CN103636616B - 含啶酰菌胺与吗啉类杀菌剂的超低容量液剂 - Google Patents
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Abstract
本发明属于农药技术领域，涉及含啶酰菌胺与吗啉类杀菌剂烯酰吗啉、苯锈啶、丁苯吗啉、螺环菌胺、十三吗啉中之一复配为二元有效成分的超低容量液剂，具体为含啶酰菌胺与吗啉类杀菌剂的超低容量液剂。本该超低容量液剂中各组分的重量百分比为：啶酰菌胺0.5～10%，吗啉类杀菌剂2～20%，助剂1～15%，余量为溶剂和助溶剂。活性成分由啶酰菌胺与吗啉类杀菌剂复配组成，吗啉类杀菌剂是烯酰吗啉、苯锈啶、丁苯吗啉、螺环菌胺、十三吗啉中任选一种。本发明适合于超低容量喷雾、低容量喷雾和静电喷雾，用于防治水稻、果树、蔬菜病害。本发明具有见效快、持效期长、耐雨水冲刷，和省水、省工的优点。
Description
技术领域
本发明属于农药技术领域，涉及含啶酰菌胺与吗啉类杀菌剂烯酰吗啉、苯锈啶、丁苯吗啉、螺环菌胺、十三吗啉中之一复配为二元有效成分的超低容量液剂，具体为含啶酰菌胺与吗啉类杀菌剂的超低容量液剂。
背景技术
目前对于农业上易产生抗性的害虫防治，主要办法是开发与现有品种无交互抗性的新成份或已有农药品种之间的复配，前者由于所需的开发成本高、周期长，而且目前开发速度远远比不上害虫抗药性产生的速度。因此，对于作用机理不同的已有农药品种进行混配是一种最佳的选择。如果配比合理，则可以产生显著的增效作用，使田间防治效果显著优于各单剂的作用。含有单一活性成分的杀虫剂在农业害虫防治上常常存在一定的缺陷，连续多次使用不但使害虫容易产生抗药性，且易造成对食品和环境的污染，通过杀虫剂活性成分之间合理混配能够克服以上缺点。同时合理的复配使有效成分产生的增效作用，可以提高防效，减少有效成份用量，节约成本，延缓害虫的抗药性的产生，近而能够减轻甚至避免农药对食物和环境的污染，而本发明研究开发出的低毒高效新农药，不但对靶标药效显著增强，而且对人、作物、非靶标和环境的影响很低。
啶酰菌胺属新型烟酰胺类杀菌剂，英文名称为Cantus，化学名称为2-氯-N-(4’-氯二苯-2-基)烟酰胺，通过叶面渗透在植物中转移，抑制线粒体琥珀酸酯脱氢酶，阻碍三羧酸循环，使氨基酸、糖缺乏、能量减少，干扰细胞的***和生长，对病害有神经活性，具有保护和治疗作用。抑制孢子萌发、细菌管延伸、菌丝生长和孢子母细胞形成真菌生长和繁殖的主要阶段，杀菌作用由母体活性物质直接引起，没有相应代谢活性。与多菌灵、速克灵等无交互抗性。主要用于防治白粉病、灰霉病、各种腐烂病、褐腐病和根腐病。
烯酰吗啉，化学名称：(E,Z)-4-[3-(4-氯苯基)3-(3,4-二甲氧基苯基)丙烯酰]吗啉，为高效、内吸性唑类杀菌剂。作用机理为脱甲基甾醇抑制剂，具有预防、保护和治疗等多重作用。是专一杀卵菌纲真菌杀菌剂，其作用特点是破坏细胞壁膜的形成，对卵菌生活史的各个阶段都有作用，在孢子囊梗和卵孢子的形成阶段尤为敏感，在极低浓度下(<0.25μg/ml)即受到抑制。与苯基酰胺类药剂无交互抗性。广泛用于蔬菜霜霉病、疫病、苗期猝倒病、烟草黑胫病等由鞭毛菌亚门卵菌纲真菌引起的病害防治，具内吸活性。在不考虑病原真菌抗药性的前提下，药效较目前广泛使用的甲霜灵、霜脲氰、乙磷铝、恶霜灵等为高。
