CN103553920A - 苯氧基苄基丙烯酸酯的制备方法 - Google Patents
苯氧基苄基丙烯酸酯的制备方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN103553920A CN103553920A CN201310450262.3A CN201310450262A CN103553920A CN 103553920 A CN103553920 A CN 103553920A CN 201310450262 A CN201310450262 A CN 201310450262A CN 103553920 A CN103553920 A CN 103553920A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- grams
- gram
- acid
- water
- phenoxy
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Images
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C67/00—Preparation of carboxylic acid esters
- C07C67/08—Preparation of carboxylic acid esters by reacting carboxylic acids or symmetrical anhydrides with the hydroxy or O-metal group of organic compounds
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
本发明公开了一种苯氧基苄基丙烯酸酯的制备方法；所述制备方法包括如下步骤：3-苯氧基苯甲醇和丙烯酸在氮气保护下，以环己烷为溶剂，以有机酸为催化剂，在阻聚剂和还原剂存在的条件下，进行酯化反应；酯化反应结束后，采用碱洗、水洗、干燥、减压除所述环己烷后，即得所述苯氧基苄基丙烯酸酯。所述还原剂的用量为3-苯氧基苯甲醇和丙烯酸总重量的0.1～2wt％。本发明反应温度低，工艺简单，能够制得低色度甚至无色透明含有芳香环的丙烯酸酯。
Description
技术领域
本发明涉及一种芳香族丙烯酸酯的制备方法，具体涉及一种苯氧基苄基丙烯酸酯的制备方法。
背景技术
分子结构中含有芳香环的丙烯酸酯聚合物或共聚物，因具有优异的透明性和高折射率，广泛用在光学材料如光学树脂、光学涂料、光学粘合剂、光学镜头以及眼镜制造等行业。
因为这些领域均需要无色透明的制品，所以需要所用单体为低色度甚至为无色的产品。一般低级丙烯酸酯均是采用减压蒸馏方法得到无色透明产品的，但是含芳香环的丙烯酸酯因为沸点很高，即使添加阻聚剂，减压蒸馏过程中也极易发生聚合，因此减压蒸馏方法不适合于低色度含有芳香环的丙烯酸酯单体的制备。
工业上丙烯酸酯的制备方法一般采用酯化方法，即相应的醇和丙烯酸在酸性催化剂和阻聚剂存在下，利用芳香族溶剂如甲苯、二甲苯等溶剂除去酯化反应过程中生成的水的方法。但由于该类芳香族溶剂沸点较高，与水共沸温度均较高，因此需要较高的反应温度，而温度太高容易产生一些带颜色的副产物，如果不采用减压蒸馏，几乎很难得到低色度产品；而且由于反应温度高，原料丙烯酸和生成的丙烯酸酯极易发生聚合，最终会造成收率下降。对于酯化反应的催化剂，以前一般采用浓硫酸，浓磷酸等无机酸，但由于浓硫酸，浓磷酸对设备腐蚀性大，而且由于氧化性强，最终产品往往颜色非常深，甚至为棕黑色。目前几乎不采用无机酸做催化剂，而采用如对甲基苯磺酸、甲基磺酸等有机酸，固体酸或强酸性离子交换树脂等催化剂。但是要得到色度很低的产品还是很难。作为阻聚剂，对苯二酚因阻聚效率高，常被用作阻聚剂，但其缺点是也会引起最终产品着色。为了得到浅色产品，对羟基苯甲醚常用作阻聚剂，但是要得到接近水白色的产品还是几乎不可能。为了得到颜色浅的产品，也有采用对最终产品用活性炭或活性氧化铝、活性白土等脱色剂进行脱色的方法，但是该方法效果也非常有限，想得到近乎无色的产品几乎不可能。另外，该方法由于产品还需进一步脱色及过滤等后处理工艺，因此增加了生产成本。基于这种状况，非常有必要找到一种能够得到低色度甚至无色透明含有芳香环的丙烯酸酯的制备方法。
发明内容
本发明的目的在于克服上述现有技术存在的不足，提供一种苯氧基苄基丙烯酸酯的制备方法。制备得到的苯氧基苄基丙烯酸酯低色度甚至无色透明。
本发明的目的是通过以下技术方案来实现的：
本发明涉及一种苯氧基苄基丙烯酸酯的制备方法，包括如下步骤：
步骤A、3-苯氧基苯甲醇和丙烯酸在氮气保护下，以环己烷为溶剂，以有机酸为催化剂，在阻聚剂和还原剂存在的条件下，进行酯化反应；
步骤B、经常规碱洗、水洗、无水硫酸镁干燥、加入少量对羟基苯甲醚，减压除环己烷后，即得所述苯氧基苄基丙烯酸酯。
步骤A中丙烯酸与3-苯氧基苯甲醇的摩尔比为1.05～1.5：1。所用溶剂环己烷的用量为3-苯氧基苯甲醇和丙烯酸的总重量的0.8～4.2倍。3-苯氧基苯甲醇和丙烯酸的酯化反应温度为环己烷的回流温度，即80～85度。反应时间为6～10小时，具体地，以生成水量不再变化后，再反应2小时作为最终反应时间。
优选地，所述有机酸为对甲苯磺酸或甲基磺酸。相对于3-苯氧基苯甲醇的使用量为1～10mol％。
优选地，所述阻聚剂为对羟基苯甲醚、氯化铜中的一种或两种的混合。用量为3-苯氧基苯甲醇和丙烯酸的总重量的0.1～1wt％(质量百分比含量)。
优选地，所述还原剂的用量为3-苯氧基苯甲醇和丙烯酸的总重量的0.1～2wt％(质量百分比含量)。
优选地，所述还原剂为次磷酸、次磷酸化合物、亚硫酸或亚硫酸化合物。
优选地，所述还原剂为次磷酸或次磷酸化合物。
优选地，所述次磷酸化合物为次磷酸钠或次磷酸二乙酯。
与现有技术相比，本发明具有如下有益效果：
