CN103648280B - 节肢动物害虫防治组合物和用于防治节肢动物害虫的方法 - Google Patents

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Abstract

本发明公开了一种对节肢动物害虫具有出色防治效果的节肢动物害虫防治组合物，其包含：由式(a)表示的酰胺化合物；由式(1)表示的斯皮诺素化合物，其中R1、R2、X1和X2如本申请权利要求中所限定；和一种以上选自由以下各项组成的组(A)的化合物：氟虫腈、吡蚜酮、由式(b)表示的化合物、和含有硝基胍结构的新烟碱类化合物。

Description

节肢动物害虫防治组合物和用于防治节肢动物害虫的方法
提交本申请，同时要求日本专利申请号2011-155104的优先权，该日本专利申请通过引用以其全部内容结合在此。
本发明涉及节肢动物害虫防治组合物和用于防治节肢动物害虫的方法。
背景技术
迄今为止，作为在节肢动物害虫防治组合物中的活性成分，已知有各种各样的化合物(参见例如杀虫剂手册(ThePesticideManual)第15版(BCPC出版)；ISBN978-1-901396-18-8)。
发明概述
技术问题
本发明的一个目的在于提供对节肢动物害虫具有出色防治效果的节肢动物害虫防治组合物。
解决问题的方案
为了提供对节肢动物害虫具有出色防治效果的节肢动物害虫防治组合物，本发明的发明人进行了深入研究，并最终发现，包含由下式(a)表示的酰胺化合物、由下式(1)表示的斯皮诺素(spinosin)化合物和一种以上选自组(A)的化合物的组合物对节肢动物害虫具有出色防治效果，由此完成了本发明。
即，本发明包括以下[1]至[10]项：
[1]一种节肢动物害虫防治组合物，所述节肢动物害虫防治组合物包含
由式(a)表示的酰胺化合物：
由式(1)表示的斯皮诺素(spinosin)化合物：
其中R1表示氢原子或C1-C4烷基，R2表示C1-C4烷基，且X1和X2各自表示氢原子，或者X1和X2合在一起形成单键；和
一种以上选自组(A)的化合物：
组(A)：由以下各项组成的组：氟虫腈(fipronil)、吡蚜酮(pymetrozine)、由式(b)表示的化合物：
和含有硝基胍结构的新烟碱类(neonicotinoid)化合物。
[2]根据以上的[1]项的节肢动物害虫防治组合物，其中，所述酰胺化合物与所述多杀霉素化合物的重量比为50∶1至1∶50。
[3]根据以上的[2]项的节肢动物害虫防治组合物，其中，所述酰胺化合物与所述一种以上选自组(A)的化合物的重量比为50∶1至1∶100。
[4]根据以上的[1]-[3]中任一项的节肢动物害虫防治组合物，其中，所述新烟碱类化合物是由式(2)表示的化合物：
其中R3表示氢原子或甲基，A和E各自表示氢原子，或者A和E合在一起形成CH2-CH2或CH2-O-CH2，
Z表示2-氯-5-噻唑基、6-氯-3-吡啶基或3-四氢呋喃基。
[5]根据以上的[1]-[3]中任一项的节肢动物害虫防治组合物，其中，所述新烟碱类化合物是噻虫胺(clothianidin)、吡虫啉(imidacloprid)、噻虫嗪(thiamethoxam)或呋虫胺(dinotefuran)。
[6]根据以上的[1]-[3]中任一项的节肢动物害虫防治组合物，其中，所述一种以上选自组(A)的化合物是吡蚜酮、呋虫胺或所述由式(b)表示的化合物。
[7]根据以上的[1]-[6]中任一项的节肢动物害虫防治组合物，其中，所述斯皮诺素化合物是是多杀霉素或乙基多杀菌素(spinetoram)。
[8]一种用于防治节肢动物害虫的方法，所述方法包括向植物或向植物生长的区域施用有效量的根据以上的[1]至[7]中任一项的节肢动物害虫防治组合物。
[9]根据以上的[8]项的用于防治节肢动物害虫的方法，其中，所述植物或植物生长的区域是稻或稻生长的区域。
[10]组合物作为节肢动物害虫防治剂的用途，所述组合物包含由式(a)表示的酰胺化合物、由式(1)表示的斯皮诺素化合物、和一种以上选自组(A)的化合物。
发明效果
根据本发明，可以防治节肢动物害虫。
实施方案描述
本发明的节肢动物害虫防治组合物包含
由式(a)表示的酰胺化合物(在下文中有时称为“本发明的酰胺化合物”)：
由式(1)表示的斯皮诺素化合物(在下文中有时称为“本发明的斯皮诺素化合物”)：
其中R1、R2、X1和X2定义如上；和
一种以上选自以下组(A)的化合物(在下文中有时称为“本发明的化合物(A)”)：
组(A)：由以下各项组成的组：氟虫腈、吡蚜酮、由式(b)表示的化合物：
(在下文中称为“本发明的化合物(b)”)、和含有硝基胍结构的新烟碱类化合物(在下文中称为“本发明的新烟碱类化合物”)。
本发明的酰胺化合物是已知的，并且可以例如通过在WO2003/010149中描述的方法制备。
