CN103555460B - 一种活性染料防沾色皂洗剂及其制备方法 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及一种活性染料防沾色皂洗剂，其结构式通式为：其中，R1、R2、R3独立地选自H、Na、中的任意一种，R为H或者

Description

一种活性染料防沾色皂洗剂及其制备方法
技术领域
本发明属于化工领域，具体涉及一种活性染料防沾色皂洗剂及其制备方法。
背景技术
目前，工业上制备多元醇丙烯酸酯和多羟基烷基丙烯酸酯等产品时，生产过程中会产生高浓度高碱性的有机废液，该废液主要含有丙烯酸钠、异氰尿酸、多元醇及其酯类等有机化合物和悬浮物，COD含量极高，远远超过国家规定的排放标准。而目前对于这种高浓度有机废液的处理方法主要是直接焚烧，这不仅会消耗大量的燃料，同时还会产生二次废气，污染环境。
现在，如专利号为CN102225976B的发明专利公开了利用废水为原料，通过自由基聚合来制备聚丙烯酸类分散剂，但是生产出来的分散剂的性能与市售的丙烯酸类分散剂相似或略差，且明显比有机膦类分散剂要差，并且，该专利生产的聚丙烯类分散剂的产率低，经济效益低下。
发明内容
本发明所要解决的技术问题是提供一种改进的利用废液制备得到的活性染料防沾色皂洗剂。
本发明所要解决的另一技术问题是提供一种上述活性染料防沾色皂洗剂的制备方法。
为解决以上技术问题，本发明采用如下技术方案：
一种活性染料防沾色皂洗剂，其结构式为
其中，R1、R2、R3独立地选自H、Na、中的任意一种，R为H或者R4、R5独立地为乙基或甲氧基，x为1至4的整数，m为1至1000的整数，n为1至1000的整数，y为1至1000的整数。
上述活性染料防沾色皂洗剂的制备方法，包括如下步骤：
（1）以重量份计，将1000份经过分离除盐萃取后的废液、10～30份碳酰二胺、100～260份水、150～300份质量百分比为28～32%的碱性溶液，升温至85±2℃，进行皂化水解，每30分钟取样观察一次，见溶液由浑浊变为均相透明时，再继续保温反应1.5～2小时；
（2）在85℃～90℃的温度条件下，向经步骤（1）处理后的反应体系中，加入20～80份α、β-不饱和羧酸，5～10份巯基乙醇，待溶解后，滴加90～110份质量百分比为14%～16%的引发剂，于4～6小时内滴加完毕，取样观察，若为粘稠透明液体，粘度为80～150mpa.s，则进行步骤（3），若粘度小于80mpa.s，继续滴加引发剂，直至粘度为80～150mpa.s；
（3）将经步骤（2）处理后的反应体系，在85℃～90℃下保温反应150～180分钟，然后降至室温；
（4）用质量百分比为18%～22%的酸性溶液将经步骤（3）处理后的反应体系的pH值调节为7～8，再加入50～80份磺酸钠类分散剂混匀后送干燥塔进行喷粉造粒，即得所述的活性染料防沾色皂洗剂；
其中，所述的废液包括多元醇、有机酸、羧酸盐和酯类，所述的废液的固含量为5%～50%，且所述的废液的pH值为7～14，所述的多元醇由季戊四醇、丙二醇和三甲醇丙烷组成，所述的有机酸为异氰尿酸，所述的羧酸盐为丙烯酸钠，所述的酯类为多元醇丙烯酸酯和多羟基烷基丙烯酸酯，所述的季戊四醇、所述的丙二醇、所述的三甲醇丙烷、所述的异氰尿酸、所述的丙烯酸钠、所述的多元醇丙烯酸酯、所述的多羟基烷基丙烯酸酯的重量比为1：1：1：1：7～15：2～5：2～5。
优选地，所述的α、β-不饱和羧酸为丙烯酸、甲基丙烯酸、巴豆酸、肉桂酸、油酸、马来酸中的一种或多种。
更优选地为丙烯酸、甲基丙烯酸、马来酸中的一种或多种。
最优选地为丙烯酸、马来酸两种的组合。
优选地，所述的引发剂为过硫酸盐或过氧化物。
更优选地为过硫酸铵。
优选地，所述的碱性溶液为氢氧化钠溶液或氢氧化钾溶液。
更优选地为氢氧化钠溶液。
优选地，所述的酸性溶液为柠檬酸、酒石酸、冰醋酸中的任意一种。
更优选地为柠檬酸。