1、采用环己烷做溶剂，与常规的甲苯作溶剂相比反应温度低，产品色泽会相对较浅。另外，对操作人员健康无损害。
2、催化剂采用有机酸如对甲苯磺酸和甲基磺酸，与浓硫酸相比，操作安全，对设备无腐蚀，特别是酯化产物的色度低。与阳离子交换树脂及一些固体酸相比，催化效率高。
3、阻聚剂采用对羟基苯甲醚或氯化铜做催化剂，代替一般使用的对苯二酚，酯化产物色度低。
4、使用次磷酸类还原剂加入反应体系，反应过程中，可以抑制有色产品的产生，而得到色度低甚至无色透明的产品。产品色度低于100APHA，可以应用在需要无色透明原料的光学材料领域。
5、不需要对产品进行再进一步的脱色后处理，工艺简单，可节约成本。
附图说明
通过阅读参照以下附图对非限制性实施例所作的详细描述，本发明的其它特征、目的和优点将会变得更明显：
图1为以氘代氯仿溶剂的苯氧基苄基丙烯酸酯的1H-NMR谱图；
图2为以氘代氯仿溶剂的苯氧基苄基丙烯酸酯的13C-NMR谱图。
具体实施方式
下面结合具体实施例对本发明进行详细说明。以下实施例将有助于本领域的技术人员进一步理解本发明，但不以任何形式限制本发明。应当指出的是，对本领域的普通技术人员来说，在不脱离本发明构思的前提下，还可以做出若干变形和改进。这些都属于本发明的保护范围。
具体地，本发明实施例中的丙烯酸与3-苯氧基苯甲醇的摩尔比为1.2：1，但作为发明的变形可以采用摩尔比在1.05～1.5：1范围内的其他摩尔比。
本发明实施例中的溶剂环己烷用量为3-苯氧基苯甲醇)和丙烯酸总重量的2.1倍，但作为发明的变形可以采用0.8～4.2范围内的其他用量。
本发明实施例中的催化剂甲基磺酸或对甲苯磺酸的加入量(相对于3-苯氧基苯甲醇)为5mol％，但作为发明的变形可以1～10mol％范围内的其他加入量。
本发明实施例中的阻聚剂对羟基苯甲醚或氯化铜的加入量为3-苯氧基苯甲醇)和丙烯酸总重量的0.5wt％，但作为发明的变形可以采用0.1～1wt％范围内的其他加入量。
实施例1
向配有机械搅拌器，冷凝器和分水器的100毫升四口瓶中加入3-苯氧基苯甲醇10克，丙烯酸4.32克，环己烷30克，甲基磺酸0.24克，对羟基苯甲醚0.072克，50wt％次磷酸水溶液0.286克，反应过程中一直通氮气保护，在80～85℃回流反应5小时后，生成约0.9毫升水，继续回流2小时，水量不变。
反应结束后，反应混合物用5％氢氧化钠水溶液洗涤2次，然后再用蒸馏水洗涤3次，最后用无水硫酸镁干燥，然后向干燥后的溶液中加入阻聚剂对羟基苯甲醚0.02克，在50℃，真空度为0.1MPa条件下，用旋转蒸发器除去溶剂环己烷，得到无色透明产品-苯氧基苄基丙烯酸酯(11.56克，收率为91％)，气相色谱分析器纯度为96.7％，色度为18APHA。折射率为1.565，粘度为15cps。其1H-NMR和13C-NMR谱图分别示于图1和图2，由核磁数据及折光率数据可以证明，产物为苯氧基苄基丙烯酸酯。
实施例2
向配有机械搅拌器，冷凝器和分水器的100毫升四口瓶中加入3-苯氧基苯甲醇10克，丙烯酸4.32克，环己烷30克，甲基磺酸0.24克，对羟基苯甲醚0.072克，50wt％次磷酸水溶液0.029克，反应过程中一直通氮气保护，在80～85℃回流反应5小时后，生成约0.9毫升水，继续回流2小时，水量不变。
反应结束后，反应混合物用5％氢氧化钠水溶液洗涤2次，然后再用蒸馏水洗涤3次，最后用无水硫酸镁干燥，然后向干燥后的溶液中加入阻聚剂对羟基苯甲醚0.02克，在50℃，真空度为0.1MPa条件下，用旋转蒸发器除去溶剂环己烷，得到无色透明产品-苯氧基苄基丙烯酸酯(11.94克，收率为94％)，气相色谱分析器纯度为97.3％，色度为73APHA。
实施例3
向配有机械搅拌器，冷凝器和分水器的100毫升四口瓶中加入3-苯氧基苯甲醇10克，丙烯酸4.32克，环己烷30克，甲基磺酸0.24克，对羟基苯甲醚0.072克，50wt％次磷酸水溶液0.572克，反应过程中一直通氮气保护，在80～85℃回流反应5小时后，生成约0.9毫升水，继续回流2小时，水量不变。
反应结束后，反应混合物用5％氢氧化钠水溶液洗涤2次，然后再用蒸馏水洗涤3次，最后用无水硫酸镁干燥，然后向干燥后的溶液中加入阻聚剂对羟基苯甲醚0.02克，在50℃，真空度为0.1MPa条件下，用旋转蒸发器除去溶剂环己烷，得到无色透明产品-苯氧基苄基丙烯酸酯(12.32克，收率为97％)，气相色谱分析器纯度为98.1％，色度为48APHA。
实施例4
向配有机械搅拌器，冷凝器和分水器的100毫升四口瓶中加入3-苯氧基苯甲醇10克，丙烯酸4.32克，环己烷30克，甲基磺酸0.24克，对羟基苯甲醚0.072克，次磷酸钠0.072克，反应过程中一直通氮气保护，在80～85℃回流反应5小时后，生成约0.9毫升水，继续回流2小时，水量不变。
反应结束后，反应混合物用5％氢氧化钠水溶液洗涤2次，然后再用蒸馏水洗涤3次，最后用无水硫酸镁干燥，然后向干燥后的溶液中加入阻聚剂对羟基苯甲醚0.02克，在50℃，真空度为0.1MPa条件下，用旋转蒸发器除去溶剂环己烷，得到无色透明产品-苯氧基苄基丙烯酸酯(12.44克，收率为98％)，气相色谱分析器纯度为97.2％，色度为45APHA。
实施例5
向配有机械搅拌器，冷凝器和分水器的100毫升四口瓶中加入3-苯氧基苯甲醇10克，丙烯酸4.32克，环己烷30克，甲基磺酸0.24克，对羟基苯甲醚0.072克，次磷酸钠0.015克，反应过程中一直通氮气保护，在80～85℃回流反应5小时后，生成约0.9毫升水，继续回流2小时，水量不变。
反应结束后，反应混合物用5％氢氧化钠水溶液洗涤2次，然后再用蒸馏水洗涤3次，最后用无水硫酸镁干燥，然后向干燥后的溶液中加入阻聚剂对羟基苯甲醚0.02克，在50℃，真空度为0.1MPa条件下，用旋转蒸发器除去溶剂环己烷，得到无色透明产品-苯氧基苄基丙烯酸酯(12.19克，收率为96％)，气相色谱分析器纯度为95.8％，色度为69APHA。
实施例6
