CN103554425B - 一种雨衣革用聚氨酯树脂及其制备方法 - Google Patents

一种雨衣革用聚氨酯树脂及其制备方法 Download PDF

Info

Publication number
CN103554425B
CN103554425B CN201310526585.6A CN201310526585A CN103554425B CN 103554425 B CN103554425 B CN 103554425B CN 201310526585 A CN201310526585 A CN 201310526585A CN 103554425 B CN103554425 B CN 103554425B
Authority
CN
China
Prior art keywords
solvent
laminating
raincoat
reaction
polyurethane resin
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
CN201310526585.6A
Other languages
English (en)
Other versions
CN103554425A (zh
Inventor
钱建中
钱洪祥
郭海英
徐开
黄凯华
张伟伟
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
SHANGHAI HUIDE TECHNOLOGY CO., LTD.
Original Assignee
SHANGHAI HUIDE CHEMICAL CO Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by SHANGHAI HUIDE CHEMICAL CO Ltd filed Critical SHANGHAI HUIDE CHEMICAL CO Ltd
Priority to CN201310526585.6A priority Critical patent/CN103554425B/zh
Publication of CN103554425A publication Critical patent/CN103554425A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN103554425B publication Critical patent/CN103554425B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08GMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/70Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the isocyanates or isothiocyanates used
    • C08G18/72Polyisocyanates or polyisothiocyanates
    • C08G18/74Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic
    • C08G18/76Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic aromatic
    • C08G18/7657Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic aromatic containing two or more aromatic rings
    • C08G18/7664Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic aromatic containing two or more aromatic rings containing alkylene polyphenyl groups
    • C08G18/7671Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic aromatic containing two or more aromatic rings containing alkylene polyphenyl groups containing only one alkylene bisphenyl group
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08GMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/30Low-molecular-weight compounds
    • C08G18/32Polyhydroxy compounds; Polyamines; Hydroxyamines
    • C08G18/3203Polyhydroxy compounds
    • C08G18/3206Polyhydroxy compounds aliphatic
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08GMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/40High-molecular-weight compounds
    • C08G18/42Polycondensates having carboxylic or carbonic ester groups in the main chain
    • C08G18/4236Polycondensates having carboxylic or carbonic ester groups in the main chain containing only aliphatic groups
    • C08G18/4238Polycondensates having carboxylic or carbonic ester groups in the main chain containing only aliphatic groups derived from dicarboxylic acids and dialcohols
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08GMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/65Low-molecular-weight compounds having active hydrogen with high-molecular-weight compounds having active hydrogen
    • C08G18/66Compounds of groups C08G18/42, C08G18/48, or C08G18/52
    • C08G18/6633Compounds of group C08G18/42
    • C08G18/6637Compounds of group C08G18/42 with compounds of group C08G18/32 or polyamines of C08G18/38
    • C08G18/664Compounds of group C08G18/42 with compounds of group C08G18/32 or polyamines of C08G18/38 with compounds of group C08G18/3203
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08KUse of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00Use of organic ingredients
    • C08K5/54Silicon-containing compounds
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2201/00Properties
    • C08L2201/08Stabilised against heat, light or radiation or oxydation

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Synthetic Leather, Interior Materials Or Flexible Sheet Materials (AREA)
  • Treatment And Processing Of Natural Fur Or Leather (AREA)

Abstract

本发明涉及一种高周波贴合用聚氨酯树脂及其制备方法,该聚氨酯树脂由包含以下重量百分含量的原料制成,所述的重量百分含量基于原料的总质量:二苯基甲烷-4,4'-二异氰酸酯9.9%-11.6%;聚己二酸/1,2丙二醇酯二醇15%-18%;二醇扩链剂A0.5%-1.2%;二醇扩链剂B0.9-2.9%;硅烷偶联剂0.08%-0.15%;溶剂C46.6%-52.5%;溶剂D17.5%-23.3%;本发明的聚氨酯树脂具有高周波贴合电流低,贴合时间短,贴合牢度高的优点,可应用于合成革行业中雨衣革的制备。

