CN103562288B - 用于生产具有光反射特性的制品的聚合物组合物 - Google Patents
用于生产具有光反射特性的制品的聚合物组合物 Download PDFInfo
- Publication number
- CN103562288B CN103562288B CN201280025538.7A CN201280025538A CN103562288B CN 103562288 B CN103562288 B CN 103562288B CN 201280025538 A CN201280025538 A CN 201280025538A CN 103562288 B CN103562288 B CN 103562288B
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- polymer
- polymer composition
- composition
- reactive modifier
- approximately
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Fee Related
Links
- 0 *C1=Cc2ccccc2C=*(*)C1 Chemical compound *C1=Cc2ccccc2C=*(*)C1 0.000 description 2
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L67/00—Compositions of polyesters obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L67/02—Polyesters derived from dicarboxylic acids and dihydroxy compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J5/00—Manufacture of articles or shaped materials containing macromolecular substances
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/49—Phosphorus-containing compounds
- C08K5/51—Phosphorus bound to oxygen
- C08K5/52—Phosphorus bound to oxygen only
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L101/00—Compositions of unspecified macromolecular compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
- C08K3/01—Use of inorganic substances as compounding ingredients characterized by their specific function
- C08K3/013—Fillers, pigments or reinforcing additives
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L63/00—Compositions of epoxy resins; Compositions of derivatives of epoxy resins
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L71/00—Compositions of polyethers obtained by reactions forming an ether link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L71/08—Polyethers derived from hydroxy compounds or from their metallic derivatives
- C08L71/10—Polyethers derived from hydroxy compounds or from their metallic derivatives from phenols
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L73/00—Compositions of macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing oxygen or oxygen and carbon in the main chain, not provided for in groups C08L59/00 - C08L71/00; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L73/02—Polyanhydrides
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L83/00—Compositions of macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon only; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L83/04—Polysiloxanes
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Manufacturing & Machinery (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Manufacture Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)
Abstract
描述了包含与一种或多种组分,例如白色颜料组合并且任选地与一种或多种增强填料组合的热塑性聚合物的聚合物组合物。在一个实施方案中,可以配制聚合物组合物以具有高度反射特性。在其它实施方案中,可以配制聚合物组合物,以便具有希望的熔体流动特征。在又一个实施方案,可以配制聚合物组合物,以便具有希望的机械特性,例如耐冲击性。
Description
背景技术
存在多种不同的希望塑料制品具有良好的光反射特性的应用类型。例如,这样的制品可以作为用于光源的反射器使用。可以设计反射器以沿某个方向或沿所有方向反射光。高度反射制品对生产标志也可以具有有用性。反射材料可以用于强调在标志上出现的词、短语或符号。例如,在一个实施方案中,标志可以包含由高度反射材料围绕的光源。
高度反射聚合材料也可以良好地适用于标签中以强调标签上的印刷物或标签上出现的设计。
在反射特性可以改进产品的美学吸引力的应用中,具有高度反射特性的模制聚合物制品也可以是希望的。例如,具有高度反射特性的装饰件(trimpiece)可以良好地适用于家用电器产品中,良好地适用于汽车内部的装饰件和挡板中,并且对用于各种其它消费产品的装饰件是适合的。
具有良好反射特性的模制聚合物制品也可以作为用于发光二极管反射器使用。发光二极管(通常称为LED)在许多不同应用中作为光源使用的普遍性持续增加。例如,在许多应用中,LED正在替换白炽灯和其它光源,并且已经发现其作为例如交通信号、大面积显示器、内部和外部照明、移动电话显示器、数字钟显示器、用于家用电器的显示器、手电筒及类似物的应用。
用于LED的反射器也可以充当用于LED的罩并且通常由模制聚合树脂制造。例如,可以注塑聚合树脂以形成罩和反射器。在一个实施方案中,在引线框架之上注塑聚合树脂用于将引线框架整合至LED组件中。在某些实施方案中,位于反射器内的LED元件可以由半透明或透明树脂密封。透明或半透明树脂可以充当用于进一步提高发射的光的透镜。
在题为“Light-EmittingDiodeAssemblyHousingComprisingPoly(cyclohexanedimethanolterephthalate)Compositions”的美国专利公开号2007/0213458中,公开了由聚(对苯二甲酸环己二甲酯)(后文称为“PCT”)组合物制造的用于LED的反射器,所述美国专利公开号2007/0213458中的全部内容以引用方式并入本文。
