CN103493841A

CN103493841A - 一种杀虫组合物

Info

Publication number: CN103493841A
Application number: CN201310473388.2A
Authority: CN
Inventors: 吴一凡; 詹姆斯·T·布里斯托; 罗昌炎
Original assignee: Jiangsu Rotam Chemical Co Ltd
Current assignee: Jiangsu Rotam Chemical Co Ltd
Priority date: 2013-10-11
Filing date: 2013-10-11
Publication date: 2014-01-08

Abstract

本发明提供一种杀虫组合物，所述杀虫组合物是以丁氟螨酯和***磷的二元复配，其中丁氟螨酯与***磷的重量比为1:100-100:1，得到的杀虫组合物在杀虫效果上取得了协同增益的效果，使得具有更好的速效性和持效性，并且同时达到了降低生产成本和农用成本的目的。

Description

一种杀虫组合物

技术领域

本发明属于农药杀虫领域，尤其涉及一种杀虫组合物以及杀螨方法。

背景技术

化学防治是农业上预防和控制害虫的一个重要手段。然而，当前，由于害虫等的种类、生存特性，生存环境等导致的效果差、抵抗性发达等原因有时不能够有效进行防除。特别是对鳞翅目、鞘翅目、双翅目、同翅目、半翅目、膜翅目、缨翅目、蛛形纲和线虫纲等的有害生物而言，利用常规药剂进行防控正变得日益困难。因此，为了能有效的防除不可能防除的或防除困难的有害生物而寻求一种新的手段及方法。

螨类俗称红蜘蛛，属蛛形纲害虫，是为害果树、棉花、茄科、蔬菜和观赏花卉等多种作物的重要害虫之一，常见的害螨多属于真螨目和蜱螨目。螨类主要为害植物的叶、茎和花等，刺吸植物的茎叶，初期叶正面有大量针尖大小失绿的黄褐色小点，后期叶片从下往上开始失绿卷缩、甚至脱落。有时从植株中部叶片开始发生，叶片逐渐变黄、脱落。害螨发生世代多，繁殖能力强，在适宜的温湿度条件下，能在较短时间内螨虫数量能迅速成倍增长，给农作物造成很大危害。害螨对杀螨药剂易产生抗药性，如果在严重发生时未及时防治，受害作物的叶片会失绿发白，提前凋落。在热带及温室条件下，全年都可发生。温度的高低决定了螨类各虫态的发育周期、繁殖速度和产卵量的多少。干旱炎热的气候条件往往会导致其大发生。

由于螨类发生量大，繁殖周期短，隐蔽，抗性上升快，难以防治，所以使用化学农药制剂仍然是防治农业生产上螨害的主要方法。

其中化学农药制剂包括：

丁氟螨酯（英文通用名：Cyflumetofen），化学名称为：(RS)-2-(4-特丁基苯基)2-氰基-3-氧代-3-(α、α、α-三氟-邻甲基苯)丙酸-2-甲氧乙基酸。其分子结构式为：

Figure 2013104733882100002DEST_PATH_IMAGE001

丁氟螨酯是由日本大冢化学公司开发的新型酰基乙腈类杀螨剂，与现有杀虫剂无交互抗性，在土壤和水中迅速代谢、分解，对环境友好。2007年首次在日本获准登记并销售，用于防治果树、蔬菜、茶树等农作物和花卉上的各类害螨，对各个生长阶段的害螨均有很高的活性，对若螨的活性更显著；同时对小菜蛾、斜纹夜蛾、二化螟、稻飞虱、桃蚜等害虫及稻瘟病、白粉病、霜霉病等病害也具有一定防治作用；对各种植物均无药害，对哺乳动物及水生生物、有益生物、天敌等非靶标生物均十分安全。

***磷（Triazophos），又名特力克，化学名称：O,O-二乙基-O-(1-苯基-l,2,4-***-3-基)硫代磷酸酯，其分子结构式为：

Figure 2013104733882100002DEST_PATH_IMAGE002

***磷是一种高效、广谱杀虫、杀螨剂，属有机磷类农药，抑制害虫的神经***，导致害虫死亡，具有强烈的触杀和胃毒作用，杀虫效果好，杀卵作用明显，渗透性较强，无内吸作用。不易产生抗性。主要用于防治果树，棉花，粮食类作物上的鳞翅目害虫、害螨、蝇类幼虫及地下害虫等。