Description

一种雨衣革用聚氨酯树脂及其制备方法
技术领域
本发明涉及一种聚氨酯树脂,具体的说,涉及一种适用于雨衣革用聚氨酯树脂及其制备方法。
背景技术
雨衣革属于服装革的一种,常用的雨衣革一般使用PVC及PU材质。而这两种材质比较,PVC雨衣革相对比较便宜,但牢度差,透气性差,重量较重,不够轻便;而PU雨衣革(聚氨酯雨衣革)则具有透气性,同时牢度好。PU雨衣革的另外一个特点是可以根据客户群体对于功能性及时尚美观性的需求,衍生出各种性能用途的雨衣。比如:劳保雨衣,防风防寒雨衣,反光雨衣等。
PU雨衣革常用的加工方法有热熔胶贴合法,高周波贴合法。所谓的高周波即高频波。高周波是利用高频电磁场使物料内部分子间互相激烈碰撞产生高温达到焊接和熔接的目的,故与外部加热相比,无论在熔接强度,熔接速度及熔接面美观程度上,都比外部加热有优势。因此目前合成革行业特别是雨衣革加工这一部分,许多厂家采用这种高周贴合方法取代传统的热熔胶贴合法。相比热熔胶贴合,这种方法贴合牢度高,速度快,美观性好。
高周波贴合时对于贴合电流以及贴合时间的长短有严格的要求,一般说来贴合电流越高,贴合时间越长,对于仪器本身的损坏越大。因此,用于高周波贴合的雨衣革用聚氨酯树脂最好满足以下几点要求才能使贴合电流低,贴合时间短。首先,要求树脂本身具有较低的玻璃化转变温度Tg,也就是要求分子基团间的分子间作用力尽可能小,链密度小,体现在合成革行业测试中,就是要求树脂本身有较低的耐热性;同时,必须保证树脂制备加工成雨衣革后的成品的耐热性一样也低,这样才能保证高周波贴合时使用尽可能低的电流。其次,要求在较低的贴合电流下,树脂有较高的贴合牢度。
理论上分析,在雨衣革制备加工过程中,当树脂在与其他粘接层配合使用时,特别是底胶使用双组份也就是通常所说的二液型聚氨酯树脂,底胶不可避免的对于面层树脂有一个再溶解的过程,渗透到面层树脂中进而使面层树脂发生架桥反应交联,因此加工完成的成品雨衣革的耐热性会有所提高。这就对雨衣革用聚氨酯树脂原材料的选择提出要求,原材料的使用既要保证树脂本身的耐热性低,又要保证发生交联后的成品耐热性相对较低(也可以说,交联后耐热性升高幅度相对较小),这样才能保证使用高周波贴合时所用的电流尽可能低。
目前市场上使用的雨衣革用聚氨酯树脂,普通的芳香族聚氨酯树脂由于在加工成雨衣革成品后,耐热性升高较多,不能保证高周波贴合的低电流要求,因此目前来说,普通的芳香族聚氨酯树脂还只能用在热熔胶贴合方法上。而脂肪族聚氨酯树脂虽然可以满足高周波贴合的低电流要求,但由于价格高,不能满足合成革厂家对于成本的要求。
发明内容
本发明的目的是提供一种低价格的、普通的芳香族聚氨酯树脂,用做高周波贴合雨衣革,使其可以满足高周波贴合的低电流要求,同时具有较高的贴合牢度。
本发明所要解决的技术问题之一在于,提供一种低耐热性的可用于高周波贴合的雨衣革用聚氨酯树脂,其在作为树脂时耐热性低,再与粘结层特别是双组份二液型粘接剂使用架桥后,耐热性升高少,仍保持较低的耐热性,这样才能确保高周波贴合的低电流要求。
本发明的研究人员从聚氨酯结构设计上加以分析,在聚氨酯硬段的选择上,考虑使用含有支链多的二醇扩链剂或者长链的二醇扩链剂降低体系的玻璃化转变温度,但同时考虑到硬段的强度,还需要配合短链无支链的二醇扩链剂配合使用,这样的设计可以保证聚氨酯树脂本身具有较低的耐热性。
在聚酯多元醇的选择上,考虑使用含有仲羟基的多元醇,这种多元醇的仲羟基反应活性低,因此最后合成的树脂体系基本会以仲羟基封端,使之最后与架桥剂发生架桥反应的活性降低,因此架桥后成品耐热性升高幅度相对较小,这样的设计可以保证在制备雨衣革成品的过程中,发生交联后的成品耐热性相对较低(也可以说,交联后耐热性升高幅度相对较小),从而保证使用高周波贴合时所用的电流尽可能低。
本发明所要解决的技术问题之二,在于提供能满足高周波贴合的低电流要求的雨衣革用聚氨酯树脂,同时要保证高周波贴合的贴合牢度。
上述结构设计保证了雨衣革的低耐热性,但由于支链或长链多元醇的存在,使得树脂的硬段基团的极性降低,因此分子间作用力小,体现在树脂的物性指标上,就是树脂的物性差,雨衣革的贴合牢度达不到标准,这实际上是结构设计引发的一对矛盾体。