本发明公开内容一般涉及配制在模制成多种不同制品时具有希望的特性(例如反射率和强度)组合的聚合物组合物中的进一步改进。
发明内容
总体上,本发明公开内容涉及聚合物组合物和由该组合物制造的模制制品。该聚合物组合物一般包含与一种或多种组分组合的热塑性聚合物。不同的组分可以包括颜料(例如白色颜料)、反应性改性剂、增强试剂(例如玻璃纤维)、光学光亮剂,冲击改性剂、润滑剂、热稳定剂、氧化稳定剂和/或紫外光稳定剂。如将在以下更详细描述的,可以以生产具有希望特征的模制制品的方式使不同组分与热塑性聚合物共混。例如,在一个实施方案中,可以配制组合物,使得所得模制制品可以具有优良的反射率特性。在其它实施方案中,可以配制组合物以便具有良好的熔体流动特性,和/或良好的机械特性。在一个实施方案中,也可以配制组合物以便良好地适合于与有机硅聚合物粘合。
如以上讨论的,在一个实施方案中,聚合物组合物可以具有优良的反射率特性。例如,在460nm下聚合物组合物可以具有大于约90%,例如大于约93%,例如大于约95%的初始反射率。在460nm下的初始反射率一般小于100%。聚合材料也可以具有大于约84,例如大于约92,例如大于约95的初始白度指数。具体的优点是,聚合材料可以具有大于约50,例如大于约60,例如大于约62,例如大于约65,例如大于约68,例如甚至大于约70的在200℃下老化4小时之后的白度指数。一般,在200℃下老化之后的白度指数小于材料的初始白度指数并且一般小于约95。
聚合物组合物也可以具有大于约60%,例如大于约65%,例如大于约70%,例如甚至大于约75%的在200℃下老化4小时之后的白度指数保留。
在其它实施方案中,可以配制聚合物组合物,以便具有优良的机械特性。例如,在一个实施方案中,聚合物组合物可以具有大于约2kJ/m2,例如大于约2.5kJ/m2的缺口Charpy冲击强度。也可以配制聚合物组合物,以便具有良好的有机硅粘合强度。例如,聚合物组合物可以具有根据搭接剪切测试的大于约25lbf的有机硅粘合强度。
一般,聚合物组合物包含热塑性聚合物,例如具有大于约260℃的熔点的热塑性聚合物。热塑性聚合物可以包括聚酯聚合物,所述聚酯聚合物包括液晶聚合物、氟碳聚合物、聚酰胺聚合物及类似物。在一个实施方案中,热塑性聚合物包括聚(对苯二甲酸1,4-环己二甲酯)。
除热塑性聚合物之外,聚合物组合物可以任选地包含各种其它组分。例如,在一个实施方案中,聚合物组合物可以包含颜料,例如白色颜料。白色颜料可以以大于约10wt%的量存在,尤其是存在于反射率特性重要的应用中。
可以存在于组合物中的另一种任选的组分为增强试剂。增强试剂可以包括纤维或无机填料。例如,在一个实施方案中,组合物以约10wt%-约30wt%的量包含玻璃纤维。
可以存在于聚合物组合物中的另一种任选的组分为反应性改性剂。反应性改性剂以提供一个或多个益处的方式与热塑性聚合物反应。例如,反应性改性剂可以充当可以在熔体加工过程中稳定聚合物或可以改进聚合物的光稳定特征的扩链剂。
聚合物组合物也可以任选地包含一种或多种冲击改性剂。冲击改性剂可以与热塑性聚合物反应或是非反应性的。例如,在一个实施方案中,聚合材料包含乙烯、丙烯酸甲酯和(甲基)丙烯酸缩水甘油酯的三聚物。在另一个实施方案中,聚合材料包含乙烯-丙烯酸(甲)酯共聚物。在又一个实施方案中,聚合材料可以包含乙烯、丙烯酸甲酯和(甲基)丙烯酸缩水甘油酯的三聚物和乙烯-丙烯酸(甲)酯共聚物的组合。
在另一个实施方案中,聚合物组合物可以包含稳定剂。在一个具体的实施方案中,稳定剂可以包括有机磷化合物,例如膦酸酯(盐)稳定剂或磷酸酯(盐)稳定剂。
以下更详细地讨论本发明公开内容的其它特征和方面。
附图说明
本发明的完整和可行的公开内容,包括对本领域技术人员来说的最佳模式,更具体地展示在说明书的剩余部分中,包括参照附图,其中:
图1为依据本发明公开内容制造的LED组件的一个实施方案的透视图;
图2为图1中展示的LED组件的平面图;
图3为依据本发明公开内容制造的LED组件的另一个实施方案的透视图;
图4为用于测定螺旋流长度的模具的二分之一的透视图;和
图5为用于根据搭接剪切测试测定有机硅粘合强度而构造的样品的透视图。
本发明说明书和附图中重复使用的标记特征旨在表示本发明的相同或类似的特征和要素。
具体实施方式
本领域技术人员将理解本讨论仅是示例性实施方案的描述,并且不旨在作为对本发明更宽泛方面的限制。
大体上,本发明公开内容涉及聚合物组合物并且涉及由可以展示出各种特性的组合物制造的制品,所述各种特性涉及反射率、白度、在熔体加工过程中的流动特性和/或机械特性(例如冲击强度)。本发明公开内容的组合物可以用于多种不同的终端应用中。例如,组合物可以作为用于光的反射器使用。例如,聚合物组合物可以用于生产用于LED组件的反射器,可以作为标志(例如发光标志)中的组成部分使用,可以作为标签使用,或用于任何其它适合的可能希望优良的反射率特性的应用中。
除以上外,聚合物组合物可以用于模制各种其它聚合物制品。这样的聚合物制品可以包括用于消费产品(例如家用电器(consumerappliance)、汽车部件,包括用于汽车内部或用于汽车外部的装饰件和挡板及类似物)的部件。尽管本发明公开内容的聚合物组合物具有优良的反射特性,但是可以选择聚合物组合物以在不需要反射特性的各种应用中使用。在这些应用中,可以归因于其熔体流动特性、强度特性、抗冲击特性或类似特性而选择聚合物组合物。
本发明公开内容的聚合物组合物可以以不同的量包含不同成分和组分,用于生产良好地适合于具体的终端应用的配制物。一般,聚合物组合物包含与各种任选的组分组合的热塑性聚合物。一种或多种任选的组分可以以优化某些希望的特性的方式组合在一起。例如,在需要反射率特性时,可以将一种或多种颜料与聚合物组合物组合。然而,如果在具体的应用中反射率特性不重要,可以从配制物中消除和/或以微量使用一种或多种颜料。
一般,聚合物组合物包含至少一种热塑性聚合物,并且特别是至少一种高温热塑性聚合物。例如,热塑性聚合物可以具有大于约260℃,例如大于约270℃,例如大于约280℃,例如大于约290℃的熔体温度。在一个实施方案中,热塑性聚合物可以具有小于约500℃,例如小于约400℃,例如小于约350℃的熔体温度。
在一个实施方案中,热塑性聚合物包括聚酯聚合物,例如聚(对苯二甲酸1,4-环己二甲酯)聚合物、液晶聚合物、聚酰胺聚合物、氟碳聚合物或其混合物。
任选地,聚合物组合物可以包含颜料,例如白色颜料。任选地,组合物也可以包含增强试剂,例如填料或增强纤维。依据本发明公开内容,组合物可以进一步包含一种或多种反应性改性剂。一种或多种反应性改性剂可以包括与热塑性聚合物反应的聚合物,用于提供一个或多个益处。具体的优点是,可以选择反应性改性剂,其在之后的使用过程中,特别是当组合物作为用于光源的反射器使用时,不导致组合物不想要的黄化。关于这个方面,也可以配制组合物,以便排除导致黄化发生的添加剂和稳定剂。这样,在一个实施方案中,组合物不含一些或全部的任何芳族环氧树脂,并且尤其是不含酚醛环氧树脂。
可以配制本发明公开内容的聚合物组合物,以便具有优良的熔体流动特性。关于熔体流动特性,例如,在一个实施方案中,聚合物组合物可以具有至少5英寸,例如至少6英寸,例如甚至至少7英寸的螺旋流长度。一般,螺旋流长度小于约15英寸,例如小于约12英寸。如本文所用的,在305℃的温度和120℃的模具温度下确定螺旋流长度。如图4中显示的(显示了二分之一个模具),通过将聚合物组合物注射至模具中测定螺旋流长度。模具型腔为1/32英寸厚(高)和1/2英寸宽。以4英寸/秒的注射速度和1.8英寸的射粒(shot)尺寸使用32mm挤出机将聚合物组合物注射至模具中。在熔体加工时,螺旋流长度一般表明聚合物组合物的流动特征。较高的螺旋流长度表明材料均匀和平均地流动进入模具的能力,其也表明材料填充任何可能存在的模具间隙的能力。例如,较高的螺旋流长度在模制可以具有复杂三维构造的小部件(例如反射器和用于LED组件的罩)时是特别优选的。
除具有相对高的螺旋流长度之外,也可以配制根据本发明公开内容制造的聚合物组合物,以便具有稳定的粘度。特别是,加工过程中的组合物熔体粘度可以波动不大于约5%,例如不大于约3%。
