CN103497318A - 一种甲基六氢苯酐型高固低粘树脂 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了一种甲基六氢苯酐型高固低粘树脂，其由以下步骤制得：将饱和二元酸或酸酐、不饱和二元酸或酸酐与多元醇在180～210℃反应至酸值为40±3，然后降温加入占以上反应物重量百分比为0.01%的阻聚剂，于130℃以下加入苯乙烯稀释，得到端羟基不饱和树脂。本发明的甲基六氢苯酐型高固低粘树脂粘度明显降低，树脂固体含量提高，尤其适用于光固化涂料。
Description
技术领域
本发明属于化学工业领域，具体涉及一种高固低粘树脂。
背景技术
在日益重视环保发展的今天，降低树脂中的溶剂含量以减少因溶剂挥发而造成的环境污染一直是树脂研发工作者的努力方向。
为了使树脂有良好的应用性能，首先要保证树脂的分子量要在一定范围内，分子量过小则综合性能较差。而为了方便施工，粘度亦需在一定的范围内，单纯降低溶剂量会使粘度过大，难以施工。高固低粘树脂则能在保证相同分子量的前提下，因树脂自身粘度较低，故而在相同的产品粘度下可以得到更高的固体含量。
甲基六氢苯酐通常用做环氧树脂固化剂，用于树脂合成尚未见相关报道。
发明内容
本发明的目的是针对以上要解决的技术问题，提供一种物理化学性能良好的高固低粘树脂。
为了实现以上发明目的，本发明提供了一种甲基六氢苯酐型高固低粘树脂，其经由以下步骤制得：
将饱和二元酸或酸酐、不饱和二元酸或酸酐与多元醇在180～210℃反应至酸值为40±3，然后降温加入占以上反应物重量百分比为0.01%的阻聚剂，于130℃以下加入苯乙烯稀释，得到端羟基不饱和树脂；
其中，所述饱和二元酸或酸酐、不饱和二元酸或酸酐、多元醇的摩尔比为1：1：2.12；
所述饱和二元酸或酸酐为甲基六氢苯酐，或甲基六氢苯酐与苯酐、四氢苯酐、六氢苯酐、间苯二甲酸、对苯二甲酸、己二酸、癸二酸中的一种或多种的混合物。
以上饱和二元酸或酸酐可等摩尔相互部分或完全替代。
根据本发明的甲基六氢苯酐型高固低粘树脂，所述不饱和二元酸或酸酐为顺酐、反丁烯二酸的一种或两种。
顺酐和反丁烯二酸可等摩尔相互部分或完全替代。
根据本发明的甲基六氢苯酐型高固低粘树脂，所述多元醇为乙二醇、丙二醇、丁二醇、新戊二醇、己二醇、甲基丙二醇、一缩二乙二醇、一缩二丙二醇、聚醚多元醇、甘油、三羟甲基丙烷中的一种或多种。
以上多元醇可等摩尔相互部分或完全替代。
根据本发明的甲基六氢苯酐型高固低粘树脂，优选地，所述多元醇为甘油，同时加入等摩尔的苯甲酸。
根据本发明的甲基六氢苯酐型高固低粘树脂，优选地，所述多元醇为三羟甲基丙烷，同时加入等摩尔的苯甲酸。
根据本发明的甲基六氢苯酐型高固低粘树脂，所述阻聚剂为对苯二酚。
与现有技术相比，本发明用甲基六氢苯酐等摩尔代替通用的苯酐合成树脂，合成至相同酸值后，兑稀至相同固体含量，发现产品的粘度明显降低。实验结果证明，本发明的甲基六氢苯酐型高固低粘树脂粘度降低、树脂固体含量提高，尤其适用于光固化涂料。
具体实施方式
以下结合具体实施例，对本发明作进一步说明。应理解，以下实施例仅用于说明本发明，而非用于限制本发明的范围。现具体以常用不饱和树脂为比较例。
比较例1
将263g乙二醇、323g丙二醇、600g苯酐、400g顺酐加入到反应釜中，升温至210℃反应至酸值为40±3，然后降温加入0.15g阻聚剂对苯二酚，降温至130℃以下加入722g苯乙烯，得到不饱和树脂。
实施例1
将263g乙二醇、323g丙二醇、672g甲基六氢苯酐、400g顺酐加入到反应釜中，升温至210℃反应至酸值为40±3，然后降温加入0.16g阻聚剂对苯二酚，降温至130℃以下加入758g苯乙烯，得到不饱和树脂。