然而，由于目前丁氟螨酯单价过高，单独使用丁氟螨酯防治害螨时用药量较大、成本较高，并且重复该单种杀螨剂使害虫容易产生抗性，且丁氟螨酯速效性较差，无法在虫害爆发之初实现较好的控制；而单独使用***磷防治害螨时，虽然速效性较好，能够在使用之后大量杀死虫害，但是持效性不佳，杀虫效果随着时间的推移而大大减弱。

故，急需对现有技术进行改进来解决上述技术问题。

发明内容

本发明目的是为解决上述至少一个问题或其至少一个方面，特别是为有效控制有害生物，经大量生物测试筛选，本发明人出乎意料的发现可将式（I）活性化合物（丁氟螨酯）和式（II）活性化合物（***磷）组合用于有效预防或控制有害生物。此组合的效果特别好。

因此，本发明的一个目的是提供一种含（I）活性化合物（丁氟螨酯）和式（II）活性化合物（***磷）的杀虫组合物及其用途。

本发明一种杀虫组合物是采取以下技术方案实现：

一种杀虫组合物，包括式（I）活性化合物丁氟螨酯

（式I）

以及式（II）活性化合物***磷

（式II）

一种杀虫组合物，式（I）活性化合物与式（II）活性化合物的重量比为1:100-100:1。

一种杀虫组合物，式（I）活性化合物与式（II）活性化合物的重量比为1:50-50:1。

一种杀虫组合物，式（I）活性化合物与式（II）活性化合物的重量比为1:25-25:1。

一种杀虫组合物，式（I）活性化合物与式（II）活性化合物的重量比为1:10-10:1。

一种杀虫组合物，式（I）活性化合物与式（II）活性化合物总共占所述杀虫组合物以重量计的5%-90%。

一种杀虫组合物，式（I）活性化合物与式（II）活性化合物总共占所述杀虫组合物以重量计的10%-80%。

一种杀虫组合物，式（I）活性化合物与式（II）活性化合物总共占所述杀虫组合物以重量计的20%-60%。

一种杀虫组合物，还包含表面活性剂和/或增充剂。

一种杀虫组合物，所述剂型为乳油、悬浮剂、种衣剂、水分散粒剂、可湿性粉剂、悬乳剂、挤出颗粒剂、包衣颗粒剂、烟雾剂、水乳剂、微囊悬浮剂。

一种杀虫组合物，其中所述杀虫组合物还包含一种或多种其它活性成分。

另一方面，本发明还提供将所述的杀虫组合物用于预防或控制有害生物的用途，其中有害生物选自昆虫纲、蛛形纲和线虫纲。

另一方面，本发明还提供了一种预防或控制有害生物的方法，将所述的杀虫组合物用于目标有用植物、目标有害生物或其环境、目标有用植物的繁殖材料。所述植物繁殖材料是籽苗、根茎、圃苗、插条或种子。

一种预防或控制有害生物的方法，所述有害生物选自昆虫纲、蛛形纲和线虫纲。所述有害生物选自红蜘蛛。

一种预防或控制有害生物的方法，包括分开、依次或同时施用式（I）活性化合物、式（II）活性化合物。

一种预防或控制有害生物的方法，其中式（I）活性化合物和式（II）活性化合物各自是经配制组合物的形式。

所述的杀虫组合物用于处理种子的用途。

本发明的有益效果是：

通过大量混配筛选试验发现本发明的杀虫组合物对害螨具有很好的防治效果，在一定的混配比例范围内速效性较单剂好，具有协同增效作用，且明显的延长了持效期；

另一方面，式（I）活性化合物和式（II）活性化合物的组合扩大了防治谱；

另一方面，减少了农药的用药量，降低了农药在作物上的残留量，减少了环境污染；

再一方面，对人畜安全、环境相容性好、害螨不易产生抗药性。

具体实施方式

本发明发现：将式（I）活性化合物和式（II）活性化合物不仅可带来对于杀虫谱的加和性提高，而且还实现令人惊喜的协同作用。

本文中使用的术语“协同作用”指本发明活性化合物的组合或组合物的杀虫效果大于各活性剂效果之和，或者说，其作用是超加性的。

本发明提供了一种杀虫组合物，包括式（I）活性化合物以及式（II）活性化合物。

本发明提供了一种杀虫组合物，其中式（I）活性化合物和式（II）活性化合物的重量比为1:100-100:1，优选1:50-50:1，更优选或1:25-25:1，更优选1:10-10:1。

本发明杀虫组合物中活性化合物的总量可根据具体因素而进行选择，以实现所期望的作用。所述因素例如，剂型、待施用对象、施用方法等。式（I）活性化合物和式（II）活性化合物总共占所述杀虫组合物以重量计的5%到90%，优选10%到80%，更优选20%到60%。

