CN103582686B - 防冻组合物 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及一种防冻组合物，其包含：(i)选自氯化钠、乙酸钙镁、氯化钙、氯化镁、氯化钾、乙酸钾、乙酸钠、甲酸钠、甲酸钾的防冻剂，(ii)天然蛋白质，和(iii)增稠剂。本发明进一步涉及一种制备所述防冻组合物的方法和一种使用所述防冻组合物使表面防冻的方法。
Description
本发明涉及一种防冻组合物和一种制备所述防冻组合物的方法。本发明进一步涉及一种使表面防冻的方法和用于所述方法中的成套包装。最后，本发明涉及天然蛋白质和增稠剂的组合在改善防冻组合物效率中的用途。
寒冷条件以雪或暗冰(blackice)形式给道路和交通带来不便。去除道路和公路的雪、霜和冰显然有巨大的安全意义。氯化钠(NaCl)常用于抑制道路、公路和人行道上的雪和冰的形成。氯化钠通过溶入道路上的沉淀中并降低凝固点从而使冰雪融化来起防冻剂作用。可用作防冻剂的其他盐例如包括氯化钙和氯化镁。相比于氯化钠，这些化合物使水的凝固点降至甚至更低的温度。氯化钾有时也用作防冻剂。此外，道路用盐(roadsalt)的常用替代物为乙酸钙镁。此外，较不熟知的防冻剂盐包括乙酸钾、乙酸钠、甲酸钠和甲酸钾。
寒冷条件也对柏油(asphalt)、沥青(bituminous)和混凝土表面造成损坏。这些表面具有多孔结构。尤其是柏油包含大量表面下的通道。当空气/土地温度变得足够低时，存在于柏油通道中的水溶液在冻结时膨胀，由此在柏油中产生机械应力。尤其是在反复冻结和解冻之后，柏油会断裂，导致壶穴。不仅需要每年耗费大量金钱来修补损坏的道路和公路，壶穴也可导致危险的交通情况。此外，所需的额外维护将导致额外的交通阻塞。
由于在冻结和解冻循环期间水或水基溶液的膨胀和收缩导致道路和公路损坏的问题已经变成甚至更严重的问题，因为在90年代引入新型柏油，所谓的高度多孔柏油。该高度多孔柏油混凝土可包含高达20%的中空空间。这具有的优点是雨水和融化水会快速地从柏油表面流走，经表面下的通道流入土壤中。柏油道路表面本身实际上不保水，并由此甚至在大雨情况下也不滑。虽然使用该类柏油对下雨条件下的安全有巨大的有益影响，但缺点在于，为了使道路在冬天不存冰雪，在寒冷条件下需要更多防冻剂，因为防冻剂也会与融化水一起从道路表面流走。
本发明目的在于提供一种防冻组合物，其具有改进的防冻性能。更具体而言，本发明目的在于提供一种防冻组合物，其在较长时间内保持有效性，使得可较不频繁地施用防冻剂并且甚至在反复冻结和解冻之后对尤其是高度多孔道路表面的损坏降低。
该目的惊人地通过将两类添加剂的组合，即蛋白质和增稠剂加入防冻剂中而实现。更详细地，本发明涉及一种防冻组合物，其包含：(i)选自氯化钠、乙酸钙镁、氯化钙、氯化镁、氯化钾、乙酸钾、乙酸钠、甲酸钠和甲酸钾的防冻剂，(ii)天然蛋白质，和(iii)增稠剂(条件是组分(ii)和(iii)不相同)。
发现本发明防冻组合物具有改进的性能。已发现通过使用增稠剂和天然蛋白质的具体组合，防冻剂会在较长时间内保持活性。此外，由于防冻组合物相比于单独使用防冻剂而言更好的粘合性能，较少防冻剂会被吹走且防冻剂在道路上保持更长时间。
此外，发现使用本发明防冻组合物在反复冻结和解冻之后对道路表面的损坏降低。
已发现本发明防冻组合物的腐蚀性比常规防冻组合物小。
