CN103562188A - 新型双-(三嗪基氨基)-二苯乙烯衍生物 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及新型水溶性双-(三嗪基氨基)-二苯乙烯光学增白剂，其制备方法及其用于增白天然材料和合成材料的用途。

Description

新型双-(三嗪基氨基)-二苯乙烯衍生物
发明背景
双-(三嗪基氨基)-二苯乙烯类型的光学增白剂(OBA)被广泛使用从而增白天然和再生纤维素纤维、天然和合成聚酰胺和聚氨酯纤维、天然或合成颜料制剂、纺织品和纸。
在涂料施涂中使用高浓度的光学增白剂可以造成基材呈现绿色色调，特别是在涂料制剂不包含合成粘结剂的情况下。
已经使用以克服该问题的一个方法是使用包含高比例的载体(例如聚乙二醇)的涂料制剂。
DE-2335570A1公开了双-(三嗪基氨基)-二苯乙烯衍生物，其中两个三嗪基残基直接被聚乙二醇取代。然而，仅报道了包含1至3个乙氧基化单元的短链。
US-6596864B1公开了双-(三嗪基氨基)-二苯乙烯衍生物，其中两个三嗪基残基被具有至多35个乙氧基化单元的聚乙二醇取代。
GB-997175A公开了双-(三嗪基氨基)-二苯乙烯衍生物，其中两个三嗪基残基被聚醚胺取代。然而，仅报道了包含1至4个乙氧基化单元的短链。
目前已经发现有可能制备一种基于双-(三嗪基氨基)-二苯乙烯的新型OBA，所述OBA在三嗪环处被高分子量的聚醚胺取代，所述高分子量的聚醚胺提供显著改进的性能，特别是在没有次要粘结剂的涂料施涂中。
发明内容
本发明因此提供式(I)的光学增白剂
Figure BDA0000423213270000021
其中
增白剂上的阴离子电荷通过由一个或多个相同或不同的阳离子组成的阳离子电荷平衡，所述阳离子选自氢，碱金属阳离子，碱土金属，铵，被C1-C4直链或支链的烷基单取代、二取代、三取代或四取代的铵，被C1-C4直链或支链的羟烷基单取代、二取代、三取代或四取代的铵，被C1-C4直链或支链的烷基和直链或支链的羟烷基的混合物二取代、三取代或四取代的铵，或所述化合物的混合物，
R1和R1'可以相同或不同并且表示式(II)的基团
Figure BDA0000423213270000022
或R1连同R1'表示式(III)的基团
Figure BDA0000423213270000023
或R1连同R1'表示式(IV)的基团
Figure BDA0000423213270000031
或所述化合物的混合物
R2和R2'可以相同或不同并且选自氢、C1-C4直链或支链的烷基、C2-C4直链或支链的羟烷基、-CH2CO2 -、-CH2CH2CONH2或-CH2CH2CN，
或R2和R2'表示式(II)的基团
或R2连同R2'表示式(III)的基团，
或R2连同R2'表示式(IV)的基团，
或R2和R2'表示式(V)的基团，
Figure BDA0000423213270000032
或所述化合物的混合物
R3和R3'可以相同或不同并且选自氢、C1-C4直链或支链的烷基、C2-C4直链或支链的羟烷基、-CH2CO2 -、-CH(CO2 -)CH2CO2 -、-CH(CO2 -)CH2CH2CO2 -、-CH2CH2SO3 -、-CH2CH2CO2 -、-CH2CH(CH3)CO2 -、苄基，
或所述化合物的混合物，
或R2和R3和/或R2'和R3'连同相邻氮原子表示吗啉、哌啶、哌嗪、吡咯或吡咯烷环，或所述化合物的混合物
R12和R13可以相同或不同并且选自氢、C1-C6直链或支链的烷基、卤素、-SR14、-OR15、-NR16R17、-CONR18R19、-COR20、-SO2NR21R22、-CN、-CO2 -、-SO3 -或所述化合物的混合物
R4、R5、R6、R7、R8、R9、R10、R11、R14、R15、R16、R17、R18、R19、R20、R21和R22可以相同或不同并且选自氢、苯基或C1-C25直链或支链的烷基，
R5、R6、R7、R8、R10和R11优选为CH3或H并且特别优选为CH3
或所述化合物的混合物，
x、y和z可以相同或不同并且各自在0至200的范围内，条件是x+y+z≥5
n可以在0至4的范围内
或所述化合物的混合物。
优选的式(I)化合物为如下化合物，其中
增白剂上的阴离子电荷通过由一个或多个相同或不同的阳离子组成的阳离子电荷平衡，所述阳离子选自氢，Li，Na，K，Ca，Mg，铵，被C1-C4直链或支链的烷基单取代、二取代、三取代或四取代的铵，被C1-C4直链或支链的羟烷基单取代、二取代、三取代或四取代的铵，被C1-C4直链或支链的烷基和直链或支链的羟烷基的混合物二取代、三取代或四取代的铵，或所述化合物的混合物，
R1和R1'可以相同或不同并且表示式(II)的基团
或R1连同R1'表示式(III)的基团
或R1连同R1'表示式(IV)的基团
或所述化合物的混合物
R2和R2'可以相同或不同并且选自氢、甲基、乙基、丙基、丁基、异丙基、异丁基、2-羟乙基、2-羟丙基、-CH2CO2 -、-CH2CH2CONH2或-CH2CH2CN，
或R2和R2'表示式(II)的基团
或R2连同R2'表示式(III)的基团
或R2连同R2'表示式(IV)的基团
或R2和R2'表示式(V)的基团，
或所述化合物的混合物
R3和R3'可以相同或不同并且选自氢、甲基、乙基、丙基、丁基、异丙基、异丁基、2-羟乙基、2-羟丙基、-CH2CO2 -、-CH(CO2 -)CH2CO2 -、-CH(CO2 -)CH2CH2CO2 -、-CH2CH2SO3 -、-CH2CH2CO2 -、-CH2CH(CH3)CO2 -、苄基，或所述化合物的混合物，
或R2和R3和/或R2'和R3'连同相邻氮原子表示吗啉、哌啶、吡咯烷环或所述化合物的混合物
R12和R13可以相同或不同并且选自氢、甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、异丁基、2-乙基己基、F、Cl、Br、I、-SR14、-OR15、-NR16R17、-CONR18R19、-COR20、-SO2NR21R22、-CN、-CO2 -、-SO3 -
或所述化合物的混合物
R4、R5、R6、R7、R8、R9、R10、R11、R14、R15、R16、R17、R18、R19、R20、R21和R22可以相同或不同并且选自氢、苯基或C1-C20直链或支链的烷基
R5、R6、R7、R8、R10和R11优选为CH3或H并且特别优选为CH3
或所述化合物的混合物，
x、y和z可以相同或不同并且各自在0至200的范围内，条件是x+y+z≥5
n可以在0至4的范围内
或所述化合物的混合物。
更优选的式(I)化合物为如下化合物，其中