本发明的杀虫组合物可任选地包含农学上可接受的表面活性剂或增充剂。

根据本发明，术语“填充剂”指可与活性化合物相组合或联合以使其更易于施用给对象（例如植物、作物或草类）的天然或合成的有机或无机化合物。因此，所述载体优选为惰性的，至少应为农学可接受的。所述填充剂可以为固体或液体。

适合制备本发明的液体填充剂包括水、醇类（例如甲醇、乙醇）、酮类（例如丙酮、甲基乙基酮）、芳香族烃类（例如苯、甲苯、二甲苯、乙苯、甲基萘）、脂肪族烃类（例如正己烷、环己烷、煤油）、酯类（例如乙酸乙酯、乙酸丁酯）、腈类（例如乙腈、异丁腈）、醚类（例如，二噁烷、二异丙醚）、酸酰胺类（例如N，N- 二甲基甲酰胺、二甲基乙酰胺> 以及卤化烃类（例如二氯乙烷、三氯乙烯、四氯化碳）等。

适合本发明的固体填充剂可以是硅藻土、硅酸铝镁、活性白土、高岭土、粘土、石膏、膨润土、白炭黑、轻质碳酸钙、石灰石、木屑、玉米淀粉、可溶性淀粉等。

为使有效成分化合物乳化、分散、可溶化、以及/或者润湿可以使用表面活性剂例如可以列举脂肪醇聚氧乙烯醚、聚氧乙烯烷基芳基醚、聚氧乙烯高级脂肪酸酯、聚氧乙烯醇或酚的磷酸酯、多元醇的脂肪酸酯、萘磺酸聚合物、木质素磺酸盐、高分子梳形的支状共聚物、丁基萘磺酸盐、烷基芳基磺酸盐、烷基磺基琥珀酸钠、油脂、脂肪醇与环氧乙烷缩合物、烷基牛磺酸盐的聚丙烯酸盐、蛋白质水解物。合适的低聚糖物或聚合物，例如基于单独的乙烯单体、丙烯酸、聚氧乙烯和/或聚氧丙烯或者其与例如（多元）醇或（多元）胺的结合。

为使有效成分化合物分散、稳定化、附着，可使用例如黄原胶、硅酸镁铝、明胶、淀粉、纤维素甲醚、聚乙烯醇、聚乙酸乙烯酯和天然磷脂（如脑磷脂和卵磷脂）以及合成磷脂、皂土、木质素磺酸钠等辅助剂。

其中防冻剂可选用乙二醇，丙二醇，丙三醇，山梨醇。作为悬浮性产品的抗絮凝剂可以使用例如萘磺酸聚合物、聚合磷酸盐等的辅助剂。作为消泡剂可使用有机硅消泡剂。为改良固体产品的流动性，可使用例如石蜡、硬脂酸盐、磷酸烷基酯等辅助剂。

可以使用的着色剂，例如无机颜料，如氧化铁、氧化钛和普鲁士蓝；以及有机颜料/染料：茜素染料、偶氮染料和金属酞菁染料；以及微量元素，例如铁盐、锰盐、硼盐、铜盐、钴盐、钼盐和锌盐。

任选地，还可包含其它附加组分，例如保护胶体、粘合剂、增稠剂、触变剂、渗透剂、稳定剂、掩蔽剂。

本发明的杀虫组合物剂型为：气雾剂、悬浮剂、微囊粒剂、细粒剂、可流动浓缩物、即用溶液剂、粉剂、水乳剂、油乳剂、微粒剂、油分散粉剂、油混溶流动性浓缩物、油混溶液体、泡沫剂、糊剂、悬浮浓缩物、悬乳剂、可溶性浓缩物、可溶性粉剂、颗粒剂、水溶性颗粒和/或片剂、水溶性粉剂、可湿性粉剂、经活性化合物浸渍的天然或合成材料、聚合物材料中的微囊剂以及水分散性颗粒。

在优选的实施方案中，所述农药杀虫组合物为悬浮剂、水分散粒剂、可湿性粉剂、悬乳剂、乳油、种衣剂、可湿性粉剂、挤出颗粒剂、包衣颗粒剂、烟雾剂、水乳剂、微囊悬浮剂。

本发明的所述制剂可通过已知方式将所述活性化合物与常规添加剂混合而制备。所述常规添加剂如常规增充剂以及溶剂或稀释剂、乳化剂、分散剂、和/或粘合剂或固定剂、润湿剂、防水剂，如果需要，还可以包含催干剂和着色剂、稳定剂、颜料、消泡剂、防腐剂、增稠剂、水以及其它加工助剂。