本发明公开内容的聚合物组合物也具有相对高的初始反射率和优良的反射率稳定性。例如,一旦模制成制品,本发明公开内容的聚合物组合物可以具有大于约90%,例如大于约93%,例如大于约95%的在460nm下的初始反射率。根据ASTM测试方法1331使用分光比色计测定反射率。在测试过程中,以10°的角度使用CIED65日光标准光源。
除初始反射率之外,根据本发明公开内容制造的聚合物制品也可以具有相对高的初始白度指数。可以根据WIE313测定白度指数。根据本发明公开内容制造的制品可以具有大于约80,例如大于约90,例如大于约92,例如大于约95的初始白度指数。
具体的优点是,根据本发明公开内容制造的制品也具有良好的反射率稳定性特性。例如,在200℃下老化4小时之后,根据本发明公开内容制造的制品的白度指数可以为至少约50,例如至少约60,例如至少约70,例如至少约72,例如至少约74,例如甚至大于约75。老化之后的白度指数低于初始白度指数。
也可以通过其在200℃下老化4小时之后的白度指数的百分比保留测定根据本发明公开内容制造的制品的反射率稳定性特性。特别是,依据本发明公开内容制造的制品可以具有大于约60%,例如大于约65%,例如大于约70%,例如甚至大于约75%的在热老化之后的百分比白度指数保留。百分比保留一般小于约95%。
在一个实施方案中,可以配制聚合物组合物,使得由组合物制造的聚合物制品吸收在电磁波谱的紫外和紫色区域中的光,其可以在约300纳米(“nm”)和约400nm之间,并且重新发射在蓝色区域中的光,其可以在约410nm和约470nm之间。通过重新发射在蓝色区域中的光,本发明公开内容的聚合物制品具有显著提高的亮度,尤其是在用作光源的反射器时。
除以上特性之外,在相对高温,例如在约260℃的温度下,本发明公开内容的聚合物组合物也具有良好的耐回流特性。聚合物材料具有良好的有机硅粘合力特性,其在将粘合剂用于使LED组件中的部件附着(attach)至反射器或使反射器附着至基座(substrate)的应用中是重要的。根据本发明公开内容制造的制品也具有良好的机械特性,例如良好的耐冲击性。本发明公开内容的材料也可以显示低吸湿性。
如以上讨论的,本发明公开内容的聚合物组合物可以用于多种应用中。例如,当配制聚合物组合物以具有良好的反射特性时,聚合物组合物可以用于生产用于光源的反射器。例如,在一个具体的实施方案中,聚合物组合物可以用于生产用于LED组件的反射器。
参照图1和2,显示了可以依据本发明公开内容制造的LED组件10的一个实施方案。在图1和2中显示的实施方案中,认为LED组件10为侧面发光(sideview)LED。如所示,LED组件10包含发光二极管12,构造所述发光二极管12以在供给电流通过装置时发射光。例如,发光二极管12可以包含包括多个材料层的半导体芯片。LED12一般包含n型材料层和p型材料层,其形成可以连接至电压源的p-n结。例如,在一个实施方案中,p型层可以包含掺杂的砷化镓铝,而n型层可以包含掺杂的砷化镓。
将LED12连接至第一接合线14并且连接至第二接合线16。将接合线14和16连接至引线框架18。引线框架18包含第一引线框架部分20和第二引线框架部分22。引线框架18可以包含或连接至阳极24和阴极26,也可以认为所述阳极24和阴极26为第一端子24和第二端子26。
依据本发明公开内容,LED组件10进一步包含反射器28,其也可以充当用于LED组件的罩。依据本发明公开内容,反射器28由具有优良的反射率特性的聚合物组合物制造。
如图1和2中显示的,反射器28定义了腔30,LED12位于所述腔30中。在所示的实施方案中,大体围绕LED12的腔30的壁具有对LED12来说足以凹陷在腔内的深度。
反射器28的腔30围绕LED12并且用于反射由LED沿向外方向反射的光。腔30可以具有任何适合的形状。例如,腔30可以为圆柱形、圆锥形、抛物线形或任何其它适合的曲线形式。替代地,腔30的壁可以为平行的、基本上平行的或相对于二极管12是呈锥形的。例如,在图1中显示的实施方案中,腔30具有光滑的表面并且包括侧壁32和34和端壁36和38。侧壁32和34从LED12沿向外方向呈锥形。在另一方面,端壁36和38可以为基本上平行的或也可以从LED源向外呈锥形。
如果希望,可以由透明(clear)材料(例如透明材料或半透明材料)填充反射器28的腔30。例如,可以由环氧或有机硅材料填充腔30。在一个实施方案中,用于填充腔30的材料可以充当用于由LED12反射的光的透镜。
参照图3,显示了可以依据本发明公开内容制造的LED组件50的另一个实施方案。在图3中显示的实施方案中,显示了顶部发光(topview)的LED组件的。顶部发光的LED组件50在构造中与图1和2中显示的侧面发光的LED组件10相似。
例如,顶部发光的LED组件50包含朝向反射器56的腔54的底部放置的LED52。LED52也连接至引线框架58。在图3中显示的实施方案中,由透明材料60填充反射器56的腔54。
如图1-3中显示的LED组件一般具有相对小的维度。例如,LED组件通常具有一般小于约10mm,例如通常小于约8mm的最大维度(例如高度、宽度、深度或直径)。LED组件通常包含至少一个小于5mm,例如小于2mm,例如甚至小于1mm的维度,例如深度。如将在以下描述的,本发明公开内容的聚合物组合物能够使用熔体流动加工技术形成用于LED组件的反射器。例如,在一个实施方案中,在反射器的形成中吹塑本发明公开内容的聚合物组合物。具体的优点是,配制本发明公开内容的组合物,以便具有能够同时形成数百个反射器的熔体流动特性。
如以上讨论的,本发明公开内容的聚合物组合物包含高温热塑性聚合物。例如,热塑性聚合物可以具有至少260℃的熔点。依据本发明公开内容可以使用各种不同热塑性聚合物,包括热塑性聚合物的混合物。在一个具体的实施方案中,热塑性聚合物包括聚(对苯二甲酸1,4-环己二甲酯)聚合物,其通常称为“PCT”聚合物。聚(对苯二甲酸1,4-环己二甲酯)为包含来自二羧酸组分和二醇组分的重复单元的聚酯。至少约80mol%的,更优选至少约90mol%的,并且尤其优选全部的二醇重复单元源自1,4-环己烷二甲醇并且为式(I)。
至少约80mol%的,更优选至少约90mol%的,并且尤其优选全部的二羧酸重复单元源自对苯二甲酸并且为式(II)。
在一个实施方案中,PCT聚合物包含100mol%的对苯二甲酸或二酯。在另一方面,二醇组分可以包含总共100mol%的1,4-环己烷二甲醇。
然而,在各种实施方案中,二羧酸组分可以包含高至10mol%的其它芳族、脂肪族或脂环族二羧酸,例如间苯二甲酸、萘二羧酸、环己烷二羧酸、琥珀酸、癸二酸(subacicacid)、己二酸、戊二酸、壬二酸及类似物。
二醇组分也可以包含高至约10mol%的其它脂肪族或脂环族二醇,例如二乙二醇、三乙二醇、乙二醇、丙二醇、丁二醇、戊二醇、己二醇及类似物。
PCT聚合物可以具有约0.3-约1.5的特性粘度(I.V.)和至少260℃的熔点。
在一个实施方案中,PCT聚合物可以包括两种或更多种不同级别的PCT聚合物的共混物。例如,在一个实施方案中,可以使用共混物,例如高I.V.的PCT聚合物和低I.V.的PCT聚合物的1:1共混物。在替代的实施方案中,可以使用包含其中二羧酸组分为100mol%的对苯二甲酸的PCT聚合物和其中二羧酸组分为90mol%的对苯二甲酸和10mol%的间苯二甲酸的PCT聚合物的共混物,例如2:1的共混物。
一般,PCT聚合物以至少约20wt%的量,例如以至少30wt%的量,例如以至少40wt%的量,例如以至少约50wt%的量,例如以至少约60wt%的量存在于组合物中。PCT聚合物一般以小于约80wt%的量,例如以小于约70wt%的量存在。在一个实施方案中,PCT聚合物以约20wt%-约60wt%的量存在。
除PCT聚合物之外,热塑性聚合物可以包括各种其它聚合物。一般,可以依据本发明公开内容使用任何适合的热塑性聚合物。例如,聚合物的熔点可以为大于约260℃,例如大于约270℃,例如大于约280℃,例如甚至大于约290℃。热塑性聚合物的熔点一般可以小于约500℃,例如小于约400℃,例如小于约350℃。
除PCT聚合物之外,可以依据本发明公开内容使用的热塑性聚合物包括聚醚醚酮聚合物、其它聚酯聚合物(例如聚对苯二甲酸丁二醇酯和聚对苯二甲酸乙二醇酯)。例如,在一个实施方案中,使用具有高程度的结晶度的聚对苯二甲酸丁二醇酯聚合物和/或聚对苯二甲酸乙二醇酯聚合物。可以使用的其它热塑性聚合物包括聚对苯二甲酸丙二醇酯和液晶聚合物,例如液晶聚酯聚合物。而且,可以使用的其它热塑性聚合物包括高温聚酰胺聚合物。这样的聚合物可以包括,例如,尼龙66、尼龙3、尼龙4、尼龙5、尼龙46及类似物。聚四氟乙烯聚合物和氟化乙烯聚合物也良好地适用于本发明公开内容中。可以使用的其它热塑性聚合物包括乙烯-一氧化碳聚合物、苯乙烯丙烯腈聚合物和苯乙烯马来酸酐聚合物。