优选地，所述的磺酸类分散剂为木质素磺酸钠分散剂、亚甲基二甲基二萘磺酸钠分散剂、亚甲基二萘磺酸钠扩散剂中的一种或多种。
更优选地为木质素磺酸钠分散剂。
本发明的有益效果在于:
本发明以制备多元醇丙烯酸酯和多羟基烷基丙烯酸酯时产生的高碱性废液为主要原料，制备得到活性染料防沾色皂洗剂，不仅解决了废液处理时浪费资源、产生新污染的问题，还实现了废液的循环利用，创造了新的工业价值，降低了企业的生产成本，提高了经济效益；利用废液制备活性染料防沾色皂洗剂的方法简单、原料低廉、易于操作，生产出来的活性染料防沾色皂洗剂的性能优异。
附图说明
附图1为活性染料防沾色皂洗剂的红外谱图。
具体实施方式
下面结合具体实施例对本发明作进一步阐述。
实施例1:
经分离除盐萃取后的废液原料的性能指标：
成分：季戊四醇、丙二醇、三甲醇丙烷、异氰尿酸、丙烯酸钠、多元醇丙烯酸酯、多羟基烷基丙烯酸酯的质量比为1：1：1：1：7：2：2；
固含量：22%；
pH：8；
制备方法：
将1000kg经分离除盐萃取后的废液、15kg碳酰二胺、100kg水、180kg质量百分比为30%的氢氧化钠溶液，升温至85±2℃，进行皂化水解，每30分钟取样观察一次，见溶液由浑浊变为均相透明时，再继续保温反应2小时。保温结束后，在85℃～90℃条件下，向反应体系中加入35kg丙烯酸、10kg马来酸，5kg巯基乙醇，搅拌溶解均匀，滴加95kg质量百分比为15%的过硫酸铵，于4小时内滴加完毕，取样观察釜内液体，为粘稠透明液体，粘度为108mpa.s。继续在85℃～90℃下保温反应150分钟，然后降至室温。用质量百分比为20%的柠檬酸溶液调节反应体系的pH值为7～8，再加入60kg木质素磺酸钠分散剂，搅拌均匀后送干燥塔进行喷粉造粒，即得所述的活性染料防沾色皂洗剂390kg，固含量为95.5%。
由于废液中的成分较为复杂，因此制备得到的活性染料防沾色皂洗剂为混合物，其结构式通式为：
其中，R1、R2、R3独立地选自H、Na、中的任意一种，R为H或者R4、R5独立地为乙基或甲氧基，x为1至4的整数，m为200至300的整数，n为700至800的整数，y为400至500的整数。
其红外谱图如图1所示。
实施例2:
经过分离除盐萃取后的废液原料的性能指标：
成分：季戊四醇、丙二醇、三甲醇丙烷、异氰尿酸、丙烯酸钠、多元醇丙烯酸酯、多羟基烷基丙烯酸酯的质量比为1：1：1：1：10：3：4；
固含量：30%；
pH：12；
制备方法：
将1000kg经过分离除盐萃取后的废液、20kg碳酰二胺、150kg水、220kg质量百分比为30%的氢氧化钠溶液，升温至85±2℃，进行皂化水解，每30分钟取样观察一次，见溶液由浑浊变为均相透明时，再继续保温反应2小时。保温结束后，在85℃～90℃条件下，向反应体系中加入35kg丙烯酸、25kg马来酸，5kg巯基乙醇，搅拌溶解均匀，滴加100kg质量百分比为15%的过硫酸铵，于4小时内滴加完毕，取样观察釜内液体，为粘稠透明液体，粘度为135mpa.s。继续在85℃～90℃下保温反应150分钟，然后降至室温。用质量百分比为20%的柠檬酸溶液调节反应体系的pH值为7～8，再加入55kg木质素磺酸钠分散剂，搅拌均匀后送干燥塔进行喷粉造粒，即得所述的活性染料防沾色皂洗剂495kg，固含量为96%。
由于废液中的成分较为复杂，因此制备得到的活性染料防沾色皂洗剂为混合物，其结构通式为：
其中，R1、R2、R3独立地选自H、Na、中的任意一种，R为H或者R4、R5独立地为乙基或甲氧基，x为1至4的整数，m为500～600的整数，n为400～500的整数，y为200～300的整数。
其红外谱图如图1所示。
实施例3:
经分离除盐萃取后的废液原料的性能指标：
成分：季戊四醇、丙二醇、三甲醇丙烷、异氰尿酸、丙烯酸钠、多元醇丙烯酸酯、多羟基烷基丙烯酸酯的质量比为1：1：1：1：15：5：5；
固含量：34%；