向配有机械搅拌器，冷凝器和分水器的100毫升四口瓶中加入3-苯氧基苯甲醇10克，丙烯酸4.32克，环己烷30克，甲基磺酸0.24克，对羟基苯甲醚0.072克，次磷酸钠0.286克，反应过程中一直通氮气保护，在80～85℃回流反应5小时后，生成约0.9毫升水，继续回流2小时，水量不变。
反应结束后，反应混合物用5％氢氧化钠水溶液洗涤2次，然后再用蒸馏水洗涤3次，最后用无水硫酸镁干燥，然后向干燥后的溶液中加入阻聚剂对羟基苯甲醚0.02克，在50℃，真空度为0.1MPa条件下，用旋转蒸发器除去溶剂环己烷，得到无色透明产品-苯氧基苄基丙烯酸酯(11.81克，收率为93％)，气相色谱分析器纯度为96.5％，色度为67APHA。
实施例7
向配有机械搅拌器，冷凝器和分水器的100毫升四口瓶中加入3-苯氧基苯甲醇10克，丙烯酸4.32克，环己烷30克，甲基磺酸0.24克，对羟基苯甲醚0.072克，次磷酸二乙酯0.144克，反应过程中一直通氮气保护，在80～85℃回流反应5小时后，生成约0.9毫升水，继续回流2小时，水量不变。
反应结束后，反应混合物用5％氢氧化钠水溶液洗涤2次，然后再用蒸馏水洗涤3次，最后用无水硫酸镁干燥，然后向干燥后的溶液中加入阻聚剂对羟基苯甲醚0.02克，在50℃，真空度为0.1MPa条件下，用旋转蒸发器除去溶剂环己烷，得到无色透明产品-苯氧基苄基丙烯酸酯(12.1克，收率为95％)，气相色谱分析器纯度为97.2％，色度为56APHA。
实施例8
向配有机械搅拌器，冷凝器和分水器的100毫升四口瓶中加入3-苯氧基苯甲醇10克，丙烯酸4.32克，环己烷30克，甲基磺酸0.24克，对羟基苯甲醚0.072克，次磷酸二乙酯0.014克，反应过程中一直通氮气保护，在80～85℃回流反应5小时后，生成约0.9毫升水，继续回流2小时，水量不变。
反应结束后，反应混合物用5％氢氧化钠水溶液洗涤2次，然后再用蒸馏水洗涤3次，最后用无水硫酸镁干燥，然后向干燥后的溶液中加入阻聚剂对羟基苯甲醚0.02克，在50℃，真空度为0.1MPa条件下，用旋转蒸发器除去溶剂环己烷，得到无色透明产品-苯氧基苄基丙烯酸酯(11.8克，收率为93％)，气相色谱分析器纯度为95.6％，色度为76APHA。
实施例9
向配有机械搅拌器，冷凝器和分水器的100毫升四口瓶中加入3-苯氧基苯甲醇10克，丙烯酸4.32克，环己烷30克，甲基磺酸0.24克，对羟基苯甲醚0.072克，次磷酸二乙酯0.288克，反应过程中一直通氮气保护，在80～85℃回流反应5小时后，生成约0.9毫升水，继续回流2小时，水量不变。
反应结束后，反应混合物用5％氢氧化钠水溶液洗涤2次，然后再用蒸馏水洗涤3次，最后用无水硫酸镁干燥，然后向干燥后的溶液中加入阻聚剂对羟基苯甲醚0.02克，在50℃，真空度为0.1MPa条件下，用旋转蒸发器除去溶剂环己烷，得到无色透明产品-苯氧基苄基丙烯酸酯(12.3克，收率为97％)，气相色谱分析器纯度为97.3％，色度为67APHA。
实施例10
向配有机械搅拌器，冷凝器和分水器的100毫升四口瓶中加入3-苯氧基苯甲醇10克，丙烯酸4.32克，环己烷30克，甲基磺酸0.24克，氯化铜0.072克，50wt％次磷酸水溶液0.143克，反应过程中一直通氮气保护，在80～85℃回流反应5小时后，生成约0.9毫升水，继续回流2小时，水量不变。
反应结束后，反应混合物先用水洗1次，然后用5％氢氧化钠水溶液洗涤2次，蒸馏水洗涤3次，最后用无水硫酸镁干燥，然后向干燥后的溶液中加入阻聚剂对羟基苯甲醚0.02克，在50℃，真空度为0.1MPa条件下，用旋转蒸发器除去溶剂环己烷，得到无色透明产品-苯氧基苄基丙烯酸酯(12.4克，收率为98％)，气相色谱分析器纯度为96.2％，色度为52APHA。
实施例11
向配有机械搅拌器，冷凝器和分水器的100毫升四口瓶中加入3-苯氧基苯甲醇10克，丙烯酸4.32克，环己烷30克，甲基磺酸0.24克，氯化铜0.072克，50wt％次磷酸水溶液0.0286克，反应过程中一直通氮气保护，在80～85℃回流反应5小时后，生成约0.9毫升水，继续回流2小时，水量不变。
反应结束后，反应混合物先用水洗1次，然后用5％氢氧化钠水溶液洗涤2次，蒸馏水洗涤3次，最后用无水硫酸镁干燥，然后向干燥后的溶液中加入阻聚剂对羟基苯甲醚0.02克，在50℃，真空度为0.1MPa条件下，用旋转蒸发器除去溶剂环己烷，得到无色透明产品-苯氧基苄基丙烯酸酯(11.7克，收率为92％)，气相色谱分析器纯度为94.5％，色度为79APHA。
实施例12
向配有机械搅拌器，冷凝器和分水器的100毫升四口瓶中加入3-苯氧基苯甲醇10克，丙烯酸4.32克，环己烷30克，甲基磺酸0.24克，氯化铜0.072克，50wt％次磷酸水溶液0.572克，反应过程中一直通氮气保护，在80～85℃回流反应5小时后，生成约0.9毫升水，继续回流2小时，水量不变。
反应结束后，反应混合物先用水洗1次，然后用5％氢氧化钠水溶液洗涤2次，蒸馏水洗涤3次，最后用无水硫酸镁干燥，然后向干燥后的溶液中加入阻聚剂对羟基苯甲醚0.02克，在50℃，真空度为0.1MPa条件下，用旋转蒸发器除去溶剂环己烷，得到无色透明产品-苯氧基苄基丙烯酸酯(12.3克，收率为97％)，气相色谱分析器纯度为97.6％，色度为32APHA。
实施例13
向配有机械搅拌器，冷凝器和分水器的100毫升四口瓶中加入3-苯氧基苯甲醇10克，丙烯酸4.32克，环己烷30克，甲基磺酸0.24克，氯化铜0.072克，次磷酸钠0.0143克，反应过程中一直通氮气保护，在80～85℃回流反应5小时后，生成约0.9毫升水，继续回流2小时，水量不变。
反应结束后，反应混合物先用水洗1次，然后用5％氢氧化钠水溶液洗涤2次，蒸馏水洗涤3次，最后用无水硫酸镁干燥，然后向干燥后的溶液中加入阻聚剂对羟基苯甲醚0.02克，在50℃，真空度为0.1MPa条件下，用旋转蒸发器除去溶剂环己烷，得到无色透明产品-苯氧基苄基丙烯酸酯(12.3克，收率为97％)，气相色谱分析器纯度为97.5％，色度为51APHA。