本发明防冻组合物中存在的防冻剂选自氯化钠、乙酸钙镁、氯化钙、氯化镁、氯化钾、乙酸钾、乙酸钠、甲酸钠和甲酸钾。然而，防冻剂优选为盐酸盐，即其优选选自氯化钠、氯化钙、氯化镁和氯化钾。更优选氯化钙用作本发明组合物中防冻剂。最优选氯化钠用作本发明组合物中防冻剂，因为其廉价且可大量获得。
如果防冻组合物为含水组合物，则防冻剂优选以至少5重量%，更优选至少10重量%，最优选至少20重量%(基于防冻组合物的总重量)的量存在。该类含水防冻组合物优选至多包含饱和浓度的防冻剂。本发明防冻组合物也可呈浆料形式，含有浓度高于饱和浓度的防冻剂。如果防冻组合物呈固体形式，则其可包含仅仅5重量%防冻剂(基于防冻组合物的总重量)，如果例如其与磨料如砂混合。然而，本发明防冻组合物优选包含至少50重量%防冻剂，还更优选至少70重量%，最优选至少96重量%防冻剂(基于防冻组合物的总重量)。
本发明蛋白质为呈其天然形式的蛋白质。换言之，其为未变性蛋白质。如本领域熟练技术人员已知的那样，蛋白质(确切些说通常多肽)如果暴露于化学品、物理应力或机械应力如强酸或碱、尿素、有机溶剂或热，则可能丧失其二级和三级结构。在该类有害条件下变性的蛋白质不再适用于本发明防冻组合物，因为它们已丧失其有效性。因此，术语“天然蛋白质”和“呈其天然形式的蛋白质”意指蛋白质在变性条件如热、化学品、酶作用或萃取的高要求下未改变。
为了清楚起见，应注意本发明蛋白质不为糖蜜中存在的蛋白质。
适用于本发明组合物中的蛋白质优选为选自大豆基蛋白质、乳品基蛋白质、卵蛋白及其组合的蛋白质。在一个实施方案中，例如蛋白质为喷雾干燥的蛋白粉、蛋黄或其混合物。
蛋白质通常以至少10ppm，更优选至少100ppm，最优选至少500ppm的量存在于本发明防冻组合物中。其优选以小于10.000ppm，更优选小于8.000ppm，最优选小于5.000ppm的量存在。
蛋白质浓度以ppm表示，同时定义为mg蛋白质/kg全部防冻组合物。
适用于本发明组合物中的增稠剂优选为选自木素衍生物、具有纤维素/淀粉基骨架的增稠剂、具有半乳甘露聚糖(gallactomannan)基骨架(如瓜尔胶)的增稠剂、带有磺酸盐或磺酸官能团或其盐的增稠剂、带有羧酸官能团或其盐的增稠剂及其组合的增稠剂。增稠剂更优选选自羧甲基纤维素、羧甲基纤维素的盐、瓜尔胶、纳米纤维素、乙基羟乙基纤维素、甲基乙基羟乙基纤维素、丙氧基纤维素、甲氧基纤维素、乙氧基纤维素、羟乙基纤维素、木素衍生物、聚丙烯酸酯、聚马来酸酯(polymaleinate)以及聚丙烯酸酯和聚马来酸酯的共聚物。也可使用这些增稠剂中两种或更多种的混合物。
应注意，虽然较不优选，但增稠剂也可为具有增稠剂性能的蛋白质如明胶。然而，应注意本发明组合物中组分(ii)和(iii)不可能相同。换言之，如果组分(iii)为具有增稠剂性能的蛋白质，则组分(ii)为不同于组分(iii)的本发明天然蛋白质。仅在组分(ii)和(iii)彼此不同的情况下观察到所述组分的协同增效作用。
在优选的实施方案中，增稠剂为木素衍生物。生物高分子木素为无定形聚合物，其涉及提供刚性的纤维素，与纤维素一起形成植物的木质细胞壁和它们之间的胶接材料。其通常具有至少10.000Da的分子量。木素最通常在木材中找到，但也可在植物和藻类中找到。其由木素单体(monolignol)对香豆醇(paracoumarylalcohol)、松柏醇和芥子醇组成。这些单体以变化量掺入。
木素可通过将其暴露于酸性或碱性条件下或漂白(用例如H2O2或次氯酸盐处理)由此提高脂族和芳族羟基和羧酸官能团数目或使其水解成较低分子片段而变成水溶性的。在中性条件下，木素可通过亚硫酸盐法制浆在引入磺酸盐或磺酸官能团时而亲水化。
