CN103613746A - 一种高耐候户外型粉末涂料用纯聚酯树脂及其制备方法 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了一种高耐候户外型粉末涂料用纯聚酯树脂及其制备方法，它由水、新戊二醇、三羟甲基丙烷、1,4-环已烷二甲醇、己二酸、精对苯二甲酸、1,4-环已烷二甲酸、单丁基氧化锡、亚磷酸三苯酯、间苯二甲酸、三[2.4-二叔丁基苯基]亚磷酸酯、丙酸正十八碳醇酯、三溴化磷采用投第一部分料阶段、前期升温及出酯化水阶段、低温酯化阶段、高温酯化阶段、第一次保温反应阶段、第二次投料及二次升温反应阶段、抽真空减压反应阶段、投抗氧剂、固化促进剂、放料九个工艺流程完成其制备方法；本发明的生产工艺采用两步法，纯聚酯树脂具有分子量分布窄、合适的玻璃化转变温度、软化点、粘度、贮存稳定性及高的户外耐久性、高的性价比等特点。
Description
技术领域:
本发明涉及粉末涂料专用饱和聚酯树脂生产技术领域，利用本发明所提供的配方及生产工艺能生产出一种高耐候户外型粉末涂料用纯聚酯树脂。
背景技术:
随着建筑、汽车、空调、洗衣机等行业尤其是户外建筑材料及高速公路护栏的发展，对粉末涂料耐候性能提出了更高要求，行业的带动促进了耐候性树脂快速发展。
耐候性是户外用粉末涂料的关键性能，涂膜的老化是指在紫外线、水分、温度变化、空气、大气中化学污染物等综合因素作用下引起涂膜分子化学键断裂或破坏的现象。粉末涂料的涂膜由树脂、固化剂、颜料、填料、助剂等组成，因此涂膜的耐候性与这几部分的耐候稳定性有着直接联系。聚酯树脂作为涂膜的主要基料，它的耐候稳定性对涂膜的性能影响最大。而聚酯树脂耐候稳定性取决于用于合成聚酯树脂的单体的分子结构、化学稳定性以及生产合成工艺、控制等。
助剂对耐候性的影响也很大，常用的助剂有紫外线吸收剂、自由基捕捉剂、光屏敝剂、抗氧剂等。同时有些助剂存在协同效应，这样添加非单一的助剂耐候性会有更大改善，若使用抗氧剂将大大减缓涂膜的大气老化，增加其耐候性。因此，如何选择助剂种类及加量对提高涂膜耐候性及提高粉末性价比等也很重要。一些助剂在聚酯树脂合成的后期加入到树脂中比在制粉过程中加入更有利于助剂分散均匀，有助提高耐候性。
发明内容:
本发明的目的是提供一种高耐候户外型粉末涂料用纯聚酯树脂及其制备方法。
本发明要解决的技术问题由如下方案来实现：一种高耐候户外型粉末涂料用纯聚酯树脂及其制备方法，它由水1、新戊二醇2、三羟甲基丙烷3、1,4－环已烷二甲醇4、己二酸5、精对苯二甲酸6、1,4－环已烷二甲酸7、单丁基氧化锡（或不含有机锡催化剂）8、亚磷酸三苯酯9、间苯二甲酸10、三[2.4-二叔丁基苯基]亚磷酸酯11、β-（3.5-二叔丁基-4-羟基苯基）丙酸正十八碳醇酯12、三溴化磷13采用投第一部分料阶段14、前期升温及出酯化水阶段15、低温酯化阶段16、高温酯化阶段17、第一次保温反应阶段18、第二次投料及二次升温反应阶段19、抽真空减压反应阶段20、投抗氧剂、固化促进剂21、放料22九个工艺流程完成其制备方法；其原材料的配比是：水1∶新戊二醇2∶三羟甲基丙烷3∶1,4－环已烷二甲醇4∶己二酸5∶精对苯二甲酸6∶1,4－环已烷二甲酸7∶单丁基氧化锡（或不含有机锡催化剂）8∶亚磷酸三苯酯9∶间苯二甲酸10∶三[2.4-二叔丁基苯基]亚磷酸酯11∶β-（3.5-二叔丁基-4-羟基苯基）丙酸正十八碳醇酯12∶三溴化磷13=1%～2%∶30%～40%∶0%～1%∶1%～2%∶0%～2%∶2%～3%∶40%～50%∶0%～2%∶0%～1%∶0%～1%∶5%～10%∶0%～1%∶0%～1%；