苯锈啶，化学名称：(RS)-1-[3-(4-特丁基苯基)-2-甲基丙基]哌啶，属哌啶类内吸性杀菌剂。是甾醇分解抑制剂，对白粉菌科特别有效，尤其是禾白粉菌、黑麦孢和柄锈菌，禾谷类作物喷施用量750g/ha。如以500～700g(a.i.)/ha可防治大麦白粉病、锈病，具有治疗作用，持效期约28d。
丁苯吗啉，化学名称：(±)顺-4-3-（4-特丁基苯基）-2-甲基丙基）-2，6-二甲基吗啉，吗啉类内吸杀菌剂。是甾醇还原抑制剂。以750g(a.i.)/ha喷雾，可防治禾谷类作物、豆科和甜菜上由甜菜生尾孢、白粉菌属的禾白粉菌、黑麦喙孢、甜菜单孢锈菌、柄锈菌属引起的重要真苗病害。本品具有保护和治疗作用，并可向顶传导，对新生叶的保护达3～4周。
螺环菌胺，化学名称： N-乙基-N-丙基-8-叔丁基-1,4-二氧杂螺[4.5]癸烷-2-甲胺，属甾醇生物合成抑制剂，主要抑制C-14脱甲基化酶的合成。适宜用于小麦和大麦。推荐剂量下对作物安全、无药害。防治对象小麦白粉病和各种锈病，大麦云纹病和条纹病。螺环菌胺是一种新型、内吸性的叶面杀菌剂，对白粉病特别有效。作用速度快且持效期长，兼具保护和治疗作用。既可以单独使用，又可以和其他杀菌剂混配以扩大杀菌谱。使用剂量为375～750g(a.i.)/hm2。
十三吗啉，化学名称：2，6-二甲基-4-十三烷基吗啉，十三吗啉主要用于防治谷类白粉病和香蕉叶斑病，对其它真菌病害，如：橡胶树的白、红、褐根病、白粉病、咖啡眼斑病；茶叶对的饼病；瓜类的白粉病及花木的白粉病等电具有良好的防效。适用作物为小麦，大麦，黄瓜，马铃薯，豌豆，香蕉，茶树，橡胶等。主要防治对象为小麦和大麦白粉病、叶锈病和条锈病，黄瓜、马铃薯、豌豆白粉病，橡胶树白粉病，香蕉叶斑病。
超低容量液剂是适用于超低容量喷雾使用的农药制剂，超低容量喷雾是伴随超低容量喷雾器械的出现而产生的一项先进的农药施用新技术，因其雾滴为细度均匀的油性雾滴，易粘附在农作物上，雾滴飘逸损失小，所以农药利用效率高。与常规喷雾施用的农药制剂相比，它具有以下特性：
1. 喷雾量低，工效高，超低容量液剂喷雾量60～330 mL/亩，是常规喷雾用量的数百分之一，工效高数十倍。
2. 雾滴细，超低容量液剂雾滴粒径范围20～100μm，而常规雾滴直径200～600μm，药液的覆盖率高，渗透性好，药效高。
3. 药液浓度高，超低容量液剂为直接喷雾施药，喷雾药液浓度比常规喷雾高数十至数百倍。
4. 持效期长，常规喷雾药液以水作载体，而超低容量用以高沸点油质溶剂作载体，更耐雨水冲刷，药效期长。
5. 安全性高， 超低容量油剂对作物安全，其有效成分不采用剧毒和高毒农药，对人畜安全。
本发明人的在先专利201110269638.1报导了氟硅唑与啶酰菌胺复配的超低容量液剂，具有协调增效作用，而与吗啉类复配的超低容量液剂未见报导。所以，开发啶酰菌胺与吗啉类复配的超低容量具有一定的前景。
发明内容