说明书通篇使用的术语“木素衍生物”意指使用至少一种刚刚描述的程序由木素衍生且在25℃下在水中溶解度为至少10g/升的所有化合物。可存在其他化学官能团，只要它们不损害整体的水溶性。本发明木素衍生物优选具有至少5kDa，更优选至少10kDa的平均分子量。木素衍生物最优选带有羧酸官能团，然而其最优选带有磺酸盐或磺酸基团(即其为木素磺酸盐)。
根据本发明，木素磺酸盐为衍生自生物高分子木素的磺化木素。在木材于亚硫酸盐存在下制浆工艺的过程中，木素磺酸盐作为副产物产生。产物可被(化学)提纯和喷雾干燥，但这些步骤对于根据本发明的良好效率都是不需要的。木素磺酸盐具有非常宽的分子量范围(它们极具多分散性)。例如，对于软材已报导1000-140,000Da的范围。对于硬材已报导具有更低值的木素磺酸盐。
适用于本发明组合物中的木素衍生物优选为衍生自木材、植物或藻类的木素衍生物。也可使用来自不同来源的木素衍生物的混合物。最优选使用衍生自木材的木素衍生物。在本发明组合物中可使用所有类型的木素衍生物，即Na、K、Ca、Mg或NH4盐。
在优选的实施方案中，增稠剂为羧甲基纤维素，其具有0.4-1.0的取代度(即纤维素分子的每个重复葡糖酐链单元的羧甲基醚基团的平均数)和3000-8000的平均聚合度。
应注意本领域熟练技术人员理解术语“聚合度”涉及平均聚合度，这意指纤维素聚合物链中葡萄糖单元的平均数。聚合度通过式DP=Mn/Mo确定，其中Mn为数均分子量且Mo为单体单元的分子量。
一系列市购的含羧甲基纤维素钠的粘合剂，尤其用于本发明中的那些可由AkzoNobel以商标AkucellTM获得。
待根据本发明使用的羧甲基纤维素可通过D.J.Sikkema和H.Janssen，Macromolecules，1989，22，364-366所述的方法或通过WO99/20657中公开的方法获得。待使用的程序和装置在本领域中是常规的并且对这些已知程序的改变也可由本领域熟练技术人员通过使用常规试验容易地进行。
可使用各种来源的纤维素，包括蔗渣。
待根据本发明使用的羧甲基纤维素通常作为干粉使用，但也可将其作为悬浮液或水溶液供应。此外，本发明羧甲基纤维素可为精制级或工业级的(含有副产物NaCl和乙醇酸钠类)。
增稠剂通常以至少10ppm，更优选至少100ppm，最优选至少500ppm的量存在于本发明防冻组合物中。在含水防冻组合物的情况下，增稠剂可以高达其饱和浓度的量存在。增稠剂优选以小于10.000ppm，更优选小于8.000ppm，最优选小于5.000ppm的量存在于本发明防冻组合物中。
增稠剂浓度以ppm表示，同时定义为mg增稠剂/kg全部防冻组合物。
此外，本发明涉及一种制备本发明防冻组合物的方法。所述方法为将包含天然蛋白质和增稠剂的处理水溶液喷雾至选自氯化钠、乙酸钙镁、氯化钙、氯化镁、氯化钾、乙酸钾、乙酸钠、甲酸钠和甲酸钾的防冻剂上。优选将处理水溶液以使得所得防冻组合物包含至少10ppm，更优选至少100ppm，最优选至少500ppm蛋白质和至少10ppm，更优选至少100ppm，最优选至少500ppm增稠剂的量喷雾至防冻剂上。所得防冻组合物优选包含不大于10.000ppm，更优选不大于8.000ppm，最优选不大于5.000ppm的蛋白质。所得防冻组合物优选包含不大于10.000ppm，更优选不大于8.000ppm，最优选不大于5.000ppm的增稠剂。