增白剂上的阴离子电荷通过由一个或多个相同或不同的阳离子组成的阳离子电荷平衡，所述阳离子选自氢、Na、K、铵、三乙醇胺、二甲氨基乙醇或所述化合物的混合物，
R1和R1'可以相同或不同并且表示式(II)的基团
或R1连同R1'表示式(III)的基团
R2和R2'可以相同或不同并且选自氢、甲基、乙基、2-羟乙基、2-羟丙基、-CH2CO2 -、-CH2CH2CONH2或-CH2CH2CN，
或R2和R2'表示式(II)的基团
或R2连同R2'表示式(III)的基团
或R2和R2'表示式(V)的基团，
R3和R3'可以相同或不同并且选自甲基、乙基、2-羟乙基、2-羟丙基、-CH2CO2 -、-CH(CO2 -)CH2CO2 -、-CH2CH2SO3 -，
或所述化合物的混合物，
或R2和R3和/或R2'和R3'连同相邻氮原子表示吗啉环
R12和R13可以相同或不同并且选自氢、-CO2 -、-SO3 -
R4、R5、R6、R7、R8、R9、R10、R11、R14、R15、R16、R17、R18、R19、R20、R21和R22可以相同或不同并且选自氢或C1-C20直链或支链的烷基
R5、R6、R7、R8、R10和R11优选为CH3或H并且特别优选为CH3
x、y和z可以相同或不同并且各自在0至150的范围内，条件是x+y+z≥5
n可以在0至4的范围内
或所述化合物的混合物。
特别优选的式(I)化合物为如下化合物，其中
增白剂上的阴离子电荷通过由一个或多个相同或不同的阳离子组成的阳离子电荷平衡，所述阳离子选自Na、K、二甲氨基乙醇或所述化合物的混合物，
R1和R1'表示式(II)的基团
或R1连同R1'表示式(III)的基团
R2和R2'表示式(II)的基团
或R2和R2'表示式(V)的基团，
R3和R3'表示氢，
R12和R13选自氢、-CO2 -、-SO3 -
R4、R5、R6、R7、R8、R9、R10、R11、R14、R15、R16、R17、R18、R19、R20、R21和R22选自氢或C1-C20直链或支链的烷基
R5、R6、R7、R8、R10和R11优选为CH3或H并且特别优选为CH3
x、y和z可以相同或不同并且各自在0至100的范围内，条件是x+y+z≥5
n可以在0至4的范围内
或所述化合物的混合物。
在其中R12为氢且R13为-SO3 -的式(I)化合物中，-SO3 -基团优选在苯基的4-位上。
在其中R12和R13为-SO3 -的式(I)化合物中，-SO3 -基团优选在苯基的2,5-位上。
在其中R12为氢且R13为-CO2 -的式(I)化合物中，-CO2 -基团优选在苯基的4-位上。
本发明的另一个主题是在其所有优选的实施方案中，通过氰尿酰卤与如下化合物的逐步反应从而制备如上限定的式(I)化合物的方法
a)式(VI)的二胺
Figure BDA0000423213270000071
(b)式(VII)的胺
或式(VIII)的二胺
或式(IX)的三胺
Figure BDA0000423213270000081
或式(VII)的胺和/或式(VIII)的二胺和/或式(IX)的三胺的混合物，和
(c)式(X)的胺
Figure BDA0000423213270000082
或式(XI)的胺
或式(VII)的胺
或式(VIII)的二胺
或式(IX)的三胺
R2、R3、R4、R5、R6、R7、R8、R9、R10、R11、R12和R13具有如上所述的相同含义。
作为氰尿酰卤，可以使用氰尿酰氟、氰尿酰氯或氰尿酰溴。优选氰尿酰氯。
每个反应可以在水性介质中进行，氰尿酰卤悬浮在水中或在水性/有机介质中，氰尿酰卤溶解在溶剂例如丙酮中。每种式(VII)、(X)和(XI)的胺，式(VI)和(VIII)的二胺或式(IX)的三胺可以在不稀释的情况下或者以水溶液或水悬浮体的形式引入。式(VI)、(VII)、(VIII)、(IX)、(X)和(XI)的化合物可以与氰尿酰卤以任何顺序反应，尽管优选使芳族胺首先反应。式(VI)、(VII)、(VIII)、(IX)、(X)和(XI)的化合物相对于氰尿酰卤可以化学计量地、不足量地或过量地反应。
为了用式(VI)、(VII)、(VIII)、(IX)、(X)或(XI)的化合物取代氰尿酰卤的第一个卤素，优选在0至20℃范围内的温度下和在酸性至中性pH条件下，更优选在2至7的pH范围内操作。为了用式(VI)、(VII)、(VIII)、(IX)、(X)或(XI)的化合物取代氰尿酰卤的第二个卤素，优选在20至60℃范围内的温度下和在弱酸性至弱碱性条件下，更优选在4至8范围内的pH下操作。为了用式(VI)、(VII)、(VIII)、(IX)、(X)或(XI)的化合物取代氰尿酰卤的第三个卤素，优选在60至102℃范围内的温度下和在弱酸性至碱性条件下，更优选在7至10范围内的pH下操作。
氰尿酰卤的第一、第二和第三个卤素被式(VI)、(VII)、(VIII)、(IX)、(X)或(XI)的化合物取代的反应时间在10分钟至24小时，优选30分钟至10小时，更优选1至5小时的范围内。
通常通过添加合适的碱(B)控制每个反应的pH，碱(B)的选择取决于式(I)化合物的期望的最终组成。优选的碱(B)为例如碱金属或碱土金属(例如锂、钠、钾、钙、镁)的氢氧化物、碳酸盐或碳酸氢盐，或脂族叔胺，例如三乙胺、三乙醇胺、三异丙醇胺、二甲氨基乙醇或其组合。当碱(B)为两种或多种不同碱的组合时，碱可以以任何顺序，或同时添加。
碱(B)中和在氰尿酰卤被式(VI)、(VII)、(VIII)、(IX)、(X)或(XI)的化合物取代的过程中释放的卤化氢并且形成盐(SA)，例如根据方程式1，其中碱(B)为氢氧化钠。
NaOH+HCl→NaCl+H2O(方程式1)
在需要向下调节反应pH时，可以使用酸，酸的实例包括盐酸、硫酸、甲酸和乙酸。
已经发现式(I)化合物显示出出色的光学增白性质。
因此，本发明的另一个主题是在其所有优选的实施方案中，如上限定的式(I)化合物作为光学增白剂，优选用于光学增白天然和再生纤维素纤维、天然和合成聚酰胺和聚氨酯纤维、天然或合成颜料制剂、纺织品和纸的用途。
为了光学增白纺织品和非织造织物，式(I)化合物可以例如在浸轧过程(padding processes)中使用，其中处理浴中的增白剂浓度可以保持几乎恒定。在用粘结剂(特别是合成树脂)精整纺织品(织物或优选非织造织物)时，可以在处理浴中或之前将式(I)化合物添加至合成树脂。任选在中间干燥之后，可以根据冷堆染色法(cold dwell process)或通过热处理使光学增白剂固定，并且使精整剂交联。由于它们针对酸和盐(例如氯化镁和氯化锌)的稳定性，式(I)化合物也适用于光学增白并同时抗皱精整棉线。式(I)化合物可以以0.00001至5重量%，优选0.00002至5重量%范围内的量使用，重量%以干燥纤维素基材的重量计。