实施例2
将263g乙二醇、323g丙二醇、308g四氢苯酐、336g甲基六氢苯酐、400g顺酐加入到反应釜中，升温至210℃反应至酸值为40±3，然后降温加入0.16g阻聚剂对苯二酚，降温至130℃以下加入740g苯乙烯，得到不饱和树脂。
比较例2
将182g二甘醇、200g甲基丙二醇、175g新戊二醇、100g三羟甲基丙烷、92g苯甲酸、450g苯酐、300g顺酐加入到反应釜中，升温至210℃反应至酸值为40±3，然后降温加入0.15g阻聚剂对苯二酚，降温至130℃以下加入690g苯乙烯，得到不饱和树脂。
实施例3
将182g二甘醇、200g甲基丙二醇、175g新戊二醇、100g三羟甲基丙烷、92g苯甲酸、225g苯酐、252g甲基六氢苯酐、150g顺酐、177g富马酸加入到反应釜中，升温至210℃反应至酸值为40±3，然后降温加入0.15g阻聚剂对苯二酚，降温至130℃以下加入702g苯乙烯，得到不饱和树脂。
实施例4
将182g二甘醇、200g甲基丙二醇、175g新戊二醇、100g三羟甲基丙烷、92g苯甲酸、225g苯酐、126g甲基六氢苯酐、110g己二酸、300g顺酐加入到反应釜中，升温至210℃反应至酸值为40±3，然后降温加入0.15g阻聚剂对苯二酚，降温至130℃以下加入688g苯乙烯，得到不饱和树脂。
对比实验及结果：
检验比较例和实施例所制得的不饱和聚酯树脂的物化性能，结果如下：
由以上结果可知，当树脂醇酸比不变时，酸值相同者分子量相近，但相同固含时甲基六氢苯酐多者粘度明显较小。比较例1的不饱和聚酯树脂要加入4.4%的苯乙烯后，粘度才降为450mpa.s。即达到相同的粘度450mpa.s，实施例1相对于比较例1可少加4.4%的稀释剂，提高固体含量的作用明显。
由以上结果可以看出，不用或少用甲基六氢苯酐的不饱和聚酯树脂固化快，温峰高，收缩较大。而甲基六氢苯酐用量多者，固化速度变慢，温峰降低，收缩较小。
值得注意的是，经实验证明，以上实施例中，本发明所用的饱和二元酸为甲基六氢苯酐，或甲基六氢苯酐与苯酐、四氢苯酐、六氢苯酐、间苯二甲酸、对苯二甲酸、己二酸、癸二酸中的一种或多种的混合物。以上饱和二元酸或酸酐可等摩尔部分替代甲基六氢苯酐，反之亦然。鉴于篇幅原因，本发明不对以上各替代实施例进行一一详细阐述，但这些替代实施例的实验结果证明，以上所提到的这些替换实施例和实施例1-4一样，都是可行且有效的，所制得的树脂同样具有高固低粘的效果。
此外，本发明的甲基六氢苯酐型高固低粘树脂中，所述不饱和二元酸或酸酐为顺酐、反丁烯二酸的一种或两种。顺酐和反丁烯二酸可等摩尔相互部分或完全替代，如用顺酐部分或完全替代反丁烯二酸，反之亦然。鉴于篇幅原因，本发明不对以上各替代实施例进行一一详细阐述，但这些替代实施例的实验结果证明，以上所提到的这些替换实施例和实施例1-4一样，都是可行且有效的，所制得的树脂同样具有高固低粘的效果。
对于多元醇，可用乙二醇、丙二醇、丁二醇、新戊二醇、己二醇、甲基丙二醇、一缩二乙二醇、一缩二丙二醇、聚醚多元醇（例如聚氧化丙烯二醇、聚氧化丙烯三醇、聚四氢呋喃二醇等）、甘油、三羟甲基丙烷的一种或几种等摩尔部分替代原来的二元醇，反之亦然。用甘油或三羟甲基丙烷等摩尔替代原来的二元醇时，优选加入等摩尔的苯甲酸。鉴于篇幅原因，本发明不对以上各替代实施例进行一一详细阐述，但这些替代实施例的实验结果证明，以上所提到的这些替换实施例和实施例1-4一样，都是可行且有效的，所制得的树脂同样具有高固低粘的效果。
可通过调整醇酸的摩尔比来调节分子量，但仍不改变甲基六氢苯酐树脂的粘度比苯酐树脂粘度低的结果。鉴于篇幅，亦不再一一例举。