如上所述，蛋白质优选选自大豆基蛋白质、乳品基蛋白质、卵蛋白及其组合。增稠剂优选选自具有纤维素/淀粉基骨架的增稠剂、具有瓜尔胶基骨架的增稠剂、带有磺酸盐或磺酸官能团或其盐的增稠剂、带有羧酸官能团或其盐的增稠剂及其组合的增稠剂。增稠剂更优选选自羧甲基纤维素、羧甲基纤维素羧甲基纤维素的盐、瓜尔胶、纳米纤维素、乙基羟乙基纤维素、甲基乙基羟乙基纤维素、丙氧基纤维素、甲氧基纤维素、乙氧基纤维素、羟乙基纤维素、木素衍生物、聚丙烯酸酯、聚马来酸酯以及聚丙烯酸酯和聚马来酸酯的共聚物。
如上所述，蛋白质和增稠剂不相同。如果增稠剂为具有增稠剂性能的天然蛋白质，则将不同类型的蛋白质加入防冻剂中。
此外，本发明涉及一种使表面防冻的方法。所述表面可以各种方式防冻。
在一个实施方案中，将本发明防冻组合物铺展至所述表面上。
在另一实施方案中，使表面防冻的方法包括如下步骤：将选自氯化钠、乙酸钙镁、氯化钙、氯化镁、氯化钾、乙酸钾、乙酸钠、甲酸钠和甲酸钾的固体防冻剂与包含天然蛋白质和增稠剂的处理水溶液混合，和将由此获得的混合物铺展至所述表面上。本发明该方法为优选的实施方案，因为防冻组合物被吹走的风险大大降低。此外，实现防冻组合物与道路表面较好的粘合。
在另一实施方案中，使表面防冻的方法包括如下步骤：制备包含5重量%至饱和浓度的选自氯化钠、乙酸钙镁、氯化钙、氯化镁、氯化钾、乙酸钾、乙酸钠、甲酸钠和甲酸钾的固体防冻剂；天然蛋白质和增稠剂的水溶液；和将所述混合物施加至所述表面上，例如通过喷雾。本发明该方法也为优选的实施方案，因为在该方法中防冻组合物被吹走的风险也大大降低。此外，实现防冻组合物与道路表面较好的粘合。
在本发明另一实施方案中，使表面防冻的方法包括如下步骤：将选自氯化钠、乙酸钙镁、氯化钙、氯化镁、氯化钾、乙酸钾、乙酸钠、甲酸钠和甲酸钾的呈固体或含水形式的防冻剂铺展至所述表面上，和单独地将呈固体或含水形式的天然蛋白质和增稠剂铺展至所述表面上。
待防冻表面优选为选自无孔柏油路、柏油路、多孔柏油路、混凝土路、沥青路、砖路、砾石路、鹅卵石路、未铺路面的路，和路面的表面。
优选每m2所述表面引入至少1g防冻剂，至少0.01mg蛋白质和至少0.01mg增稠剂。优选每m2待防冻表面引入不大于50g防冻剂。优选每m2待防冻表面引入不大于500mg蛋白质和不大于500mg增稠剂。
在本发明另一方面，本发明涉及一种用于使表面防冻的方法中的成套包装。所述成套包装包含防冻组合物，其包含选自氯化钠、乙酸钙镁、氯化钙、氯化镁、氯化钾、乙酸钾、乙酸钠、甲酸钠和甲酸钾的防冻剂作为组分(a)和包含0%至其饱和浓度的防冻剂、10ppm至其饱和浓度的蛋白质和10ppm至其饱和浓度的增稠剂的水溶液作为组分(b)。优选组分(a)构成成套包装的60-99.99重量%并且组分(b)构成成套包装的0.01-40重量%(其中组分(a)和(b)总计为100%)。组分(a)可呈水溶液、浆料或固体形式(参见上文)。
组分(b)也可为天然蛋白质和增稠剂的固体混合物。因此，本发明还涉及用于本发明使表面防冻的方法中的成套包装，所述成套包装包含防冻组合物，其包含选自氯化钠、乙酸钙镁、氯化钙、氯化镁、氯化钾、乙酸钾、乙酸钠、甲酸钠和甲酸钾的防冻剂作为组分(a)和包含天然蛋白质和增稠剂的固体组分作为组分(b)。优选组分(a)构成成套包装的90-99.9重量%并且组分(b)构成成套包装的0.1-10重量%(其中组分(a)和(b)总计为100%)。组分(a)可呈水溶液、浆料或固体形式(参见上文)。其优选呈固体形式。
如上所述，蛋白质和增稠剂不相同。如果增稠剂为具有增稠剂性能的天然蛋白质，则将不同类型的天然蛋白质加入防冻剂中。