投第一部分料14：当釜温处于室温与110℃之间时向反应釜中投入水1，新戊二醇2与三羟甲基丙烷3，1,4－环已烷二甲醇4，投完后缓慢启动搅拌；投入一部分己二酸5与全部的精对苯二甲酸6，1,4－环已烷二甲酸7及部分催化剂单丁基氧化锡（或不含有机锡催化剂）8；
前期升温及出酯化水阶段15：釜温从投料后持续升温至出酯化水，搅拌桨转速控制宜采取随釜温升高而逐步增加的方式，釜温124℃后，全速（50Hz）搅拌。当釜温达180℃时，减慢升温速度，以便釜内物料温度趋于一致，将拌桨变频调速器频率降至44Hz左右，然后每隔30分钟将变频调速器频率增加到0.5Hz，直至全速（50Hz）搅拌。出酯化水后，保温反应90分钟，顶温控制在100℃～102℃；
低温酯化阶段16：升温速度按釜温平均1℃/10分钟（即6℃/小时）进行升温，反应时间大约200分钟。顶温控制在100℃～102℃，釜温207℃时投一小部分亚磷酸三苯酯9；
高温酯化阶段17：升温速度按釜温平均1℃/7～8分钟（即8～9℃/小时）进行升温，反应时间大约，245分钟～260分钟；
第一次保温反应阶段18：釜温245℃时投剩余亚磷酸三苯酯9的一半，控制最高釜温不超过248℃，进入第一次保温反应阶段，保温反应时间80分钟～100分钟。保温结束时进行第一次取样分析，酸值、粘度等达到指标范围（酸值，6～8mgkoH/g；粘度，1.0～1.4pa.s（175℃））进行下步操作；
第二次投料及二次升温反应阶段19：将釜温降至约225℃时，在反应物中加入酸解剂己二酸5与间苯二甲酸10及剩余的酯化催化剂单丁基氧化锡8，反应约20分钟，将釜温升至246℃，保温反应60～80分钟，进行第二次取样分析，酸值、粘度等达到指标范围（酸值，46～49mgkoH/g；粘度，1.2～1.6pa.s（175℃））进行下步操作；
抽真空减压反应阶段20：在抽真空前10分钟投入剩余的亚磷酸三苯酯9，开始抽中空时釜温为245℃～246℃，控制抽真空速度及最大真空度（－0.092Mpa），根据第一次分析结果，开始抽中空时釜温、最大真空度等决定抽中空时间（90分钟～95分钟）；抽真空后进行第三次取样分析，酸值、粘度等达到指标范围（酸值，34.5～36.5mgkoH/g；粘度，7.0～8.5pa.s（180℃））进行下步操作；
投抗氧剂、固化促进剂21：将釜温降至201℃～205℃，投入一定量比的能消除自由基的抗氧剂有芳香胺和受阻酚等化合物及其衍生物的三[2.4-二叔丁基苯基]亚磷酸酯11；能分解氢过氧化物的抗氧剂有含磷和含硫的有机化合物β-（3.5-二叔丁基-4-羟基苯基）丙酸正十八碳醇酯12、投固化促进剂三溴化磷13，搅拌20分钟；
放料22：投固化促进剂搅拌20分钟后，釜温控制在200℃～205℃，停止搅拌，放料。进行第四次（成品）取样分析检测。成品检测指标如下：酸值，34.5～36.5mgkoH/g；黏度，7.0～8.5pa.s（180℃）；软化点，110℃～115℃，玻璃化温度63℃~65℃。
由于采用了以上技术方案，较好的实现了其发明目的，本高耐候型户外粉末涂料用纯聚酯树脂具有分子量分布窄（重均分子量MW：数均分子量Mn≤1.3）、合适的玻璃化转变温度、软化点、粘度、贮存稳定性及高的户外耐久性、高的性价比等特点；本发明合成树脂所用单体中的多元醇全部采用不含β氢耐候性好的多元醇，如：新戊二醇、三羟甲基丙烷、1,4－环已烷二甲醇、羟基新戊酸羟基新戊酯；多元酸中增加间苯二甲酸、1,4－环已烷二甲酸等耐候性好的单体用量、加入适量的长链二元酸（如已二酸等）以实现涂膜的柔韧性；在助剂的选择方面采用抗氧化效果好的亚磷酸酯类抗氧剂与受阻酚类抗氧剂并用，以发挥其协同效应；同时在合成单体、助剂的选择及用量上也综合考虑涂膜耐候性、涂膜机械性能、性价比等因素；在生产工艺控制方面采用两步法。