为了解决上述贴合牢度差的问题,保证树脂具有较高的贴合牢度,研究人员进行了大量的实验。最后,研究人员通过合成树脂配方中添加硅烷偶联剂的办法,提高了聚氨酯树脂的粘结性能,提高了树脂的贴合牢度。
硅烷偶联剂实质上是一类具有有机官能团的硅烷,在其分子中同时具有能和无机材料化学结合的反应基团及与有机质材料化学结合的反应基团。所以硅烷偶联剂通常用法是用于增强有机物和无机物之间的粘结牢度。
让人意想不到的是,硅烷偶联剂的加入,最终提高了雨衣革用聚氨酯树脂的贴合牢度,实际上,研究人员意外的发现,硅烷偶联剂的使用,同样也增加了有机物和有机物之间的粘结牢度,也就是提高了雨衣革的贴合强度。分析原因,可能是雨衣革的加工过程中,底胶树脂对面层树脂的再溶解过程,使得偶联剂透过底胶与基布作用,增强了与基布的粘结牢度,也就是最终物性应用测试时,增强了雨衣革的剥离强度,保证了雨衣革低耐热性的同时,又具有较好的贴合牢度,解决了结构设计带来的矛盾。
本发明所要解决的技术问题之三在于提供上述高周波贴合雨衣革用聚氨酯树脂的制备方法。
作为本发明第一方面(技术问题一)和第二方面(技术问题二)的一种雨衣革用聚氨酯树脂,其中,由以下质量含量的组分组成:
所述的溶剂C为N,N-二甲基甲酰胺,所述的溶剂D为甲苯、丁酮、醋酸乙酯中的一种;所述的二醇扩链剂A为乙二醇;所述的二醇扩链剂B为新戊二醇、3-甲基-1,5-戊二醇、1,6-己二醇、1,9-壬二醇中的一种,其中二醇扩链剂A与二醇扩链剂B的摩尔比为1:1。
在本发明的一优选实施例中,溶剂C与溶剂D的质量比为2:1-3:1。
在本发明的一优选实施例中,溶剂C与溶剂D的质量之和占雨衣革用聚氨酯树脂总质量的70%。
在本发明的一优选实施例中,所述的聚己二酸/1,2丙二醇酯二醇是由己二酸与1,2-丙二醇缩聚反应合成的,数均分子量为700-2000g/mol。
在本发明的一优选实施例中,所述的硅烷偶联剂为含有氨基的有机硅偶联剂GP1863。
作为本发明第三方面(技术问题三)的一种雨衣革用聚氨酯树脂的制备方法,该方法具体由以下步骤组成:
(1)将聚己二酸/1,2丙二醇酯二醇,二醇扩链剂A,二醇扩链剂B及一部分溶剂C投入反应釜中搅拌混合均匀后,再投入二苯基甲烷-4,4'-二异氰酸酯,开始反应,反应温度为70-90℃,反应固含量为40-50%,NCO/OH=0.9-0.92,反应时间2-3小时,双氧水测试不变黄时即无NCO残留时开始第二步;
(2)加入剩余量的二苯基甲烷-4,4‵-二异氰酸酯升粘,当粘度达到室温50℃的情况下粘度值为500-600pa.s时,加入剩余的溶剂C;当继续升粘,当粘度达到室温50℃的情况下粘度值为500-600pa.s时,加入溶剂D;当最终粘度达到室温25℃的情况下粘度值为120-160pa.s时,终止反应;最后加入硅烷偶联剂搅拌均匀。
本发明的雨衣革用聚氨酯树脂,通过结构设计,保证了树脂本身的低耐热性;通过选择低活性的仲羟基多元醇,使得树脂以仲羟基封端,保证了树脂在加工应用时,与架桥剂的反应活性低,架桥后雨衣革成品耐热性升高少;通过以上两点设计保证树脂高周波贴合时,使用较低的电流。通过硅烷偶联剂的使用,使得树脂具有较高的贴合牢度,满足雨衣革使用的要求。该树脂应用于合成革行的雨衣革领域,适用于高周波的贴合方法,贴合牢度好,贴合均匀,产品美观性好。
具体实施方式
下面通过具体实施例进一步说明本发明。
下面各实施例选用的聚己二酸/1,2丙二醇酯二醇是我公司自己合成的,由己二酸与1,2-丙二醇缩聚反应合成的,数均分子量为700-2000g/mol,硅烷偶联剂GP1863商品型号为TOPCOGP1863.
表1为本实施例的雨衣革用聚氨酯树脂的配比。
表1
组分 重量份
聚己二酸/1,2丙二醇酯二醇2000 185
乙二醇 10.31
新戊二醇 17.30
二苯基甲烷-4,4'-二异氰酸酯 106.3
N,N-二甲基甲酰胺 561
甲苯 187
硅烷偶联剂GP1863 1.59
该树脂的制备方法,包括以下步骤:
(1)在反应釜中投入聚己二酸/1,2丙二醇酯二醇2000(数均分子量为2000g/mol)185份,乙二醇10.31份,新戊二醇17.30份,N,N二甲基甲酰胺377份,搅拌混合均匀后,再投入二苯基甲烷-4,4'-二异氰酸酯95.7份,开始反应,反应温度为70-90℃,反应固含量为45%,NCO/OH=0.9,反应时间2-3小时,当用红外光谱测试无NCO基团的特征峰即无NCO残留时开始第二步;