pH：14；
制备方法：
将1000kg经分离除盐萃取后的废液、30kg碳酰二胺、260kg水、300kg质量百分比为30%的氢氧化钠溶液，升温至85±2℃，进行皂化水解，每30分钟取样观察一次，见溶液由浑浊变为均相透明时，再继续保温反应2小时。保温结束后，在85℃～90℃条件下，向反应体系中加入15kg丙烯酸、40kg马来酸，5kg巯基乙醇，搅拌溶解均匀，滴加110kg质量百分比为15%的过硫酸铵引发剂，于4小时内滴加完毕，取样观察釜内液体，为粘稠透明液体，粘度为98mpa.s。继续在85℃～90℃下保温反应150分钟，然后降至室温。用质量百分比为20%的柠檬酸溶液调节反应体系的pH值为7～8，再加入70kg木质素磺酸钠分散剂，搅拌均匀后送干燥塔进行喷粉造粒，即得所述的活性染料防沾色皂洗剂580kg，固含量为97%。
由于废液中成分较为复杂，因此制备得到的活性染料防沾色皂洗剂为混合物，但是其结构式通式为：
其中，R1、R2、R3独立地选自H、Na、中的任意一种，R为H或者R4、R5独立地为乙基或甲氧基，x为1至4的整数，m为300～400的整数，n为900～1000的整数，y为600～700的整数，其红外谱图如图1所示。
实施例4：
将实施例1、2、3所得的活性染料防沾色皂洗剂的螯合能力与分散能力与市场上其他同类产品进行对比，各产品的物化性能列于表1中，各产品的对比结果列于表2中。
螯合值与分散值的测定方法如下：
Ca2+螯合值：在80ml的去离子水中将1.0g的螯合测试样品稀释，加入氢氧化钠（80g/l）溶液，将pH值调节到10至11之间。加入10ml2%的碳酸钠溶液。逐滴加入0.25mol/l的醋酸钙溶液，直到沉淀不再增加。在滴加的过程中加入氢氧化钠溶液，使pH值始终处于10～11之间。记录消耗量。计算螯合能力：Ca2+的毫克数/克产品=氯化钙溶液的毫升数*20.2。
Fe3+螯合值：称取5g样品，用水溶解至500ml容量瓶中，吸取5ml，加50ml蒸馏水，加入10mlNH4Fe（SO4）2·12H2O溶液和2滴磺基水杨酸的指示剂，用EDTA标准液滴定至溶液由***变为亮黄色为终点，同时做空白试验。
分散值：取5g样品于250ml容量瓶中，加去离子水至刻度线，上下颠倒均匀，吸取25ml于250ml锥形瓶中，加入10%的碳酸钠溶液10ml，逐滴加入0.1mol/l的Ca(CH3COO)2溶液，直到出现明显浑浊；同时用25ml去离子水代替试样作空白实验。计算分散能力：Ca2+的毫克数/克产品=Ca(CH3COO)2（溶液的毫升数-空白溶液数）*20.2。
表1
编号 类型 外观 pH 含固量
1 实施例1的产品 灰色粉末状 7.5 95.5%
2 实施例2的产品 灰色粉末状 7.0 96%
3 实施例3的产品 灰色粉末状 8.0 97%
4 氨基三甲叉膦酸（ATMP） 白色晶体颗粒 1 97%
5 丙烯酸类分散剂 微黄色透明液体 3 40%
6 丙烯酸-马来酸共聚物分散剂 白色粉末状固体 5 95%
表2
编号 Ca2+螯合值 Fe3+螯合值 分散值
1 165 85 820
2 230 120 960
3 200 110 980
4 300 111 950
5 120 70 800
6 140 64 500
由表2可见，本发明所得的活性染料防沾色皂洗剂与ATMP分散剂的性能相似，但是明显优于丙烯酸类分散剂和丙烯酸-马来酸共聚物分散剂。
实施例5:
将实施例1、2、3制得的活性染料防沾色皂洗剂（编号1、2、3）与市售某公司的皂洗剂（编号4）进行对比，对染色布进行皂洗，其过程如下：
在皂洗缸（不锈钢或玻璃钢）内按1:10的固液比将皂洗剂溶于水中，配置皂洗液；将染色布和贴衬布同时投入到该皂洗液中，保持浴比为1:20，在一定温度条件下皂洗30min；然后将染色布和贴衬布取出，用冷水漂洗一次，使其在60℃下烘干，测试该染色布的摩擦色牢度，并观察贴衬布的沾色深浅，以判断防沾牢度。两者色牢度对比结果列于表3。
