CN1036974A

CN1036974A - N，n-氰乙基苄基苯胺染料的制造方法

Info

Publication number: CN1036974A
Application number: CN 88102341
Authority: CN
Inventors: 王哲
Original assignee: DALIAN DYE FACTORY
Current assignee: DALIAN DYE FACTORY
Priority date: 1988-04-21
Filing date: 1988-04-21
Publication date: 1989-11-08

Abstract

本发明提供了一种制备N，N-氰乙基苄基苯胺及其分散染料的方法。该方法是将苯胺与丙烯腈反应得到的氰乙基苯胺，在非有机溶剂介质中，与氯化苄呈熔融反应，制得了N，N-氰乙基苄基苯胺。然后，将它作为偶合组份，分别与不同的芳胺重氮盐偶合，制得了一系列单色和拼色的SE型偶氮分散染料。通式如下：

该SE型分散染料具有给色量高、牢度好，成本低等优点。适用于聚酯纤维的各种染色工艺。

Description

本发明属于一种SE型分散染料的制备方法，特别是制备结构上带有N，N-氰乙基苄基苯胺的分散染料的方法。这种SE型（中温型）的分散染料，不但有较高的固色率和耐升华牢度，适用于聚酯纤维的热熔法染色，而且用高温高压法染色效果更佳。

随着聚酯纤维的产量不断增加，纺织和印染工业的工艺也取得不断进展。不同的织物和不同的印染加工方法，对染料的性能有着不同的要求，因而相继出现了E型、S型、SE型分散染料的分类。近年来，世界性的能源危机的影响，除了又出现快速染色型分散染料以外，人们对SE型分散染料仍然寄予希望。

分散染料以其升华牢度高低进行分类的方法，向人们揭示了升华牢度与染色性能之间的一般规律，即高温高压法得色均匀且深浓者，往往升华牢度低;而升华牢度高适于高温热熔法染色者，往往用于高温高压法染色效果不佳。通过SE型分散染料的设计独特的染料结构或适宜的应用手段，可能使其对立达到统一。因为SE型分散染料应在热熔温度范围内有着平坦的固色率曲线，不但染料的固色率高，而且有较高的升华牢度。

我国自行设计的SE型分散染料品种十分缺乏。本发明的目的就是将N，N-氰乙基苄基苯胺的结构引入到分散染料中去，从而创出一类色泽鲜艳、固色率高、耐升华牢度好、生产工艺简单的SE型分散染料的制备方法。

含有N，N-氰乙基苄基苯胺结构的SE型分散染料的制备方法，关键在于N，N-氰乙基苄基苯胺中间体的制备。得到它以后，再与不同的芳胺经重氮化、偶合，可以得到一系列单色和拼色的SE型分散染料品种。

N，N-氰乙基苄基苯胺的制备，主要把苯胺经过氰乙基化、苄基化两步反应制得：

一、氰乙基化：

苯胺与丙烯腈反应，得到氰乙基苯胺，化学反应式为：

这是一个加成反应，收率可达90～96%。反应生成的氰乙基苯胺分离脱水后，可按其收率的计算得量进行配料，直接进行苄基化反应。分离时温度不同，得到的氰乙基苯胺收率也不同。分离温度愈高，上层溶液中溶解的氰乙基苯胺愈多，得量就降低。另外，上层溶液可以完全套用，这就不产生废液，这比采用母液套用，洗液进行生化处理的方法更为简便和经济。采用分离工艺，比采用盐析、冷却、过滤、水洗的工艺更为简化，劳保条件大为改善，并且提高了收率。

氰乙基化反应中加少量对苯二酚作为稳定剂。

二、苄基化

将得到的氰乙基苯胺，再与氯化苄反应，制得N，N-氰乙基苄基苯胺，化学反应式为：

苄基化反应，实际上是一个融熔反应，其特点是不用有机溶剂作反应介质，因而有着较大的生产能力。但此类反应的工艺条件将随着设备不同而有较大的差异。

苄基化得到的N，N-氰乙基苄基苯胺的收率约为85～92%。

N，N-氰乙基苄基苯胺工业品的外观为浅兰绿色粉末，纯品的熔点为99.6～100.6℃。不溶于水，微溶于乙醇，但溶于浓盐酸、浓硫酸、丙酮、吡啶、二甲基亚砜、二甲基甲酰胺等酸和有机溶剂中。