最后，本发明涉及天然蛋白质和增稠剂的组合在改进防冻组合物在使表面防冻的效率中的用途，所述防冻组合物包含选自氯化钠、乙酸钙镁、氯化钙、氯化镁、氯化钾、乙酸钾、乙酸钠、甲酸钠和甲酸钾的防冻剂。如所述的那样，所述表面优选选自无孔柏油路、柏油路、多孔柏油路、混凝土路、沥青路、砖路、砾石路、鹅卵石路、未铺路面的路，和路面。
本发明进一步通过以下非限制性实施例和对比例阐述。
实施例
材料：
机器：
样品制备
在下文所有制备中，22重量%NaCl盐水称为“盐水”。产物中可能的杂质不计入最终化合物浓度的计算中；该浓度定义为化合物的称重量与样品总质量的比例。
化合物浓度以ppm表示，同时定义为mg化合物/kg全部样品质量。
储备溶液
所有制备分批进行。所述量表示制备所有样品时的典型批量大小。
√盐水通过将220gNaCl溶解于780g水中制备。
√蛋白质溶液通过将蛋白质材料缓慢加入剧烈搅拌的盐水中制备。盐水借助电磁搅拌器搅拌。蛋白质储备溶液含有或者30,000或者3,000或者300ppm蛋白质。
√AF和GH溶液通过小心加入剧烈搅拌的盐水中制备。盐水借助UltraTurrax搅拌。储备溶液含有3,000ppmAF或GH。
√LI溶液通过将木素磺酸盐粉末加入剧烈搅拌的盐水中制备。储备溶液含有或者3,000ppm或者30,000ppmLI。
√NC分散体通过小心加入温和搅拌的盐水中制备。盐水借助电磁搅拌器搅拌。一旦NC良好地分散，就使所得分散体经受UltraTurrax。储备溶液含有3,000ppmNC。
√SC储备溶液通过用盐水稀释市购Safecote产品制备(下文称为含糖蜜组合物)。
最终溶液
最终样品溶液通过将蛋白质和/或增稠剂储备溶液混合并加入盐水获得。3个实例为：
√含有1,000ppmEW和1,000ppmAF的盐水：混合
о10克3,000ppmEW储备溶液
о10克3,000ppmAF储备溶液
о10克盐水
√含有1,000ppmEW和10ppmGH的盐水：混合
о10克3,000ppmEW储备溶液
о0.1克3,000ppmGH储备溶液
о19.9克盐水
√含有10,000ppmEW和1,000ppmSC的盐水：混合
о10克30,000ppmEW储备溶液
о10克3,000ppmSC储备溶液
о10克盐水
所有样品具有30克的实际总重量，包含在Greiner管(PP，50mL，GreinerBioOne)中。
试验条件
将这些Greiner管储存在冷冻机中至多2天，直至试验开始。在试验开始时，将所述管在-29℃下储存在冷冻机中并肉眼评价其固含量，其中每个样品精确度为5-10%。评价固含量通过肉眼进行，意味着估计就样品总体积而言的固含量。所有样品制备3次并且所示固含量以所有3个样品的平均值计算。
结果
表1为在不同浓度下测试的蛋白质和增稠剂的所有组合的矩阵计算。增稠剂水平列出，其中最左栏显示出不含增稠剂的样品。蛋白质垂直列出，其中最上栏显示出不含蛋白质的样品。在灰条中，相应添加剂的浓度以ppm(mg/kg)给出。白色区域的所有数值表示24小时之后的固含量。
含有或者蛋白质或者增稠剂的参照样品确实总是显示出高固含量，但不总是100%固体。然而，在较长时间之后，所有这些参照样品毫无例外地完全固化。包含蛋白质和增稠剂两者的所有其他样品没有完全固化(如果有的话)。在所有情况下，固含量比其相应参照物的固含量低得多。从该表中可推导出在蛋白质和增稠剂之间存在协同增效。
表1：
在表2中，示出表1中归纳的试验的详细结果。对于每个条目，提及所存在的添加剂和在一定时间(以小时表示)之后在样品中存在的固体体积%。