本发明的目的是提供了一种安全性高， 超低容量油剂对作物安全，其有效成分不采用剧毒和高毒农药，对人畜安全的含啶酰菌胺与吗啉类杀菌剂的超低容量液剂。
本发明解决其技术问题所采取的技术方案是：
含啶酰菌胺与吗啉类杀菌剂的超低容量液剂是含啶酰菌胺与吗啉类杀菌剂烯酰吗啉、苯锈啶、丁苯吗啉、螺环菌胺、十三吗啉中之一复配为二元有效成分的超低容量液剂。
含啶酰菌胺与吗啉类杀菌剂的超低容量液剂，由以下重量百分比的原料组成：
啶酰菌胺 0.5～10%
吗啉类杀菌剂 2～20%
助剂 1～15%
溶剂和助溶剂 余量补足至100％。
其中，吗啉类杀菌剂为烯酰吗啉、苯锈啶、丁苯吗啉、螺环菌胺、十三吗啉中的任意一种。
所述的助剂是烷基酚聚氧乙烯醚、脂肪醇聚氧乙烯醚、蓖麻油聚氧乙烯醚、烷基苯磺酸钙、苯乙基酚聚氧乙烯醚、烷基酚甲醛树脂聚氧乙烯醚中一种或两种以上的组合物。
所述的溶剂是极性溶剂N,N-二甲基甲酰胺、二甲亚砜、环丁砜、N-甲基吡咯烷酮中的一种或几种的混合物。
所述的助溶剂为植物油油酸甲酯类溶剂或其他类溶剂中的一种或几种的混合物；植物油油酸甲酯类溶剂包括大豆油、棉籽油、棕榈油、蓖麻油、松节油、玉米油；芳烃溶剂三甲苯、二甲苯、二线油和丁苯；其他类溶剂包括松油醇、三丙二醇丁醚、正辛醇、2-甲基萘、柴油或邻苯二甲酸二甲酯。
含啶酰菌胺与吗啉类杀菌剂的超低容量液剂的制备方法为：首先称取配方要求的配比原料，先将溶剂投入反应釜中，开启反应釜搅拌器，在搅拌条件下投入啶酰菌胺及吗啉类杀菌剂原药，待完全溶解后（约10分钟），投入助溶剂、助剂，物料加完后继续搅拌15-60分钟，得到均匀透明的油状产品。
含啶酰菌胺与吗啉类杀菌剂的超低容量液剂应用于水稻、小麦、果树、蔬菜等作物，用来防治白粉病、纹枯病、稻瘟病、霜霉病、灰霉病、各种腐烂病、褐腐病、根腐病和炭疽病。
本发明的积极效果体现在：
（一）喷雾量低，工效高，雾滴细，药液的覆盖率高，渗透性好，药效高。
（二）药液浓度高，超低容量液剂为直接喷雾施药，喷雾药液浓度比常规喷雾高数十至数百倍。
（三）持效期长，常规喷雾药液以水作载体，而超低容量用以高沸点油质溶剂作载体，更耐雨水冲刷，药效期长。
（四）安全性高， 超低容量油剂对作物安全，其有效成分不采用剧毒和高毒农药，对人畜安全。
（五）应用范围广，推广性强。
具体实施方式
为了更好的理解本发明的实质，下面用实例来详细说明发明的技术内容。
实施例1：
配置质量百分含量为16%啶酰菌胺·烯酰吗啉超低容量液剂，其成分及各含量为：
啶酰菌胺 0.5kg
烯酰吗啉 15.0kg
脂肪醇聚氧乙烯醚 3.0 kg
烷基酚聚氧乙烯醚 6.0 kg
N，N-二甲基甲酰胺 5.0 kg
油酸甲酯 30.0kg
柴油 补足至100 kg。
实施例2：
配置质量百分含量为12%啶酰菌胺·烯酰吗啉超低容量液剂，其成分及各含量为：
啶酰菌胺 10.0 kg
烯酰吗啉 2.0kg
烷基苯磺酸钙 3.0 kg
烷基酚聚氧乙烯醚 4.0 kg
环丁砜 20.0 kg
二线油 30.0kg
棉籽油 补足至100 kg。
实施例3：
配置质量百分含量为8%啶酰菌胺·烯酰吗啉超低容量液剂，其成分及各含量为：