(2)加入剩余量的二苯基甲烷-4,4'-二异氰酸酯升粘,当粘度达到室温50℃的情况下粘度值为500-600pa.s,加入剩余的N,N-二甲基甲酰胺184份,继续升粘,当粘度达到室温50℃的情况下粘度值为500-600pa.s时,加入甲苯187份;当最终粘度达到室温25℃的情况下粘度值为120-160pa.s时,终止反应;最后加入1.59份硅烷偶联剂GP1863搅拌均匀。
实施例2
表2为本实施例的雨衣革用聚氨酯树脂的配比。
表2
组分 重量份
聚己二酸/1,2丙二醇酯二醇2000 180
乙二醇 10.21
1,6-乙二醇 19.43
二苯基甲烷-4,4'-二异氰酸酯 104.8
N,N-二甲基甲酰胺 553
丁酮 184
硅烷偶联剂GP1863 1.57
该树脂的制备方法,包括以下步骤:
(1)在反应釜中投入聚己二酸/1,2丙二醇酯二醇2000(数均分子量为2000g/mol)180份,乙二醇10.21份,1,6己二醇19.43份,N,N二甲基甲酰胺459份,搅拌混合均匀后,再投入二苯基甲烷-4,4'-二异氰酸酯96.4份,开始反应,反应温度为70-90℃,反应固含量为40%,NCO/OH=0.92,反应时间2-3小时,当用红外光谱测试无NCO基团的特征峰即无NCO残留时开始第二步;
(2)加入剩余量的二苯基甲烷-4,4‵-二异氰酸酯升粘,当粘度达到室温50℃的情况下粘度值为500-600pa.s,加入剩余的N,N-二甲基甲酰胺94份,继续升粘,当粘度达到室温50℃的情况下粘度值为500-600pa.s时,加入丁酮184份;当最终粘度达到室温25℃的情况下粘度值为120-160pa.s时,终止反应;最后加入1.57份硅烷偶联剂GP1863搅拌均匀。
实施例3
表3为本实施例的雨衣革用聚氨酯树脂的配比。
表3
组分 重量份
聚己二酸/1,2丙二醇酯二醇2000 180
乙二醇 10.21
3-甲基-1,5-戊二醇 19.43
二苯基甲烷-4,4'-二异氰酸酯 104.8
N,N-二甲基甲酰胺 553
醋酸乙酯 184
硅烷偶联剂GP1863 1.57
该树脂的制备方法,包括以下步骤:
(1)在反应釜中投入聚己二酸/1,2丙二醇酯二醇2000(数均分子量为2000g/mol)180份,乙二醇10.21份,3-甲基-1,5-戊二醇19.43份,N,N二甲基甲酰胺459份,搅拌混合均匀后,再投入二苯基甲烷-4,4'-二异氰酸酯96.4份,开始反应,反应温度为70-90℃,反应固含量为40%,NCO/OH=0.92,反应时间2-3小时,当用红外光谱测试无NCO基团的特征峰即无NCO残留时开始第二步;
(2)加入剩余量的二苯基甲烷-4,4‵-二异氰酸酯升粘,当粘度达到室温50℃的情况下粘度值为500-600pa.s,加入剩余的N,N-二甲基甲酰胺94份,继续升粘,当粘度达到室温50℃的情况下粘度值为500-600pa.s时,加入醋酸乙酯184份;当最终粘度达到室温25℃的情况下粘度值为120-160pa.s时,终止反应;最后加入1.57份硅烷偶联剂GP1863搅拌均匀。
实施例4
表4为本实施例的雨衣革用聚氨酯树脂的配比。
表4
组分 重量份
聚己二酸/1,2丙二醇酯二醇700 180
乙二醇 5.43
新戊二醇 9.11
二苯基甲烷-4,4'-二异氰酸酯 108.1
N,N-二甲基甲酰胺 472
甲苯 236
硅烷偶联剂GP1863 0.91
该树脂的制备方法,包括以下步骤:
(1)在反应釜中投入聚己二酸/1,2丙二醇酯二醇700(数均分子量为700g/mol)180份,乙二醇5.43份,新戊二醇9.11份,N,N二甲基甲酰胺294份,搅拌混合均匀后,再投入二苯基甲烷-4,4'-二异氰酸酯99.4份,开始反应,反应温度为70-90℃,反应固含量为50%,NCO/OH=0.92,反应时间2-3小时,当用红外光谱测试无NCO基团的特征峰即无NCO残留时开始第二步;
