CN103709519A - 一种改性聚丙烯材料及其制备方法 - Google Patents
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Abstract
本发明属于高分子材料改性技术领域和加工技术领域,涉及一种改性聚丙烯材料及其制备方法。该改性材料由包含以下重量份的组分制成:共聚聚丙烯60~80份,均聚聚丙烯20~40份,增韧剂2~6份,无机纳米材料3~8份,相容剂1~2份,抗热氧化剂0.5~1.5份,抗紫外线剂0.3~0.6份,分散剂0.5~1.0份。本发明的改性聚丙烯材料采用无机纳米材料和增韧剂复合改性聚丙烯,达到同时增韧、增强的目的,通过添加抗热氧化剂、抗紫外线剂提高了材料的耐高温性,并在体系中采用分散剂、相容剂有效的改善了物料分散、界面相容的问题,综合提高了改性聚丙烯材料的拉伸弯曲强度和冲击性能,同时具有较好的耐高温性能。
Description
技术领域
本发明属于高分子材料改性技术领域和加工技术领域,涉及一种改性聚丙烯材料及其制备方法。
背景技术
聚丙烯是一种价格低、综合性能良好、应用广泛的塑料品种。聚丙烯原料来源丰富、价格低;易于加工成型;密度小,力学性能较好,几乎不吸水;化学性质稳定,除发烟硫酸和强氧化剂外,与大多数介质不起化学反应,聚丙烯是一种重要的热塑性高分子材料。聚丙烯成型材料是以聚丙烯为主要原料,加入各种助剂,经挤出或注射成型。聚丙烯材料质轻、耐腐蚀以及良好的物理机械性能,并具有突出的耐应力开裂性和耐磨性,已广泛应用于建筑、化工、家用电器,车辆制造、医疗器械、仪器仪表等诸多领域。但普通的聚丙烯成型材料存在耐冲击性差、低温脆性等缺点,耐高温性差,影响了它的进一步开发应用。
目前常采用橡胶或弹性体共混改性,可提高聚丙烯材料的耐冲击性,但存在一定的局限性,即随弹性体用量增加,改性聚丙烯的冲击强度增加,但其拉伸强度和弯曲强度等大幅度降低,难以达到强度和韧性的综合平衡。
近年来,出现了一些使用纳米材料来改性聚丙烯材料,也有同时采用无机纳米材料和弹性体复合改性聚丙烯,虽然达到增韧、增强的目的,但无机纳米材料与有机聚合物相容性性差、界面结合力低,较难在聚丙烯中均匀分散,从而影响聚丙烯材料的性能。因此,需要寻找一种能同时提高聚丙烯材料增强、增韧性能并耐高温的方法。
发明内容
本发明的目的在于为克服现有技术的缺陷而提供一种增强、增韧以及耐高温较好的改性聚丙烯材料及其制备方法。
为实现上述目的,本发明采用的技术方案如下:
一种改性聚丙烯材料,由包含以下重量份的组分制成:
共聚聚丙烯60~80份,
均聚聚丙烯20~40份,
增韧剂2~6份,
无机纳米材料3~8份,
相容剂1~2份,
抗热氧化剂0.5~1.5份,
抗紫外线剂0.3~0.6份,
分散剂0.5~1.0份。
所述的增韧剂选自三元乙丙橡胶、二元乙丙橡胶、苯乙烯与丁二烯的嵌段共聚物(SBS)或聚烯烃弹性体POE。
所述的无机纳米材料为纳米碳酸钙、滑石粉、二氧化硅或二氧化钛中的一种或一种以上。
所述的相容剂选自马来酸酐接枝聚丙烯、丙烯酸接枝聚丙烯或马来酸酐接枝三元乙丙橡胶。
所述的抗热氧化剂选自硫代二丙酸十八酯、[β-(3,5二叔丁基4-羟基-苯基)丙酸]季戊四醇酯、硫代二丙酸二月桂酯或4,4’-硫代(6-特丁基-3-甲基苯酚)。