啶酰菌胺 5.0 kg
烯酰吗啉 3.0kg
苯乙基酚聚氧乙烯醚 0.5 kg
烷基酚聚氧乙烯醚 0.5 kg
N-甲基吡咯烷酮 35.0 kg
丁苯 30.0kg
棕榈油 补足至100 kg。
实施例4：
配置质量百分含量为15%啶酰菌胺·苯锈啶超低容量液剂，其成分及各含量为：
啶酰菌胺 10.0 kg
苯锈啶 5.0kg
蓖麻油聚氧乙烯醚 4.0 kg
苯乙基酚聚氧乙烯醚 11 kg
二甲亚砜 14.0 kg
三甲苯 5.0 kg
N-甲基吡咯烷酮 25.0 kg
油酸甲酯 12 kg
松油醇 补足至100 kg。
实施例5：
配置质量百分含量为23%啶酰菌胺·苯锈啶超低容量液剂，其成分及各含量为：
啶酰菌胺 3.0 kg
苯锈啶 20.0 kg
苯乙基酚聚氧乙烯醚 5.0 kg
脂肪醇聚氧乙烯醚 3.5 kg
二甲亚砜 20.0 kg
正辛醇 12 kg
油酸甲酯 补足至100 kg。
实施例6：
配置质量百分含量为15%啶酰菌胺·苯锈啶超低容量液剂，其成分及各含量为：
啶酰菌胺 8.0 kg
苯锈啶 7.0 kg
烷基酚甲醛树脂聚氧乙烯醚 6.5 kg
N-甲基吡咯烷酮 25.0 kg
油酸甲酯 12 kg
邻苯二甲酸二甲酯 补足至100 kg。
实施例7：
配置质量百分含量为5%啶酰菌胺·丁苯吗啉超低容量液剂，其成分及各含量为：
啶酰菌胺 2.0 kg
丁苯吗啉 3.0 kg
脂肪醇聚氧乙烯醚 4.0 kg
N-甲基吡咯烷酮 25.0 kg
油酸甲酯 20.0kg
玉米油 补足至100 kg。
实施例8：
配置质量百分含量为11%啶酰菌胺·丁苯吗啉唑超低容量液剂，其成分及各含量为：
啶酰菌胺 9.0 kg
丁苯吗啉 2.0 kg
苯乙基酚聚氧乙烯醚 4.5 kg
N,N-二甲基甲酰胺 30.0 kg
二甲苯 5.0 kg
松油醇 补足至100 kg。
实施例9：
配置质量百分含量为18%啶酰菌胺·丁苯吗啉超低容量液剂，其成分及各含量为：
啶酰菌胺 3.0 kg
丁苯吗啉 15.0 kg
烷基酚甲醛树脂聚氧乙烯醚 8.0 kg
苯乙基酚聚氧乙烯醚 6.5 kg
二甲亚砜 25.0 kg
正辛醇 12 kg
蓖麻油 补足至100 kg。
实施例10：
配置质量百分含量为10%啶酰菌胺·螺环菌胺超低容量液剂，其成分及各含量为：
啶酰菌胺 5.0 kg
螺环菌胺 5.0 kg
烷基苯磺酸钙 4.0 kg
N-甲基吡咯烷酮 25.0 kg
三丙二醇丁醚 20.0 kg
邻苯二甲酸二甲酯 补足至100 kg。
实施例11：
配置质量百分含量为12%啶酰菌胺·螺环菌胺超低容量液剂，其成分及各含量为：
啶酰菌胺 9.0 kg
螺环菌胺 3.0 kg
烷基酚甲醛树脂聚氧乙烯醚 4.0 kg
苯乙基酚聚氧乙烯醚 5.0 kg
N-甲基吡咯烷酮 30.0 kg
松节油 5.0 kg
棉籽油 补足至100 kg。
实施例12：
配置质量百分含量为20%啶酰菌胺·螺环菌胺超低容量液剂，其成分及各含量为：
啶酰菌胺 5.0 kg
螺环菌胺 15.0 kg
烷基酚聚氧乙烯醚 4.0 kg
烷基苯磺酸钙 4.0 kg