除热塑性聚合物之外,组合物也可以包含一种或多种的各种其它组分。例如,当反射特性可能为重要的时,组合物可以包含至少一种颜料,例如白色颜料。当用于改进反射特性而存在时,可以以大于约10wt%的量,例如以至少约15wt%的量存在至少一种白色颜料。白色颜料以足以增加由组合物模制的制品的反射率的量存在于组合物中。可以包含于组合物中的白色颜料包括二氧化钛、氧化锌、铅白、氧化铝、硫酸钡及类似物。
在一个实施方案中,白色颜料包括二氧化钛。二氧化钛可以为任何种类的,例如金红石二氧化钛。二氧化钛颗粒可以具有任何适合的形状,例如球形颗粒或椭圆形颗粒。二氧化钛粉末可以包含具有约10nm-约20,000nm,例如约150nm-约500nm的直径的颗粒。
在一个实施方案中,可以涂布二氧化钛颗粒。例如,首先可以由无机涂料涂布二氧化钛颗粒,并且然后任选地由施用在无机涂料之上的有机涂料涂布。可以使用的无机涂料包括金属氧化物。有机涂料可以包括羧酸、多元醇、烷醇胺和/或硅化合物。
适合作为有机涂料使用的羧酸的实例包括己二酸、对苯二甲酸、月桂酸、十四烷酸、软脂酸、硬脂酸、聚羟基硬脂酸、油酸、水杨酸、苹果酸和马来酸。如本文所用的,术语“羧酸”包括羧酸的酯和盐。
适合用于有机涂料的硅化合物的实例包括但不限于硅酸酯、有机硅烷和有机硅氧烷,包括有机烷氧基硅烷、氨基硅烷、环氧硅烷、巯基硅烷和聚羟基硅氧烷。适合的硅烷可以具有式RxSi(R')4-x,其中R为具有1-约20个碳原子的不可水解的脂肪族、脂环族或芳族基团,并且R'为一种或多种可水解的基团,例如烷氧基、卤素、酰氧基或羟基基团,并且X为1、2或3。
适用于有机涂料的有用的适合的硅烷包括如下的一种或多种:己基三甲氧基硅烷、辛基三乙氧基硅烷、壬基三乙氧基硅烷,癸基三乙氧基硅烷、十二烷基三乙氧基硅烷、十三烷基三乙氧基硅烷、十四烷基三乙氧基硅烷、十五烷基三乙氧基硅烷、十六烷基三乙氧基硅烷、十七烷基三乙氧基硅烷、十八烷基三乙氧基硅烷、N-(2-氨基乙基)-3-氨基丙基甲基二甲氧基硅烷、N-(2-氨基乙基)-3-氨基丙基三甲氧基硅烷、3-氨基丙基三乙氧基硅烷、3-缩水甘油氧基丙基三甲氧基硅烷、3-缩水甘油氧基丙基甲基二甲氧基硅烷、3-巯基丙基三甲氧基硅烷和其两种或更多种的组合。在其它有用的硅烷中,R具有8和18之间个碳原子并且R'为如下的一种或多种:氯、甲氧基、乙氧基或羟基基团。
在一个实施方案中,白色颜料包括如根据ASTM测试D476分类的II型抗粉化颗粒。例如,在一个实施方案中,白色颜料包含包括产生抗粉化特性的表面处理的颗粒,例如金属氧化物颗粒。例如,颗粒可以包括金红石二氧化钛。以上白色颜料颗粒可以在最小化颗粒在材料熔体粘度上具有的影响的同时最大化所得聚合材料初始反射率的增加。
白色颜料上的表面处理可以改变,只要颗粒具有所要求的抗粉化特征。例如,在一个实施方案中,白色颜料包含包括表面处理的二氧化钛颗粒,所述表面处理包含氧化铝。表面处理可以仅包含氧化铝或包含与其它组分组合的氧化铝。例如,在一个实施方案中,表面处理包括氧化铝和聚硅氧烷的组合。
总之,白色颜料可以具有中性色调或具有蓝色色调。在一个实施方案中,当与蒸馏水组合并且就pH测定时,颗粒是微弱碱性的。例如,白色颜料颗粒可以展示出大于约7,例如大于约7.5的pH。颗粒的pH一般小于约9,例如小于约8.5。
本发明公开内容的聚合物组合物也可以任选地包含一种或多种增强试剂,例如填料和纤维。这样的材料可以包括,例如,玻璃纤维、硅灰石、钛酸钾、碳酸钙、滑石、云母、二氧化硅、高岭土及类似物。这样的无机填料可以以约1wt%-约40wt%的量,例如以约10wt%-约30wt%的量存在于组合物中。
依据本发明公开内容,组合物可以进一步任选地包含一种或多种反应性改性剂,其可以充当稳定剂。例如,反应性改性剂可以包括能够与热塑性聚合物(例如PCT聚合物)反应的材料(例如聚合物)。反应性改性剂可以提供一个或多个益处。例如,在一个实施方案中,反应性改性剂可以使热塑性聚合物与任何其它存在的组分相容,尤其是在熔体加工过程中。
在一个实施方案中,反应性改性剂包括可以与热塑性聚合物上的羧基或羟基端基团反应的材料。以这种方式,反应性改性剂可以充当扩链剂。
在一个实施方案中,反应性改性剂包括具有一个或多个官能团的化合物、低聚物或聚合物。对于包含于组合物中的热塑性聚合物的反应,所述一个或多个官能团是可用的。可以存在在反应性改性剂上的官能团包括环氧基团、羧酸酐基团、羟基基团、羧基基团和/或异氰酸酯基团。在一个实施方案中,反应性改性剂包括接连至热塑性聚合物的扩链剂。
可以依据本发明公开内容使用的反应性改性剂一般包括苯氧基树脂和/或环氧树脂,例如非芳族环氧树脂。例如,在一个实施方案中,反应性改性剂包括能够与热塑性聚合物反应的改性苯氧基树脂。例如,苯氧基树脂可以包括羟基官能性。例如,苯氧基树脂可以具有小于约120℃,例如小于约110℃,例如小于约100℃的玻璃化转变温度。当在25%的NV下的环己酮中测试时,苯氧基树脂可以具有小于约2500cP,例如小于约2300cP的粘度。
可以作为反应性改性剂使用的非芳族环氧树脂包括3,4-环氧环己烯基甲基-3',4'-环氧环己烯羧酸酯、1,4-环己烷二甲醇二缩水甘油醚、加氢双酚A型环氧树脂和/或三(2,3-环氧丙基)异氰脲酸酯。一般,可以使用任何适合的脂环环氧树脂。
作为以上反应性改性剂的补充或替代,组合物可以包含作为反应性改性剂的环氧官能共聚物。具有多个环氧侧基的示例性的共聚物包括一种或多种烯属不饱和单体(如苯乙烯、乙烯及类似物)与含环氧基的烯属不饱和单体(如C1-4(烷基)丙烯酸缩水甘油酯、乙基丙烯酸烯丙基缩水甘油酯和衣康酸缩水甘油酯)的反应产物。例如,在一个实施方案中环氧官能共聚物为包含作为侧链并入的缩水甘油基基团的苯乙烯-丙烯酸共聚物(包括低聚物)。
在一个实施方案中,反应性改性剂可以包括酸酐。实例可以包括均苯四酸二酐、偏苯三酸酐、3-(三乙氧基甲硅烷基)丙基琥珀酸酐及类似物。其它反应性改性剂可以包括各种噁唑啉和/或硅烷。这样的反应性改性剂可以包括亚苯基双噁唑啉和3-氨基丙基三乙氧基硅烷。
一种或多种反应性改性剂可以以足以在熔体加工过程中稳定组合物粘度而不导致粘度波动的量存在于组合物中。在其它实施方案中,一种或多种反应性改性剂可以以足以使得组合物显示希望的白度特性(例如在热老化之后的希望的白度特性)的量存在于组合物中。一般,反应性改性剂以约0.2wt%-约8wt%,例如约0.5wt%-约5wt%的量存在于组合物中。
具体的优点是,可以选择不随着时间显著增加组合物黄化的反应性改性剂。关于这个方面,可以配制聚合物组合物,以便基本上或完全不含各种芳族环氧树脂。例如,在一个实施方案中,组合物不含任何环氧酚醛树脂,例如环氧甲酚醛树脂。
可以使用的不显著增加由组合物制造的模制制品的黄化的反应性改性剂可以包括不具有深颜色的反应性改性剂。例如,反应性改性剂可以具有根据CIELAB测试方法小于约2的颜色b*值。CIELAB方法学描述于F.Cost,DelmarPublishers,Albany,N.Y.ISBN0-8273-7592-1的PocketGuidetoDigitalPrinting的144和145页和"Photoelectriccolordifferencemeter",JournalofOpticalSocietyofAmerica,第48卷,第985-995页,S.Hunter,(1958)中,两者的全部内容都以引用方式并入本文。更特别地,CIELAB测试方法定义了三个“Hunter”标度值:L*、a*和b*,其对应于基于颜色感知对比理论(opponenttheory)的感知颜色的三个特征并且定义如下:
L*=明度(或发光度),范围为0-100,其中0=暗并且100=亮;
a*=红色/绿色轴,范围为-100-100;正值为泛红并且负值为泛绿;和
b*=黄色/蓝色轴,范围为-100-100;正值为泛黄并且负值为泛蓝。
可以使用DataColor650分光光度计利用积分球进行颜色的测定,同时使用包括镜面的模式(specularincludedmode)做出测定。同样可以根据ASTMD2244-11在标准光源D65/10°、A/10°或F2/10°观测器下使用CIELAB单位计算颜色坐标。
本发明公开内容的聚合物组合物可以进一步包含一种或多种冲击改性剂。冲击改性剂可以与热塑性聚合物(例如PCT聚合物)反应,或为非反应性的。例如,在一个实施方案中,组合物包含至少一种反应性冲击改性剂和至少一种非反应性冲击改性剂。