本发明的斯皮诺素化合物被描述在例如EP-A-375316和WO97/00265中，并且可以通过在这些文件中所述的方法制备。
在式(1)中，由R1和R2表示的“C1-C4烷基”包括例如甲基和乙基。
由其中X1和X2合在一起形成单键的式(1)表示的斯皮诺素化合物是由下式表示的化合物：
本发明的斯皮诺素化合物的具体实例包括斯皮诺素A、斯皮诺素D、乙基多杀菌素J和乙基多杀菌素L，它们描述如下：
斯皮诺素A：
斯皮诺素D：
乙基多杀菌素J：
乙基多杀菌素L：
斯皮诺素(spinosyn)A和斯皮诺素D的混合物以通用名“多杀霉素”为人所知，并且已知作为杀虫剂的活性成分。乙基多杀菌素J和乙基多杀菌素L的混合物以通用名“乙基多杀菌素”为人所知，并且已知作为杀虫剂的活性成分。多杀霉素或乙基多杀菌素也可以用于本发明。
在多杀霉素中，斯皮诺素A与斯皮诺素D的混合重量比通常为50∶50至95∶5，优选为70∶30至95∶5。
在乙基多杀菌素中，乙基多杀菌素J与乙基多杀菌素L的混合重量比通常为50∶50至90∶10，优选为70∶30至90∶10。
多杀霉素和乙基多杀菌素都是已知的化合物，如在例如“杀虫剂手册(ThePesticideManual)第15版(BCPC出版)；ISBN978-1-901396-18-8”的第1040和1042页中所述。这些化合物可以由商业来源获得或通过已知方法制备。
用于本发明的氟虫腈和吡蚜酮都是已知的化合物，如在例如“杀虫剂手册(ThePesticideManual)第15版(BCPC出版)；ISBN978-1-901396-18-8”的第500和968页中所述。这些化合物可以由商业来源获得或通过已知方法制备。
本发明的化合物(b)被描述在例如WO2007/115644中，并且可以通过在该文件中所述的方法制备。
本发明的新烟碱类化合物是含有硝基胍结构的新烟碱类化合物，且其实例包括由式(2)表示的化合物：
其中R3表示氢原子或甲基，
A和E各自表示氢原子，或者A和E合在一起形成CH2-CH2或CH2-O-CH2，Z表示2-氯-5-噻唑基、6-氯-3-吡啶基或3-四氢呋喃基。
以上的由式(2)表示的化合物是已知的化合物，并且可以例如通过在JP-A-3-157308、JP-A-61-178981、JP-A-6-183918或JP-A-7-179448中所述的方法制备。
由其中A和E合在一起形成CH2-CH2的式(2)表示的化合物具体地是由下式表示的化合物：
由其中A和E合在一起形成CH2-O-CH2的式(2)表示的化合物具体地是由下式表示的化合物：
本发明的新烟碱类化合物的具体实例包括噻虫胺、吡虫啉、噻虫嗪和呋虫胺，它们显示如下：
噻虫胺：
吡虫啉：
噻虫嗪：
呋虫胺：
噻虫胺、吡虫啉、噻虫嗪和呋虫胺是已知的化合物，并描述在例如“杀虫剂手册(ThePesticideManual)第15版(BCPC出版)；ISBN978-1-901396-18-8”的第229、645、1112和391页中。这些化合物可以由商业来源获得或通过已知方法制备。
在本发明的节肢动物害虫防治组合物中，本发明的酰胺化合物、本发明的斯皮诺素化合物和本发明的化合物(A)的重量比没有特别的限定。然而，相对于100重量份的本发明的酰胺化合物，本发明的斯皮诺素化合物通常为0.2至50000重量份，优选为2至5000重量份，更优选为10至100重量份，进一步优选为20至80重量份。相对于100重量份的本发明的酰胺化合物，本发明的化合物(A)通常为0.2至100000重量份，优选为2至10000重量份，更优选为50至200重量份，进一步优选为80至180重量份。即，(i)本发明的酰胺化合物与本发明的斯皮诺素化合物的重量比通常为500∶1至1∶500，优选为50∶1至1∶50，更优选为10∶1至1∶1，进一步优选为5∶1至1∶0.8；(ii)本发明的酰胺化合物与本发明的化合物(A)的重量比通常为500∶1至1∶1000，优选为50∶1至1∶100，更优选为2∶1至1∶2，进一步优选为1.25∶1至1∶1.8；且(iii)本发明的酰胺化合物与本发明的斯皮诺素化合物与本发明的化合物(A)的重量比可以由本发明的酰胺化合物与本发明的斯皮诺素化合物的上述重量比和本发明的酰胺化合物与本发明的化合物(A)的上述重量比的组合表示。
本发明的节肢动物害虫防治组合物可以通过简单混合本发明的酰胺化合物、本发明的斯皮诺素化合物和本发明的化合物(A)而制备，但是通常通过以下方式制备：混合本发明的酰胺化合物、本发明的斯皮诺素化合物和本发明的化合物(A)以及惰性载体，以及必要时的表面活性剂和/或其他制剂添加剂，然后将混合物配制成制剂如油溶液剂、浓缩乳剂、浓缩混悬剂、可湿性粉剂、水分散颗粒、粉剂和颗粒剂。
这样配制的节肢动物害虫防治组合物可以直接地，或者在添加其他惰性成分后，作为节肢动物害虫防治剂使用。