皂洗效果评定方法
（1）摩擦色牢度试验方法参照GB/T3920进行，若摩擦色牢度等级越高，则表明皂洗剂的皂洗效果越好；
（2）防沾牢度参照GB/T3921.1-5进行，若防沾牢度等级越高，则表明皂洗剂的皂洗效果越好。
表3
由表3可见，本发明的活性染料防沾色皂洗剂和市售某公司的皂洗剂相比，皂洗效果略优于市售某公司的皂洗剂，具有很好的应用价值。
上述实施例只为说明本发明的技术构思及特点，其目的在于让熟悉此项技术的人士能够了解本发明的内容并据以实施，并不能以此限制本发明的保护范围。凡根据本发明精神实质所作的等效变化或修饰，都应涵盖在本发明的保护范围之内。

Claims (7)

1. 一种活性染料防沾色皂洗剂，其特征在于：其结构式通式为：
其中，R1、R2、R3独立地选自H、Na、、、中的任意一种， R为H或者，R4、R5独立地为乙基或甲氧基，x为1至4的整数，m为1至1000的整数，n为1至1000的整数，y为1至1000的整数，
所述的活性染料防沾色皂洗剂的制备方法，包括如下步骤：
（1）以重量份计，将1000份经过分离除盐萃取后的废液、10~30份碳酰二胺、100~260份水、150~300份质量百分比为28~32%的碱性溶液，升温至85±2℃，进行皂化水解，每30分钟取样观察一次，见溶液由浑浊变为均相透明时，再继续保温反应1.5~2小时；
（2）在85℃~90℃的温度条件下，向经步骤（1）处理后的反应体系中，加入20~80份α、β-不饱和羧酸，5~10份巯基乙醇，待溶解后，滴加90~110份质量百分比为14%~16%的引发剂，于4~6小时内滴加完毕，取样观察，若为粘稠透明液体，粘度为80~150 mpa.s，则进行步骤（3），若粘度小于80 mpa.s，继续滴加引发剂，直至粘度为80~150 mpa.s；
（3）将经步骤（2）处理后的反应体系，在85℃~90℃下保温反应150~180分钟，然后降至室温；
（4）用质量百分比为18%~22%的酸性溶液将经步骤（3）处理后的反应体系的pH值调节为7~8，再加入50~80份磺酸钠类分散剂混匀后送干燥塔进行喷粉造粒，即得所述的活性染料防沾色皂洗剂；
其中，所述的废液包括多元醇、有机酸、羧酸盐和酯类，所述的废液的固含量为5%~50%，且所述的废液的pH值为7~14，所述的多元醇由季戊四醇、丙二醇和三甲醇丙烷组成，所述的有机酸为异氰尿酸，所述的羧酸盐为丙烯酸钠，所述的酯类为多元醇丙烯酸酯和多羟基烷基丙烯酸酯，所述的季戊四醇、所述的丙二醇、所述的三甲醇丙烷、所述的异氰尿酸、所述的丙烯酸钠、所述的多元醇丙烯酸酯、所述的多羟基烷基丙烯酸酯的重量比为1：1：1：1：7~15：2~5：2~5。
2. 如权利要求1所述的活性染料防沾色皂洗剂的制备方法，其特征在于：包括如下步骤：
（1）以重量份计，将1000份经过分离除盐萃取后的废液、10~30份碳酰二胺、100~260份水、150~300份质量百分比为28~32%的碱性溶液，升温至85±2℃，进行皂化水解，每30分钟取样观察一次，见溶液由浑浊变为均相透明时，再继续保温反应1.5~2小时；
（2）在85℃~90℃的温度条件下，向经步骤（1）处理后的反应体系中，加入20~80份α、β-不饱和羧酸，5~10份巯基乙醇，待溶解后，滴加90~110份质量百分比为14%~16%的引发剂，于4~6小时内滴加完毕，取样观察，若为粘稠透明液体，粘度为80~150 mpa.s，则进行步骤（3），若粘度小于80 mpa.s，继续滴加引发剂，直至粘度为80~150 mpa.s；
（3）将经步骤（2）处理后的反应体系，在85℃~90℃下保温反应150~180分钟，然后降至室温；
（4）用质量百分比为18%~22%的酸性溶液将经步骤（3）处理后的反应体系的pH值调节为7~8，再加入50~80份磺酸钠类分散剂混匀后送干燥塔进行喷粉造粒，即得所述的活性染料防沾色皂洗剂；