附图说明：
附图1为本发明工艺流程图。
附图2为本发明成品配制户外型粉末涂料的组成与涂层性能示意图。
附图标记说明见说明书最后一页表格。
具体实施方式:
下面结合实施例对发明内容作进一步说明：
实施例1:
由发明内容可知，一种高耐候户外型粉末涂料用纯聚酯树脂及其制备方法，它由水1、新戊二醇2、三羟甲基丙烷3、1,4－环已烷二甲醇4、己二酸5、精对苯二甲酸6、1,4－环已烷二甲酸7、单丁基氧化锡（或不含有机锡催化剂）8、亚磷酸三苯酯9、间苯二甲酸10、三[2.4-二叔丁基苯基]亚磷酸酯11、β-（3.5-二叔丁基-4-羟基苯基）丙酸正十八碳醇酯12、三溴化磷13采用投第一部分料阶段14、前期升温及出酯化水阶段15、低温酯化阶段16、高温酯化阶段17、第一次保温反应阶段18、第二次投料及二次升温反应阶段19、抽真空减压反应阶段20、投抗氧剂、固化促进剂21、放料22九个工艺流程完成其制备方法；其原材料的配比是：水1∶新戊二醇2∶三羟甲基丙烷3∶1,4－环已烷二甲醇4∶己二酸5∶精对苯二甲酸6∶1,4－环已烷二甲酸7∶单丁基氧化锡（或不含有机锡催化剂）8∶亚磷酸三苯酯9∶间苯二甲酸10∶三[2.4-二叔丁基苯基]亚磷酸酯11∶β-（3.5-二叔丁基-4-羟基苯基）丙酸正十八碳醇酯12∶三溴化磷13=1%～2%∶30%～40%∶0%～1%∶1%～2%∶0%～2%∶2%～3%∶40%～50%∶0%～2%∶0%～1%∶0%～1%∶5%～10%∶0%～1%∶0%～1%。
投第一部分料14：当釜温处于室温与110℃之间时向反应釜中投入水1，新戊二醇2与三羟甲基丙烷3，1,4－环已烷二甲醇4，投完后缓慢启动搅拌；投入一部分己二酸5与全部的精对苯二甲酸6，1,4－环已烷二甲酸7及部分催化剂单丁基氧化锡（或不含有机锡催化剂）8。
前期升温及出酯化水阶段15：釜温从投料后持续升温至出酯化水，搅拌桨转速控制宜采取随釜温升高而逐步增加的方式，釜温124℃后，全速（50Hz）搅拌。当釜温达180℃时，减慢升温速度，以便釜内物料温度趋于一致，将拌桨变频调速器频率降至44Hz左右，然后每隔30分钟将变频调速器频率增加到0.5Hz，直至全速（50Hz）搅拌。出酯化水后，保温反应90分钟，顶温控制在100℃～102℃。
低温酯化阶段16：升温速度按釜温平均1℃/10分钟（即6℃/小时）进行升温，反应时间大约200分钟。顶温控制在100℃～102℃，釜温207℃时投一小部分亚磷酸三苯酯9；
高温酯化阶段17：升温速度按釜温平均1℃/7～8分钟（即8～9℃/小时）进行升温，反应时间大约，245分钟～260分钟。
第一次保温反应阶段18：釜温245℃时投剩余亚磷酸三苯酯9的一半，控制最高釜温不超过248℃，进入第一次保温反应阶段，保温反应时间80分钟～100分钟。保温结束时进行第一次取样分析，酸值、粘度等达到指标范围（酸值，6～8mgkoH/g；粘度，1.0～1.4pa.s（175℃））进行下步操作。
第二次投料及二次升温反应阶段19：将釜温降至约225℃时，在反应物中加入酸解剂己二酸5与间苯二甲酸10及剩余的酯化催化剂单丁基氧化锡8，反应约20分钟，将釜温升至246℃，保温反应60～80分钟，进行第二次取样分析，酸值、粘度等达到指标范围（酸值，46～49mgkoH/g；粘度，1.2～1.6pa.s（175℃））进行下步操作。
抽真空减压反应阶段20：在抽真空前10分钟投入剩余的亚磷酸三苯酯9，开始抽中空时釜温为245℃～246℃，控制抽真空速度及最大真空度（－0.092Mpa），根据第一次分析结果，开始抽中空时釜温、最大真空度等决定抽中空时间（90分钟～95分钟）；抽真空后进行第三次取样分析，酸值、粘度等达到指标范围（酸值，34.5～36.5mgkoH/g；粘度，7.0～8.5pa.s（180℃））进行下步操作。