式(I)化合物当用作纸的光学增白剂时特别有效。它们可以通过在片材形成之前添加至纸料从而施用至纸，或者它们可以被引入随后施用至纸片的涂料或上浆组合物。
式(I)化合物更优选适合作为光学增白剂用于增白纸和非织造织物，甚至更优选在片材形成之后用于光学增白纸，或在网形成之后用于光学增白非织造织物。
甚至更优选地，式(I)化合物适合在片形成之后用于增白纸。这可以通过将式(I)化合物添加至上浆组合物或经着色涂料组合物得以实现。纸可以为精细或粗糙性质，和可以为经漂白或未漂白的纤维素。
为了在施胶压榨中处理纸，可以使用包含在0.0001至125克/升上浆溶液或悬浮体，优选0.0005至100克/升的范围内的式(I)化合物的上浆溶液或悬浮体。上浆溶液或悬浮体也可以以在1和30重量%之间，优选在2和20重量%之间，最优选在5和15重量%之间的浓度包含一种或多种粘结剂，重量%以上浆溶液的重量计。上浆溶液或悬浮体的pH典型地在5–9，优选6-8的范围内。
粘结剂选自原淀粉、酶促改性淀粉、化学改性淀粉及其混合物。改性淀粉优选为氧化淀粉、羟乙基化淀粉或乙酰化淀粉。原淀粉优选为阴离子淀粉、阳离子淀粉或两性淀粉。虽然淀粉源可以为任何淀粉源，淀粉源优选为玉米、小麦、马铃薯、稻米、木薯或西米。
粘结剂在上浆组合物中的浓度可以在1和30重量%之间，优选在2和20重量%之间，最优选在5和15重量%之间，重量%以上浆组合物的总重量计。
上浆溶液或悬浮体可以任选以在1和100g/l之间，优选在2和80g/l之间，最优选在5和70g/l的上浆溶液之间的浓度包含不同于在式(I)化合物的合成过程中产生的无机盐(SA)的二价金属盐或二价金属盐的混合物。
优选的二价金属盐选自氯化钙、氯化镁、溴化钙、溴化镁、碘化钙、碘化镁、硝酸钙、硝酸镁、甲酸钙、甲酸镁、乙酸钙、乙酸镁、柠檬酸钙、柠檬酸镁、葡糖酸钙、葡糖酸镁、抗坏血酸钙、抗坏血酸镁、亚硫酸钙、亚硫酸镁、亚硫酸氢钙、亚硫酸氢镁、连二亚硫酸钙、连二亚硫酸镁、硫酸钙、硫酸镁、硫代硫酸钙、硫代硫酸镁及所述化合物的混合物。
更优选的二价金属盐选自氯化钙、氯化镁、溴化钙、溴化镁、硫酸钙、硫酸镁、硫代硫酸钙、硫代硫酸镁及所述化合物的混合物。
特别优选的二价金属盐选自氯化钙、氯化镁、硫酸镁及所述化合物的混合物。
当二价金属盐为一种或多种钙盐和一种或多种镁盐的混合物时，钙盐的量可以在0.1至99.9重量%的范围内，以添加的二价金属盐的总重量计。
除了式(I)化合物之外，上浆溶液或悬浮体还可以包含一种或多种粘结剂、水和任选的在结构上不同于式(I)化合物的光学增白剂，和任选的一种或多种二价金属盐。上浆溶液或悬浮体可以包含在式(I)化合物的制备过程中形成的副产物以及常规用于处理纤维素基材(例如纺织品、非织造织物或纸)的其它添加剂。
纸添加剂的实例为次要粘结剂、防冻剂、杀生物剂、消泡剂、蜡乳化液、染料、无机盐、防腐剂、络合剂、增稠剂、表面上浆剂、交联剂、颜料、专用树脂等。
上浆组合物优选如下制备：优选在20℃和90℃之间的温度下将式(I)化合物和任选的二价金属盐和/或任何其它组分添加至粘结剂的水溶液。
上浆组合物可以通过本领域已知的任何表面处理方法施用至纸基材的表面。上浆组合物的施涂方法的实例包括施胶压榨施涂、压延上浆施涂、槽式上浆、涂料施涂和喷雾施涂。上浆组合物的优选施涂方法为施胶压榨例如门辊式(puddle)施胶压榨。使预成型的纸经过被上浆组合物浸没的双辊夹(nip)。纸吸收一些组合物，剩余组合物在夹中除去。
纸基材包含可以源自任何纤维植物的纤维素纤维的网。优选地，纤维素纤维源自硬木和/或软木。纤维可以为新生态纤维或回收纤维，或新生态纤维和回收纤维的任何组合。
更优选地，式(I)化合物当用于涂料制剂中，甚至更优选用于纸施涂的涂料制剂中时是适合的。
为了在涂料中处理纸，经着色的涂料组合物基本上为包含至少一种粘结剂和一种白颜料(特别是乳浊白颜料)的水性组合物，并且可以额外包含其它添加剂例如分散剂和消泡剂。
尽管有可能制备不含白颜料的涂料组合物，用于印刷的最佳白基材使用包含10至80重量%白颜料的不透明涂料组合物制成，重量%以不透明涂料组合物的总重量计。这种白颜料通常为无机颜料，例如硅酸铝(例如高岭土，也被称为陶土)、碳酸钙(例如白垩)、二氧化钛、氢氧化铝、碳酸钡、硫酸钡或硫酸钙(例如石膏)，或其混合物。
经着色涂料组合物中的粘结剂可以为常规用于造纸工业以生产涂料组合物的任何粘结剂，并且可以由单种粘结剂或主要粘结剂和次要粘结剂的混合物组成。唯一粘结剂或主要粘结剂优选为合成胶乳，典型地为苯乙烯-丁二烯、乙酸乙烯酯、苯乙烯丙烯酸聚合物、乙烯丙烯酸聚合物或乙烯乙酸乙烯酯聚合物。次要粘结剂可以例如为淀粉、羧甲基纤维素、酪蛋白、大豆聚合物或聚乙烯醇。
唯一粘结剂或主要粘结剂典型地以5至25重量%范围内的量使用，重量%以白颜料的总重量计。次要粘结剂典型地以0.1至10重量%范围内的量使用，重量%以白颜料的总重量计；然而淀粉典型地以3至10重量%范围内使用，重量%以白颜料的总重量计。
式(I)化合物在涂料组合物中可以以0.00001至5重量%，优选0.00005至5重量%范围内的量使用，重量%以白颜料的重量计。
任选地，可以添加一种或多种其它材料从而进一步改进涂料组合物的性质。这些材料可以包括非离子或阴离子表面活性剂，和有机增溶助剂例如聚乙二醇、聚乙烯吡咯烷酮或脲。
涂料组合物可以通过任何常规手段施用至基材，例如通过气刀、刮刀、刷、辊、涂布棒或上浆机，并且涂层在50-120℃，优选65-95℃范围内的温度下干燥。
如下实施例应当更详细地证明本发明。在本申请中，如果没有另外声明，“份”意指“重量份”且“%”意指“重量%”。
实施例
实施例1
将185.2份4,4'-二氨基二苯乙烯-2,2'-二磺酸添加至700份水，并且借助于约130份30%w/w的氢氧化钠水溶液在约25℃下和约8至9的pH下溶解。在约30分钟的时间内将由此形成的溶液添加至分散在250份丙酮、400份水和500份冰中的196份氰尿酰氯。使用冰/水浴将温度保持低于10℃，并且通过滴加约136份30%w/w的氢氧化钠水溶液将pH维持在约3至4。2小时之后，反应完全并且通过滴加约2份30%w/w的氢氧化钠水溶液将pH增加至约6.5至7.0。产生的水性混合物以约0.200mol/kg混合物的浓度包含式(1)的化合物。
Figure BDA0000423213270000141
实施例2
在30分钟的时间内将37.2份苯胺添加至1000份根据实施例1制备的并且包含约0.200mol/kg的式(1)的化合物的水性混合物。使用冰/水浴将温度保持低于25-30℃，并且通过滴加约53份30%w/w的氢氧化钠水溶液将pH维持在约7.0至7.5。2小时之后，反应完全并且提供包含浓度为0.183mol/kg混合物的式(2)的化合物的水性混合物。