在表3中，归纳了其中含糖蜜组合物用作增稠剂的结果。该表应以与表1相同的方式解释。仅含有含糖蜜组合物的样品全部在24小时内完全固化。加入蛋白质导致协同增效作用且这些样品均没有完全冻结。
表3：
在表4中，示出表3中归纳的试验的详细结果。对于每个条目，提及所存在的添加剂和在一定时间(以小时表示)之后在样品中存在的固体体积%。
已添加图1-5用于进一步阐述。对比例A、B和P以及实施例5(参见表2)的结果可在图1中找到，其中
对比例A、F、Q以及实施例20(参见表2)的结果可在图2中找到，其中
对比例A、H、I、J、K、N以及实施例24、29、30、31(参见表2)的结果可在图3中找到，其中
对比例A、C、L、M、N、O以及实施例8、9、10、11的结果可在图4中找到，其中
对比例A、J、L、M、N、Q以及实施例27、29、30、31的结果可在图5中找到，其中
所有图均显示出蛋白质与增稠剂之间的协同增效。所有灰色虚线(仅含有一种组分的样品)快速上升至100%固含量，而所有黑色实线(含有蛋白质和增稠剂混合物的样品)很好地保持低于所有灰色虚线。
在含糖蜜组合物中天然存在的蛋白质材料明显对在非常低的温度下保持盐水为液体不起作用。观察到加入极少量天然蛋白质(10ppm)已导致协同增效作用(参见表3、表4)进一步支持了这一点。
Claims (23)
1.一种防冻组合物，其包含：
(i)基于防冻组合物的总重量为至少5重量％的选自氯化钠、乙酸钙镁、氯化钙、氯化镁、氯化钾、乙酸钾、乙酸钠、甲酸钠和甲酸钾的防冻剂，
(ii)基于防冻组合物的总重量为至少10ppm的选自大豆基蛋白质、乳品基蛋白质、卵蛋白及其组合的天然蛋白质，和
(iii)基于防冻组合物的总重量为至少10ppm的增稠剂。
2.根据权利要求1的防冻组合物，其中蛋白质为喷雾干燥的蛋白粉、蛋黄或其混合物。
3.根据权利要求1的防冻组合物，其中增稠剂选自具有纤维素基骨架的增稠剂、具有淀粉基骨架的增稠剂、具有瓜尔胶基骨架的增稠剂、带有磺酸盐或磺酸官能团或其盐的增稠剂和带有羧酸官能团或其盐的增稠剂。
4.根据权利要求3的防冻组合物，其中增稠剂选自羧甲基纤维素、羧甲基纤维素的盐、瓜尔胶、纳米纤维素、乙基羟乙基纤维素、甲基乙基羟乙基纤维素、丙氧基纤维素、甲氧基纤维素、乙氧基纤维素、羟乙基纤维素、聚丙烯酸酯、聚马来酸酯以及聚丙烯酸酯和聚马来酸酯的共聚物。
5.根据权利要求3的防冻组合物，其中增稠剂为在25℃下在水中溶解度为至少10g/升的木素衍生物。
6.根据权利要求1-5中任一项的防冻组合物，其中防冻组合物为
-基于防冻组合物的总重量包含至少5重量％防冻剂的含水防冻组合物，
-基于防冻组合物的总重量包含至少50重量％防冻剂的固体防冻组合物，或
-以高于其饱和浓度的量包含防冻剂的呈浆料形式的防冻组合物。
7.根据权利要求1-5中任一项的防冻组合物，其中蛋白质以10-10000ppm的量存在并且增稠剂以10-10000ppm的量存在。
8.根据权利要求1-5中任一项的防冻组合物，其中增稠剂为羧甲基纤维素，其具有0.4-1.0的取代度和3000-8000的平均聚合度，或木素衍生物。
9.根据权利要求1-5中任一项的防冻组合物，其中防冻剂为氯化钠。
10.一种制备根据权利要求1-9中任一项的防冻组合物的方法，其包括如下步骤：将包含天然蛋白质和增稠剂的处理水溶液喷雾至选自氯化钠、乙酸钙镁、氯化钙、氯化镁、氯化钾、乙酸钾、乙酸钠、甲酸钠和甲酸钾的防冻剂上。
