CN103630658A

CN103630658A - 一种鉴别天然沉香与人工沉香的方法

Info

Publication number: CN103630658A
Application number: CN201310548720.7A
Authority: CN
Inventors: 王磊; 高晓霞; 章卫民; 陈晓颖; 吴关庆
Original assignee: Guangdong Institute of Microbiology
Current assignee: Guangdong Institute of Microbiology
Priority date: 2013-11-06
Filing date: 2013-11-06
Publication date: 2014-03-12

Abstract

本发明公开了一种鉴别天然沉香与人工沉香的方法。本发明的鉴别天然沉香与人工沉香的方法，是通过气相色谱-质谱联用（GC-MS）仪测定沉香中的色酮类物质含量与倍半萜类物质含量的比值来完成的。当色酮类物质含量与倍半萜类物质含量的比值小于1时，该沉香可确定为天然沉香；当比值大于1时，认为其为人工沉香，比值越接近1，则人工沉香质量越好。本发明通过提供天然沉香与人工沉香的鉴别方法，将天然沉香及不同质量的人工沉香区分开来，促进沉香市场的有序健康发展，保证广大消费者利益，服务沉香的生产经营企业。

Description

一种鉴别天然沉香与人工沉香的方法

技术领域：

本发明属于生物技术领域，具体涉及一种鉴别天然沉香与人工沉香的方法。

背景技术：

沉香(Aquilaria Resin、Aloeswood、Agarwood或Eaglewood)是具有悠久应用历史的传统名贵药材以及名贵天然香料、木料。沉香入药的历史久远，在中国和日本至少有3000年的历史。《本草纲目》中记载沉香能“治上热下寒，气逆喘急，大肠虚闭，小便气淋，男子精冷”。沉香性辛，微温，无毒，具有行气镇痛、温中止呕、纳气平喘等功效，对于治疗腹胀、胃寒、肾虚、气喘有明显疗效，自古以来，沉香通常被加工成传统中药饮片，目前沉香是160多个中成药的组方原料，《中国基本中成药》中使用沉香的中成药达47种。沉香还是一种在亚洲广受欢迎和广泛应用的传统名贵香料。大多数沉香木在常态下几乎闻不到香味，而在熏烧时则香气浓郁，能覆盖其它气味，而且留香时间甚长，是制造香精油和天然香水的高档香料。沉香是佛教所供奉的七宝之一，象征修行者持戒清静之香，也可以说是解脱者心灵的芳香，被作为佛部的供养香料。沉香产生于瑞香科（Thymelaeaceae）植物中，能够产生沉香的树种约32个，其中沉香属(Aquilaria)25个，拟沉香属(Gyrinops)7个。我国主要以白木香（Aquilaria sinensis(Lour.)Gilg）为主，又名土沉香，为热带及亚热带常绿乔木，是我国产沉香的唯一植物资源，分布于我国的广东、广西、海南、台湾及云南等地，也是广东道地药材“十大广药”之一。

沉香树在自然条件下正常生长，木质白色，较为柔软，没有香气，不产生树脂，在自然界，沉香树因受到虫蚁、伤病等自然损害后会分泌树脂，并浸润、沉积于木质部中，经多年结聚而成，树龄越长，香脂沉积越久，沉香品质越好，这些存在于自然界，并非人为诱导产生的沉香，称之为天然沉香。根据创伤能够刺激沉香树分泌树脂的经验，为了获取更多的沉香，香农采用砍伤法、半断杆法、凿洞法、火烧法等人工的方法来刺激白木香树，一般能够导致结香。目前，通过科学研究发现，利用物理、化学及接种真菌的结香方法均能在钻洞周围产生或多或少的沉香，已有多个专利公开了人工诱导沉香产生的技术方法，如CN 200710110082（栽培的沉香木），CN 201110184345（一种人工诱导白木香产生沉香的方法），CN 201010104119（输液法在白木香树上生产沉香）等。通过这些方法能够获得大量人工沉香。

天然沉香，一般因为积累时间较长，往往品质较好，但产量较少。而人工沉香由于结香时间短，结香方法差异等原因往往品质较天然沉香差，但产量较多，因此市场上出现了以人工沉香冒充天然沉香的现象，给消费者带来了损失。同时人工沉香本身质量参差不齐，目前缺少有效的鉴别手段，市场评级、交易、管理都较为混乱。我们研究发现，天然沉香与人工诱导形成的沉香在成分组成上有明显的区别，而越接近天然沉香的人工沉香品质越好。本专利通过提供天然沉香与人工沉香的鉴别方法，将天然沉香及不同质量的人工沉香区分开来，为沉香市场的有序健康发展，保证广大消费者利益，服务沉香的生产经营企业。