在本发明的节肢动物害虫防治组合物中，本发明的酰胺化合物、本发明的斯皮诺素化合物和本发明的化合物(A)的总量通常为0.01至99重量％，优选为0.1至90重量％，更优选为0.5至70重量％。
用于节肢动物害虫防治组合物的制剂的固体载体的实例包括矿物质(例如，高岭土、凹凸棒石粘土、膨润土、蒙脱石、酸性白粘土、叶蜡石(pyrophylite)、滑石、硅藻土和方解石(calicite))、天然的有机物质(例如，玉米芯粉和胡桃壳粉)、合成的有机物质(例如，尿素)、盐(例如，碳酸钙和硫酸铵)和合成的无机物质(例如，合成水合氧化硅)的细粉末或颗粒。
液体载体的实例包括：芳香烃类(例如，二甲苯、烷基苯和甲基萘)、醇类(例如，2-丙醇、乙二醇、丙二醇和乙二醇单***)、酮类(例如，丙酮、环己酮和异佛尔酮)、植物油类(例如，大豆油和棉籽油)、基于石油的脂族烃类、酯类、二甲亚砜、乙腈和水。
表面活性剂的实例包括阴离子表面活性剂(例如，烷基硫酸酯盐、烷基芳基磺酸盐、二烷基磺基琥珀酸盐、聚氧乙烯烷基芳基醚磷酸酯盐、木素磺酸盐和萘磺酸盐甲醛缩聚物)、非离子表面活性剂(例如，聚氧乙烯烷基芳基醚、聚氧乙烯烷基聚氧丙烯嵌段共聚物和脂肪酸失水山梨醇酯)和阳离子表面活性剂(例如，烷基三甲基铵盐)。
制剂添加剂的实例包括水溶性聚合物(例如，聚乙烯醇和聚乙烯基吡咯烷酮)、多糖[例如，***树胶、褐藻酸及其盐、CMC(羧甲基纤维素)和黄原胶]、无机物(例如，硅酸镁铝和氧化铝溶胶)、防腐剂、着色剂和稳定剂[例如PAP(酸式磷酸异丙酯)和BHT]。
也可以通过以下方式制备本发明的节肢动物害虫防治组合物：根据上述方法，配制本发明的酰胺化合物、本发明的斯皮诺素化合物和本发明的化合物(A)中的每一个；必要时用水稀释；混合含有本发明的酰胺化合物的制剂、含有本发明的斯皮诺素化合物的制剂和含有本发明的化合物(A)的制剂或它们的稀释物。
本发明的节肢动物害虫防治组合物可以用于使植物免于由节肢动物害虫食用或吸取所致的损伤。
本发明的节肢动物害虫防治组合物对其有防治效果的节肢动物害虫的实例包括如下所述的：
半翅目(Hemiptera)：
飞虱科(Delphacidae)如灰飞虱(Laodelphaxstriatellus)、褐飞虱(Nilaparvatalugens)、白背稻飞虱(Sogatellafurcifera)；角顶叶蝉科(Deltocephalidae)如黑尾叶蝉(Nephotettixcincticeps)、二点黑尾叶蝉(Nephotettixvirescens)、电光纹叶蝉(Reciliadorsalis)、茶小绿叶蝉(Empoascaonukii)；蚜科(Aphididae)如棉蚜(Aphisgossypu)、桃蚜(Myzuspersicae)、甘蓝蚜(Brevicorynebrassicae)、异绣线菊蚜(Aphisspiraecola)、马铃薯长管蚜(Macrosiphumeuphorbiae)、土豆沟无网蚜(Aulacorthumsolani)、禾谷缢管蚜(Rhopalosiphumpadi)、褐橘声蚜(Toxopteracitricidus)、梅大尾蚜(Hyalopteruspruni)、苹果绵蚜(Eriosomalanigerum)；蝽科(Pentatomidae)如花角绿蝽Nezaraantennata)、稻叶赤须盲蝽(Trigonotyluscaelestialium)、赤条蝽(Graphosomarubrolineatum)、日本二星蝽(Eysarcorislewisi)、豆蜂缘蝽(Riptortusclavetus)、中稻缘蝽(Leptocorisachinensis)、尖角二星蝽(Eysarcorisparvus)、混茶翅蝽(Halyomorphamista)、稻绿蝽(Nezaraviridula)和美国牧草盲蝽(Lyguslineolaris)；粉虱科(Aleyrodidae)如温室粉虱(Trialeurodesvaporariorum)、甘薯粉虱(Bemisiatabaci)、柑橘粉虱(Dialeurodescitri)和橘刺粉虱(Aleurocanthusspiniferus)；蚧总科(Coccoidea)如红肾圆盾蚧(Aonidiellaaurantii)、圣琼斯康盾蚧(Comstockaspispermciosa)、柑橘尖盾蚧(Unaspiscitri)、红龟蜡蚧(Ceroplastesrubens)、澳洲吹绵蚧(Iceryapurchasi)、紫藤臀纹粉蚧(Planococcuskraunhiae)、长尾粉蚧(Pseudococcuslongispinis)和桑白盾蚧(Pseudaulacaspispentagona)；网蝽科(Tingidae)；臭虫科(Cimicoidea)如温带臭虫(Ctmexlectularius)；木虱科(Psyllidae)如梨黄木虱(Cacopsyllapyricola)；等。
鳞翅目(Lepidoptera)：