实施例14
向配有机械搅拌器，冷凝器和分水器的100毫升四口瓶中加入3-苯氧基苯甲醇10克，丙烯酸4.32克，环己烷30克，甲基磺酸0.24克，氯化铜0.072克，次磷酸钠0.143克，反应过程中一直通氮气保护，在80～85℃回流反应5小时后，生成约0.9毫升水，继续回流2小时，水量不变。
反应结束后，反应混合物先用水洗1次，然后用5％氢氧化钠水溶液洗涤2次，蒸馏水洗涤3次，最后用无水硫酸镁干燥，然后向干燥后的溶液中加入阻聚剂对羟基苯甲醚0.02克，在50℃，真空度为0.1MPa条件下，用旋转蒸发器除去溶剂环己烷，得到无色透明产品-苯氧基苄基丙烯酸酯(12.1克，收率为95％)，气相色谱分析器纯度为98.2％，色度为49APHA。
实施例15
向配有机械搅拌器，冷凝器和分水器的100毫升四口瓶中加入3-苯氧基苯甲醇10克，丙烯酸4.32克，环己烷30克，甲基磺酸0.24克，氯化铜0.072克，次磷酸钠0.286克，反应过程中一直通氮气保护，在80～85℃回流反应5小时后，生成约0.9毫升水，继续回流2小时，水量不变。
反应结束后，反应混合物先用水洗1次，然后用5％氢氧化钠水溶液洗涤2次，蒸馏水洗涤3次，最后用无水硫酸镁干燥，然后向干燥后的溶液中加入阻聚剂对羟基苯甲醚0.02克，在50℃，真空度为0.1MPa条件下，用旋转蒸发器除去溶剂环己烷，得到无色透明产品-苯氧基苄基丙烯酸酯(11.7克，收率为92％)，气相色谱分析器纯度为96.8％，色度为67APHA。
实施例16
向配有机械搅拌器，冷凝器和分水器的100毫升四口瓶中加入3-苯氧基苯甲醇10克，丙烯酸4.32克，环己烷30克，甲基磺酸0.24克，氯化铜0.072克，次磷酸二乙酯0.143克，反应过程中一直通氮气保护，在80～85℃回流反应5小时后，生成约0.9毫升水，继续回流2小时，水量不变。
反应结束后，反应混合物先用水洗1次，然后用5％氢氧化钠水溶液洗涤2次，蒸馏水洗涤3次，最后用无水硫酸镁干燥，然后向干燥后的溶液中加入阻聚剂对羟基苯甲醚0.02克，在50℃，真空度为0.1MPa条件下，用旋转蒸发器除去溶剂环己烷，得到无色透明产品-苯氧基苄基丙烯酸酯(12.3克，收率为97％)，气相色谱分析器纯度为97.5％，色度为55APHA。
实施例17
向配有机械搅拌器，冷凝器和分水器的100毫升四口瓶中加入3-苯氧基苯甲醇10克，丙烯酸4.32克，环己烷30克，甲基磺酸0.24克，氯化铜0.072克，次磷酸二乙酯0.0143克，反应过程中一直通氮气保护，在80～85℃回流反应5小时后，生成约0.9毫升水，继续回流2小时，水量不变。
反应结束后，反应混合物先用水洗1次，然后用5％氢氧化钠水溶液洗涤2次，蒸馏水洗涤3次，最后用无水硫酸镁干燥，然后向干燥后的溶液中加入阻聚剂对羟基苯甲醚0.02克，在50℃，真空度为0.1MPa条件下，用旋转蒸发器除去溶剂环己烷，得到无色透明产品-苯氧基苄基丙烯酸酯(12.2克，收率为96％)，气相色谱分析器纯度为98.7％，色度为94APHA。
实施例18
向配有机械搅拌器，冷凝器和分水器的100毫升四口瓶中加入3-苯氧基苯甲醇10克，丙烯酸4.32克，环己烷30克，甲基磺酸0.24克，氯化铜0.072克，次磷酸二乙酯0.286克，反应过程中一直通氮气保护，在80～85℃回流反应5小时后，生成约0.9毫升水，继续回流2小时，水量不变。
反应结束后，反应混合物先用水洗1次，然后用5％氢氧化钠水溶液洗涤2次，蒸馏水洗涤3次，最后用无水硫酸镁干燥，然后向干燥后的溶液中加入阻聚剂对羟基苯甲醚0.02克，在50℃，真空度为0.1MPa条件下，用旋转蒸发器除去溶剂环己烷，得到无色透明产品-苯氧基苄基丙烯酸酯(12.2克，收率为96％)，气相色谱分析器纯度为98.7％，色度为55APHA。
实施例19
向配有机械搅拌器，冷凝器和分水器的100毫升四口瓶中加入3-苯氧基苯甲醇10克，丙烯酸4.32克，环己烷30克，对甲基苯磺酸0.48克，对羟基苯甲醚0.072克，50％次磷酸水溶液0.286克，反应过程中一直通氮气保护，在80～85℃回流反应5小时后，生成约0.90毫升水，继续回流2小时，水量不变。
反应结束后，反应混合物先用5％氢氧化钠水溶液洗涤2次，蒸馏水洗涤3次，然后用无水硫酸镁干燥，最后向干燥后的溶液中加入阻聚剂对羟基苯甲醚0.02克，在50℃，真空度为0.1MPa条件下，用旋转蒸发器除去溶剂环己烷，得到无色透明产品-苯氧基苄基丙烯酸酯(12.0克，收率为94％)，气相色谱分析器纯度为98.6％，色度为91APHA。
实施例20
向配有机械搅拌器，冷凝器和分水器的100毫升四口瓶中加入3-苯氧基苯甲醇10克，丙烯酸4.32克，环己烷30克，对甲基苯磺酸0.48克，对羟基苯甲醚0.072克，次磷酸钠0.143克，反应过程中一直通氮气保护，在80～85℃回流反应5小时后，生成约0.9毫升水，继续回流2小时，水量不变。
反应结束后，反应混合物先用5％氢氧化钠水溶液洗涤2次，蒸馏水洗涤3次，然后用无水硫酸镁干燥，最后向干燥后的溶液中加入阻聚剂对羟基苯甲醚0.02克，在50℃，真空度为0.1MPa条件下，用旋转蒸发器除去溶剂环己烷，得到无色透明产品-苯氧基苄基丙烯酸酯(11.8克，收率为93％)，气相色谱分析器纯度为97.5％，色度为49APHA。
实施例21
向配有机械搅拌器，冷凝器和分水器的100毫升四口瓶中加入3-苯氧基苯甲醇10克，丙烯酸4.32克，环己烷30克，对甲基苯磺酸0.48克，对羟基苯甲醚0.072克，次磷酸二乙酯0.143克，反应过程中一直通氮气保护，在80～85℃回流反应5小时后，生成约0.90毫升水，继续回流2小时，水量不变。
反应结束后，反应混合物先用5％氢氧化钠水溶液洗涤2次，蒸馏水洗涤3次，然后用无水硫酸镁干燥，再向干燥后的溶液中加入阻聚剂对羟基苯甲醚0.02克，在50℃，真空度为0.1MPa条件下，用旋转蒸发器除去溶剂环己烷，得到无色透明产品-苯氧基苄基丙烯酸酯(11.6克，收率为91％)，气相色谱分析器纯度为97.2％，色度为57APHA。