发明内容：

本发明的目的是提供一种鉴别天然条件下形成的天然沉香与经过人工诱导产生的人工沉香的方法，利用本方法将能够将天然沉香及不同质量的人工沉香区分开来。

本发明通过比较天然沉香与人工沉香色酮类物质含量与倍半萜类物质含量的比值情况，发现两者具有明显的不同，天然沉香比值较小，而人工沉香则比值较大。通过上述发现，实现本发明。

本发明的鉴别天然沉香与人工沉香的方法，是通过测定沉香中色酮类物质含量与倍半萜类物质含量的比值判别天然沉香与人工沉香，如通过气相色谱-质谱联用（GC-MS）仪测定沉香中的色酮类物质含量与倍半萜类物质含量（质量百分数）的比值。当色酮类物质含量与倍半萜类物质含量的比值小于1时，该沉香可确定为天然沉香；当比值大于1时，认为其为人工沉香，比值越接近1，则人工沉香质量越好。如不含有这两类成分则为假冒沉香或未结香的样品。本发明提供的鉴别天然沉香与人工沉香的方法，测定沉香中色酮类物质含量与倍半萜类物质含量是由气相色谱-质谱联用（GC-MS）仪进行检测。用于GC-MS检测的样品可利用溶剂三氯甲烷，在室温条件下，对粉碎后的沉香提取24小时获得。

其中，色酮类物质是指以含有2-苯乙基（2-phenylethyl）的色酮衍生物为代表的一系列化合物，包括但不限于13-Docosen-1-ol,(Z)-；6-methoxy-2-(2-phenylethyl)chromone；5,8-dihydroxy-2-(2-phenylethyl)chromone；6-hydroxy-2-(2-phenylethyl)chromone；6,7-dimethoxy-2-[2-(3'-methoxyphenyl)ethyl]chromone；5,8-dihydroxy-2-[2-(4'-methoxyphenyl)ethyl]chromone；Hydrastine；6,7-dimethoxy-2-(2-phenylethyl)chromone。倍半萜类物质是指以倍半萜（分子中含15个碳原子的天然萜类化合物）为代表的一系列化合物，包括但不限于(-)-Spathulenol；Acetate,(2,4a,5,8a-tetramethyl-1,2,3,4,4a,7,8,8a-octahydro-1-naphthalenyl)ester；Farnesol；5,6,6-Trimethyl-5-(3-oxobut-1-enyl)-1-oxaspiro[2.5]octan-4-one；b-Selinenol；Aristolone；Ledene oxide-(I)；baimuxinal；Verrucarol；Glaucyl alcohol；Saussurea lactone,dehydro；Velleral；Propanedioic acid,2-[(4-morpholyl)(phenyl)methyl]-,dimethyl ester；4-Benzyloxynitrobenzene。

当GC-MS测定采用Rtx-5MS石英毛细管色谱柱，柱温为230℃时，本发明所述的色酮类物质指保留指数为2400至3400之间的所有化合物；本发明所述的倍半萜类物质指保留指数为1400至2000之间的所有化合物。所述的倍半萜类物质及色酮类物质的代表性化合物在上述色谱条件下的保留指数列于表1。

表1：采用Rtx-5MS石英毛细管色谱柱，柱温为230℃时不同化合物对应的保留指数

本发明通过测定沉香中色酮类物质与与倍半萜类物质含量的比值，能够有效的区分天然沉香与人工结香的沉香，同时通过比值的大小可以推断人工结香效果的好坏，为人工沉香的等级划分提供依据，促进沉香市场的有序健康发展，保证广大消费者利益，服务沉香的生产经营企业。

具体实施方式：

以下实施例是对本发明的进一步说明，而不是对本发明的限制。

实施例1：

野外收集天然结香的沉香样品10个，粉碎（过60目筛）。每个样品取0.5g，精密称定，置具塞锥形瓶中，精密加入三氯甲烷10mL，密塞摇匀，称定重量，冷浸24h。提取液于80℃进行水浴上蒸干，获得浸膏，加三氯甲烷使溶解，定量至2mL，用微孔滤膜过滤（0.45μm），取1μL上样。气相色谱-质谱联用仪色谱条件：色谱柱为Rtx-5MS石英毛细管柱；进样口温度230℃；载气为高纯度氦气，流速1.0mL/min，进样量为1μL，1：30分流进样。升温程序：90℃保温4min，2.5℃/min升温至160℃保温5min，0.3℃/min升温至180℃保温5min，2℃/min升温至200℃，1℃/min升温至230℃保温120min。质谱条件为离子源为EI；电离能量70ev；电离电压1977mV，离子温度171℃，溶剂延时4min；质量扫描范围50～550m/z。