螟蛾科(Pyralidae)如二化螟(Chilosuppressalis)、三化螟(Tryporyzaincertulas)、稻纵卷叶野螟(Cnaphalocrocismedinalis)、棉花卷叶虫(Notarchaderogata)、印度谷斑螟(Plodiainterpunctella)、亚洲玉米螟(Ostriniafurnacalis)、菜心野螟(Hellulaundalis)和兰草螟蛾(Pediasiateterrellus)；夜蛾科(Noctuidae)如斜纹贪夜蛾(Spodopteralitura)、贪夜蛾(Spodopteraexigua)、粘虫(Pseudaletiaseparata)、稻蛀茎夜蛾(Sesamiainferens)、甘蓝夜蛾(Mamestrabrassicae)、小地老虎(Agrotisipsilon)、黑点弧翅夜蛾(Plusianigrisigna)、粉纹夜蛾(Trichoplusiani)、Thoricoplusia属、实夜蛾属(Heliothisspp.)和Helicoverpa属；粉蝶科(Pieridae)如菜粉蝶(Pierisrapae)；卷蛾科(Tortricidae)如茶小卷叶蛾属(Adoxophyesspp.)、梨小食心虫(Grapholitamolesta)、大豆食心虫(Leguminivoraglycinivorella)、日豆小卷蛾(Matsumuraesesazukivora)、棉褐带卷蛾(Adoxophyesorahafasciata)、褐带卷蛾(Adoxophyeshonmai.)、茶长卷蛾(Homonamagnanima)、苹果黄卷蛾(Archipsfuscocupreanus)和苹果皮小卷蛾(Cydiapomonella)；细蛾科(Gracillariidae)如茶细蛾(Caloptiliatheivora)和金纹小潜细蛾(Phyllonorycterringoneella)；蛀果蛾科(Carposinidae)如桃柱果蛾(Carposinaniponensis)；潜蛾科(Lyonetiidae)如潜蛾属(Lyonetiaspp.)；毒蛾科(Lymantriidae)如毒蛾属(Lymantriaspp.)和黄毒蛾属(Euproctisspp.)；巢蛾科(Yponomeutidae)如小菜蛾(Plutellaxylostella)；麦蛾科(Gelechiidae)如红铃麦蛾(Pectinophoragossypiella)和马铃薯麦蛾(Phthorimaeaoperculella)；苔蛾科(Arctiidae)如美国白蛾(Hyphantriacunea)；谷蛾科(Tineidae)如袋谷蛾(Tineatranslucens)和幕谷蛾(Tineolabisselliella)；番茄斑潜蝇(Tutaabsoluta)；等。
缨翅目(Thysanoptera)：
蓟马科(Thripidae)如西花蓟马(Frankliniellaoccidentalis)、南黄蓟马(Thripsparmi)、黄色硬蓟马(Scirtothripsdorsalis)、烟蓟马(Thripstabaci)、丽花蓟马(Frankliniellaintonsa)、马铃薯蓟马(Frankliniellafusca)、稻蓟马(Stenchaetoihripsbiformis)和稻单管蓟马(Haplothripsaculeatus)；等。
双翅目(Diptera)：
潜蝇科(Agromyzidae)如葱蝇(Hylemyaantiqua)、灰地种蝇(Hylemyaplatura)、日本稻潜蝇(Agromyzaoryzae)、稻潜蝇(Hydrelliagriseola)、稻秆蝇(Chloropsoryzae)和三叶草斑潜蝇(Liriomyzatrifolii)；瓜寡鬃实蝇(Dacuscucurbitae)，地中海实蝇(Ceratitiscapitata)；等。
鞘翅目(Coleoptera)：
二十八斑点瓢虫(Epilachnavigintioctopunctata)、黄守瓜(Aulacophorafemoralis)、黄曲条菜跳甲(Phyllotretastriolata)、水稻负泥虫(Oulemaoryzae)、稻象(Echinocnemussquameus)、稻水象(Lissorhoptrusoryzophilus)、棉铃象(Anthonomusgrandis)、绿豆象(Callosobruchuschinensis)、寄生谷象(Sphenophorusvenatus)、日本弧丽金龟(Popilliajaponica)、古铜异丽金龟(Anomalacuprea)、Diabrotica属、马铃薯叶甲(Leptinotarsadecemlineata)、叩甲属(Agriotesspp.)、烟草窃蠹(Lasiodermaserricorne)；等。