Figure BDA0000423213270000142
实施例3
在30分钟的时间内将54.9份4-氨基苯甲酸添加至1000份根据实施例1制备的并且包含约0.200mol/kg式(1)的化合物的水性混合物。使用油浴将温度升高至45至50℃，并且通过滴加约110份30%w/w的氢氧化钠水溶液将pH维持在约7.0至7.5。2小时之后，反应完全并且提供包含浓度为0.171mol/kg混合物的式(3)的化合物的水性混合物。
Figure BDA0000423213270000151
实施例4
将291份苯胺-4-磺酸添加至1000份水，并且借助于约222份30%w/w的氢氧化钠水溶液在约25℃下和约8至9的pH下溶解。在约30分钟的时间内将由此形成的溶液添加至分散在400份水和600份冰中的305份氰尿酰氯。使用冰/水浴并且通过在反应中逐份添加900份冰将温度保持低于10℃，并且通过使用约224份30%w/w的氢氧化钠水溶液将pH维持在约4至5直至反应完全。然后使用油浴将温度升高至40℃。
逐份添加296份4,4'-二氨基二苯乙烯-2,2'-二磺酸，同时使用约214份30%w/w的氢氧化钠水溶液将pH维持在约6.5至7.0。然后将温度升高至65至70℃，并且使用205份30%w/w的氢氧化钠水溶液将pH维持在6.5至7.0直至反应完全。产生的水性混合物以约0.170mol/kg混合物的浓度包含式(4)的化合物。
Figure BDA0000423213270000161
实施例5
将520.2份苯胺-2,5-二磺酸单钠盐添加至900份水，并且借助于约295.1份30%w/w的氢氧化钠水溶液在约25℃下和约8至9的pH下溶解。在约30分钟的时间内将由此形成的溶液添加至分散在405份水和630份冰中的331.9份氰尿酰氯。使用冰/水浴将温度保持低于5℃，并且使用约504.1份20%w/w的碳酸钠水溶液将pH维持在约4至5。在添加结束时，使用约35.1份20%w/w的碳酸钠水溶液将pH增加至约6，并且在约0至5℃下继续搅拌直至反应完全。然后将151.2份碳酸氢钠添加至反应混合物。将通过在约45至50℃下和约8至9的pH值下在氮气下借助于约235.8份30%w/w的氢氧化钠水溶液使333.4份4,4'-二氨基二苯乙烯-2,2'-二磺酸溶解在1240份水中而获得的水溶液滴加至反应混合物。产生的混合物在约45至50℃下搅拌直至反应完全。所产生的水性混合物以0.161mol/kg混合物的浓度包含式(5)的化合物。
Figure BDA0000423213270000171
实施例6
在5分钟的时间内，将294份来自Clariant的且商标名为
Figure BDA0000423213270000172
M31/700的式(VIIa)的化合物(所述化合物具有700g/mol的平均分子量，其中d平均为约11且e平均为约3)添加至1093份根据实施例2制备的并且包含约0.183mol/kg式(2)的化合物的水性混合物。
Figure BDA0000423213270000173
将温度增加至95和100℃之间，同时蒸馏丙酮并且通过滴加约54份30%w/w的氢氧化钠水溶液将pH维持在8.5。3小时之后，反应完全。然后将温度降低至60℃并且停止搅拌1小时。形成两个相，并且趁下层仍然热时通过烧结玻璃过滤器分离和过滤下层，以提供601份水溶液，所述水溶液包含浓度为约0.310mol/kg基于4,4'-二氨基二苯乙烯-2,2'-二磺酸的水溶液的式(6)的化合物。
Figure BDA0000423213270000181
实施例7
在5分钟的时间内，将840份来自Clariant的且商标名为M41/2000的式(VIIb)的化合物(所述化合物具有2000g/mol的平均分子量，其中f平均为约32且g平均为约9)添加至1093份根据实施例2制备的并且包含约0.183mol/kg式(2)的化合物的水性混合物。
Figure BDA0000423213270000183
将温度增加至95和100℃之间，同时蒸馏丙酮并且通过滴加约53份30%w/w的氢氧化钠水溶液将pH维持在8.5。3小时之后，反应完全。然后将温度降低至60℃并且停止搅拌1小时。形成两个相，并且趁下层仍然热时通过烧结玻璃过滤器分离和过滤下层，以提供1478份水溶液，所述水溶液包含浓度为约0.145mol/kg基于4,4'-二氨基二苯乙烯-2,2'-二磺酸的水溶液的式(7)的化合物。
Figure BDA0000423213270000184
实施例8
在5分钟的时间内，将960份来自Clariant的且商标名为
Figure BDA0000423213270000191
D91/4000的式(VIIIb)的化合物(所述化合物具有4000g/mol的平均分子量，其中k平均为约3，l平均为约76且m平均为约4)添加至1093份根据实施例2制备的并且包含约0.183mol/kg式(2)的化合物的水性混合物。
Figure BDA0000423213270000192
将温度增加至95和100℃之间，同时蒸馏丙酮并且通过滴加约58份30%w/w的氢氧化钠水溶液将pH维持在8.5。3小时之后，反应完全。然后将温度降低至60℃，并且趁所得溶液仍然热时通过烧结玻璃过滤器过滤所得溶液，以提供2433份水溶液，所述水溶液包含浓度为约0.072mol/kg基于4,4'-二氨基二苯乙烯-2,2'-二磺酸的水溶液的式(8)的化合物。
Figure BDA0000423213270000193
实施例9
在5分钟的时间内，将294份来自Clariant的且商标名为
Figure BDA0000423213270000194
M31/700的式(VIIa)的化合物(所述化合物具有700g/mol的平均分子量，其中d平均为约11且e平均为约3)添加至1169份根据实施例3制备的并且包含约0.171mol/kg式(3)的化合物的水性混合物。
Figure BDA0000423213270000201
将温度增加至95和100℃之间，同时蒸馏丙酮并且通过滴加约58份30%w/w的氢氧化钠水溶液将pH维持在8.5。3小时之后，反应完全。然后将温度降低至60℃并且停止搅拌1小时。形成两个相，并且趁下层仍然热时通过烧结玻璃过滤器分离和过滤下层，以提供1347份水溶液，所述水溶液包含浓度为约0.137mol/kg基于4,4'-二氨基二苯乙烯-2,2'-二磺酸的水溶液的式(9)的化合物。
Figure BDA0000423213270000202
实施例10