投抗氧剂、固化促进剂21：将釜温降至201℃～205℃，投入一定量比的能消除自由基的抗氧剂有芳香胺和受阻酚等化合物及其衍生物的三[2.4-二叔丁基苯基]亚磷酸酯11；能分解氢过氧化物的抗氧剂有含磷和含硫的有机化合物β-（3.5-二叔丁基-4-羟基苯基）丙酸正十八碳醇酯12、投固化促进剂三溴化磷13，搅拌20分钟。
放料22：投固化促进剂搅拌20分钟后，釜温控制在200℃～205℃，停止搅拌，放料。进行第四次（成品）取样分析检测。成品检测指标如下：酸值，34.5～36.5mgkoH/g；黏度，7.0～8.5pa.s（180℃）；软化点，110℃～115℃，玻璃化温度63℃~65℃。
本发明中所述的水1是指：无色无味的透明液体；本发明中作为溶剂起溶解固体醇作用。
本发明中所述的新戊二醇2是指：多元醇，白色结晶固体，无臭，具有吸湿性；主要用于生产不饱和树脂、聚脂粉末涂料、无油醇酸树脂、聚氨脂泡沫塑料、即弹性体的增塑剂、合成增塑剂、表面活性剂、绝缘材料、印刷油墨、阻聚剂、合成航空润滑油油品添加剂等。
本发明中所述的三羟甲基丙烷3是指：支化剂；树脂行业常用的扩链剂，产品主要用于醇酸树脂、聚氨酯、不饱和树脂、聚酯树脂、涂料等领域，还可用作纺织助剂和聚氯乙烯树脂的热稳定剂。
本发明中所述的1,4－环已烷二甲醇4是指：白色蜡状固体，熔点43℃，由于具有1,4取代对称的脂肪族环状结构，为聚合物提高硬度的同时，还能提供一定的柔韧性，热稳定性好，具有耐候性与耐黄变的优势。
本发明中所述的己二酸5是指：脂肪多元酸，白色晶体，熔点153.0～153.1℃；主要用于有机合成、助焊剂，制树脂，塑料。
本发明中所述的精对苯二甲酸6是指：芳香多元酸，白色晶体或粉末，低毒，易燃；它可直接与乙二醇酯化缩聚得到聚酯，还能制成工程聚酯塑料，还可作增塑剂的原料和染料中间体。
本发明中所述的1,4－环已烷二甲酸7是指：白色结晶状固体，熔点164～167℃，1,4取代对称的脂肪族环状结构，有利于提高树脂的硬度、抗污性，脂环的内部运动为涂料提供了柔韧性，饱和的脂环结构比含苯环的对苯二甲酸的耐候性好。
本发明中所述的单丁基氧化锡（或不含有机锡催化剂）8是指：酯化催化剂，不溶于水和一般溶剂，可溶于强碱的白色粉末；适用于合成饱合聚酯树脂，供粉体涂料和卷钢涂料用及生产不饱合聚酯树脂，供胶模涂层、片材及铸模材用。不含有机锡催化剂合成的树脂中不含有机锡，用于对有机锡含量有要求的粉末涂料当中。
本发明中所述的亚磷酸三苯酯9是指：辅助抗氧剂，低于室温时为无色至淡黄色单斜晶体，室温以上时为无色淡黄色透明油状液体；用作许多聚合物的抗氧剂和稳定剂，主要为树酯的原料。
本发明中所述的间苯二甲酸10是指：酸解剂，由水或乙醇结晶者为无色结晶；用于生产醇酸树脂、不饱和聚酯树脂及其他高聚物和增塑剂，也用于制造电影胶片成色剂，涂料和聚酯纤维染色改性剂及医药等。
本发明中所述的三[2.4-二叔丁基苯基]亚磷酸酯11是指：辅助抗氧剂，白色结晶粉末；本品辅助抗氧剂，与主抗氧剂1010或1076复配，有很好的协同效应，可有效地防止聚丙烯、聚乙烯在基础注塑中的热降解，给聚合物额外的长效保护。
本发明中所述的β-（3.5-二叔丁基-4-羟基苯基）丙酸正十八碳醇酯12是指：主抗氧剂，白色粉末或颗粒；本品与抗氧剂SONOX 168、DLTDP并用，协同效应显著，可有效抑制聚合物的热降解和氧化降解，本品广泛用于聚乙烯、聚丙烯、聚甲醛、ABS树脂、聚苯乙烯、聚氯乙烯醇、工程塑料、合成橡胶及石油产品中，一般用量为0.1%～0.5%。