实施例22
向配有机械搅拌器，冷凝器和分水器的100毫升四口瓶中加入3-苯氧基苯甲醇10克，丙烯酸4.32克，环己烷30克，对甲基苯磺酸0.48克，氯化铜0.072克，50％次磷酸水溶液0.286克，反应过程中一直通氮气保护，在80～85℃回流反应5小时后，生成约0.90毫升水，继续回流2小时，水量不变。
反应结束后，反应混合物先用水洗1次，然后用5％氢氧化钠水溶液洗涤2次，蒸馏水洗涤3次，最后用无水硫酸镁干燥，然后向干燥后的溶液中加入阻聚剂对羟基苯甲醚0.02克，在50℃，真空度为0.1MPa条件下，用旋转蒸发器除去溶剂环己烷，得到无色透明产品-苯氧基苄基丙烯酸酯(11.9克，收率为94％)，气相色谱分析器纯度为97.1％，色度为53APHA。
实施例23
向配有机械搅拌器，冷凝器和分水器的100毫升四口瓶中加入3-苯氧基苯甲醇10克，丙烯酸4.32克，环己烷30克，对甲基苯磺酸0.48克，氯化铜0.072克，50％次磷酸水溶液0.0286克，反应过程中一直通氮气保护，在80～85℃回流反应5小时后，生成约0.90毫升水，继续回流2小时，水量不变。
反应结束后，反应混合物先用水洗1次，然后用5％氢氧化钠水溶液洗涤2次，蒸馏水洗涤3次，最后用无水硫酸镁干燥，然后向干燥后的溶液中加入阻聚剂对羟基苯甲醚0.02克，在50℃，真空度为0.1MPa条件下，用旋转蒸发器除去溶剂环己烷，得到无色透明产品-苯氧基苄基丙烯酸酯(11.4克，收率为90％)，气相色谱分析器纯度为97.5％，色度为56APHA。
实施例24
向配有机械搅拌器，冷凝器和分水器的100毫升四口瓶中加入3-苯氧基苯甲醇10克，丙烯酸4.32克，环己烷30克，对甲基苯磺酸0.48克，氯化铜0.072克，50％次磷酸水溶液0.286克，反应过程中一直通氮气保护，在80～85℃回流反应5小时后，生成约0.90毫升水，继续回流2小时，水量不变。
反应结束后，反应混合物先用水洗1次，然后用5％氢氧化钠水溶液洗涤2次，蒸馏水洗涤3次，最后用无水硫酸镁干燥，然后向干燥后的溶液中加入阻聚剂对羟基苯甲醚0.02克，在50℃，真空度为0.1MPa条件下，用旋转蒸发器除去溶剂环己烷，得到无色透明产品-苯氧基苄基丙烯酸酯(11.2克，收率为92％)，气相色谱分析器纯度为96.8％，色度为32APHA。
实施例25
向配有机械搅拌器，冷凝器和分水器的100毫升四口瓶中加入3-苯氧基苯甲醇10克，丙烯酸4.32克，环己烷30克，对甲基苯磺酸0.48克，氯化铜0.072克，次磷酸钠0.143克，反应过程中一直通氮气保护，在80～85℃回流反应5小时后，生成约0.90毫升水，继续回流2小时，水量不变。
反应结束后，反应混合物先用水洗1次，然后用5％氢氧化钠水溶液洗涤2次，蒸馏水洗涤3次，最后用无水硫酸镁干燥，然后向干燥后的溶液中加入阻聚剂对羟基苯甲醚0.02克，在50℃，真空度为0.1MPa条件下，用旋转蒸发器除去溶剂环己烷，得到无色透明产品-苯氧基苄基丙烯酸酯(11.6克，收率为91％)，气相色谱分析器纯度为98.2％，色度为30APHA。
实施例26
向配有机械搅拌器，冷凝器和分水器的100毫升四口瓶中加入3-苯氧基苯甲醇10克，丙烯酸4.32克，环己烷30克，对甲基苯磺酸0.48克，氯化铜0.072克，次磷酸钠0.0143克，反应过程中一直通氮气保护，在80～85℃回流反应5小时后，生成约0.90毫升水，继续回流2小时，水量不变。
反应结束后，反应混合物先用水洗1次，然后用5％氢氧化钠水溶液洗涤2次，蒸馏水洗涤3次，最后用无水硫酸镁干燥，然后向干燥后的溶液中加入阻聚剂对羟基苯甲醚0.02克，在50℃，真空度为0.1MPa条件下，用旋转蒸发器除去溶剂环己烷，得到无色透明产品-苯氧基苄基丙烯酸酯(11.8克，收率为93％)，气相色谱分析器纯度为97.1％，色度为61APHA。
实施例27
向配有机械搅拌器，冷凝器和分水器的100毫升四口瓶中加入3-苯氧基苯甲醇10克，丙烯酸4.32克，环己烷30克，对甲基苯磺酸0.48克，氯化铜0.072克，次磷酸钠0.286克，反应过程中一直通氮气保护，在80～85℃回流反应5小时后，生成约0.90毫升水，继续回流2小时，水量不变。
反应结束后，反应混合物先用水洗1次，然后用5％氢氧化钠水溶液洗涤2次，蒸馏水洗涤3次，最后用无水硫酸镁干燥，然后向干燥后的溶液中加入阻聚剂对羟基苯甲醚0.02克，在50℃，真空度为0.1MPa条件下，用旋转蒸发器除去溶剂环己烷，得到无色透明产品-苯氧基苄基丙烯酸酯(12.2克，收率为96％)，气相色谱分析器纯度为98.5％，色度为29APHA。
实施例28
向配有机械搅拌器，冷凝器和分水器的100毫升四口瓶中加入3-苯氧基苯甲醇10克，丙烯酸4.32克，环己烷30克，对甲基苯磺酸0.48克，氯化铜0.072克，次磷酸二乙酯0.143克，反应过程中一直通氮气保护，在80～85℃回流反应5小时后，生成约0.90毫升水，继续回流2小时，水量不变。
反应结束后，反应混合物先用水洗1次，然后用5％氢氧化钠水溶液洗涤2次，蒸馏水洗涤3次，最后用无水硫酸镁干燥，然后向干燥后的溶液中加入阻聚剂对羟基苯甲醚0.02克，在50℃，真空度为0.1MPa条件下，用旋转蒸发器除去溶剂环己烷，得到无色透明产品-苯氧基苄基丙烯酸酯(11.8克，收率为93％)，气相色谱分析器纯度为97.2％，色度为32APHA。
实施例29
向配有机械搅拌器，冷凝器和分水器的100毫升四口瓶中加入3-苯氧基苯甲醇10克，丙烯酸4.32克，环己烷30克，对甲基苯磺酸0.48克，氯化铜0.072克，次磷酸二乙酯0.0143克，反应过程中一直通氮气保护，在80～85℃回流反应5小时后，生成约0.90毫升水，继续回流2小时，水量不变。