所述的抗紫外线剂为2-羟基-4-正辛氧基二苯甲酮(UV-531)或2-(2’-羟基-3’,5’-二戊基苯基)苯并***(UV-328)。
所述的分散剂选自油酸、聚乙烯蜡、硬脂酸或聚乙二醇。
一种上述改性聚丙烯材料的制备方法,包括以下步骤:
(1)将3~8份无机纳米材料、2~6份增韧剂、0.5~1.0份分散剂、0.5~1.5份抗热氧化剂、0.3~0.6份抗紫外线剂加入高速混合机中混合均匀,然后进行干燥;
(2)将步骤(1)中干燥后的混合物料加入密炼机,并将60~80份共聚聚丙烯、20~40份均聚聚丙烯、1~2份相容剂加入密炼机,进行密炼;
(3)将步骤(2)中密炼后的物料趁热切割成3~5cm的小段,待冷却后置入粉碎机切碎成粒径为3~5mm的碎粒;
(4)再将粉碎的碎粒在注射机上注射成型,得到产物改性聚丙烯材料。
所述的步骤(1)中混合时间为3~5min,混合温度为30~40℃,干燥时间为1.5~2.5小时,干燥温度为80~90℃。
所述的步骤(2)中密炼机螺杆转速为50~80r/min,密炼时间为20~30min,密炼温度为190~210℃。
所述的步骤(4)中注射机射嘴温度为210~220℃,第一段温度为205~215℃,第二段温度为210~220℃,第三段温度为190~200℃,注射成型机射胶压力设定为7~9MPa。
本发明的有益效果:
与现有技术相比,本发明提供的改性聚丙烯材料采用无机纳米材料和增韧剂复合改性聚丙烯,达到同时增韧、增强的目的,通过添加抗热氧化剂、抗紫外线剂提高了材料的耐高温性,并在体系中采用分散剂、相容剂有效的改善了物料分散、界面相容的问题,综合提高了改性聚丙烯材料的拉伸弯曲强度和冲击性能,同时具有较好的耐高温性能。通过复合改性聚丙烯,制得了具有较高强度、耐高温,同时兼具较高冲击强度的改性聚丙烯材料,适于工业化生产。
具体实施方式
下面结合具体实施例,进一步说明本发明。以下实施例中采用GB(国标)测定材料的各项性能,如无特别说明,组分的份数均为重量份数。
实施例1
本实施例中改性聚丙烯材料的制备如下:
(1)将3份纳米碳酸钙、4份聚烯烃弹性体POE、0.8份聚乙烯蜡、0.8份4,4’-硫代(6-特丁基-3-甲基苯酚)、0.5份2-羟基-4-正辛氧基二苯甲酮加入高速混合机中混合3min,温度维持在35℃,然后在80℃下干燥2小时;
(2)将干燥后的混合物料加入密炼机,并将75份共聚聚丙烯、25份均聚聚丙烯、1.2份马来酸酐接枝聚丙烯加入密炼机,密炼反应25min,反应温度在195~205℃,螺杆转速为56r/min;
(3)将密炼后的物料趁热切割成3~5cm的小段,待冷却后置入粉碎机切碎成粒径为3~5mm的碎粒;
(4)再将粉碎的碎粒在注射机上注射成型,注射成型机射嘴温度设定为215℃,一段温度设定为205℃,二段温度设定为210℃,三段温度设定为195℃,注射成型机射胶压力设定为7.5MPa,得到产物改性聚丙烯材料。其各项性能测试见附表1。
实施例2
本实施例中改性聚丙烯材料的制备如下:
(1)将3份纳米碳酸钙和3份纳米二氧化硅、6份三元乙丙橡胶、0.5份聚乙烯蜡、0.5份硫代二丙酸二月桂酯、0.3份(2-(2’-羟基-3’,5’-二戊基苯基)苯并***)加入高速混合机中混合5min,温度维持在30℃,然后在85℃下干燥1.5小时;