(2)加入剩余量的二苯基甲烷-4,4‵-二异氰酸酯升粘,当粘度达到室温50℃的情况下粘度值为500-600pa.s,加入剩余的N,N-二甲基甲酰胺178份,继续升粘,当粘度达到室温50℃的情况下粘度值为500-600pa.s时,加入甲苯236份;当最终粘度达到室温25℃的情况下粘度值为120-160pa.s时,终止反应;最后加入0.91份硅烷偶联剂GP1863搅拌均匀。
实施例5
表5为本实施例的雨衣革用聚氨酯树脂的配比。
表5
组分 重量份
聚己二酸/1,2丙二醇酯二醇2000 180
乙二醇 10.21
3-甲基-1,5-戊二醇 19.43
二苯基甲烷-4,4'-二异氰酸酯 104.8
N,N-二甲基甲酰胺 552
醋酸乙酯 184
硅烷偶联剂GP1863 0.94
该树脂的制备方法,包括以下步骤:
(1)在反应釜中投入聚己二酸/1,2丙二醇酯二醇2000(数均分子量为2000g/mol)180份,乙二醇10.21份,3-甲基-1,5-戊二醇19.43份,N,N二甲基甲酰胺459份,搅拌混合均匀后,再投入二苯基甲烷-4,4'-二异氰酸酯96.4份,开始反应,反应温度为70-90℃,反应固含量为40%,NCO/OH=0.92,反应时间2-3小时,当用红外光谱测试无NCO基团的特征峰即无NCO残留时开始第二步;
(2)加入剩余量的二苯基甲烷-4,4‵-二异氰酸酯升粘,当粘度达到室温50℃的情况下粘度值为500-600pa.s,加入剩余的N,N-二甲基甲酰胺93份,继续升粘,当粘度达到室温50℃的情况下粘度值为500-600pa.s时,加入醋酸乙酯184份;当最终粘度达到室温25℃的情况下粘度值为120-160pa.s时,终止反应;最后加入0.94份硅烷偶联剂GP1863搅拌均匀。
实施例6
表6为本实施例的雨衣革用聚氨酯树脂的配比。
表6
组分 重量份
聚己二酸/1,2丙二醇酯二醇2000 160
乙二醇 11.34
1,9壬二醇 29.26
二苯基甲烷-4,4'-二异氰酸酯 111.4
N,N-二甲基甲酰胺 548
甲苯 183
硅烷偶联剂GP1863 0.94
该树脂的制备方法,包括以下步骤:
(1)在反应釜中投入聚己二酸/1,2丙二醇酯二醇2000(数均分子量为2000g/mol)180份,乙二醇11.34份,1,9-壬二醇29.26份,N,N二甲基甲酰胺303份,搅拌混合均匀后,再投入二苯基甲烷-4,4'-二异氰酸酯102.4份,开始反应,反应温度为70-90℃,反应固含量为50%,NCO/OH=0.92,反应时间2-3小时,当用红外光谱测试无NCO基团的特征峰即无NCO残留时开始第二步;
(2)加入剩余量的二苯基甲烷-4,4‵-二异氰酸酯升粘,当粘度达到50℃时,500-600pa.s,加入剩余的N,N-二甲基甲酰胺245份,继续升粘,当粘度达到室温50℃的情况下粘度值为500-600pa.s时,加入甲苯183份;当最终粘度达到室温25℃的情况下粘度值为120-160pa.s时,终止反应;最后加入0.94份硅烷偶联剂GP1863搅拌均匀。
实施例7
表7为本实施例的雨衣革用聚氨酯树脂的配比。
表7
组分 重量份
聚己二酸/1,2丙二醇酯二醇700 170
乙二醇 7.82
1,9壬二醇 20.17
二苯基甲烷-4,4'-二异氰酸酯 123.8
N,N-二甲基甲酰胺 351
甲苯 176
硅烷偶联剂GP1863 0.97
该树脂的制备方法,包括以下步骤:
(1)在反应釜中投入聚己二酸/1,2丙二醇酯二醇700(数均分子量为700g/mol)170份,乙二醇7.82份,1,9-壬二醇20.17份,N,N二甲基甲酰胺311份,搅拌混合均匀后,再投入二苯基甲烷-4,4'-二异氰酸酯113.8份,开始反应,反应温度为70-90℃,反应固含量为50%,NCO/OH=0.92,反应时间2-3小时,当用红外光谱测试无NCO基团的特征峰即无NCO残留时开始第二步;
(2)加入剩余量的二苯基甲烷-4,4‵-二异氰酸酯升粘,当粘度达到室温50℃的情况下粘度值为500-600pa.s,加入剩余的N,N-二甲基甲酰胺40份,继续升粘,当粘度达到室温50℃的情况下粘度值为500-600pa.s时,加入甲苯176份;当最终粘度达到室温25℃的情况下粘度值为120-160pa.s时,终止反应;最后加入0.97份硅烷偶联剂GP1863搅拌均匀。