在5分钟的时间内，将840份来自Clariant的且商标名为
Figure BDA0000423213270000203
M41/2000的式(VIIb)的化合物(所述化合物具有2000g/mol的平均分子量，其中f平均为约32且g平均为约9)添加至1169份根据实施例3制备的并且包含约0.171mol/kg式(3)的化合物的水性混合物。
Figure BDA0000423213270000204
将温度增加至95和100℃之间，同时蒸馏丙酮并且通过滴加约60份30%w/w的氢氧化钠水溶液将pH维持在8.5。3小时之后，反应完全。然后将温度降低至60℃并且停止搅拌1小时。形成两个相，并且趁下层仍然热时通过烧结玻璃过滤器分离和过滤下层，以提供1710份水溶液，所述水溶液包含浓度为约0.112mol/kg基于4,4'-二氨基二苯乙烯-2,2'-二磺酸的水溶液的式(10)的化合物。
Figure BDA0000423213270000211
实施例11
在5分钟的时间内，将144份来自Clariant的且商标名为
Figure BDA0000423213270000212
D23/600的式(VIIIa)的化合物(所述化合物具有600g/mol的平均分子量，其中h平均为约2.5，i平均为约4.5且j平均为约3.5)添加至1169份根据实施例3制备的并且包含约0.171mol/kg式(3)的化合物的水性混合物。
Figure BDA0000423213270000213
将温度增加至95和100℃之间，同时蒸馏丙酮并且通过滴加约57份30%w/w的氢氧化钠水溶液将pH维持在8.5。3小时之后，反应完全。然后将温度降低至60℃并且停止搅拌1小时。形成两个相，并且趁下层仍然热时通过烧结玻璃过滤器分离和过滤下层，以提供632份水溶液，所述水溶液包含浓度为约0.235mol/kg基于4,4'-二氨基二苯乙烯-2,2'-二磺酸的水溶液的式(11)的化合物。
Figure BDA0000423213270000221
实施例12
在5分钟的时间内，将294份来自Clariant的且商标名为M31/700的式(VIIa)的化合物(所述化合物具有700g/mol的平均分子量，其中d平均为约11且e平均为约3)添加至1176份根据实施例4制备的并且包含约0.170mol/kg式(4)的化合物的水性混合物。
将温度增加至95和100℃之间，同时通过滴加约53份30%w/w的氢氧化钠水溶液将pH维持在8.5。3小时之后，反应完全。然后将温度降低至60℃并且停止搅拌1小时。形成两个相，并且趁下层仍然热时通过烧结玻璃过滤器分离和过滤下层，以提供1100份水溶液，所述水溶液包含浓度为约0.171mol/kg基于4,4'-二氨基二苯乙烯-2,2'-二磺酸的水溶液的式(12)的化合物。
Figure BDA0000423213270000224
实施例13
在5分钟的时间内，将840份来自Clariant的且商标名为
Figure BDA0000423213270000231
M41/2000的式(VIIb)的化合物(所述化合物具有2000g/mol的平均分子量，其中f平均为约32且g平均为约9)添加至1176份根据实施例4制备的并且包含约0.170mol/kg式(4)的化合物的水性混合物。
Figure BDA0000423213270000232
将温度增加至95和100℃之间，同时通过滴加约52份30%w/w的氢氧化钠水溶液将pH维持在8.5。3小时之后，反应完全。然后将温度降低至60℃并且停止搅拌1小时。形成两个相，并且趁下层仍然热时通过烧结玻璃过滤器分离和过滤下层，以提供1650份水溶液，所述水溶液包含浓度为约0.118mol/kg基于4,4'-二氨基二苯乙烯-2,2'-二磺酸的水溶液的式(13)的化合物。
实施例14
在5分钟的时间内，将144份来自Clariant的且商标名为
Figure BDA0000423213270000234
D23/600的式(VIIIa)的化合物(所述化合物具有600g/mol的平均分子量，其中h平均为约2.5，i平均为约4.5且j平均为约3.5)添加至1176份根据实施例4制备的并且包含约0.170mol/kg式(4)的化合物的水性混合物。
Figure BDA0000423213270000241
将温度增加至95和100℃之间，同时通过滴加约53份30%w/w的氢氧化钠水溶液将pH维持在8.5。3小时之后，反应完全。然后将温度降低至60℃并且停止搅拌1小时。形成两个相，并且趁下层仍然热时通过烧结玻璃过滤器分离和过滤下层，以提供770份水溶液，所述水溶液包含浓度为约0.238mol/kg基于4,4'-二氨基二苯乙烯-2,2'-二磺酸的水溶液的式(14)的化合物。
Figure BDA0000423213270000242
实施例15
在5分钟的时间内，将960份来自Clariant的且商标名为
Figure BDA0000423213270000243
D91/4000的式(VIIIb)的化合物(所述化合物具有4000g/mol的平均分子量，其中k平均为约3，l平均为约76且m平均为约4)添加至1176份根据实施例4制备的并且包含约0.170mol/kg式(4)的化合物的水性混合物。
Figure BDA0000423213270000244
将温度增加至95和100℃之间，同时通过滴加约51份30%w/w的氢氧化钠水溶液将pH维持在8.5。3小时之后，反应完全。然后将温度降低至60℃，并且趁产生的溶液仍然热时通过烧结玻璃过滤器过滤产生的溶液，以提供2150份水溶液，所述水溶液包含浓度为约0.093mol/kg基于4,4'-二氨基二苯乙烯-2,2'-二磺酸的水溶液的式(15)的化合物。
实施例16
在5分钟的时间内，将294份来自Clariant的且商标名为
Figure BDA0000423213270000252
M31/700的式(VIIa)的化合物(所述化合物具有700g/mol的平均分子量，其中d平均为约11且e平均为约3)添加至1242份根据实施例5制备的并且包含约0.161mol/kg式(5)的化合物的水性混合物。
将温度增加至95和100℃之间，同时通过滴加约51份30%w/w的氢氧化钠水溶液将pH维持在8.5。3小时之后，反应完全。然后将温度降低至60℃，并且趁产生的溶液仍然热时通过烧结玻璃过滤器过滤产生的溶液，以提供1533份水溶液，所述水溶液包含浓度为约0.128mol/kg基于4,4'-二氨基二苯乙烯-2,2'-二磺酸的水溶液的式(16)的化合物。
实施例17
在5分钟的时间内，将840份来自Clariant的且商标名为