其中，所述的废液包括多元醇、有机酸、羧酸盐和酯类，所述的废液的固含量为5%~50%，且所述的废液的pH值为7~14，所述的多元醇由季戊四醇、丙二醇和三甲醇丙烷组成，所述的有机酸为异氰尿酸，所述的羧酸盐为丙烯酸钠，所述的酯类为多元醇丙烯酸酯和多羟基烷基丙烯酸酯，所述的季戊四醇、所述的丙二醇、所述的三甲醇丙烷、所述的异氰尿酸、所述的丙烯酸钠、所述的多元醇丙烯酸酯、所述的多羟基烷基丙烯酸酯的重量比为1：1：1：1：7~15：2~5：2~5。
3. 根据权利要求2所述的制备方法，其特征在于：所述的α、β-不饱和羧酸为丙烯酸、甲基丙烯酸、巴豆酸、肉桂酸、油酸、马来酸中的一种或多种。
4. 根据权利要求2所述的制备方法，其特征在于：所述的引发剂为过硫酸盐或过氧化物。
5. 根据权利要求2所述的制备方法，其特征在于：所述的碱性溶液为氢氧化钠溶液或氢氧化钾。
6. 根据权利要求2所述的制备方法，其特征在于：所述的酸性溶液为柠檬酸、酒石酸、冰醋酸中的任意一种。
7. 根据权利要求2所述的制备方法，其特征在于：所述的磺酸类分散剂为木质素磺酸钠分散剂、亚甲基二甲基二萘磺酸钠分散剂、亚甲基二萘磺酸钠扩散剂中的一种或多种。
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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN105524726A (zh) * 2016-01-29 2016-04-27 常州永宝利染丝有限公司 一种酸性皂洗剂制作方法
CN105802753A (zh) * 2016-04-12 2016-07-27 湖州吉昌丝绸有限公司 一种适用于羊毛织物的皂洗剂
CN110655609B (zh) * 2019-04-30 2021-11-02 浙江新海天生物科技有限公司 一种纺织染料固色剂及其应用

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101314922A (zh) * 2008-06-24 2008-12-03 苏州大学 纺织品染色印花加工用防沾污净洗剂
FR2919880A1 (fr) * 2007-08-09 2009-02-13 Accord Majeur Soc Par Actions Procede de teinture a l'aide d'un colorant naturel
CN101531731A (zh) * 2009-03-27 2009-09-16 广东德美精细化工股份有限公司 一种用于纺织品染色的无磷高分子酸性预聚体及其制备方法
CN101781613A (zh) * 2009-01-19 2010-07-21 浙江传化股份有限公司 一种酸性皂洗剂

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR2919880A1 (fr) * 2007-08-09 2009-02-13 Accord Majeur Soc Par Actions Procede de teinture a l'aide d'un colorant naturel
CN101314922A (zh) * 2008-06-24 2008-12-03 苏州大学 纺织品染色印花加工用防沾污净洗剂
CN101781613A (zh) * 2009-01-19 2010-07-21 浙江传化股份有限公司 一种酸性皂洗剂
CN101531731A (zh) * 2009-03-27 2009-09-16 广东德美精细化工股份有限公司 一种用于纺织品染色的无磷高分子酸性预聚体及其制备方法

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