这些组合物不仅包括可借助合适的设备如喷雾或撒粉设备立即适用于待处理的对象，而且还包括在施用于对象之前需进行稀释的浓缩商业组合物。

本发明的杀虫组合物可以以其活性成分化合物之组合物的形式制成适于施用的制剂，也可以以其适当剂量的商品制剂之组合的形式施用。

本发明的杀虫组合物还可以与其它活性成分联合施用，所述其它活性成分例如杀真菌剂、杀细菌剂、引诱剂、杀昆虫剂、杀螨剂、杀线虫剂、生长调节剂、除草剂、安全剂、肥料或化学信息素等。

本发明的杀虫组合物，具有良好的植物相容性和有利的恒温动物毒性，适于防治在农业、林业、保护储藏产品和材料以及卫生领域中遇到的有害生物，尤其是昆虫、蛛形纲和线虫。它们优选用作叶处理和土壤处理的作物保护组合物。

本文中使用术语“有害生物”意指可对植物的正常状态造成损失的任何有机体。在一些优选的实施方案中，所述有害生物选自：昆虫纲、蛛形纲和线虫纲。

鳞翅目害虫包括例如：二化螟（chilosuppressalis（walker））、三化螟（Tryporyzaincertulas（walker））、稻纵卷叶螟（cnaphalocrocismedinalisGuenee）、菜心螟（hellullaundalis）、桃蛀螟（conogethespunctiferlis）、柑桔凤蝶（papilioxuthus）、白粉蝶（pierisrapaecrucivora）、直纹稻弄蝶（parnaraguttata）、天幕毛虫（malacosoma Neustria testacea）、舞毒蛾（lymantriadispar）、美国白蛾（hyphantriacunea）、东方毒蛾（euproctissubflava）、黑纹刺蛾（scopelodescontracus）、棉铃虫（helicoverpaarmigera）、红铃麦蛾、粉纹夜蛾（trichoplusiani）、甘蓝夜蛾（mamestrabrassicae）、甜菜夜蛾（spodopteraexigua）、斜纹夜蛾（spodopteralitura）、茶小卷叶蛾（adoxophyesoranafasciata）、卷叶蛾（adoxophyeshonmai）、杏黄卷蛾（archipsfuscocureanus）、茶长卷蛾（homonamagnanima）、小菜蛾（plutellaxylotella）、棉红铃虫（pectinophoragossypiella）。

鞘翅目害虫包括例如：米象（sitophilusoryzaelinne）、玉米象（S.zeamails）、谷象（S.granarius）、大猿叶虫（Cabbageleafbeetle）、小猿叶虫（Daikon leaf beele），跳甲（fleabeetle）、葡萄跳甲（Alticachalybea）、曲条跳甲（phyllotretastriolata）、黄瓜跳甲（Epitrixcucumeris）、烟草跳甲（Ehirtipennis）、茄跳甲（E.fuscula）、黄守瓜（Aulacophoraindica（Gemlin）、芥菜叶甲（Phaedon cochleariae）等。

双翅目害虫包括例如：稻潜蝇（agromyzaoryzae）、大麦水蝇（hydrelliagriseola）、非洲菊斑潜蝇（liriomyzatrifolii）、豌豆叶潜蝇（chromatomyiahorticola）、番茄斑潜蝇（liriomyzabryoniae）、灰地种蝇（deliaplatura）、葱地种蝇（deliaantiqua）地中海实蝇（ceratitiscapiatawiedgman）、苹果实蝇（Rhagoletispomonella）、樱桃实蝇（R.cingulata）。

半翅目害虫包括例如：臭蝽（megacoptapunctatissimum）、菜蝽（eurydemarugosum）、大刺白星蝽（eysarcorislewisi）、白星蝽（eysarcorisparvus）、稻绿蝽（nezaraviridula）、斯氏珀蝽（plautiastali）、臭梧桐蝽（halymorphamista）、稻棘缘蝽（cletuspunctiger）、中华稻缘蝽（leptocorisachinensis）、杜鹃网蝽（stephantispyrioides）、赤须盲蝽（trigonotyluscoelestialium）。

同翅目害虫包括例如黑尾叶蝉（nephotettixcincticeps）、灰飞虱（laodelphaxstriatellus）、稻褐飞虱（nilaparvatalugens）、白背飞虱（sogatellafurcifera）、梨木虱（psyllapyrisuga）、柑橘木虱（diaphorinatabaci）、烟粉虱（bemisiatabaci）、蚜虫（homoptera）、苹果棉蚜（eriosomalanigerum）。