反应结束后，反应混合物先用水洗1次，然后用5％氢氧化钠水溶液洗涤2次，蒸馏水洗涤3次，最后用无水硫酸镁干燥，然后向干燥后的溶液中加入阻聚剂对羟基苯甲醚0.02克，在50℃，真空度为0.1MPa条件下，用旋转蒸发器除去溶剂环己烷，得到无色透明产品-苯氧基苄基丙烯酸酯(12.1克，收率为95％)，气相色谱分析器纯度为98.3％，色度为57APHA。
实施例30
向配有机械搅拌器，冷凝器和分水器的100毫升四口瓶中加入3-苯氧基苯甲醇10克，丙烯酸4.32克，环己烷30克，对甲基苯磺酸0.48克，氯化铜0.072克，次磷酸二乙酯0.286克，反应过程中一直通氮气保护，在80～85℃回流反应5小时后，生成约0.90毫升水，继续回流2小时，水量不变。
反应结束后，反应混合物先用水洗1次，然后用5％氢氧化钠水溶液洗涤2次，蒸馏水洗涤3次，最后用无水硫酸镁干燥，然后向干燥后的溶液中加入阻聚剂对羟基苯甲醚0.02克，在50℃，真空度为0.1MPa条件下，用旋转蒸发器除去溶剂环己烷，得到无色透明产品-苯氧基苄基丙烯酸酯(12.3克，收率为97％)，气相色谱分析器纯度为97.6％，色度为42APHA。
对比例1
向配有机械搅拌器，冷凝器和分水器的100毫升四口瓶中加入3-苯氧基苯甲醇10克，丙烯酸4.32克，环己烷30克，甲基磺酸0.48克，对羟基苯甲醚0.072克，反应过程中一直通氮气保护，在80～85℃回流反应5小时后，生成约0.90毫升水，继续回流2小时，水量不变。
反应结束后，反应混合物先用5％氢氧化钠水溶液洗涤2次，蒸馏水洗涤3次，然后用无水硫酸镁干燥，再向干燥后的溶液中加入阻聚剂对羟基苯甲醚0.02克，在50℃，真空度为0.1MPa条件下，用旋转蒸发器除去溶剂环己烷，得到浅黄色透明产品-苯氧基苄基丙烯酸酯(11.7克，收率为92％)，气相色谱分析器纯度为97.5％，色度为401APHA。
对比例2
向配有机械搅拌器，冷凝器和分水器的100毫升四口瓶中加入3-苯氧基苯甲醇10克，丙烯酸4.32克，环己烷30克，浓硫酸0.12克，对羟基苯甲醚0.072克，反应过程中一直通氮气保护，在80～85℃回流反应5小时后，生成约0.90毫升水，继续回流2小时，水量不变。
反应结束后，反应混和物用5％氢氧化钠水溶液洗涤2次，然后再用蒸馏水洗涤3次，最后用无水硫酸镁干燥，然后向干燥后溶液中加入阻聚剂对羟基苯甲醚0.02克，在50℃，真空度为0.1MPa条件下，用旋转蒸发器除去溶剂环己烷，得到棕色透明苯氧基苄基丙烯酸酯(11.4克，收率为90％)。把该产品溶于甲醇溶剂中，加入5wt％pH7-9活性炭，回流30分钟，然后过滤，减压下浓缩除去甲醇，得到棕红色透明液体。
对比例3
向配有机械搅拌器，冷凝器和分水器的100毫升四口瓶中加入3-苯氧基苯甲醇10克，丙烯酸4.32克，环己烷30克，甲基磺酸0.24克，对苯二酚0.072克，次磷酸钠0.143克，反应过程中一直通氮气保护，在80～85℃回流反应5小时后，生成约0.90毫升水，继续回流2小时，水量不变。
反应结束后，反应混和物用5％氢氧化钠水溶液洗涤2次，然后再用蒸馏水洗涤3次，最后用无水硫酸镁干燥，然后向干燥后溶液中加入阻聚剂对羟基苯甲醚0.02克，在50℃，真空度为0.1MPa条件下，用旋转蒸发器除去溶剂环己烷，得到橙色透明苯氧基苄基丙烯酸酯(11.8克，收率为93％)。
对比例4
向配有机械搅拌器，冷凝器和分水器的100毫升四口瓶中加入3-苯氧基苯甲醇10克，丙烯酸4.32克，甲苯30克，甲基磺酸0.24克，对羟基苯甲醚0.072克，反应过程中一直通氮气保护，在80～85℃回流反应5小时后，生成约0.90毫升水，继续回流2小时，水量不变。
反应结束后，反应混和物用5％氢氧化钠水溶液洗涤2次，然后再用蒸馏水洗涤3次，最后用无水硫酸镁干燥，然后向干燥后溶液中加入阻聚剂对羟基苯甲醚0.2克，在60℃，真空度为0.1MPa条件下，用旋转蒸发器除去溶剂甲苯，得到棕红色透明苯氧基苄基丙烯酸酯(12.3克，收率为97％)。
对比例5
向配有机械搅拌器，冷凝器和分水器的100毫升四口瓶中加入3-苯氧基苯甲醇10克，丙烯酸4.32克，环己烷30克，对甲基磺酸0.48克，对苯二酚0.072克，次磷酸0.286克，反应过程中一直通氮气保护，在80～85℃回流反应5小时后，生成约0.90毫升水，继续回流2小时，水量不变。
反应结束后，反应混和物用5％氢氧化钠水溶液洗涤2次，然后再用蒸馏水洗涤3次，最后用无水硫酸镁干燥，然后向干燥后溶液中加入阻聚剂对羟基苯甲醚0.2克，在60℃，真空度为0.1MPa条件下，用旋转蒸发器除去溶剂环己烷，得到黄色透明苯氧基苄基丙烯酸酯(12.1克，收率为95％)。
对比例6
向配有机械搅拌器，冷凝器和分水器的100毫升四口瓶中加入3-苯氧基苯甲醇10克，丙烯酸4.32克，环己烷30克，固体阳离子交换树脂Amberlyst150.72克，对羟基苯甲醚0.072克，反应过程中一直通氮气保护，在80～85℃回流反应24小时后，生产水0.6克，继续再反应2小时，水量没有变化。经气相色谱分析，3-苯氧基苯甲醇还有15.6％没有反应。
反应结束后，过滤除去Amberlyst15，反应混和物用5％氢氧化钠水溶液洗涤2次，然后再用蒸馏水洗涤3次，最后用无水硫酸镁干燥，然后向干燥后溶液中加入阻聚剂对羟基苯甲醚0.2克，在60℃，真空度为0.1MPa条件下，用旋转蒸发器除去溶剂环己烷，得到浅黄色透明苯氧基苄基丙烯酸酯(11.2克，收率为88％)，色度为165APHA。
以上对本发明的具体实施例进行了描述。需要理解的是，本发明并不局限于上述特定实施方式，本领域技术人员可以在权利要求的范围内做出各种变形或修改，这并不影响本发明的实质内容。
Claims (7)
1.一种苯氧基苄基丙烯酸酯的制备方法，其特征在于，包括如下步骤：
步骤A、3-苯氧基苯甲醇和丙烯酸在氮气保护下，以环己烷为溶剂，以有机酸为催化剂，在阻聚剂和还原剂存在的条件下，进行酯化反应；
步骤B、经碱洗、水洗、无水硫酸镁干燥、加入少量对羟基苯甲醚，减压除去所述环己烷，即得所述苯氧基苄基丙烯酸酯。