N-甲基吡咯烷酮 30.0 kg
二线油 补足至100 kg。
实施例13：
配置质量百分含量为5%啶酰菌胺·十三吗啉超低容量液剂，其成分及各含量为：
啶酰菌胺 2.0 kg
十三吗啉 3.0 kg
脂肪醇聚氧乙烯醚 4.0 kg
烷基芳基聚氧丙烯聚氧乙烯醚 4.0 kg
N-甲基吡咯烷酮 25.0 kg
油酸甲酯 20.0kg
大豆油 补足至100 kg。
实施例14：
配置质量百分含量为11%啶酰菌胺·十三吗啉唑超低容量液剂，其成分及各含量为：
啶酰菌胺 9.0 kg
十三吗啉 2.0 kg
苯乙基酚聚氧乙烯醚 4.5 kg
环丁砜 30.0 kg
蓖麻油 补足至100 kg。
实施例15：
配置质量百分含量为23%啶酰菌胺·十三吗啉超低容量液剂，其成分及各含量为：
啶酰菌胺 3.0 kg
十三吗啉 20.0 kg
烷基酚甲醛树脂聚氧乙烯醚 8.0 kg
苯乙基酚聚氧乙烯醚 6.5 kg
二甲亚砜 25.0 kg
正辛醇 12 kg
2-甲基萘 补足至100 kg。
以上各实例超低容量液剂的制备方法为：首先按配方要求称取配比原料，先将溶剂投入反应釜中，开启反应釜搅拌器，在搅拌条件下投入原药，待完全溶解后（约10分钟），投入助溶剂、表面活性剂，物料加完后继续搅拌20-30分钟，得到均匀透明的油状产品。
试验例1：啶酰菌胺与吗啉类杀菌剂的超低容量液剂防治水稻纹枯病的田间试验。
将本发明实施例得到的混剂与24%啶酰菌胺SC、吗啉类杀菌剂常规药剂进行田间药效试验，设每个小区面积为水稻面积60m2，重复3次；药后7天、14天调查防效，调查药效的方法为：每个小区调查5兜，每兜按东、南、西、北、中方向各取一个点，每点调查2株，记录总株数和各级病株数，检查纹枯病的发生程度。试验结果如表1：
表1对水稻纹枯病的防治效果。
田间试验结果表明，含啶酰菌胺与吗啉类杀菌剂的超低容量液剂可以有效防治水稻纹枯病，且效果优于啶酰菌胺单剂和己唑醇的的防治效果。
Claims (1)
1.一种含啶酰菌胺与吗啉类杀菌剂的超低容量液剂，含有活性成分、助剂、溶剂，其特征在于：该超低容量液剂的活性成分由啶酰菌胺与吗啉类杀菌剂复配组成，配方中各重量百分比组成如下：
啶酰菌胺 0.5～10％
吗啉类杀菌剂 2～20％
助剂 1～15％
溶剂和助溶剂 余量补足至100％；
所述的吗啉类杀菌剂为螺环菌胺；
所述的助剂为烷基酚聚氧乙烯醚、脂肪醇聚氧乙烯醚、蓖麻油聚氧乙烯醚、烷基苯磺酸钙、苯乙基酚聚氧乙烯醚、烷基酚甲醛树脂聚氧乙烯醚中一种或两种以上的混合物；
所述的溶剂为极性溶剂N,N-二甲基甲酰胺、二甲亚砜、环丁砜、N-甲基吡咯烷酮中的一种或几种的混合物；
所述的助溶剂为植物油油酸甲酯类溶剂或芳烃溶剂或其他类溶剂中的一种或几种的混合物；其中所述的植物油油酸甲酯类溶剂包括大豆油、棉籽油、棕榈油、蓖麻油、松节油、玉米油；所述的芳烃溶剂三甲苯、二甲苯、二线油和丁苯；所述的其他类溶剂包括松油醇、三丙二醇丁醚、正辛醇、2-甲基萘、柴油或邻苯二甲酸二甲酯。
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