直翅目(Orthoptera)：
非洲蝼蛄(Gryllotalpaafricana)、北海道稻蝗(Oxyayezoensis)、日本稻蝗(Oxyajaponica)；等。
在以上节肢动物害虫中，优选的是飞虱科；角顶叶蝉科；蚜科；蝽科；稻水象、水稻负泥虫、螟蛾科；夜蛾科，等。
本发明的节肢动物害虫防治组合物可以用于防治植物病害如瓜亡革菌(Thanatephoruscucumeris)。
本发明的节肢动物害虫防治组合物可以用于农业用地如田地、稻田、旱田、草坪和果园中或非农业用地中。本发明的节肢动物害虫防治组合物也可以用于防治在其中种植“植物”等的农业用地中的害虫。
可以施用本发明的节肢动物害虫防治组合物的植物的实例包括如下所述：
作物：玉米、稻、小麦、大麦、黑麦、燕麦、高粱、棉花、大豆、花生、荞麦、甜菜、油菜籽、向日葵、甘蔗、烟草等；
蔬菜：茄科蔬菜(茄子、西红柿、青椒、辣椒、马铃薯等)、葫芦科蔬菜(黄瓜、南瓜、绿皮西葫芦、西瓜、甜瓜等)、十字花科蔬菜(日本萝卜、芜菁、辣根、大头菜、大白菜、卷心菜、芥菜、椰菜、花椰菜、油菜等)、紫菀科蔬菜(牛蒡、苘蒿、朝鲜蓟、莴苣等)、百合科蔬菜(大葱、洋葱、大蒜、芦笋等)、伞形科(Umbelliferae)蔬菜(胡萝卜、欧芹、旱芹、欧防风等)、藜科蔬菜(菠菜、牛皮菜等)、薄荷科蔬菜(日本罗勒、薄荷、罗勒等)、草莓、甘薯、山药、天南星科植物等；
果树：梨果类(苹果、西洋梨、沙梨、木瓜、榅桲等)，核果类(桃、洋李、桃驳李、日本梅、樱桃、杏、李等)，柑果类(温州蜜柑、橘、柠檬、来檬、葡萄柚等)，坚果类(栗、胡桃、榛、杏仁、阿月浑子、腰果、澳洲坚果等)，浆果类(越橘、蔓越莓、黑莓、复盆子等)，葡萄，柿子，橄榄，枇杷，香蕉，咖啡，海枣，椰子、油椰子等；
除果树外的其他树木：茶、桑、开花树(杜鹃花、山茶花、八仙花、油茶、日本大茴香、樱桃、鹅掌楸、紫薇、金桂等)、行道树(梣、桦木、梾木、桉、银杏、丁香、枫树、栎、杨、紫荆、枫香、悬铃木、榉树、日本香柏、冷杉、日本铁杉、刺柏、松、云杉、红豆杉、云杉、榆树、七叶树等)、珊瑚树、罗汉松、雪松、日本扁柏、巴豆、冬青卫矛（Euonymusjaponicus)、光叶石楠(Photiniaglabra)等；
草坪：结缕草属(Zoysia)(结缕草(zoysiagrass)、沟叶结缕草(Zoysiamatrella)等)、百慕大草(狗牙根(Cynodondactylon)等)、剪股颖(bentgrasses)(巨序剪股颖(Agrostisalba)、匍匐剪股颖、hilandbent等)、蓝草(草地早熟禾、鸟草(birdgrass)等)、羊茅(高羊茅、紫羊茅、匍匐红羊茅等)、黑麦草(毒麦、黑麦草等)、野茅、梯牧草等；
其他：花(蔷薇、荷兰石竹(carnation)、菊花(chrysanthemum)、桔梗(prairiegentian)、丝石竹(gypsophila)、大丁草(gerbera)、金盏花(marigold)、鼠尾草属(salvia)、碧冬茄属(petunia)、马鞭草属(verbena)、郁金香(tulip)、紫苑(aster)、龙胆(gentian)、百合(lily)、三色紫罗兰(pansy)、仙客来(cyclamen)、兰花(orchid)、铃兰草(convallaria)、薰衣草(lavender)、紫罗兰(stock)、羽衣甘蓝(ornamentalcabbage)、报春花属(primula)、大戟属(poinsettia)、唐菖蒲属(gladiolus)、卡特兰属(cattleya)、雏菊(daisy)、兰属(cymbidium)、秋海棠属(begonia)等)、生物燃料植物(麻风树属(Jatropha)、红花(safflower)、亚麻荠属(camelina)、柳枝稷(switchgrass)、芒属(Miscanthus)、草芦(reedcanarygrass)、芦竹(giantreed)、洋麻(kenaf)、木薯(cassava)、柳树(willow)等)、观赏植物等。
在以上植物中，优选的是玉米、小麦、稻等，并且尤其优选的是稻。
当用于本文中时，“植物”可以是具有耐药性的那些植物，耐药性通过基因工程技术或杂交育种方法赋予的。
本发明的用于防治节肢动物害虫的方法(在下文中称为“本发明的防治方法”)包括向植物或植物生长的区域施用有效量的本发明的酰胺化合物、本发明的斯皮诺素化合物和本发明的化合物(A)。如本文所使用的植物包括植物的茎和叶、植物的花、植物的果实、植物的种子等。
在本发明的防治方法中，可以同时地或个别地向植物或植物生长的区域施用本发明的酰胺化合物、本发明的斯皮诺素化合物和本发明的化合物(A)，但是通常，为了处理的容易性，施用包含所述化合物的本发明的组合物。
如本文所使用的“有效量”表示能够对节肢动物害虫发挥防治效果的本发明的酰胺化合物、本发明的斯皮诺素化合物和本发明的化合物(A)的总量。