2.根据权利要求1所述的苯氧基苄基丙烯酸酯的制备方法，其特征在于，所述有机酸为对甲苯磺酸或甲基磺酸。
3.根据权利要求1所述的苯氧基苄基丙烯酸酯的制备方法，其特征在于，所述阻聚剂为对羟基苯甲醚、氯化铜中的一种或两种的混合。
4.根据权利要求1所述的苯氧基苄基丙烯酸酯的制备方法，其特征在于，所述还原剂的用量为3-苯氧基苯甲醇和丙烯酸的总重量的0.1～2wt％。
5.根据权利要求1或4所述的苯氧基苄基丙烯酸酯的制备方法，其特征在于，所述还原剂为次磷酸、次磷酸化合物、亚硫酸或亚硫酸化合物。
6.根据权利要求5所述的苯氧基苄基丙烯酸酯的制备方法，其特征在于，所述还原剂为次磷酸或次磷酸化合物。
7.根据权利要求6所述的苯氧基苄基丙烯酸酯的制备方法，其特征在于，所述次磷酸化合物为次磷酸钠或次磷酸二乙酯。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201310450262.3A CN103553920A (zh) | 2013-09-26 | 2013-09-26 | 苯氧基苄基丙烯酸酯的制备方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201310450262.3A CN103553920A (zh) | 2013-09-26 | 2013-09-26 | 苯氧基苄基丙烯酸酯的制备方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN103553920A true CN103553920A (zh) | 2014-02-05 |
Family
ID=50008335
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN201310450262.3A Pending CN103553920A (zh) | 2013-09-26 | 2013-09-26 | 苯氧基苄基丙烯酸酯的制备方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN103553920A (zh) |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN104876822A (zh) * | 2014-02-28 | 2015-09-02 | 上海飞凯光电材料股份有限公司 | 一种季戊四醇丙烯酸酯的制备方法 |
| CN104945255A (zh) * | 2015-02-03 | 2015-09-30 | 安庆飞凯高分子材料有限公司 | 一种甲基丙烯酸环己酯的制备方法 |
| CN105061270A (zh) * | 2015-09-21 | 2015-11-18 | 东莞市贝特利新材料有限公司 | 一种含多乙氧基双苯硫基芴结构光固化树脂及其制备方法 |
| CN105566114A (zh) * | 2015-04-16 | 2016-05-11 | 湖南省金海科技有限公司 | 一种单官能度丙烯酸酯活性稀释剂的清洁生产方法 |
Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6458991B1 (en) * | 1999-06-25 | 2002-10-01 | Basf Aktiengesellschaft | Preparation of (meth)acrylates |
| CN101553458A (zh) * | 2006-12-08 | 2009-10-07 | 巴斯夫欧洲公司 | 制备可聚合的具有烷氧基的羧酸酯的方法 |
| CN102229529A (zh) * | 2011-05-11 | 2011-11-02 | 华诺森（武汉）生物医药技术有限公司 | 一种(甲基)丙烯酸苯乙醇酯类化合物的制备方法 |
| WO2012158317A2 (en) * | 2011-05-13 | 2012-11-22 | 3M Innovative Properties Company | Benzyl (meth)acrylate monomers suitable for microstructured optical films |
-
2013
- 2013-09-26 CN CN201310450262.3A patent/CN103553920A/zh active Pending
Patent Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6458991B1 (en) * | 1999-06-25 | 2002-10-01 | Basf Aktiengesellschaft | Preparation of (meth)acrylates |
| CN101553458A (zh) * | 2006-12-08 | 2009-10-07 | 巴斯夫欧洲公司 | 制备可聚合的具有烷氧基的羧酸酯的方法 |
| CN102229529A (zh) * | 2011-05-11 | 2011-11-02 | 华诺森（武汉）生物医药技术有限公司 | 一种(甲基)丙烯酸苯乙醇酯类化合物的制备方法 |
| WO2012158317A2 (en) * | 2011-05-13 | 2012-11-22 | 3M Innovative Properties Company | Benzyl (meth)acrylate monomers suitable for microstructured optical films |
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN104876822A (zh) * | 2014-02-28 | 2015-09-02 | 上海飞凯光电材料股份有限公司 | 一种季戊四醇丙烯酸酯的制备方法 |