以上仅是本发明的具体应用范例，对本发明的保护范围不构成任何限制。除上述实施例外，本发明还可以有其他实施方式。凡采用等同替换或等效变换形成的技术方案，均落在本发明所要求保护的范围之内。
Claims (6)
1.一种甲基六氢苯酐型高固低粘树脂，其特征在于经由以下步骤制得：
将饱和二元酸或酸酐、不饱和二元酸或酸酐与多元醇在180～210℃反应至酸值为40±3，然后降温加入占以上反应物重量百分比为0.01%的阻聚剂，于130℃以下加入苯乙烯稀释，得到端羟基不饱和树脂；
其中，所述饱和二元酸或酸酐、不饱和二元酸或酸酐、多元醇的摩尔比为1：1：2.12；
所述饱和二元酸或酸酐为甲基六氢苯酐，或甲基六氢苯酐与苯酐、四氢苯酐、六氢苯酐、间苯二甲酸、对苯二甲酸、己二酸、癸二酸中的一种或多种的混合物。
2.根据权利要求1所述的甲基六氢苯酐型高固低粘树脂，其特征在于：所述不饱和二元酸或酸酐为顺酐、反丁烯二酸的一种或两种。
3.根据权利要求1所述的甲基六氢苯酐型高固低粘树脂，其特征在于：所述多元醇为乙二醇、丙二醇、丁二醇、新戊二醇、己二醇、甲基丙二醇、一缩二乙二醇、一缩二丙二醇、聚醚多元醇、甘油、三羟甲基丙烷中的一种或多种。
4.根据权利要求1所述的甲基六氢苯酐型高固低粘树脂，其特征在于：所述多元醇为甘油，同时加入等摩尔的苯甲酸。
5.根据权利要求1所述的甲基六氢苯酐型高固低粘树脂，其特征在于：所述多元醇为三羟甲基丙烷，同时加入等摩尔的苯甲酸。
6.根据权利要求1所述的甲基六氢苯酐型高固低粘树脂，其特征在于：所述阻聚剂为对苯二酚。
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Cited By (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR20200133612A (ko) * | 2019-05-20 | 2020-11-30 | 삼성에스디아이 주식회사 | 반도체 소자 밀봉용 에폭시 수지 조성물 및 이를 이용하여 밀봉된 반도체 장치 |
| CN112266473A (zh) * | 2020-10-09 | 2021-01-26 | 南方医科大学 | 一种光固化生物可降解弹性聚酯的制备方法 |
| CN112745492A (zh) * | 2021-01-15 | 2021-05-04 | 万华化学集团股份有限公司 | 一种用于聚氨酯热熔胶的聚酯多元醇及其制备方法和应用 |
| CN113755080A (zh) * | 2020-06-03 | 2021-12-07 | 佛山市国化新材料科技有限公司 | 具有甲醛清除功能的紫外线固化木器涂料及其制备方法与应用 |
| CN114736390A (zh) * | 2022-05-26 | 2022-07-12 | 泉州永悦新材料有限公司 | 一种嵌段聚合环氧改性不饱和树脂的合成方法 |
| CN115612078A (zh) * | 2022-10-12 | 2023-01-17 | 江苏三木化工股份有限公司 | 一种二乙烯三胺改性饱和聚酯树脂及其制备方法 |
| WO2023123652A1 (zh) * | 2021-12-30 | 2023-07-06 | 清远高新华园科技协同创新研究院有限公司 | 聚氨酯反应促进剂及其制备方法和应用 |
Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN102174177A (zh) * | 2011-03-07 | 2011-09-07 | 上海新天和树脂有限公司 | 高耐黄变纤维增强采光板用不饱和聚酯树脂及其制备方法 |