在本发明的防治方法中，本发明的酰胺化合物、本发明的斯皮诺素化合物和本发明的化合物(A)的施用的实例包括：向植物的茎和叶施药如叶面施药；向植物的种子施药；和植物生长的区域施药如土壤施药和浸没施药。
在本发明中向植物的茎和叶施药如叶面施药的具体实例包括：通过如使用手动喷雾器、动力喷雾器、悬臂式喷雾器或Pancle喷雾器对种植植物的表面施药比如地面施药，或通过使用无线电控制直升机进行航空施药或喷洒，等等。
在本发明中向植物的种子施药的具体实例包括：浸渍处理、喷涂处理、敷料处理、膜涂布处理和粒料涂布处理。
在本发明中向植物生长的区域施药如土壤施药和浸没施药的具体实例包括：栽植穴处理、植物底部(plantfoot)处理、栽植沟处理、栽植行(plantingrow)处理、撒播处理、侧排(siderow)处理、幼苗箱(seedlingbox)处理、苗床处理、与培养土混合、与苗床土混合、与膏状肥混合、水表面处理、水上喷洒等。优选幼苗箱处理。
当向植物或植物生长的区域施用本发明的节肢动物害虫防治组合物时，施用量取决于待保护的植物的种类、待防治的节肢动物害虫的物种或种群大小、制剂的形式、施用的时机、气候条件等而变化，但是通常，按本发明的酰胺化合物、本发明的斯皮诺素化合物和本发明的化合物(A)的总量计，在每1,000m2植物生长的区域施用0.05至10,000g、优选0.5至1,000g的范围内。
当向稻幼苗箱施用本发明的节肢动物害虫防治组合物时，按本发明的酰胺化合物、本发明的斯皮诺素化合物和本发明的化合物(A)的总量计，施用量通常在每一个稻幼苗箱(宽度：约60cm，长度：约30cm)0.1至35g、优选0.2至20g的范围内。
当向稻移植后生长的每1,000m2面积20个稻幼苗箱施用本发明的节肢动物害虫防治组合物时，按本发明的酰胺化合物、本发明的斯皮诺素化合物和本发明的化合物(A)的总量计，施用量通常在稻移植后生长的每1,000m2面积为2至700g、优选4至400g的范围内。
当向植物的种子施用本发明的节肢动物害虫防治组合物时，施用量取决于待保护的植物的种类、待防治的节肢动物害虫的物种或种群大小、制剂的形式、施用的时机、气候条件等而变化，但是通常地，按本发明的酰胺化合物、本发明的斯皮诺素化合物和本发明的化合物(A)的总量计，在每1kg种子0.001至100g、优选0.05至50g的范围内。
处于浓缩乳剂、可湿性粉剂或浓缩混悬剂的形式的本发明的节肢动物害虫防治组合物通常在用水稀释后使用。在这种情况下，本发明的酰胺化合物、本发明的斯皮诺素化合物和本发明的化合物(A)的总浓度通常为0.00001至10重量％，优选为0.0001至5重量％。处于粉剂或颗粒剂形式的本发明的节肢动物害虫防治组合物通常不经稀释以其原样形式使用。
可以在例如在稻的播种或移植以前、期间或以后的时间，向稻或稻生长的区域施用本发明的节肢动物害虫防治组合物。施用的时机可以取决于稻的生长情况、病害、害虫和杂草出现的程度、气候条件等而变化，但是通常在稻播种前30天至稻移植后20天的范围内，优选播种前至移植前，更优选移植前3天至移植前。
实施例
在下文中，将参照制剂实施例和试验实施例更详细地描述本发明，但是本发明不局限于这些实施例。在实施例中，除非另作说明，术语“份”是指重量份。
制剂实施例1
将两(2)份本发明的酰胺化合物、0.5份乙基多杀菌素、1.5份噻虫胺、1份合成的水合氧化硅、2份木素磺酸钙、30份膨润土和余量份的高岭土混合，随后将100份混合物精细研磨并混合。在向其中加入水后，将混合物充分捏合，并随后在研磨的同时干燥以获得颗粒剂。
制剂实施例2至9
除了使用如在表1中所示的各个化合物的各自用量代替1.5份噻虫胺之外，重复与在制剂实施例1中所述相同的步骤，以获得各目标颗粒剂。
表1
制剂实施例 化合物 用量[份]
2 吡虫啉 2
3 噻虫嗪 2
4 噻虫嗪 8
5 呋虫胺 2
6 氟虫腈 1
7 吡蚜酮 3
8 本发明的化合物(b) 2
9 本发明的化合物(b) 4
制剂实施例10
将两(2)份本发明的酰胺化合物、1份多杀霉素、1.5份噻虫胺、1份合成的水合氧化硅、2份木素磺酸钙、30份膨润土和余量份的高岭土混合，随后将100份混合物精细研磨并混合。在向其中加入水后，将混合物充分捏合，并随后在研磨的同时干燥以获得颗粒剂。
制剂实施例11至18
除了使用如在表2中所示的各个化合的各自用量代替1.5份噻虫胺之外，重复与在制剂实施例10中所述相同的步骤，以获得各目标颗粒剂。
表2
制剂实施例 化合物 用量[份]
11 吡虫啉 2
12 噻虫嗪 2
13 噻虫嗪 8
14 呋虫胺 2
15 氟虫腈 1
16 吡蚜酮 3
17 本发明的化合物(b) 2
18 本发明的化合物(b) 4
制剂实施例19