本发明中所述的三溴化磷13是指：固化促进剂，无色或淡黄色发烟液体，有刺激性臭味；用于有机合成，用作溴化剂和还原剂等。
实施例2:
如前所述，利用本发明所生产的纯聚酯树脂与TGIC、填料、颜料、助剂等可配制高耐候户外型粉末涂料，其组成与涂层性能如附图2所示。
采用人工加速老化测试来判断该高耐候树脂的户外老化性能。UVA采用UVA340的灯管, 发光峰值为340nm, UVA很好地模拟了太阳光中的紫外线分布, 测试结果与户外曝晒有很好的相关性。UVB采用的是UVB313的灯管，发出的紫外线比太阳光的紫外线要强,可以大大提高试验速度, 加快漆膜的老化进程；在开始的300 h, 漆膜的保光率变化很小，其后, 普通聚酯的保光率呈一路下降的趋势, 经过1000h的试验,其保光率保持在90%以上,与PVDF氟碳涂料保光率接近,经2000h, 该高耐候树脂涂层的保光率仍保持在75%~80%，显示了优异的耐候性。
实施例3:
选用各原料比例为水∶新戊二醇∶三羟甲基丙烷∶1,4－环已烷二甲醇：己二酸∶精对苯二甲酸∶1,4－环已烷二甲酸：单丁基氧化锡（或不含有机锡催化剂）∶亚磷酸三苯酯∶间苯二甲酸∶三[2.4-二叔丁基苯基]亚磷酸酯∶β-（3.5-二叔丁基-4-羟基苯基）丙酸正十八碳醇酯：三溴化磷=1.268%∶35.654%∶0.349%∶1.188%∶2.218%∶48.062%∶1.188%∶0.095%∶0.062%∶9.286%∶0.174%∶0.349%：0.106%；即各重量份为：
| 名称 | 数量 | 名称 | 数量 | 名称 | 数量 |
| 水 | 80 | 新戊二醇 | 2250 | 三羟甲基丙烷 | 22 |
| 1,4－环已烷二甲醇 | 75 | 己二酸 | 140 | 精对苯二甲酸 | 3033 |
| 1,4－环已烷二甲酸 | 75 | 单丁基氧化锡 | 6 | 亚磷酸三苯酯 | 3.9 |
| 间苯二甲酸 | 586 | 三[2.4-二叔丁基苯基]亚磷酸酯 | 11 | β-（3.5-二叔丁基-4-羟基苯基）丙酸正十八碳醇酯 | 22 |
| 三溴化磷 | 6.7 |
| 标记数字 | 标记名称 | 标记数字 | 标记名称 |
| 1 | 水1 | 12 | β-（3.5-二叔丁基-4-羟基苯基）丙酸正十八碳醇酯12 |
| 2 | 新戊二醇2 | 13 | 三溴化磷13 |
| 3 | 三羟甲基丙烷3 | 14 | 投第一部分料阶段14 |
| 4 | 1,4－环已烷二甲醇4 | 15 | 前期升温及出酯化水阶段15 |
| 5 | 己二酸5 | 16 | 低温酯化阶段16 |
| 6 | 精对苯二甲酸6 | 17 | 高温酯化阶段17 |
| 7 | 1,4－环已烷二甲酸7 | 18 | 保温反应阶段18 |
| 8 | 单丁基氧化锡8 | 19 | 第二次投料及二次升温反应阶段19 |
| 9 | 亚磷酸三苯酯9 | 20 | 抽真空减压反应阶段20 |
| 10 | 间苯二甲酸10 | 21 | 投抗氧剂、固化促进剂21 |
| 11 | 三[2.4-二叔丁基苯基]亚磷酸酯11 | 22 | 放料22 |
Claims (1)