可以使用的反应性冲击改性剂包括乙烯-马来酸酐共聚物、乙烯-(甲基)丙烯酸烷基酯-马来酸酐共聚物、乙烯-(甲基)丙烯酸烷基酯-(甲基)丙烯酸缩水甘油酯共聚物及类似物。例如,在一个实施方案中,使用包括乙烯、丙烯酸甲酯和甲基丙烯酸缩水甘油酯的无规三聚物的反应性冲击改性剂。三聚物可以具有约5%-约20%,例如约6%-约10%的甲基丙烯酸缩水甘油酯含量。三聚物可以具有约20%-约30%,例如约24%的丙烯酸甲酯含量。
具体的优点是,本发明人已经发现,在一些实施方案中,反应性冲击改性剂与反应性改性剂的组合可以进一步改进根据本发明公开内容制造的制品的在加热老化之后的白度指数。
一般,反应性冲击改性剂可以以约0.05wt%-约20wt%的量,例如以约0.1wt%-约5wt%的量存在于组合物中。
可以共混至本发明公开内容的聚合物组合物中的非反应性冲击改性剂一般包括各种橡胶材料,例如丙烯酸橡胶、ASA橡胶、二烯橡胶、有机硅氧烷橡胶、EPDM橡胶、SBS或SEBS橡胶、ABS橡胶、NBS橡胶及类似物。在一个实施方案中,存在乙烯丙烯酸橡胶,例如乙烯-丙烯酸酯共聚物。非反应性冲击改性剂的具体实例包括乙烯-丙烯酸丁酯、乙烯-丙烯酸(甲)酯或丙烯酸-2-乙基己酯共聚物。在一个具体的实施方案中,乙烯-丙烯酸(甲)酯共聚物存在于以约20wt%-约30wt%的量,例如以约24wt%的量包含丙烯酸(甲)酯的组合物中。
在一个具体的实施方案中,本发明公开内容的组合物包括乙烯丙烯酸(甲)酯共聚物与乙烯、丙烯酸甲酯和甲基丙烯酸缩水甘油酯的三聚物的组合。
当存在于组合物中时,可以以约0.05wt%-约15wt%的量,例如以约0.1wt%-约8wt%的量包含非反应性冲击改性剂。
如以上讨论的,本发明公开内容的聚合物组合物可以包含热塑性聚合物的混合物。例如,在一个实施方案中,组合物可以包含PCT聚合物与一种或多种热塑性聚合物的组合。其它热塑性聚合物可以以约1wt%-约15wt%的量存在。可以包含的其它热塑性聚合物包括其它聚酯聚合物、液晶聚合物或其混合物。可以包含于组合物中的其它热塑性聚酯聚合物包括聚(对苯二甲酸乙二醇酯)、聚(对苯二甲酸丙二醇酯)、聚(对苯二甲酸丁二醇酯)、酸改性PCT共聚酯、聚(萘二酸乙二醇酯),聚(萘二酸丁二醇酯)、脂肪族聚酯(例如聚酯戊二酸酯)及类似物。在一些实施方案中,包含少量其它聚酯聚合物或液晶聚合物可以改进组合物的加工性能。例如,在一个实施方案中,组合物可以以约2wt%-约15wt%的量包含芳族液晶聚酯聚合物。
可以存在于聚合物组合物中的另一种添加剂为聚四氟乙烯聚合物。包含聚四氟乙烯聚合物可以提高由聚合物组合物制造的制品的反射率和白度指数。可以以具有小于约50微米,例如小于约10微米的平均粒度的细粉的形式将聚四氟乙烯聚合物加入至组合物。例如,在一个实施方案中,聚四氟乙烯粉末可以具有约1微米-约8微米的平均粒度。聚四氟乙烯聚合物可以以约0.05wt%-约10wt%,例如约0.1wt%-约6wt%的量存在于组合物中。
在一个实施方案中,聚合物组合物也可以包含润滑剂。润滑剂可以包括,例如,聚乙烯蜡、酰胺蜡、褐煤酸酯蜡、多元醇酯或类似物。例如,在某些实施方案中,润滑剂可以包括聚二月桂酸-乙二醇酯和/或二苯甲酸新戊二醇酯。在一个具体的实施方案中,润滑剂可以包括氧化聚乙烯蜡。聚乙烯蜡可以具有约0.94g/cm3-约0.96g/cm3的密度。当存在时,润滑剂可以以约0.05wt%-约6wt%,例如约0.1wt%-约4wt%的量包含于组合物中。
除以上之外,组合物可以包含各种其它添加剂和成分。例如,组合物可以包含各种热和氧化稳定剂、紫外光稳定剂、光亮剂及类似物。在一个具体的实施方案中,组合物可以包括适合的光学光亮剂,例如苯并噁唑。例如,组合物可以包括2,2’-(1,2-亚乙基二基二-4,1-亚苯基)双苯并噁唑,其具有1533-45-5的CAS注册号,或另一种适合的苯并噁唑。光学光亮剂可以进一步提高反射率。
在一个实施方案中,聚合物组合物可以包含立体受阻胺光稳定剂。当存在于组合物中时,已经发现受阻胺光稳定剂提供各种优点和益处。例如,已经发现立体受阻胺光稳定剂进一步改进了材料的反射率特性,尤其是在长期老化之后。光稳定剂可以以约0.05wt%-约3wt%的量,例如以约0.05wt%-约1wt%的量存在于组合物中。在一个具体的实施方案中,受阻胺光稳定剂可以连同受阻酚抗氧化剂和含磷稳定剂使用。
在一个实施方案中,含磷稳定剂可以包括包含至少一个具有+5价态的磷的有机磷化合物。例如,有机磷化合物可以包括膦酸酯(盐)或磷酸酯。已经发现如以上讨论的磷稳定剂在保留聚合物组合物粘着至有机硅树脂的能力的同时,显著改进了白度稳定性。
在以相对微小的量包含于聚合物组合物的同时,膦酸酯(盐)稳定剂提供了以上益处。例如,有机磷化合物可以以小于约5wt%的量,例如以小于约3wt%的量,例如以小于约2wt%的量,例如甚至以小于约1wt%的量存在于聚合物组合物中。例如,有机磷化合物可以以约0.01wt%-约3wt%,例如约0.01wt%-约2wt%的量存在于聚合物组合物中。
在一个实施方案中,稳定剂可以包括具有以下磷基团的有机磷化合物:
在一个实施方案中,可以使用具有如下式的膦酸酯(盐)稳定剂:
其中R1为H、C1-C20烷基、未取代的或C1-C4烷基取代的苯基或萘基;
R2为H、C1-C20烷基、未取代的或C1-C4烷基取代的苯基或萘基,或Mr+,其中Mr+为r价金属阳离子或铵离子;
n为0-6的整数,并且r为1-4的整数;
A为氢、-X-C(O)-OR8或如下的基团:
R3或R4为H、C1-C18烷基、OH、卤素或C3-C7环烷基;
R5或R6为氢、C1-C4烷基、环己基或由1-3个C1-C4烷基基团取代的环己基;
R7为氢、甲基、三甲基甲硅烷基、苯甲基、苯基、磺酰基或C1-C18烷基;
R8为氢、C1-C10烷基或C3-C7环烷基;和
X为亚苯基、C1-C4烷基基团取代亚苯基或亚环己基。
可以根据本发明公开内容使用的膦酸酯(盐)的具体的实例包括苯基膦酸酯(盐)和苯甲基膦酸酯(盐),例如膦酸二乙基1-苯基乙酯、膦酸二乙基2-苯基乙酯、膦酸二乙基苯甲酯或其混合物。具体的膦酸酯(盐)化合物包括,例如:
在另一个实施方案中,使用具有如下式的磷酸酯稳定剂:
O=P(OR1)(OR2)(OR3)
当使用磷酸酯稳定剂时,磷酸酯稳定剂可以包括具有与如上讨论的相同的磷基团的有机磷化合物。在一个实施方案中,磷酸酯稳定剂可以具有如下式:
其中R1、R2、R3和R4为H、C1-C20烷基、未取代的或C1-C10烷基取代的苯基或萘基;
m为1-10的整数;
Q为如下基团:
p为1-4的整数;
可以根据本发明公开内容使用的磷酸酯具体实例包括磷酸三苯酯、磷酸三丁酯、磷酸三甲苯酯、磷酸-2-乙基己基二苯酯、磷酸甲苯二苯酯、低聚磷酸乙基乙二酯、双酚A双(磷酸二苯酯)、间苯二酚双(磷酸二苯酯)或其混合物。
为了依据本发明公开内容生产制品,在一个实施方案中,聚合物组合物可以包括熔体混合的共混物,其中所有聚合组分都在彼此之内良好的分散并且所有的非聚合物成分都在聚合物基体内良好的分散并且由聚合物基体约束,使得共混物形成统一的整体。
可以将任何熔体混合方法用于组合聚合组分和非聚合成分。例如,在一个实施方案中,可以将聚合组分和非聚合组分加入至熔体混合器,例如单或双螺杆挤出机、共混器、捏和机或Banbury混合器,通过单一步骤全部一次加入,或者以分步的方式加入并且然后使其熔体混合。
然后可以通过任何适合的模制方法将共混组合物模制成任何希望的形状。例如,在一个实施方案中,通过注塑形成制品。在注塑过程中,组合物的温度可以为约280℃-约350℃。在另一方面,模具的温度可以为约80℃-约150℃。
在一个实施方案中,当通过毛细管流变仪在305℃下在1000秒-1的剪切速率下(ASTM测试D-3835-08)测定时,聚合物组合物的熔体粘度可以小于约200Pa.s,例如小于约150Pa.s,例如小于约100Pa.s,例如小于约80Pa.s,例如小于约70Pa.s,例如小于约60Pa.s。一般,在以上条件下,聚合物的熔体粘度大于约10Pa.s,例如大于约20Pa.s。在一个具体的实施方案中,熔体粘度为约40Pa.s-约80Pa.s。
如以上讨论的,本发明公开内容的聚合物组合物特别良好地适合于生产用于LED组件的反射器。聚合物的反射率特性特别良好地适合于使用白色LED的应用。LED反射器可以为单件形式或由两个或更多个子体形成。在一个实施方案中,如图1和2中显示的,在引线框架上注塑聚合物组合物。这样,引线框架和反射器变得集成在一起。然后可以将半导体发光二极管芯片安装在反射器的腔内并且将其连接至引线框架。可以使用接合线将LED接合至引线框架。可以包裹整个组件或可以由芯材料(例如固体环氧化合物)填充由反射器定义的腔,所述芯材料可以形成用于使光沿单一方向聚焦的透镜。