将实施例1-7合成的聚氨酯树脂用如下的1即树脂耐热性测试配方及打样工艺打样,测试树脂本身的耐热性;用2即雨衣革成品耐热性测试打样配方及打样工艺测试雨衣革成品的耐热性;用3即雨衣革成品高周波贴合牢度(剥离强度测试)打样配方及打样工艺,用高周波塑胶熔接机的贴合工艺进行贴合,测试贴合电流下的贴合牢度。
1、树脂耐热性测试打样配方如下:
打样工艺:
R/P:超雾离型纸
面层涂布:0.15mm(120℃*2min干燥)
面层涂布:0.15mm(110℃*20秒半干贴)
贴合:黑色针织布BASE(120℃*3min干燥)
耐热性测试方法:将待测样条剪成3cm*3cm的小样,粘贴在白色硬纸板上准备测试;将烘箱升温至80℃,当温度恒定后,将待测样条及硬纸板放入烘箱,保持5分钟,然后取出样条,观察表面变化情况;如表面无变化,按照10℃的间隔继续升温追加测试,每次升温后都需要等待温度恒定后再放入样条,并在烘箱中保持5分钟;一直测试到表面发亮,测试完成。发亮温度减去温度间隔10℃即为树脂的耐热性。(备注:由于表面变亮情况有的是逐渐变亮,有的是一下子变亮,因此树脂的耐热性有的是单一数值,有的是两个数值之间的范围。同时说明的是,耐热性的测试方法是合成革行业里熟知的。)
2、雨衣革成品耐热性测试打样配方如下:
打样工艺:
R/P:超雾离型纸
面层涂布:0.15mm(120℃*2min干燥)
粘结层涂布:0.15mm(110℃*20秒半干贴)
贴合:黑色针织布BASE(120℃*3min干燥)
架桥熟化:室温熟化7天
耐热性测试方法:将待测样条剪成3cm*3cm的小样,粘贴在白色硬纸板上准备测试;将烘箱升温至80℃,当温度恒定后,将待测样条及硬纸板放入烘箱,保持5分钟,然后取出样条,观察表面变化情况;如表面无变化,按照10℃的间隔继续升温追加测试,每次升温后都需要等待温度恒定后再放入样条,并在烘箱中保持5分钟;一直测试到表面发亮,测试完成。发亮温度减去温度间隔10℃即为树脂的耐热性。(备注:由于表面变亮情况有的是逐渐变亮,有的是一下子变亮,因此树脂的耐热性有的是单一数值,有的是两个数值之间的范围,同时需要说明的是,耐热性的测试方法是合成革行业熟知的。)
3、雨衣革成品高周波贴合牢度(剥离强度测试)打样配方如下:
打样工艺:
R/P:超雾离型纸
面层涂布:0.10mm(120℃*2min干燥)
粘结层涂布:0.20mm(110℃*20秒半干贴)
贴合:黑色针织布BASE(120℃*3min干燥)
架桥熟化:室温熟化7天。
高周波塑胶熔接机贴合工艺:
电流:0.3A-0.5A
压力:7kg
温度:250℃
压频时间:5秒
将按照3的配方及工艺打样的成品雨衣革成品对折,用高周波塑胶熔接机的贴合工艺进行贴合,贴合完成后进行剥离强度测试。
为了证明本发明的优越性,将实施例配方1-7合成的聚氨酯树脂按照上述1-3的方法打样,用1-7的序号对应;将普通的芳香族聚氨酯树脂HDS-30A作为对比例,分别进行耐热性,高周波贴合牢度测试,测试结果见表8.
表8
序号 树脂本身耐热性 架桥熟化后雨衣革成品耐热性 贴合电流 贴合时间 贴合牢度
实施例1 170℃ 180-190℃ 0.3A 5S 6.0kg/3cm
实施例2 170℃ 180-190℃ 0.3A 5S 5.8kg/3cm
实施例3 160-170℃ 180℃ 0.3A 5S 6.3kg/3cm
实施例4 160-170℃ 180℃ 0.3A 5S 6.2kg/3cm
实施例5 160-170℃ 180℃ 0.3A 5S 5.9kg/3cm
实施例6 170℃ 180-190℃ 0.3A 5S 6.1kg/3cm
实施例7 160-170℃ 180℃ 0.3A 5S 6.0kg/3cm
对比例HDS-30A 170℃ 210℃ 0.3A 5S 贴不上,没强度
对比例2 170℃ 210℃ 0.5A 5S 1kg/3cm
从表8可以看出,实施例与对比例相比,在相同的高周波贴合条件下,对比例贴不上,没有贴合牢度;而实施例的贴合牢度均非常好;虽然将对比例提高贴合电流到0.5A,贴合牢度仍然很差。由此可以得出结论;本实施例的树脂用高周波贴合的方法,具有较高的贴合牢度,可以满足高周波贴合的要求。