将三(3)份本发明的酰胺化合物、15份乙基多杀菌素和15份噻虫胺添加到4份月桂基硫酸钠、2份木素磺酸钙、20份合成的水合氧化硅细粉末和41份硅藻土的混合物中，并随后利用搅拌将所得的混合物充分混合，以获得可湿性粉剂。
制剂实施例20至25
除了使用如在表3中所示的各个化合的各自用量代替15份噻虫胺之外，重复与在制剂实施例19中所述相同的步骤，以获得各目标可湿性粉剂。
表3
制剂实施例 化合物 用量[份]
20 吡虫啉 15
21 噻虫嗪 15
22 呋虫胺 15
23 氟虫腈 15
24 吡蚜酮 15
25 本发明的化合物(b) 15
制剂实施例26
将三(3)份本发明的酰胺化合物、15份多杀霉素和15份噻虫胺添加到4份月桂基硫酸钠、2份木素磺酸钙、20份合成的水合氧化硅细粉末和41份硅藻土的混合物中，并随后利用搅拌将所得的混合物充分混合，以获得可湿性粉剂。
制剂实施例27至32
除了使用如在表4中所示的各个化合的各自用量代替15份噻虫胺之外，重复与在制剂实施例26中所述相同的步骤，以获得各目标可湿性粉剂。
表4
制剂实施例 化合物 用量[份]
27 吡虫啉 15
28 噻虫嗪 15
29 呋虫胺 15
30 氟虫腈 15
31 吡蚜酮 15
32 本发明的化合物(b) 15
制剂实施例33
将一(1)份本发明的酰胺化合物、0.5份乙基多杀菌素、0.15份噻虫胺、10份滑石和余量份的高岭土精细研磨并混合以获得100份粉剂。
制剂实施例34至40
除了使用如在表5中所示的各个化合的各自用量代替0.15份噻虫胺之外，重复与在制剂实施例33中所述相同的步骤，以获得各目标粉剂。
表5
制剂实施例 化合物 用量[份]
34 噻虫胺 0.5
35 吡虫啉 0.25
36 噻虫嗪 0.35
37 呋虫胺 0.35
38 氟虫腈 0.25
39 吡蚜酮 0.25
40 本发明的化合物(b) 0.35
制剂实施例41
将一(1)份本发明的酰胺化合物、0.5份多杀霉素、0.15份噻虫胺、10份滑石和余量份的高岭土精细研磨并混合以获得100份粉剂。
制剂实施例42至48
除了使用如在表6中所示的各个化合的各自用量代替0.15份噻虫胺之外，重复与在制剂实施例41中所述相同的步骤，以获得各目标粉剂。
表6
制剂实施例 化合物 用量[份]
42 噻虫胺 0.5
43 吡虫啉 0.25
44 噻虫嗪 0.35
45 呋虫胺 0.35
46 氟虫腈 0.25
47 吡蚜酮 0.25
48 本发明的化合物(b) 0.35
制剂实施例49
将十(10)份本发明的酰胺化合物、2份乙基多杀菌素、6.6份噻虫胺、30份的白炭黑(含有50份聚氧乙烯烷基醚硫酸铵)和余量份的水混合，随后通过湿研磨法精细研磨100份所得的混合物以获得浓缩混悬剂。
制剂实施例50至56
除了使用如在表7中所示的各个化合的各自用量代替6.6份噻虫胺之外，重复与在制剂实施例49中所述相同的步骤，以获得各个浓缩混悬剂。
表7
制剂实施例 化合物 用量[份]
50 吡虫啉 8
51 噻虫嗪 8
52 呋虫胺 5
53 呋虫胺 10
54 氟虫腈 5
55 吡蚜酮 10
56 本发明的化合物(b) 8
制剂实施例57
将十(10)份本发明的酰胺化合物、2份多杀霉素、6.6份噻虫胺、30份白炭黑(含有50份聚氧乙烯烷基醚硫酸铵)和余量份的水混合，随后通过湿研磨法精细研磨100份所得的混合物以获得浓缩混悬剂。
制剂实施例58至64
除了使用如在表8中所示的各个化合的各自用量代替6.6份噻虫胺之外，重复与在制剂实施例57中所述相同的步骤，以获得浓缩混悬剂。
表8
制剂实施例 化合物 用量[份]
58 吡虫啉 8
59 噻虫嗪 8
60 呋虫胺 5
61 呋虫胺 10
62 氟虫腈 5
63 吡蚜酮 10
64 本发明的化合物(b) 8
以下将参照试验实施例证明本发明的效果。
试验实施例1
将10mg本发明的酰胺化合物、乙基多杀菌素、多杀霉素、呋虫胺和本发明的化合物(b)各自溶解在0.2ml的SORGENTW-20(由Dai-ichiKogyoSeiyakuCo.，Ltd.生产)在丙酮(由WakoPureChemicalIndustries，Ltd.生产)中的5％(w/v)溶液中，并随后用水稀释至给定的浓度。
将本发明的酰胺化合物的水稀释液、乙基多杀菌素或多杀霉素的水稀释液、以及呋虫胺或本发明的化合物(b)的水稀释液混合以制备试验溶液。
将各1ml试验溶液喷洒在栽培在200-孔穴盘(plugtray)中的处于2.5片叶阶段的稻幼苗(Oryzasativa，栽培品种：Hinohikari)的底部附近的土壤中。静置2小时后，将幼苗移植到1/10,000aWagner罐中的淹水土壤，然后将该罐置于温室中(夜间温度：17℃，白天温度：22℃)。处理一(1)天后，向其释放10只褐飞虱(Nilaparvatalugens)的第三龄期若虫。这称为经处理区域。
以与经处理区域中相同的方式，移植未用试验溶液进行任何处理的稻幼苗，并随后向其释放昆虫。这称为未经处理区域。