(2)将干燥后的混合物料加入密炼机,并将60份共聚聚丙烯、40份均聚聚丙烯、1.5份马来酸酐接枝三元乙丙橡胶加入密炼机,密炼反应20min,反应温度在190~200℃,螺杆转速为50r/min;
(3)将密炼后的物料趁热切割成3~5cm的小段,待冷却后置入粉碎机切碎成粒径为3~5mm的碎粒;
(4)再将粉碎的碎粒在注射机上注射成型,注射成型机射嘴温度设定为210℃,一段温度设定为205℃,二段温度设定为210℃,三段温度设定为190℃,注射成型机射胶压力设定为7.0MPa,得到产物改性聚丙烯材料。其各项性能测试见附表1。
实施例3
本实施例中改性聚丙烯材料的制备如下:
(1)将5份纳米碳酸钙、2份苯乙烯与丁二烯的嵌段共聚物、1.0份油酸、1.5份硫代二丙酸十八酯、0.5份2-羟基-4-正辛氧基二苯甲酮加入高速混合机中混合5min,温度维持在40℃,然后在90℃下干燥2小时;
(2)将干燥后的混合物料加入密炼机,并将80份共聚聚丙烯、20份均聚聚丙烯、1.0份马来酸酐接枝聚丙烯加入密炼机,密炼反应30min,反应温度在200~210℃,螺杆转速为72r/min;
(3)将密炼后的物料趁热切割成3~5cm的小段,待冷却后置入粉碎机切碎成粒径为3~5mm的碎粒;
(4)再将粉碎的碎粒在注射机上注射成型,注射成型机射嘴温度设定为220℃,一段温度设定为215℃,二段温度设定为220℃,三段温度设定为200℃,注射成型机射胶压力设定为8.2MPa,得到产物改性聚丙烯材料。其各项性能测试见附表1。
实施例4
本实施例中改性聚丙烯材料的制备如下:
(1)将5份纳米碳酸钙和3份滑石粉、4份聚烯烃弹性体POE、0.8份油酸、1.0份硫代二丙酸二月桂酯、0.6份(2-(2’-羟基-3’,5’-二戊基苯基)苯并***)加入高速混合机中混合5min,温度维持在35℃,然后在85℃下干燥2.5小时;
(2)将干燥后的混合物料加入密炼机,并将70份共聚聚丙烯、30份均聚聚丙烯、2.0份丙烯酸接枝聚丙烯加入密炼机,密炼反应25min,反应温度在195~205℃,螺杆转速为80r/min;
(3)将密炼后的物料趁热切割成3~5cm的小段,待冷却后置入粉碎机切碎成粒径为3~5mm的碎粒;
(4)再将粉碎的碎粒在注射机上注射成型,注射成型机射嘴温度设定为215℃,一段温度设定为210℃,二段温度设定为215℃,三段温度设定为195℃,注射成型机射胶压力设定为9.0MPa,得到产物改性聚丙烯材料。其各项性能测试见附表1。
比较例1
本比较例与实施例2的区别之处在于,在步骤(1)混合物料的制备中不添加增韧剂。其余步骤类似,先将3份纳米碳酸钙和3份纳米二氧化硅、0.5份聚乙烯蜡、0.5份硫代二丙酸二月桂酯、0.3份(2-(2’-羟基-3’,5’-二戊基苯基)苯并***)加入高速混合机中混合5min,温度维持在30℃,然后在85℃下干燥1.5小时;将干燥后的混合物料加入密炼机,并将60份共聚聚丙烯、40份均聚聚丙烯、1.5份马来酸酐接枝三元乙丙橡胶加入密炼机,密炼反应20min,反应温度在190~200℃,螺杆转速为50r/min;将密炼后的物料趁热切割成3~5cm的小段,待冷却后置入粉碎机切碎成粒径为3~5mm的碎粒;再将粉碎的碎粒在注射机上注射成型,注射成型机射嘴温度设定为210℃,一段温度设定为205℃,二段温度设定为210℃,三段温度设定为190℃,注射成型机射胶压力设定为7.0MPa,得到产物改性聚丙烯材料。本比较例得到的改性聚丙烯材料的各项性能见附表1。