Claims (2)

1.一种雨衣革用聚氨酯树脂,其特征在于,由包含以下重量百分含量的原料制成,所述的重量百分含量基于原料的总质量:
所述的溶剂C为N,N-二甲基甲酰胺,所述的溶剂D为甲苯、丁酮、醋酸乙酯中的一种;
所述的二醇扩链剂A为乙二醇,所述的二醇扩链剂B为新戊二醇、3-甲基-1,5-戊二醇、1,6-己二醇、1,9-壬二醇中的一种,其中二醇扩链剂A与二醇扩链剂B的摩尔比为1:1;
所述雨衣革用聚氨酯树脂的制备方法,具体由以下步骤组成:
(1)将聚己二酸/1,2丙二醇酯二醇,二醇扩链剂A,二醇扩链剂B及一部分溶剂C投入反应釜中搅拌混合均匀后,再投入二苯基甲烷-4,4'-二异氰酸酯,开始反应,反应温度为70-90℃,反应固含量为40-50%,NCO/OH=0.9-0.92,反应时间2-3小时,双氧水测试不变黄时即无NCO残留时开始第二步;
(2)加入剩余量的二苯基甲烷-4,4'-二异氰酸酯升粘,当粘度达到室温50℃的情况下粘度值为500-600pa.s时,加入剩余的溶剂C;继续升粘,当粘度达到室温50℃的情况下粘度值为500-600pa.s时,加入溶剂D;当最终粘度达到室温25℃的情况下粘度值为120-160pa.s时,终止反应;最后加入硅烷偶联剂GP1863搅拌均匀;
所述溶剂C与溶剂D的质量比为2:1-3:1;所述溶剂C与溶剂D的质量之和占雨衣革用聚氨酯树脂总质量的70%;
所述的聚己二酸/1,2丙二醇酯二醇是由己二酸与1,2-丙二醇缩聚反应合成的,数均分子量为700-2000g/mol。
2.根据权利要求1所述的雨衣革用聚氨酯树脂,其特征在于,所述的硅烷偶联剂为含有氨基的有机硅偶联剂GP1863。
CN201310526585.6A 2013-10-29 2013-10-29 一种雨衣革用聚氨酯树脂及其制备方法 Active CN103554425B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201310526585.6A CN103554425B (zh) 2013-10-29 2013-10-29 一种雨衣革用聚氨酯树脂及其制备方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201310526585.6A CN103554425B (zh) 2013-10-29 2013-10-29 一种雨衣革用聚氨酯树脂及其制备方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN103554425A CN103554425A (zh) 2014-02-05
CN103554425B true CN103554425B (zh) 2016-01-27