释放被测试若虫四(4)天后，观察昆虫的生死。从观察结果，通过以下等式1)计算昆虫死亡率并且通过以下等式2)计算修正的昆虫死亡率。对于每种处理，平行测定3次。平均值显示在表9中。
等式1)；昆虫死亡率(％)＝(被测试的昆虫数-存活的昆虫数)/被测试的昆虫数x100
等式2)；修正的昆虫死亡率(％)＝{(经处理区域中的昆虫死亡率-未经处理区域中的昆虫死亡率)/(100-未经处理区域中的昆虫死亡率)}x100
表9
试验实施例2
将10mg本发明的酰胺化合物、乙基多杀菌素、多杀霉素和吡蚜酮各自溶解在0.2ml的SORGENTW-20(由Dai-ichiKogyoSeiyakuCo.，Ltd.生产)在丙酮(由WakoPureChemicalIndustries，Ltd.生产)中的5％(w/v)溶液中，并随后用水稀释至给定的浓度。
将本发明的酰胺化合物的水稀释液、乙基多杀菌素或多杀霉素的水稀释液、以及吡蚜酮的水稀释液混合以制备试验溶液。
将各1ml试验溶液喷洒在生长在200-孔穴盘(plugtray)中的处于2.5片叶阶段的稻幼苗(Oryzasativa，栽培品种：Hinohikari)的底部附近的土壤中。静置2小时后，将幼苗移植到1/10,000aWagner罐中的淹水土壤，然后将该罐置于温室中(夜间温度：17℃，白天温度：22℃)。处理两(2)天后，用塑料杯覆盖幼苗的底部，并且向其中释放10只褐飞虱(Nilaparvatalugens)幼虫(5雄5雌)，此处为第5龄虫。这称为经处理区域。
以与经处理区域中相同的方式，移植未用试验溶液进行任何处理的稻幼苗，并随后向其释放昆虫。这称为未经处理区域。
释放昆虫五(5)天后，移除所有释放的昆虫。在释放昆虫十七(17)天后，检查寄生在稻上的新孵化的若虫的数量。从观察结果，通过以下等式3)计算防治值。对于每种处理，平行测定3次。平均值显示在表10中。
等式3)；防治值＝{1-(在经处理区域中的昆虫数/在未经处理区域中的昆虫数)}x100
表10
试验实施例3
将10mg本发明的酰胺化合物、乙基多杀菌素、多杀霉素和本发明的化合物(b)各自溶解在0.2ml的SORGENTW-20(由Dai-ichiKogyoSeiyakuCo.，Ltd.生产)在丙酮(由WakoPureChemicalIndustries，Ltd.生产)中的5％(w/v)溶液中，并随后用水稀释至给定的浓度。
将本发明的酰胺化合物的水稀释液、乙基多杀菌素或多杀霉素的水稀释液、和本发明的化合物(b)的水稀释液混合以制备试验溶液。
将各1ml试验溶液喷洒在生长在200-孔穴盘(plugtray)中的处于2.5片叶阶段的稻幼苗(Oryzasativa，栽培品种：Hinohikari)的底部附近的土壤中。静置2小时后，将幼苗移植到1/10,000aWagner罐中的淹水土壤，然后将该罐置于温室中(夜间温度：17℃，白天温度：22℃)。处理五(5)天后，用塑料杯覆盖幼苗的底部，并且向其中释放10只二化螟(Chilosuppressalis)的第一龄期若虫。这称为经处理区域。
以与经处理区域中相同的方式，移植未用试验溶液进行任何处理的稻幼苗，并随后向其释放昆虫。这称为未经处理区域。
释放被测试若虫三(3)天后，观察昆虫的生死。从观察结果，通过以下等式4)计算昆虫死亡率并且通过以下等式5)计算修正的昆虫死亡率。对于每种处理，平行测定3次。平均值显示在表11中。
等式4)；昆虫死亡率(％)＝(被测试的昆虫数-存活的昆虫数)/被测试的昆虫数x100
等式5)；修正的昆虫死亡率(％)＝{(经处理区域中的昆虫死亡率-未经处理区域中的昆虫死亡率)/(100-未经处理区域中的昆虫死亡率)}x100
表11

Claims (6)

1.一种节肢动物害虫防治组合物，所述节肢动物害虫防治组合物包含由式(a)表示的酰胺化合物：
选自多杀霉素或乙基多杀菌素的斯皮诺素化合物；和
由式(b)表示的化合物：
2.根据权利要求1所述的节肢动物害虫防治组合物，其中，所述酰胺化合物与所述斯皮诺素化合物的重量比为50:1至1:50。
3.根据权利要求2所述的节肢动物害虫防治组合物，其中，所述酰胺化合物与所述由式(b)表示的化合物的重量比为50:1至1:100。
4.一种用于防治节肢动物害虫的方法，所述方法包括向植物或植物生长的区域施用有效量的根据权利要求1至3中任一项所述的节肢动物害虫防治组合物。
5.根据权利要求4所述的用于防治节肢动物害虫的方法，其中，所述植物或所述植物生长的区域是稻或稻生长的区域。
6.组合物作为用于植物或所述植物生长的区域的节肢动物害虫防治剂的用途，所述组合物包含：
由式(a)表示的酰胺化合物：
选自多杀霉素或乙基多杀菌素的斯皮诺素化合物；和
由式(b)表示的化合物：
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