用N，N-氰乙基苄基苯胺作偶合组份，分别与不同的芳胺重氮盐偶合，得到了一系列单色和拼色的SE型偶氮分散染料。

该类分散染料的通式为：

其中R＝H，Cl，CN;R₁＝H，NO₂;R₂＝H，Cl;

除得到黄、橙、红、黄棕色SE型分散染料之外，用这些染料与其它结构的分散染料，还可拼出SE型分散兰、绿、棕、灰、黑等品种。

该系列SE型分散染料用于聚酯纤维及其织物的染色具有以下优点：

1、用于中温热熔染色率较高，热熔固色率曲线平坦，与Foron SE型分散染料相比有更高的给色力。

2、用于高温高压法染色时，对PH值不敏感，染色均匀，上染率高，与E型分散染料相比，也有更高的给色力。

3、在热定型时，染料有较高的耐升华牢度。

本系列分散染料与Foron牌号的染料色调相似，各项牢度基本一致。

例一

将37.2份的苯胺与27.9份丙烯腈，在对苯二酚、少量盐酸和水的存在下进行氰乙基化反应。在0.5～1小时内，加热到沸腾回流，反应约30小时左右，停止加热，冷却降温，放出物料后，进行脱水、过滤、水洗、干燥，得到氰乙基苯胺，收率为90～96%。

向29.2份氰乙基苯胺中加入20～25份氯化苄，在0.5小时内使温度在80～130℃保温融熔反应6～10小时，停止搅拌，加水打浆，搅拌物料至无块状物，停止加热，降温至40℃以下，滴加120克/升氢氧化钠，约半小时后，冷至30℃以下进行过滤，用水洗涤滤并，干燥后，苄基化物的收率为85～92%，产物的熔点为96.7～102℃。

例二

向200毫升烧杯中加入81.7%对-硝基苯胺8.62份及18毫升盐酸，搅拌1小时后，加入90毫升水，冷却降温至0～2℃，滴加用15毫升水与3.75份亚硝酸钠配成的溶液，在0～5℃搅拌3小时，直到亚硝酸不再消失为止。

向500毫升烧杯中加入20.7份水及21.1份苄基物滤并，搅拌1小时，再加适量的盐酸，打浆后加入重氮液，反应至偶合组份消失，过滤，水洗，得滤并80～85份，平均收率为95～97%，染料的熔点为156～161℃。

Claims

1、一种结构上带有N，N-氰乙基苄基苯胺SE型分散染料的制备方法，其特征在于该种染料的制造关键是作为偶合组份的N，N-氰乙基苄基苯胺制造方法。得到该产品后，将它分别与各种不同结构的芳胺重氮盐偶合，而制得了一系列单色和拼色的SE型分散染料。

2、按照权利要求1所述的N，N-氰乙基苄基苯胺的制备方法，其特征在于苯胺与丙烯情反应制得氰乙基苯胺后，在没有有机溶剂存在下，与氯化苄进行苄基化反应时，是经过一个融熔反应，在加缚酸剂或无缚酸剂存在下，将苄基引入到氰乙基苯胺分子上。

3、按照权利要求1～2所述的苄基化方法，其特征在于氰乙基苯胺加上氯化苄后，是在80～130℃保温融熔反应，然后加水打浆，过滤，水洗，干燥而得到N，N-氰乙基苄基苯胺，熔点为96.7～102℃。

4、按照权利要求1～3所述的方法，其特征在于制备N，N-氰乙基苄基苯胺SE型分散染料时，偶合组份需经盐酸或醋酸的予处理，方能进行偶合反应。