Family

ID=50008805

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201310526585.6A Active CN103554425B (zh) 2013-10-29 2013-10-29 一种雨衣革用聚氨酯树脂及其制备方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN103554425B (zh)

Families Citing this family (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN111154061A (zh) * 2020-02-20 2020-05-15 上海华峰超纤科技股份有限公司 一种含硅聚氨酯树脂及其制备方法和应用

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102010497A (zh) * 2010-09-29 2011-04-13 上海汇得树脂有限公司 一种聚氨酯树脂及其制备方法和应用
CN102453223A (zh) * 2010-10-20 2012-05-16 上海汇得化工有限公司 一种高光泽涂层用聚氨酯树脂
CN102558486A (zh) * 2011-12-23 2012-07-11 上海汇得化工有限公司 一种热贴合用干法聚氨酯合成革树脂材料、制备方法及用途

Family Cites Families (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US7772333B2 (en) * 2007-03-13 2010-08-10 Basf Coatings Gmbh Film-forming material containing resin with -Si(OR)3 and crosslinkable groups

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102010497A (zh) * 2010-09-29 2011-04-13 上海汇得树脂有限公司 一种聚氨酯树脂及其制备方法和应用
CN102453223A (zh) * 2010-10-20 2012-05-16 上海汇得化工有限公司 一种高光泽涂层用聚氨酯树脂
CN102558486A (zh) * 2011-12-23 2012-07-11 上海汇得化工有限公司 一种热贴合用干法聚氨酯合成革树脂材料、制备方法及用途

Also Published As

Publication number Publication date
CN103554425A (zh) 2014-02-05

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN104449535B (zh) 一种硅烷改性湿固化聚氨酯热熔胶的制备方法
CN103555258A (zh) 一种纺织用聚酯/聚醚混合体系聚氨酯胶黏剂的制备方法
CN109440484A (zh) 一种软质无溶剂阻燃型聚氨酯合成革及其制备方法
CN105237725B (zh) 一种中硬质高耐寒抗热粘连滑爽型镜面面层聚氨酯树脂及其制备方法
CN101591420B (zh) 一种喷塑聚氨酯组合物、其制备方法及其应用
CN103233375B (zh) 一种用于仿麂皮绒的立体印花浆及其制备方法
CN101381449A (zh) 一种人造革用聚氨酯树脂
CN107604685A (zh) 一种耐高温耐黄变无溶剂聚氨酯合成革的制备方法
CN108467472A (zh) 一种无溶剂聚氨酯树脂及其在高剥离水性/无溶剂聚氨酯合成革中的应用
CN105131243B (zh) 环氧改性磺酸型水性聚氨酯乳液及其制备方法和应用
CN104804697B (zh) 一种纺织品复合用湿固化聚氨酯热熔胶的制备方法
CN110818883B (zh) 高光泽自身固化型粉末涂料用环氧树脂及双釜制备方法
CN102533201A (zh) 一种合成革用二液型速成即剥离聚氨酯树脂粘结剂的制备方法
CN104163909A (zh) 一种耐水解沙发革用聚氨酯树脂及其制备方法
CN108047442A (zh) 一种硬质泡沫复合聚醚多元醇及其制备方法
CN112226190A (zh) 一种纺织品复合用湿固化聚氨酯热熔胶的制备方法
CN103554425B (zh) 一种雨衣革用聚氨酯树脂及其制备方法
CN105482057B (zh) 一种软质全聚醚型耐水解低泡湿法聚氨酯树脂及其制备方法
CN101602842B (zh) 皮革用环保溶剂型聚氨酯面料树脂及制备方法
CN105820385A (zh) 一种光纤入户穿墙橡胶套管
CN104910851A (zh) 一种有机硅改性单组份湿固化聚氨酯胶黏剂及其制备方法
CN112724655B (zh) 一种聚氨酯树脂组合物及其制备方法和应用
CN114108365A (zh) 一种三聚氰胺软化包覆纸及其生产工艺
CN114133529A (zh) 一种芳香族聚氨酯树脂及其制备方法和用途
CN112409563A (zh) 一种干法直贴四面弹服装革用面层聚氨酯树脂及制备方法

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
C14 Grant of patent or utility model
GR01 Patent grant
C56 Change in the name or address of the patentee
CP01 Change in the name or title of a patent holder

Address after: 201512 Shanghai City, Jinshan District Jinshanwei town Chunhua Road No. 180

Patentee after: SHANGHAI HUIDE TECHNOLOGY CO., LTD.

Address before: 201512 Shanghai City, Jinshan District Jinshanwei town Chunhua Road No. 180

Patentee before: Shanghai Huide Chemical Co., Ltd.