Figure BDA0000423213270000262
M41/2000的式(VIIb)的化合物(所述化合物具有2000g/mol的平均分子量，其中f平均为约32且g平均为约9)添加至1242份根据实施例5制备的并且包含约0.161mol/kg式(5)的化合物的水性混合物。
Figure BDA0000423213270000263
将温度增加至95和100℃之间，同时通过滴加约53份30%w/w的氢氧化钠水溶液将pH维持在8.5。3小时之后，反应完全。然后将温度降低至60℃并且停止搅拌1小时。形成两个相，并且趁下层仍然热时通过烧结玻璃过滤器分离和过滤下层，以提供1713份水溶液，所述水溶液包含浓度为约0.114mol/kg基于4,4'-二氨基二苯乙烯-2,2'-二磺酸的水溶液的式(17)的化合物。
实施例18
在5分钟的时间内，将144份来自Clariant的且商标名为
Figure BDA0000423213270000272
D23/600的式(VIIIa)的化合物(所述化合物具有600g/mol的平均分子量，其中h平均为约2.5，i平均为约4.5且j平均为约3.5)添加至1242份根据实施例5制备的并且包含约0.161mol/kg式(5)的化合物的水性混合物。
Figure BDA0000423213270000273
将温度增加至95和100℃之间，同时通过滴加约54份30%w/w的氢氧化钠水溶液将pH维持在8.5。3小时之后，反应完全。然后将温度降低至60℃，并且趁产生的溶液仍然热时通过烧结玻璃过滤器过滤产生的溶液，以提供1400份水溶液，所述水溶液包含浓度为约0.143mol/kg基于4,4'-二氨基二苯乙烯-2,2'-二磺酸的水溶液的式(18)的化合物。
Figure BDA0000423213270000281
实施例19
在5分钟的时间内，将960份来自Clariant的且商标名为
Figure BDA0000423213270000282
D91/4000的式(VIIIb)的化合物(所述化合物具有4000g/mol的平均分子量，其中k平均为约3，l平均为约76且m平均为约4)添加至1242份根据实施例5制备的并且包含约0.161mol/kg式(5)的化合物的水性混合物。
将温度增加至95和100℃之间，同时通过滴加约46份30%w/w的氢氧化钠水溶液将pH维持在8.5。3小时之后，反应完全。然后将温度降低至60℃，并且趁产生的溶液仍然热时通过烧结玻璃过滤器过滤产生的溶液，以提供2150份水溶液，所述水溶液包含浓度为约0.088mol/kg基于4,4'-二氨基二苯乙烯-2,2'-二磺酸的水溶液的式(19)的化合物。
Figure BDA0000423213270000291
实施例20
在5分钟的时间内，将588份来自Clariant的且商标名为
Figure BDA0000423213270000292
M31/700的式(VIIa)的化合物(所述化合物具有700g/mol的平均分子量，其中d平均为约11且e平均为约3)添加至1000份根据实施例1制备的并且包含约0.200mol/kg式(1)的化合物的水性混合物。
将温度增加至95和100℃之间，同时蒸馏丙酮并且通过滴加约98份30%w/w的氢氧化钠水溶液将pH维持在8.5。3小时之后，反应完全。然后将温度降低至60℃并且停止搅拌1小时。形成两个相，并且趁下层仍然热时通过烧结玻璃过滤器分离和过滤下层，以提供996份水溶液，所述水溶液包含浓度为约0.183mol/kg基于4,4'-二氨基二苯乙烯-2,2'-二磺酸的水溶液的式(20)的化合物。
Figure BDA0000423213270000301
实施例21
在5分钟的时间内，将280份来自Clariant的且商标名为
Figure BDA0000423213270000302
M31/700的式(VIIa)的化合物(所述化合物具有700g/mol的平均分子量，其中d平均为约11且e平均为约3)添加至1000份根据实施例1制备的并且包含约0.200mol/kg式(1)的化合物的水性混合物。
将温度增加至45和55℃之间，同时通过滴加约61份30%w/w的氢氧化钠水溶液将pH维持在7.5。3小时之后，反应完全。
在5分钟的时间内，添加144份来自Clariant的且商标名为D23/600的式(VIIIa)的化合物，所述化合物具有600g/mol的平均分子量，其中h平均为约2.5，i平均为约4.5且j平均为约3.5。
Figure BDA0000423213270000305
将温度增加至95和100℃之间，同时蒸馏丙酮并且通过滴加约49份30%w/w的氢氧化钠水溶液将pH维持在8.5。3小时之后，反应完全。然后将温度降低至60℃并且停止搅拌1小时。形成两个相，并且趁下层仍然热时通过烧结玻璃过滤器分离和过滤下层，以提供772份水溶液，所述水溶液包含浓度为约0.230mol/kg基于4,4'-二氨基二苯乙烯-2,2'-二磺酸的水溶液的式(21)的化合物。
Figure BDA0000423213270000311
对比实施例1
通过将式(50)的化合物以0.194mol/kg水溶液的浓度溶解在水中从而制备对比水溶液(1)。
对比实施例2
通过将式(51)的化合物以0.194mol/kg水溶液的浓度溶解在水中从而制备对比水溶液(2)。
Figure BDA0000423213270000321
应用实施例1
制备包含7000份白垩(以商标名Hydrocarb90从OMYA可商购获得)、3000份粘土(以商标名Kaolin SPS可从IMERYS商购获得)、4280份水、60份分散剂(以商标名Polysalz S可从BASF商购获得的聚丙烯酸的钠盐)和2000份50%胶乳(以商标名DL921可从Dow商购获得的苯乙烯丁二烯共聚物)的涂料组合物。通过添加水将涂料组合物的固体含量调节至约65%，并且用氢氧化钠将pH调节至8–9。
将由此形成的涂料组合物分成小份，在所述小份中伴随搅拌以0至0.0008mol/100g干燥固体的浓度(mol基于4,4'-二氨基二苯乙烯-2,2'-二磺酸计)添加至包含分别根据实施例6、7、8和对比实施例1制备的式(6)、(7)、(8)和(50)的化合物的水溶液。
然后使用自动绕线棒式施涂器(wire-wound bar applicator)以棒上的标准负荷和标准速度设置将经增白的涂料组合物施涂至市售75gsm中性上浆的白纸基片上。经涂布的纸然后在热空气流中干燥5分钟。然后允许纸适应(condition)，之后在经校准的Auto-Elrepho分光光度计上测量CIE白度。结果示于表1并且清楚表明本发明提供更高水平的白度。
表1
Figure BDA0000423213270000331