依据本发明公开内容制造的模制制品不仅展示出对于树脂(例如有机硅和环氧聚合物)的良好粘合力特性,而且还展示出优良的光反射和光稳定特性。例如,当就对于有机硅树脂的粘合强度测试时,聚合组合物可以展示出根据搭接剪切测试的大于约25lbf,例如大于约40lbf,例如大于约50lbf,例如甚至大于约60lbf的有机硅粘合强度。在以下的实施例中更详细地描述搭接剪切测试。
依据本发明公开内容制造的LED组件可以用于多种不同的应用中。例如,LED组件可以用于交通信号灯、LCD显示器、背光、移动电话、汽车显示灯、汽车前灯、手电筒、内部照明、街灯中和在外部照明应用中。
除用于LED组件中外,本发明公开内容的聚合物组合物也可以用于制造各种其它制品。例如,聚合物组合物可以用于生产任何希望良好光反射率特性的制品。例如,根据本发明公开内容制造的模制制品可以用于标志和标签中,以便改进物体的可视外观。例如,在一个实施方案中,依据本发明公开内容制造的模制制品可以用于发光标志(例如出口标志)中。
聚合物组合物的其它应用包括作为屋顶材料使用或作为太阳能电池中的部件使用。聚合物组合物也可以用于生产用于消费产品(例如家用电器)的装饰件和挡板。在其它实施方案中,聚合物组合物可以用于模制用于车辆(例如汽车)的内部装饰件。
参照以下的实施例可以更好地理解本发明公开内容。通过说明的方式并且不是通过限制的方式展示以下实施例。
1号实施例
以下的表1列出了使用在300℃下操作的32mm双挤出机,使用约350rpm的螺杆速度和约320℃-约330℃熔体温度,通过熔融配混表中显示的组分制备的各种组合物。在离开挤出机时,冷却并且粒化组合物。
根据ISO方法527-1/2使用约120℃的模具温度将组合物模制成ISO拉伸试条。使用以上的测试方法确定样品的拉伸特性。按照ISO测试179确定Charpy冲击强度和缺口Charpy冲击强度。
使用ASTM测试方法E1331,使用在10°下的CIED65日光标准光源,通过分光比色计DataColor600为每种组合物确定在460nm下的初始反射率。在拉伸试条上完成测定。较高的反射率数表明较少的光吸收或损失。
使用相同的基于WIE313的反射率扫描,确定初始白度指数和老化之后的白度指数。较高的白度指数表明较好的白度。
获得了以下的结果:
如以上表中显示的,样品1的聚合物组合物不包含反应性改性剂。另一方面,2号样品包含环氧甲酚醛树脂。样品2中,老化之后的白度指数严重降低。
根据本发明公开内容制造的组合物显示出优良的初始反射率、优良的初始白度指数并且展示出优良的老化之后的白度指数特性。
2号实施例
以下的表2列出了使用在约300℃下操作的32mm双挤出机,使用约300rpm的螺杆速度和约320℃-约330℃熔体温度,通过熔融配混表中显示的组分制备的各种组合物。在离开挤出机时,冷却并且粒化组合物。
根据ISO方法527-1/2使用约120℃的模具温度将组合物模制成ISO拉伸试条。
在实施例中,使用的膦酸酯(盐)稳定剂为双[单乙基(3,5-二叔丁基-4-羟基苯甲基)膦酸]钙。使用的磷酸酯稳定剂为磷酸三苯酯。
以下的表3描述了表2中显示的组合物的特性。使用以上的测试方法确定拉伸特性。按照ISO测试179确定Charpy冲击强度和缺口Charpy冲击强度。
使用ASTME1331方法并且使用在10度下的CIED65日光标准光源,通过分光比色计DataColor600为每种组合物确定在460nm下的反射率。在拉伸试条上完成测定。较高的反射率数表明较少的光吸收或损失。完全的反射率为100%。
使用相同的基于WIE313的反射率扫描,确定白度指数(WI)。也在200℃下加热老化4小时的拉伸试条上测定每个组合物的WI。较高WI数表明较好的白度。
根据剥离测试并且根据搭接剪切测试来测试有机硅粘合力。根据剥离测试,混合有机硅树脂并且将其作为层铸塑在上述拉伸试条上。使用的有机硅树脂为DowCorningSYLGARD577A/B(以10:1的比例)。以上有机硅树脂为有机硅弹性体。一旦将有机硅树脂施用至拉伸试条,在烘箱中将部件在180℃下固化15分钟并且然后从烘箱中取出并且冷却至室温。用手剥离有机硅层以就粘合力进行检查。如果有机硅层容易剥离,则测试失败。然而,如果有机硅不可以用手剥离开,则对有机硅的粘合力合格。
第二种有机硅粘合力测试方法为搭接剪切测试。将PCT组合物模制成ISO拉伸试条。然后将试条切成半段。将两件半段放置在2"铜带上,有机硅粘剂层将铜带粘合至试件。使用的有机硅粘合剂为LED封装有机硅,其为DowCorningOE6630A/B有机硅树脂。以1:4的比例混合有机硅树脂的两个部分。在150℃下固化半个试条和铜带2小时,并且然后允许冷却。通过拉伸器测试粘合的拉伸试条以获得在室温(23℃)下以1英寸/min的速度用于使粘合断裂的峰值负荷。特别是,将拉伸试条的每个半段放置在拉伸器的钳口中。在半段之一从铜带中脱离出来时记录峰值负荷。图5显示了通过有机硅树脂粘附至铜带的两个半段。
如以上显示的,使用膦酸酯(盐)或磷酸酯稳定剂制造的组合物显示了改进的反射率稳定性和有机硅粘合力。
本领域技术人员可以实践本发明的这些和其它修改和改变,而不背离本发明的精神和范围,其在所附的权利要求书中更具体地描述。此外,应该理解各个实施方案的方面可以全部或部分地互换。此外,本领域技术人员将要理解前述说明仅是举例的方式,并且不旨在限制如在所附的权利要求书中进一步描述的本发明。
Claims (27)
1.聚合物组合物,其包含:
具有大于260℃的熔点的热塑性聚合物,所述热塑性聚合物包括聚酯聚合物,所述热塑性聚合物与颜料组合并且任选地与至少一种反应性改性剂组合,所述聚合物组合物具有大于90%的在460nm下的初始反射率并且具有大于60%的在200℃下老化4小时之后的白度指数保留,所述聚合物组合物还具有小于200Pa.s的在1,000/秒的剪切速率下并且在305℃下的熔体粘度,和其中所述聚合物组合物不含芳族环氧树脂。
2.根据权利要求1的聚合物组合物,其中聚合物组合物具有大于50的在200℃下老化4小时之后的白度指数。
3.根据权利要求1的聚合物组合物,其中聚合物组合物具有大于84的初始白度指数。
4.根据权利要求1的聚合物组合物,其中聚合物组合物具有大于84的初始白度指数并且其中聚合物组合物具有大于60的在200℃下老化4小时之后的白度指数。
5.根据权利要求1的聚合物组合物,其中聚合物组合物具有大于50的在200℃下老化4小时之后的白度指数并且具有大于84的初始白度指数。
6.根据权利要求1的聚合物组合物,其中聚合物组合物具有小于100Pa.s的在1,000/秒的剪切速率下并且在305℃下的熔体粘度。
7.根据权利要求1的聚合物组合物,其中热塑性聚合物包括聚(对苯二甲酸1,4-环己二甲酯)。
8.根据权利要求7的聚合物组合物,其中组合物包含至少一种反应性改性剂。
9.根据权利要求8的聚合物组合物,其中反应性改性剂包括具有与羟基基团或羧基基团反应的官能团的聚合物。
10.根据权利要求8的聚合物组合物,其中反应性改性剂具有小于2的根据CIELAB颜色标度的颜色b*。
11.根据权利要求8的聚合物组合物,其中反应性改性剂包括苯氧基聚合物、环氧聚合物、酸酐聚合物或硅烷聚合物。
12.根据权利要求8的聚合物组合物,其中反应性改性剂包括3,4-环氧环己烯基甲基-3',4'-环氧环己烯羧酸酯、1,4-环己烷二甲醇二缩水甘油醚、加氢双酚A型环氧树脂或三(2,3-环氧丙基)异氰脲酸酯。
13.根据权利要求8的聚合物组合物,其中反应性改性剂包括改性苯氧基树脂。
14.根据权利要求8的聚合物组合物,其中反应性改性剂包括均苯四酸二酐、偏苯三酸酐、3-(三乙氧基甲硅烷基)丙基琥珀酸酐、亚苯基双噁唑啉或3-氨基丙基三乙氧基硅烷。
15.根据权利要求1的聚合物组合物,其进一步包含冲击改性剂。
16.根据权利要求15的聚合物组合物,其中冲击改性剂包括反应性冲击改性剂。
17.根据权利要求1的聚合物组合物,其中颜料包括白色颜料。
18.根据权利要求7的聚合物组合物,其中聚合物组合物进一步包含聚对苯二甲酸丁二醇酯聚合物、聚对苯二甲酸乙二醇酯聚合物、聚四氟乙烯聚合物或其混合物。
19.根据权利要求17的聚合物组合物,其中白色颜料以10wt%-30wt%的量存在于聚合物组合物中,并且其中聚合物组合物以10wt%-30wt%的量进一步包含玻璃纤维。