11.根据权利要求10的方法，其中防冻剂为氯化钠，蛋白质以10-10000ppm的量存在于所得防冻组合物中并且增稠剂以10-10000ppm的量存在于所得防冻组合物中。
12.根据权利要求10或11的方法，其中增稠剂选自具有纤维素基骨架的增稠剂、具有淀粉基骨架的增稠剂、具有瓜尔胶基骨架的增稠剂、带有磺酸盐或磺酸官能团或其盐的增稠剂和带有羧酸官能团或其盐的增稠剂。
13.一种使表面防冻的方法，所述方法包括如下步骤：
将根据权利要求1-9中任一项的防冻组合物铺展至所述表面上。
14.根据权利要求13的使表面防冻的方法，所述方法包括如下步骤：
将选自氯化钠、乙酸钙镁、氯化钙、氯化镁、氯化钾、乙酸钾、乙酸钠、甲酸钠和甲酸钾的固体防冻剂与包含天然蛋白质和增稠剂的处理水溶液混合；和
将由此获得的混合物铺展至所述表面上，
其中所述天然蛋白质选自大豆基蛋白质、乳品基蛋白质、卵蛋白及其组合。
15.根据权利要求13的使表面防冻的方法，所述方法包括如下步骤：
制备包含5重量％至饱和浓度的选自氯化钠、乙酸钙镁、氯化钙、氯化镁、氯化钾、乙酸钾、乙酸钠、甲酸钠和甲酸钾的固体防冻剂；天然蛋白质和增稠剂的水溶液；和
将所述混合物施加至所述表面上，
其中所述天然蛋白质选自大豆基蛋白质、乳品基蛋白质、卵蛋白及其组合。
16.根据权利要求13的使表面防冻的方法，所述方法包括如下步骤：
将选自氯化钠、乙酸钙镁、氯化钙、氯化镁、氯化钾、乙酸钾、乙酸钠、甲酸钠和甲酸钾的呈固体或含水形式的防冻剂铺展至所述表面上；和
单独地将呈固体或含水形式的天然蛋白质和增稠剂铺展至所述表面上，
其中所述天然蛋白质选自大豆基蛋白质、乳品基蛋白质、卵蛋白及其组合。
17.根据权利要求13-16中任一项的方法，其中防冻剂为氯化钠。
18.根据权利要求13-16中任一项的方法，其中表面选自柏油路、混凝土路、沥青路、砖路、砾石路、鹅卵石路、未铺路面的路，和路面。
19.根据权利要求13-16中任一项的方法，其中表面为无孔柏油路或多孔柏油路。
20.根据权利要求13-16中任一项的方法，其中每m2所述表面引入1-50g防冻剂，0.01-500mg蛋白质和0.01-500mg增稠剂。
21.一种用于根据权利要求13-20中任一项的方法中的成套包装，所述成套包装包含：
-防冻组合物，其包含选自氯化钠、乙酸钙镁、氯化钙、氯化镁、氯化钾、乙酸钾、乙酸钠、甲酸钠和甲酸钾的防冻剂作为组分(a)，和
-或者(i)包含0％至其饱和浓度的防冻剂、10ppm至其饱和浓度的天然蛋白质和10ppm至其饱和浓度的增稠剂的水溶液或者(ii)包含天然蛋白质和增稠剂的固体组分作为组分(b)。
22.根据权利要求21的成套包装，其中组分(b)为包含0％至其饱和浓度的防冻剂、10ppm至其饱和浓度的天然蛋白质和10ppm至其饱和浓度的增稠剂的水溶液，并且其中组分(a)构成成套包装的60-99.99重量％并且组分(b)构成成套包装的0.01-40重量％。
23.天然蛋白质和增稠剂的组合在改进防冻组合物在使表面防冻的效率中的用途，其中：
所述防冻组合物包含基于防冻组合物的总重量为至少5重量％的选自氯化钠、乙酸钙镁、氯化钙、氯化镁、氯化钾、乙酸钾、乙酸钠、甲酸钠和甲酸钾的防冻剂；
所述天然蛋白质选自大豆基蛋白质、乳品基蛋白质、卵蛋白及其组合；和所述天然蛋白质和所述增稠剂各自以基于防冻组合物的总重量为至少10ppm的量使用。
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