比较例2
本比较例与实施例4的区别之处在于,在步骤(1)混合物料的制备中不添加无机纳米材料。其余步骤类似,先将4份聚烯烃弹性体POE、0.8份油酸、1.0份硫代二丙酸二月桂酯、0.6份(2-(2’-羟基-3’,5’-二戊基苯基)苯并***)加入高速混合机中混合5min,温度维持在35℃,然后在85℃下干燥2.5小时;将干燥后的混合物料加入密炼机,并将70份共聚聚丙烯、30份均聚聚丙烯、2.0份丙烯酸接枝聚丙烯加入密炼机,密炼反应25min,反应温度在195~205℃,螺杆转速为80r/min;将密炼后的物料趁热切割成3~5cm的小段,待冷却后置入粉碎机切碎成粒径为3~5mm的碎粒;再将粉碎的碎粒在注射机上注射成型,注射成型机射嘴温度设定为215℃,一段温度设定为210℃,二段温度设定为215℃,三段温度设定为195℃,注射成型机射胶压力设定为9.0MPa,得到产物改性聚丙烯材料。本比较例得到的改性聚丙烯材料的各项性能见附表1。
比较例3
本比较例与实施例3的区别之处在于,在步骤(1)混合物料的制备中不添加抗热氧化剂和抗紫外线剂。其余步骤类似,先将5份纳米碳酸钙、2份苯乙烯与丁二烯的嵌段共聚物、1.0份油酸加入高速混合机中混合5min,温度维持在40℃,然后在90℃下干燥2小时;将干燥后的混合物料加入密炼机,并将80份共聚聚丙烯、20份均聚聚丙烯、1.0份马来酸酐接枝聚丙烯加入密炼机,密炼反应30min,反应温度在200~210℃,螺杆转速为72r/min;将密炼后的物料趁热切割成3~5cm的小段,待冷却后置入粉碎机切碎成粒径为3~5mm的碎粒;再将粉碎的碎粒在注射机上注射成型,注射成型机射嘴温度设定为220℃,一段温度设定为215℃,二段温度设定为220℃,三段温度设定为200℃,注射成型机射胶压力设定为8.2MPa,得到产物改性聚丙烯材料。本比较例得到的改性聚丙烯材料的各项性能见表1。
表1
实施例1 | 实施例2 | 实施例3 | 实施例4 | 比较例1 | 比较例2 | 比较例3 | |
拉伸强度(MPa) | 28.2 | 28.6 | 38.4 | 39.5 | 39.8 | 21.2 | 38.5 |
弯曲强度(MPa) | 38.2 | 39.8 | 48.7 | 51.2 | 52.5 | 29.6 | 48.6 |
缺口冲击强度(KJ/m2) | 43.9 | 45.5 | 37.6 | 47.5 | 32.2 | 46.8 | 38.1 |
维卡软化温度(℃) | 133.2 | 134.6 | 148.2 | 142.8 | 134.8 | 139.2 | 121.4 |
由表1中各项数据可看出,实施例3、4的综合性能较好,实施例1~4随着无机纳米材料的增加,拉伸和弯曲强度会增大,维卡软化温度也有一定程度的增大;但当增韧剂用量增大时拉伸和弯曲强度会降低,冲击强度增大;抗热氧化剂和抗紫外线剂的添加对维卡软化温度有一定的提高。通过比较例1和实施例2的对比,发现不添加增韧剂的改性聚丙烯材料其冲击强度下降很多,拉伸、弯曲性能提高;通过比较例2和实施例4的对比,发现不添加无机纳米材料的改性聚丙烯材料的拉伸、弯曲性能显著衰减,维卡软化温度也有一定程度的降低;通过比较例3和实施例3的对比,发现不添加抗热氧化剂和抗紫外线剂的改性聚丙烯材料的维卡软化温度明显降低。