1.一种高耐候户外型粉末涂料用纯聚酯树脂及其制备方法，其特征是它由水、新戊二醇、三羟甲基丙烷、1,4－环已烷二甲醇、己二酸、精对苯二甲酸、1,4－环已烷二甲酸、单丁基氧化锡（或不含有机锡催化剂）、亚磷酸三苯酯、间苯二甲酸、三[2.4-二叔丁基苯基]亚磷酸酯、β-（3.5-二叔丁基-4-羟基苯基）丙酸正十八碳醇酯、三溴化磷采用投第一部分料阶段、前期升温及出酯化水阶段、低温酯化阶段、高温酯化阶段、第一次保温反应阶段、第二次投料及二次升温反应阶段、抽真空减压反应阶段、投抗氧剂、固化促进剂、放料九个工艺流程完成其制备方法；其原材料的配比是：水∶新戊二醇∶三羟甲基丙烷∶1,4－环已烷二甲醇∶己二酸∶精对苯二甲酸∶1,4－环已烷二甲酸∶单丁基氧化锡（或不含有机锡催化剂）∶亚磷酸三苯酯∶间苯二甲酸∶三[2.4-二叔丁基苯基]亚磷酸酯∶β-（3.5-二叔丁基-4-羟基苯基）丙酸正十八碳醇酯∶三溴化磷=1%～2%∶30%～40%∶0%～1%∶1%～2%∶0%～2%：2%～3%∶40%～50%∶0%～2%∶0%～1%∶0%～1%∶5%～10%∶0%～1%∶0%～1%；
投第一部分料：当釜温处于室温与110℃之间时向反应釜中投入水，新戊二醇与三羟甲基丙烷，1,4－环已烷二甲醇，投完后缓慢启动搅拌；投入一部分己二酸与全部的精对苯二甲酸，1,4－环已烷二甲酸及部分催化剂单丁基氧化锡（或不含有机锡催化剂）；
前期升温及出酯化水阶段：釜温从投料后持续升温至出酯化水，搅拌桨转速控制宜采取随釜温升高而逐步增加的方式，釜温124℃后，全速（50Hz）搅拌；当釜温达180℃时，减慢升温速度，以便釜内物料温度趋于一致，将拌桨变频调速器频率降至44Hz左右，然后每隔30分钟将变频调速器频率增加到0.5Hz，直至全速（50Hz）搅拌；出酯化水后，保温反应90分钟，顶温控制在100℃～102℃；
低温酯化阶段：升温速度按釜温平均1℃/10分钟（即6℃/小时）进行升温，反应时间大约200分钟；顶温控制在100℃～102℃，釜温207℃时投一小部分亚磷酸三苯酯；
高温酯化阶段：升温速度按釜温平均1℃/7～8分钟（即8～9℃/小时）进行升温，反应时间大约，245分钟～260分钟；
第一次保温反应阶段：釜温245℃时投剩余亚磷酸三苯酯的一半，控制最高釜温不超过248℃，进入第一次保温反应阶段，保温反应时间80分钟～100分钟；
保温结束时进行第一次取样分析，酸值、粘度等达到指标范围（酸值，6～8mgkoH/g；粘度，1.0～1.4pa.s（175℃））进行下步操作；
第二次投料及二次升温反应阶段：将釜温降至约225℃时，在反应物中加入酸解剂己二酸与间苯二甲酸及剩余的酯化催化剂单丁基氧化锡，反应约20分钟，将釜温升至246℃，保温反应60～80分钟，进行第二次取样分析，酸值、粘度等达到指标范围（酸值，46～49mgkoH/g；粘度，1.2～1.6pa.s（175℃））进行下步操作；
抽真空减压反应阶段：在抽真空前10分钟投入剩余的亚磷酸三苯酯，开始抽中空时釜温为245℃～246℃，控制抽真空速度及最大真空度（－0.092Mpa），根据第一次分析结果，开始抽中空时釜温、最大真空度等决定抽中空时间（90分钟～95分钟）；抽真空后进行第三次取样分析，酸值、粘度等达到指标范围（酸值，34.5～36.5mgkoH/g；粘度，7.0～8.5pa.s（180℃））进行下步操作；
投抗氧剂、固化促进剂：将釜温降至201℃～205℃，投入一定量比的能消除自由基的抗氧剂有芳香胺和受阻酚等化合物及其衍生物的三[2.4-二叔丁基苯基]亚磷酸酯；能分解氢过氧化物的抗氧剂有含磷和含硫的有机化合物β-（3.5-二叔丁基-4-羟基苯基）丙酸正十八碳醇酯、投固化促进剂三溴化磷，搅拌20分钟；
放料：投固化促进剂搅拌20分钟后，釜温控制在200℃～205℃，停止搅拌，放料；进行第四次（成品）取样分析检测，成品检测指标如下：酸值，34.5～36.5mgkoH/g；黏度，7.0～8.5pa.s（180℃）；软化点，110℃～115℃，玻璃化温度63℃~65℃。
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