20.根据权利要求1的聚合物组合物,其中聚合物组合物具有大于25lbf的根据搭接剪切测试的有机硅粘合强度。
21.由聚合物组合物制造的模制制品,聚合物组合物包含:
具有大于260℃的熔点的热塑性聚合物,所述热塑性聚合物包括聚酯聚合物,所述热塑性聚合物与颜料组合并且任选地与至少一种反应性改性剂组合,所述聚合物组合物具有大于90%的在460nm下的初始反射率并且具有大于60%的在200℃下老化4小时之后的白度指数保留,所述聚合物组合物还具有小于200Pa.s的在1,000/秒下并且在305℃下的熔体粘度,和其中所述聚合物组合物不含芳族环氧树脂。
22.根据权利要求21的模制制品,其中热塑性聚合物包括聚(对苯二甲酸1,4-环己二甲酯)。
23.根据权利要求22的模制制品,其中聚合物组合物具有大于50的在200℃下老化4小时之后的白度指数并且具有大于84的初始白度指数。
24.根据权利要求22的模制制品,其中组合物包含至少一种反应性改性剂。
25.根据权利要求24的模制制品,其中反应性改性剂包括苯氧基聚合物、环氧聚合物、酸酐聚合物或硅烷聚合物。
26.根据权利要求25的模制制品,其中颜料包括白色颜料,并且其中白色颜料以10wt%-30wt%的量存在于聚合物组合物中并且其中聚合物组合物以10wt%-30wt%的量进一步包含玻璃纤维。
27.根据权利要求21的模制制品,其中聚合物组合物进一步包含有机磷化合物,所述有机磷化合物包括如下的磷基团:
其中R1为H、C1-C20烷基、未取代的或C1-C4烷基取代的苯基或萘基;和
R2为H、C1-C20烷基、未取代的或C1-C4烷基取代的苯基或萘基,或Mr+,其中Mr+为r价金属阳离子或铵离子。
Applications Claiming Priority (7)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
US13/086,763 US9284448B2 (en) | 2011-04-14 | 2011-04-14 | Molded reflectors for light-emitting diode assemblies |
US13/086,763 | 2011-04-14 | ||
US13/086,805 | 2011-04-14 | ||
US13/086,805 US9062198B2 (en) | 2011-04-14 | 2011-04-14 | Reflectors for light-emitting diode assemblies containing a white pigment |
US201161581812P | 2011-12-30 | 2011-12-30 | |
US61/581,812 | 2011-12-30 | ||
PCT/US2012/032272 WO2012141967A1 (en) | 2011-04-14 | 2012-04-05 | Polymer composition for producing articles with light reflective properties |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
CN103562288A CN103562288A (zh) | 2014-02-05 |
CN103562288B true CN103562288B (zh) | 2016-05-25 |
Family
ID=46001770
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CN201280025538.7A Expired - Fee Related CN103562288B (zh) | 2011-04-14 | 2012-04-05 | 用于生产具有光反射特性的制品的聚合物组合物 |
Country Status (6)
Country | Link |
---|---|
EP (1) | EP2697299A1 (zh) |
JP (1) | JP5923162B2 (zh) |
KR (1) | KR20140027256A (zh) |
CN (1) | CN103562288B (zh) |
TW (1) | TWI580713B (zh) |
WO (1) | WO2012141967A1 (zh) |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN109844022A (zh) * | 2016-10-14 | 2019-06-04 | 三井化学株式会社 | 树脂组合物及成型体 |
Families Citing this family (11)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US9284448B2 (en) | 2011-04-14 | 2016-03-15 | Ticona Llc | Molded reflectors for light-emitting diode assemblies |
US9062198B2 (en) | 2011-04-14 | 2015-06-23 | Ticona Llc | Reflectors for light-emitting diode assemblies containing a white pigment |
CN104204055B (zh) | 2011-12-30 | 2016-05-25 | 提克纳有限责任公司 | 用于发光装置的反射器 |
EP2738204B1 (en) * | 2012-11-29 | 2019-01-09 | Solvay Specialty Polymers USA, LLC. | Polyester compositions with improved crystallization rate |
JP2016504459A (ja) | 2012-12-18 | 2016-02-12 | ティコナ・エルエルシー | 発光ダイオードアセンブリ用の成形反射体 |
JP6587169B2 (ja) * | 2013-05-13 | 2019-10-09 | パナソニックIpマネジメント株式会社 | 光反射体用熱硬化性樹脂組成物 |
EP3083828B1 (en) | 2013-12-20 | 2017-09-20 | Solvay Specialty Polymers USA, L.L.C. | Polyester compositions with improved whiteness |
US9899580B2 (en) * | 2014-02-28 | 2018-02-20 | Lotte Advanced Materials Co., Ltd. | Polyester resin composition having improved mechanical properties and anti-discoloration |
WO2015199062A1 (ja) * | 2014-06-25 | 2015-12-30 | ユニチカ株式会社 | 樹脂組成物およびその成形体 |
KR102427910B1 (ko) * | 2019-11-29 | 2022-08-01 | 롯데케미칼 주식회사 | 열가소성 수지 조성물 및 이를 포함하는 성형품 |
CN113861630B (zh) * | 2021-09-18 | 2023-02-21 | 珠海万通特种工程塑料有限公司 | 一种聚酯树脂组合物及其制备方法和应用 |
Citations (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
EP0273149A2 (en) * | 1986-12-30 | 1988-07-06 | General Electric Company | Poly (cyclohexanedimethanol terephthalate) molding compositions |
US5596049A (en) * | 1991-07-18 | 1997-01-21 | General Electric Company | Stabilization of polyesters using epoxy compounds in combination with a catalyst |