| CN102212173A (zh) * | 2011-05-04 | 2011-10-12 | 肇庆福田化学工业有限公司 | 一种人造大理石用不饱和聚酯树脂的合成方法 |
| CN102219882A (zh) * | 2011-05-04 | 2011-10-19 | 肇庆福田化学工业有限公司 | 一种利用甘油合成不饱和聚酯树脂的方法 |
-
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Patent Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN102174177A (zh) * | 2011-03-07 | 2011-09-07 | 上海新天和树脂有限公司 | 高耐黄变纤维增强采光板用不饱和聚酯树脂及其制备方法 |
| CN102212173A (zh) * | 2011-05-04 | 2011-10-12 | 肇庆福田化学工业有限公司 | 一种人造大理石用不饱和聚酯树脂的合成方法 |
| CN102219882A (zh) * | 2011-05-04 | 2011-10-19 | 肇庆福田化学工业有限公司 | 一种利用甘油合成不饱和聚酯树脂的方法 |
Cited By (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR20200133612A (ko) * | 2019-05-20 | 2020-11-30 | 삼성에스디아이 주식회사 | 반도체 소자 밀봉용 에폭시 수지 조성물 및 이를 이용하여 밀봉된 반도체 장치 |
| KR102367500B1 (ko) | 2019-05-20 | 2022-02-24 | 삼성에스디아이 주식회사 | 반도체 소자 밀봉용 에폭시 수지 조성물 및 이를 이용하여 밀봉된 반도체 장치 |
| CN113755080A (zh) * | 2020-06-03 | 2021-12-07 | 佛山市国化新材料科技有限公司 | 具有甲醛清除功能的紫外线固化木器涂料及其制备方法与应用 |
| CN112266473A (zh) * | 2020-10-09 | 2021-01-26 | 南方医科大学 | 一种光固化生物可降解弹性聚酯的制备方法 |
| CN112266473B (zh) * | 2020-10-09 | 2022-03-25 | 南方医科大学 | 一种光固化生物可降解弹性聚酯的制备方法 |
| CN112745492A (zh) * | 2021-01-15 | 2021-05-04 | 万华化学集团股份有限公司 | 一种用于聚氨酯热熔胶的聚酯多元醇及其制备方法和应用 |
| WO2023123652A1 (zh) * | 2021-12-30 | 2023-07-06 | 清远高新华园科技协同创新研究院有限公司 | 聚氨酯反应促进剂及其制备方法和应用 |
| CN114736390A (zh) * | 2022-05-26 | 2022-07-12 | 泉州永悦新材料有限公司 | 一种嵌段聚合环氧改性不饱和树脂的合成方法 |
| CN115612078A (zh) * | 2022-10-12 | 2023-01-17 | 江苏三木化工股份有限公司 | 一种二乙烯三胺改性饱和聚酯树脂及其制备方法 |
| CN115612078B (zh) * | 2022-10-12 | 2023-08-08 | 江苏三木化工股份有限公司 | 一种二乙烯三胺改性饱和聚酯树脂及其制备方法 |
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