*mol/100g干燥固体基于每100g干燥固体的4,4'-二氨基二苯乙烯-2,2'-二磺酸的摩尔数计
应用实施例2
制备包含7000份白垩(以商标名Hydrocarb90可从OMYA商购获得)、3000份粘土(以商标名Kaolin SPS可从IMERYS商购获得)、4280份水、60份分散剂(以商标名Polysalz S可从BASF商购获得的聚丙烯酸的钠盐)和2000份50%胶乳(以商标名DL921可从Dow商购获得的苯乙烯丁二烯共聚物)的涂料组合物。通过添加水将涂料组合物的固体含量调节至约65%，并且用氢氧化钠将pH调节至8–9。
将由此形成的涂料组合物分成小份，在所述小份中伴随搅拌以0至0.0008mol/100g干燥固体的浓度(mol基于4,4'-二氨基二苯乙烯-2,2'-二磺酸计)添加至包含分别根据实施例12、13、15和对比实施例2制备的式(12)、(13)、(15)和(51)的化合物的水溶液。
然后使用自动绕线棒式施涂器以棒上的标准负荷和标准速度设置将经增白的涂料组合物施涂至可商购的75gsm中性上浆的白纸基片上。经涂布的纸然后在热空气流中干燥5分钟。然后允许纸适应，之后在经校准的Auto-Elrepho分光光度计上测量CIE白度。结果示于表2中并且清楚表明本发明提供更高水平的白度。
表2
Figure BDA0000423213270000341
*mol/100g干燥固体基于每100g干燥固体的4,4'-二氨基二苯乙烯-2,2'-二磺酸的摩尔数计
应用实施例3
制备包含7000份白垩(以商标名Hydrocarb90可从OMYA商购获得)、3000份粘土(以商标名Kaolin SPS可从IMERYS商购获得)、4280份水、60份分散剂(以商标名Polysalz S可从BASF商购获得的聚丙烯酸的钠盐)和2000份50%胶乳(以商标名DL921可从Dow商购获得的苯乙烯丁二烯共聚物)的涂料组合物。通过添加水将涂料组合物的固体含量调节至约65%，并且用氢氧化钠将pH调节至8–9。
将由此形成的涂料组合物分成小份，在所述小份中伴随搅拌以0至0.0008mol/100g干燥固体的浓度(mol基于4,4'-二氨基二苯乙烯-2,2'-二磺酸计)添加至包含分别根据实施例9、10、11和对比实施例2制备的式(9)、(10)、(11)和(51)的化合物的水溶液。
然后使用自动绕线棒式施涂器以棒上的标准负荷和标准速度设置将经增白的涂料组合物施涂至可商购的75gsm中性上浆的白纸基片上。经涂布的纸然后在热空气流中干燥5分钟。然后允许纸适应，之后在经校准的Auto-Elrepho分光光度计上测量CIE白度。结果示于表3中并且清楚表明本发明提供更高水平的白度。
表3
Figure BDA0000423213270000351
*mol/100g干燥固体基于每100g干燥固体的4,4'-二氨基二苯乙烯-2,2'-二磺酸的摩尔数计
应用实施例4
制备包含700份白垩(以商标名Hydrocarb90可从OMYA商购获得)、300份粘土(以商标名Kaolin SPS可从IMERYS商购获得)、428份水、6份分散剂(以商标名Polysalz S可从BASF商购获得的聚丙烯酸的钠盐)和200份50%胶乳(以商标名DL921可从Dow商购获得的苯乙烯丁二烯共聚物)的涂料组合物。通过添加水将涂料组合物的固体含量调节至约65%，并且用氢氧化钠将pH调节至8–9。
将由此形成的涂料组合物分成小份，在所述小份中伴随搅拌以0至0.0006mol/100g干燥固体的浓度(mol以4,4'-二氨基二苯乙烯-2,2'-二磺酸计)添加至包含分别根据实施例21和对比实施例2制备的式(21)和(51)的化合物的水溶液。
然后使用自动绕线棒式施涂器以棒上的标准负荷和标准速度设置将经增白的涂料组合物施涂至可商购的75gsm中性上浆的白纸基片上。经涂布的纸然后在热空气流中干燥5分钟。然后允许纸适应，之后在经校准的Auto-Elrepho分光光度计上测量CIE白度。结果示于表4中并且清楚表明本发明提供更高水平的白度。
表4
Figure BDA0000423213270000361
*mol/100g干燥固体基于每100g干燥固体的4,4'-二氨基二苯乙烯-2,2'-二磺酸的摩尔数计

Claims (9)

1.式(I)的光学增白剂
Figure FDA0000423213260000011
其中
增白剂上的阴离子电荷通过由一个或多个相同或不同的阳离子组成的阳离子电荷平衡，所述阳离子选自氢，碱金属阳离子，碱土金属，铵，被C1-C4直链或支链的烷基单取代、二取代、三取代或四取代的铵，被C1-C4直链或支链的羟烷基单取代、二取代、三取代或四取代的铵，被C1-C4直链或支链的烷基和直链或支链的羟烷基的混合物二取代、三取代或四取代的铵，或所述化合物的混合物，
R1和R1'可以相同或不同并且表示式(II)的基团
Figure FDA0000423213260000012
或R1连同R1'表示式(III)的基团
Figure FDA0000423213260000013
或R1连同R1'表示式(IV)的基团
Figure FDA0000423213260000021
或所述化合物的混合物
R2和R2'可以相同或不同并且选自氢、C1-C4直链或支链的烷基、C2-C4直链或支链的羟烷基、-CH2CO2 -、-CH2CH2CONH2或-CH2CH2CN，
或R2和R2'表示式(II)的基团
或R2连同R2'表示式(III)的基团，
或R2连同R2'表示式(IV)的基团，
或R2和R2'表示式(V)的基团，
或所述化合物的混合物
R3和R3'可以相同或不同并且选自氢、C1-C4直链或支链的烷基、C2-C4直链或支链的羟烷基、-CH2CO2 -、-CH(CO2 -)CH2CO2 -、-CH(CO2 -)CH2CH2CO2 -、-CH2CH2SO3 -、-CH2CH2CO2 -、-CH2CH(CH3)CO2 -、苄基，
或所述化合物的混合物，
或R2和R3和/或R2'和R3'连同相邻氮原子表示吗啉、哌啶、哌嗪、吡咯或吡咯烷环或所述化合物的混合物
R12和R13可以相同或不同并且选自氢、C1-C6直链或支链的烷基、卤素、-SR14、-OR15、-NR16R17、-CONR18R19、-COR20、-SO2NR21R22、-CN、-CO2 -、-SO3 -或所述化合物的混合物
R4、R5、R6、R7、R8、R9、R10、R11、R14、R15、R16、R17、R18、R19、R20、R21和R22可以相同或不同并且选自氢、苯基或C1-C25直链或支链的烷基，
R5、R6、R7、R8、R10和R11优选为CH3或H并且特别优选为CH3