Family Cites Families (9)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2859314B2 (ja) * | 1989-08-26 | 1999-02-17 | ユニチカ株式会社 | 樹脂組成物 |
JPH04142362A (ja) * | 1990-10-03 | 1992-05-15 | Nippon G Ii Plast Kk | 高耐熱高反射率樹脂組成物 |
US8007885B2 (en) * | 2005-09-14 | 2011-08-30 | Georgios Topoulos | Light-emitting diode assembly housing comprising poly(cyclohexanedimethanol terephthalate) compositions |
US8318847B2 (en) * | 2005-09-30 | 2012-11-27 | Sabic Innovative Plastics Ip B.V. | Plastic compositions and products produced therefrom |
CN101583670B (zh) * | 2006-10-31 | 2012-04-11 | 大科能树脂有限公司 | 散热性树脂组合物、led实装用基板、反射器以及具有反射器部的led实装用基板 |
JP5446344B2 (ja) * | 2008-03-28 | 2014-03-19 | 住友化学株式会社 | 樹脂組成物、反射板及び発光装置 |
JP2010084129A (ja) * | 2008-09-04 | 2010-04-15 | Sumitomo Chemical Co Ltd | 液晶ポリエステル樹脂混合物及びそれを用いてなる反射板並びに発光装置 |
JP5355184B2 (ja) * | 2009-03-31 | 2013-11-27 | Jx日鉱日石エネルギー株式会社 | 全芳香族サーモトロピック液晶ポリエステル樹脂組成物、成形体及びledリフレクター |
JP5939729B2 (ja) * | 2009-09-29 | 2016-06-22 | Jxエネルギー株式会社 | 液晶ポリエステル樹脂組成物、その成形体、及び光学装置 |
-
2012
- 2012-04-05 JP JP2014505192A patent/JP5923162B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 2012-04-05 KR KR1020137030033A patent/KR20140027256A/ko not_active Application Discontinuation
- 2012-04-05 WO PCT/US2012/032272 patent/WO2012141967A1/en active Application Filing
- 2012-04-05 CN CN201280025538.7A patent/CN103562288B/zh not_active Expired - Fee Related
- 2012-04-05 EP EP12716864.9A patent/EP2697299A1/en not_active Withdrawn
- 2012-04-13 TW TW101113304A patent/TWI580713B/zh not_active IP Right Cessation
Patent Citations (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
EP0273149A2 (en) * | 1986-12-30 | 1988-07-06 | General Electric Company | Poly (cyclohexanedimethanol terephthalate) molding compositions |
US5596049A (en) * | 1991-07-18 | 1997-01-21 | General Electric Company | Stabilization of polyesters using epoxy compounds in combination with a catalyst |
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN109844022A (zh) * | 2016-10-14 | 2019-06-04 | 三井化学株式会社 | 树脂组合物及成型体 |
CN109844022B (zh) * | 2016-10-14 | 2021-10-29 | 三井化学株式会社 | 树脂组合物及成型体 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
TWI580713B (zh) | 2017-05-01 |
WO2012141967A1 (en) | 2012-10-18 |
JP2014510829A (ja) | 2014-05-01 |
EP2697299A1 (en) | 2014-02-19 |
JP5923162B2 (ja) | 2016-05-24 |
KR20140027256A (ko) | 2014-03-06 |
CN103562288A (zh) | 2014-02-05 |
TW201307457A (zh) | 2013-02-16 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
CN103562288B (zh) | 用于生产具有光反射特性的制品的聚合物组合物 | |
CN104204055B (zh) | 用于发光装置的反射器 | |
CN103562287B (zh) | 用于发光二极管组件的模制反射器 | |
TWI553913B (zh) | 用於發光二極體組件之含白色顏料的反射器 | |
CN104903399B (zh) | 用于发光二极管组件的模制反射器 | |
CN101538367B (zh) | 二缩水甘油基异氰尿酸基改性有机聚硅氧烷以及含有该有机聚硅氧烷的组成物 | |
CN203325962U (zh) | 表面安装型发光装置用树脂成形体以及表面安装型发光装置 | |
TWI598230B (zh) | 具有含磷光體層與不含磷光體層之可熱固化的矽氧樹脂片,利用彼製造發光裝置的方法以及由此方法製得的發光半導體裝置 | |
US9453119B2 (en) | Polymer composition for producing articles with light reflective properties | |
TW201710380A (zh) | Led反射板用聚醯胺組成物、led反射板、具備該反射板之發光裝置 | |
TW201529724A (zh) | 熱老化後具有改進的白度保留率之聚醯胺組合物 | |
JP2011198987A (ja) | 発光装置の製造方法 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
C06 | Publication | ||
PB01 | Publication | ||
C10 | Entry into substantive examination | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
C14 | Grant of patent or utility model | ||
GR01 | Patent grant | ||
CF01 | Termination of patent right due to non-payment of annual fee | ||
CF01 | Termination of patent right due to non-payment of annual fee |
Granted publication date: 20160525 Termination date: 20180405 |