| CN104945255A (zh) * | 2015-02-03 | 2015-09-30 | 安庆飞凯高分子材料有限公司 | 一种甲基丙烯酸环己酯的制备方法 |
| CN105566114A (zh) * | 2015-04-16 | 2016-05-11 | 湖南省金海科技有限公司 | 一种单官能度丙烯酸酯活性稀释剂的清洁生产方法 |
| CN105566114B (zh) * | 2015-04-16 | 2018-04-03 | 湖南省金海科技有限公司 | 一种单官能度丙烯酸酯活性稀释剂的清洁生产方法 |
| CN105061270A (zh) * | 2015-09-21 | 2015-11-18 | 东莞市贝特利新材料有限公司 | 一种含多乙氧基双苯硫基芴结构光固化树脂及其制备方法 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN103553920A (zh) | 苯氧基苄基丙烯酸酯的制备方法 | |
| Sussman | Catalysis by Acid-Regenerated Cation Exchangers. | |
| CN103613501B (zh) | 以大孔强酸性阳离子交换树脂为催化剂制备柠檬酸三丁酯的方法 | |
| CN103709033A (zh) | 邻苯基苯氧乙基丙烯酸酯的制备方法 | |
| CN105061270A (zh) | 一种含多乙氧基双苯硫基芴结构光固化树脂及其制备方法 | |
| CN102558572A (zh) | 离子液体溶剂中木质素乙酰化的制备方法 | |
| CN103506156A (zh) | 一种非均相酸性催化剂及其制备方法与应用 | |
| CN105618139B (zh) | 一种基于钼多金属氧酸盐的木质纤维素降解方法 | |
| CN102229529B (zh) | 一种(甲基)丙烯酸苯乙醇酯类化合物的制备方法 | |
| CN103539667B (zh) | 低色度邻苯基苯氧乙基丙烯酸酯的制备方法 | |
| CN105669429A (zh) | 一种辛酸铑的制备方法 | |
| CN103497092A (zh) | 4,4′-二羟基二苯甲酮制备方法 | |
| CN104311413A (zh) | 固体酸催化合成阿魏酸酯的方法 | |
| CN109053934A (zh) | 一种稀土改性光引发剂及制备方法 | |
| CN103554272B (zh) | 一种制备全乙酰化纤维素的方法 | |
| CN101613331A (zh) | 一种由碳水化合物制备5-乙酰氧甲基糠醛的方法 | |
| CN104276987B (zh) | 一种硫醇化合物的制备方法 | |
| CN101186696A (zh) | 聚甘油丙烯酸酯的合成及其稠油破乳脱水应用 | |
| CN101270051A (zh) | 一种柠檬酸三正丁酯的制备方法 | |
| CN103965046A (zh) | 衣康酸基三双键化合物及其制备方法和应用 | |
| CN102285897B (zh) | 多聚磷酸和金属锌联合使用在对四乙酰乙二胺母液进行脱色中的应用 | |
| CN103626994A (zh) | 含硼酸酯聚芳醚酮、偶氮聚芳醚酮及其制备方法 | |
| CN102061160A (zh) | 一种用于检测汞离子的荧光探针的合成工艺 | |
| CN104628516A (zh) | 阳离子光引发剂4-异丁基苯基-4′-甲基苯基碘鎓六氟磷酸盐的制备方法 | |
| RU2528261C1 (ru) | Способ получения микрокристаллической целлюлозы |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C06 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| C53 | Correction of patent of invention or patent application | ||
| CB02 | Change of applicant information |
Address after: 201111 Shanghai city Minhang District Kunyang Road No. 2055 Applicant after: SHANGHAI WEIKAI OPTOELECTRONIC NEW MATERIALS CO., LTD. Address before: 201111 Shanghai city Minhang District Kunyang Road No. 2055 Applicant before: Weikai Chemical-Product Co., Ltd., Shanghai |
|
| COR | Change of bibliographic data |
Free format text: CORRECT: APPLICANT; FROM: WEIKAI CHEMICAL-PRODUCT CO., LTD., SHANGHAI TO: SHANGHAI WEIKAI PHOTOVOLTAIC NEW MATERIAL CO., LTD. |
|
| C12 | Rejection of a patent application after its publication | ||
| RJ01 | Rejection of invention patent application after publication |
Application publication date: 20140205 |