或所述化合物的混合物，
x、y和z可以相同或不同并且各自在0至200的范围内，条件是x+y+z≥5
n可以在0至4的范围内
或所述化合物的混合物。
2.根据权利要求1所述的光学增白剂，其中在式(I)中，阴离子电荷通过由一个或多个相同或不同的阳离子组成的阳离子电荷平衡，所述阳离子选自氢，Li，Na，K，Ca，Mg，铵，被C1-C4直链或支链的烷基单取代、二取代、三取代或四取代的铵，被C1-C4直链或支链的羟烷基单取代、二取代、三取代或四取代的铵，被C1-C4直链或支链的烷基和直链或支链的羟烷基的混合物二取代、三取代或四取代的铵，或所述化合物的混合物，
R1和R1'可以相同或不同并且表示式(II)的基团
或R1连同R1'表示式(III)的基团
或R1连同R1'表示式(IV)的基团
或所述化合物的混合物
R2和R2'可以相同或不同并且选自氢、甲基、乙基、丙基、丁基、异丙基、异丁基、2-羟乙基、2-羟丙基、-CH2CO2 -、-CH2CH2CONH2或-CH2CH2CN，
或R2和R2'表示式(II)的基团
或R2连同R2'表示式(III)的基团
或R2连同R2'表示式(IV)的基团
或R2和R2'表示式(V)的基团，
或所述化合物的混合物
R3和R3'可以相同或不同并且选自氢、甲基、乙基、丙基、丁基、异丙基、异丁基、2-羟乙基、2-羟丙基、-CH2CO2 -、-CH(CO2 -)CH2CO2 -、-CH(CO2 -)CH2CH2CO2 -、-CH2CH2SO3 -、-CH2CH2CO2 -、-CH2CH(CH3)CO2 -、苄基，或所述化合物的混合物，
或R2和R3和/或R2'和R3'连同相邻氮原子表示吗啉、哌啶或吡咯烷环
或所述化合物的混合物
R12和R13可以相同或不同并且选自氢、甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、异丁基、2-乙基己基、F、Cl、Br、I、-SR14、-OR15、-NR16R17、-CONR18R19、-COR20、-SO2NR21R22、-CN、-CO2 -、-SO3 -
或所述化合物的混合物
R4、R5、R6、R7、R8、R9、R10、R11、R14、R15、R16、R17、R18、R19、R20、R21和R22可以相同或不同并且选自氢、苯基或C1-C20直链或支链的烷基
R5、R6、R7、R8、R10和R11优选为CH3或H并且特别优选为CH3
或所述化合物的混合物，
x、y和z可以相同或不同并且各自在0至200的范围内，条件是x+y+z≥5
n可以在0至4的范围内
或所述化合物的混合物。
3.根据权利要求1所述的光学增白剂，其中在式(I)中，阴离子电荷通过由一个或多个相同或不同的阳离子组成的阳离子电荷平衡，所述阳离子选自氢、Na、K、铵、三乙醇胺、二甲氨基乙醇或所述化合物的混合物，
R1和R1'可以相同或不同并且表示式(II)的基团
或R1连同R1'表示式(III)的基团
R2和R2'可以相同或不同并且选自氢、甲基、乙基、2-羟乙基、2-羟丙基、-CH2CO2 -、-CH2CH2CONH2或-CH2CH2CN，
或R2和R2'表示式(II)的基团
或R2连同R2'表示式(III)的基团
或R2和R2'表示式(V)的基团，
R3和R3'可以相同或不同并且选自甲基、乙基、2-羟乙基、2-羟丙基、-CH2CO2 -、-CH(CO2 -)CH2CO2 -、-CH2CH2SO3 -，
或所述化合物的混合物，
或R2和R3和/或R2'和R3'连同相邻氮原子表示吗啉环
R12和R13可以相同或不同并且选自氢、-CO2 -、-SO3 -
R4、R5、R6、R7、R8、R9、R10、R11、R14、R15、R16、R17、R18、R19、R20、R21和R22可以相同或不同并且选自氢或C1-C20直链或支链的烷基
R5、R6、R7、R8、R10和R11优选为CH3或H并且特别优选为CH3
x、y和z可以相同或不同并且各自在0至150的范围内，条件是x+y+z≥5
n可以在0至4的范围内
或所述化合物的混合物。
4.根据权利要求1所述的光学增白剂，其中在式(I)中，阴离子电荷通过由一个或多个相同或不同的阳离子组成的阳离子电荷平衡，所述阳离子选自Na、K、二甲氨基乙醇或所述化合物的混合物，
R1和R1'表示式(II)的基团
或R1连同R1'表示式(III)的基团
R2和R2'表示式(II)的基团
或R2和R2'表示式(V)的基团，
R3和R3'表示氢，
R12和R13选自氢、-CO2 -、-SO3 -
R4、R5、R6、R7、R8、R9、R10、R11、R14、R15、R16、R17、R18、R19、R20、R21和R22选自氢或C1-C20直链或支链的烷基
R5、R6、R7、R8、R10和R11优选为CH3或H并且特别优选为CH3
x、y和z可以相同或不同并且各自在0至100的范围内，条件是x+y+z≥5
n可以在0至4的范围内
或所述化合物的混合物。
5.通过氰尿酰卤与胺、二胺、三胺或这些胺的混合物的逐步反应制备根据权利要求1至4中一项所述的式(I)化合物的方法，其中氰尿酰卤悬浮在水中或在水性/有机介质中，并且胺在不稀释的情况下或者以水溶液或水悬浮体的形式引入，并且其中为了用式(VI)、(VII)、(VIII)、(IX)、(X)或(XI)的化合物取代氰尿酰卤的第一个卤素，反应在0至20℃范围内的温度下和在酸性至中性pH条件下进行，为了用式(VI)、(VII)、(VIII)、(IX)、(X)或(XI)的化合物取代氰尿酰卤的第二个卤素，反应在20至60℃范围内的温度下和在弱酸性至弱碱性条件下进行，和为了用式(VI)、(VII)、(VIII)、(IX)、(X)或(XI)的化合物取代氰尿酰卤的第三个卤素，反应在60至102℃范围内的温度下和在弱酸性至碱性条件下进行。
6.根据权利要求1-4中至少一项所述的光学增白剂用于光学增白天然和再生纤维素纤维、天然和合成聚酰胺和聚氨酯纤维、天然或合成颜料制剂、纺织品和纸或者用于光学增白并同时防皱精整棉的用途。
7.根据权利要求11所述的光学增白剂的用途，其中式(I)化合物以干燥纤维素基材的重量计0.00001至5重量%范围内的量使用。
8.根据权利要求1-4中至少一项所述的光学增白剂用于在施胶压榨、上浆溶液或悬浮体中处理纸的用途，其中式(I)化合物以0.0001至125克/升上浆溶液或悬浮体的范围内的量使用。
9.根据权利要求1-4中至少一项所述的光学增白剂在经着色涂料组合物中的用途，其中式(I)化合物以白颜料的重量计以0.00001至5重量%范围内的量使用。
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