通过岛津化学工作站（V2.0），应用Wiley138质谱数据库进行鉴定，并采用峰面积归一化法计算保留指数为2400至3400之间的所有化合物(色酮类物质)与保留指数为1400至2000之间的所有化合物（倍半萜类物质）的含量的比值，结果见表2。

结果显示，天然沉香的色酮类物质与倍半萜类物质的含量的比值在0.290-0.663之间。

表2：天然沉香中的色酮类物质与倍半萜类物质含量的比值

实施例2：

取通过甲酸诱导产生的沉香样品10个，色酮类物质与倍半萜类物质含量比值的测定方法同实施例1，结果见表3。

结果显示，甲酸诱导产生沉香的色酮类物质与倍半萜类物质的含量的比值在1.095-8.840之间。

表3：甲酸诱导产生沉香的色酮类物质与倍半萜类物质含量的比值

实施例3：

取通过菌剂诱导产生的沉香样品10个，色酮类物质与倍半萜类物质含量比值的测定方法同实施例1，结果见表4。

结果显示，菌剂诱导产生沉香的色酮类物质与倍半萜类物质的含量的比值在1.550-10.546之间。

表4：菌剂诱导产生沉香的色酮类物质与倍半萜类物质含量的比值

Claims

1.一种鉴别天然沉香与人工沉香的方法，其特征在于，通过测定沉香中色酮类物质含量与倍半萜类物质含量的比值判别天然沉香与人工沉香，比值小于1的为天然沉香，比值大于1的为人工沉香。

2.根据权利要求1所述的鉴别天然沉香与人工沉香的方法，其特征在于，所述的沉香中色酮类物质含量与倍半萜类物质含量是由气相色谱-质谱联用仪进行测定。

3.根据权利要求2所述测定方法，其特征在于，所述的气相色谱-质谱联用仪进行测定的样品是利用溶剂三氯甲烷，在室温条件下，对粉碎后的沉香提取24小时获得的。

4.根据权利要求1所述的鉴别天然沉香与人工沉香的方法，其特征在于，所述的色酮类物质包括13-Docosen-1-ol,(Z)-；6-methoxy-2-(2-phenylethyl)chromone；5,8-dihydroxy-2-(2-phenylethyl)chromone；6-hydroxy-2-(2-phenylethyl)chromone；6,7-dimethoxy-2-[2-(3'-methoxyphenyl)ethyl]chromone；5,8-dihydroxy-2-[2-(4'-methoxyphenyl)ethyl]chromone；Hydrastine；6,7-dimethoxy-2-(2-phenylethyl)chromone。

5.根据权利要求1所述的鉴别天然沉香与人工沉香的方法，其特征在于，所述的色酮类物质为采用Rtx-5MS石英毛细管色谱柱，柱温为230℃的条件下，进行气相色谱-质谱联用测定时，保留指数为2400至3400之间的所有化合物。

6.根据权利要求1所述的鉴别天然沉香与人工沉香的方法，其特征在于，所述的倍半萜类物质包括(-)-Spathulenol；Acetate,(2,4a,5,8a-tetramethyl-1,2,3,4,4a,7,8,8a-octahydro-1-naphthalenyl)ester；Farnesol；5,6,6-Trimethyl-5-(3-oxobut-1-enyl)-1-oxaspiro[2.5]octan-4-one；b-Selinenol；Aristolone；Ledene oxide-(I)；baimuxinal；Verrucarol；Glaucyl alcohol；Saussurea lactone,dehydro；Velleral；Propanedioic acid,2-[(4-morpholyl)(phenyl)methyl]-,dimethyl ester；4-Benzyloxynitrobenzene。

7.根据权利要求1所述的鉴别天然沉香与人工沉香的方法，其特征在于，所述的倍半萜类物质为采用Rtx-5MS石英毛细管色谱柱，柱温为230℃的条件下，进行气相色谱-质谱联用测定时，保留指数为1400至2000之间的所有化合物。