上述的对实施例的描述是为便于该技术领域的普通技术人员能理解和应用本发明。熟悉本领域技术的人员显然可以容易地对这些实施例做出各种修改,并把在此说明的一般原理应用到其他实施例中而不必经过创造性的劳动。因此,本发明不限于这里的实施例,本领域技术人员根据本发明的揭示,不脱离本发明范畴所做出的改进和修改都应该在本发明的保护范围之内。
Claims (10)
1.一种改性聚丙烯材料,其特征在于:由包含以下重量份的组分制成:
共聚聚丙烯 60~80份,
均聚聚丙烯 20~40份,
增韧剂 2~6份,
无机纳米材料 3~8份,
相容剂 1~2份,
抗热氧化剂 0.5~1.5份,
抗紫外线剂 0.3~0.6份,
分散剂 0.5~1.0份。
2.根据权利要求1所述的改性聚丙烯材料,其特征在于:所述的增韧剂选自三元乙丙橡胶、二元乙丙橡胶、苯乙烯与丁二烯的嵌段共聚物或聚烯烃弹性体POE。
3.根据权利要求1所述的改性聚丙烯材料,其特征在于:所述的无机纳米材料为纳米碳酸钙、滑石粉、二氧化硅或二氧化钛中的一种或一种以上。
4.根据权利要求1所述的改性聚丙烯材料,其特征在于:所述的相容剂选自马来酸酐接枝聚丙烯、丙烯酸接枝聚丙烯或马来酸酐接枝三元乙丙橡胶。
5.根据权利要求1所述的改性聚丙烯材料,其特征在于:所述的抗热氧化剂选自硫代二丙酸十八酯、[β-(3,5二叔丁基4-羟基-苯基)丙酸]季戊四醇酯、硫代二丙酸二月桂酯或4,4’-硫代(6-特丁基-3-甲基苯酚)。
6.根据权利要求1所述的改性聚丙烯材料,其特征在于:所述的抗紫外线剂为2-羟基-4-正辛氧基二苯甲酮或2-(2’-羟基-3’,5’-二戊基苯基)苯并***。
7.根据权利要求1所述的改性聚丙烯材料,其特征在于:所述的分散剂选自油酸、聚乙烯蜡、硬脂酸或聚乙二醇。
8.一种上述权利要求1-7中任一所述的改性聚丙烯材料的制备方法,其特征在于:包括以下步骤:
(1)将3~8份无机纳米材料、2~6份增韧剂、0.5~1.0份分散剂、0.5~1.5份抗热氧化剂、0.3~0.6份抗紫外线剂加入高速混合机中混合均匀,然后进行干燥;
(2)将步骤(1)中干燥后的混合物料加入密炼机,并将60~80份共聚聚丙烯、20~40份均聚聚丙烯、1~2份相容剂加入密炼机,进行密炼;
(3)将步骤(2)中密炼后的物料趁热切割成3~5cm的小段,待冷却后置入粉碎机切碎成粒径为3~5mm的碎粒;
(4)再将粉碎的碎粒在注射机上注射成型,得到产物改性聚丙烯材料。
9.根据权利要求8所述的制备方法,其特征在于:所述的步骤(1)中混合时间为3~5min,混合温度为30~40℃,干燥时间为1.5~2.5小时,干燥温度为80~90℃;
或所述的步骤(2)中密炼机螺杆转速为50~80r/min,密炼时间为20~30min,密炼温度为190~210℃。
10.根据权利要求8所述的制备方法,其特征在于:所述的步骤(4)中注射机射嘴温度为210~220℃,第一段温度为205~215℃,第二段温度为210~220℃,第三段温度为190~200℃,注射成型机射胶压力设定为7~9MPa。
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