膜翅目（hymenoptera）中有，黄翅菜叶蜂（athaliarosaeruficornis）、蔷薇叶蜂（argepagana）、黑山蚁（formica japonica）、栗瘿蜂（dryocsmuskuriphilus）等。

缨翅目害虫，例如蓟马（HaplothripsChinensisPriesner）；

蜱螨目（Acarus）, 例如粗脚粉螨(Acarus siro) ，柑橘瘤瘿螨(Aceria

sheldoni) ，斯氏针刺瘿螨(Aculus schlechtendali) ，花蜱属(Amblyomma spp.) ，锐缘蜱属(Argas spp.) ，短须螨属(Brevipalpus spp.) ，苜蓿苔螨(Bryobia praetiosa) ，上三节瘿螨属(Calipi trimerus spp.) ，痒螨属(Chorioptes spp.) ，鸡皮刺螨(Dermanyssus gallinae) ，鹅耳枥始叶螨(Eotetranychus carpini) ，瘿螨属(Eriophyes spp.) ，璃眼蜱属(Hyalomma spp.) ，草地小爪螨(Olygonychus pratensis) ，钝缘蜱属(Ornithodoros

spp.)，全爪螨属(Panonychus spp.) ，皱叶刺瘿螨属(Phyllocoptruta spp.) 比如柑橘皱叶刺瘿螨(Phyllocoptruta oleivora) ，侧多食妇跗线螨(Polyphagotarsonemus latus) ，瘙螨属(Psoroptes spp.) ，扇头蜱属(Rhipicephalus spp.) ，根嗜螨属(Rhizoglyphus spp.) ,疥螨属(Sarcoptes spp.) ，跗线螨属(Tarsonemus spp.) 和叶螨属(Tetranychus spp.) ；

虱目( Anoplura , Phthiraptera) ，例如畜虱属( Damalinia spp. ) .

血虱属( Haematopinus spp. )、毛虱属( Linognathus spp.) 、虱属

(Pediculus spp.)、嚼虱属(Trichodectes spp. )。

线虫纲（(Nematoda)）的代表性生物有选自根结线虫、胞囊形成线虫、秆线虫和叶线虫的线虫。优选下列线虫的大豆胞囊线虫（Heterodera）,马铃薯金线虫（golbodera rostochiensis）、南方根结线虫（meloidogyne incognita）等、矛线目（dorylaimida）中有，长针线虫属（longidorus sp.）等。

尤其是，本发明的杀虫组合物适于防治全爪螨属（Panonychus spp.）, 短须螨属（Brevipalpus spp.）, 叶螨属(Tetranychus spp.) 和皱叶刺瘿螨属（Phyllocoptruta spp.）中的一种或多种。

本发明杀虫组合物通常对于敏感和具有抗性的物种以及全部或单个发育阶段都有效。

用本发明的方法处理植物或作物，或者用本发明的杀虫组合物处理所述对象，可以通过通常处理方法直接进行，或者通过作用于其环境、生境或贮存区域而进行，所述通常处理方法如通过浇灌（浸渍）、滴灌、喷雾、喷雾、蒸发、雾化、撒播、撒粉、发泡、涂布等方式；或者作为用于种子或秧苗处理的可溶粉剂、液体剂、浆状物；以及通过干处理、浆处理、液体处理。还可通过超低容量法施用所述化合物，或者将所述杀虫化合物本身注入土壤中。

本发明还提供了一种预防或控制有害生物的方法，将所述的杀虫组合物作用于目标有用植物、目标有害生物或其环境、目标有用植物的繁殖材料。所述植物繁殖材料是籽苗、根茎、圃苗、插条或种子。

所有植物和植物部位都可根据本发明处理。本文中的植物的含义应理

解为所有植物和植物群体，如需要和不需要的野生植物或作物植物(包括天然存在的作物植物)。作物植物为可通过常规育种和优选方法或可通过生物技术和遗传工程方法或可通过这些方法的组合获得的植物，所述植物包括转基因植物，也包括可受植物育种者权(plant breeders' rights)保护或不受其保护的植物品种。植物部位的含义应理解为所述植物全部地上和地下的部分和器官，如枝条、叶、花和根，可提及的实例为叶、针、叶、茎、干、花、子实体、果实和种子，以及根、块茎和根茎。所述植物部位也包括采收物以及无性与有性繁殖物，如插枝、块茎、根茎、幼枝和种子。

需强调的是本发明的杀虫组合物用于例如以下植物时特别有利的效果：谷类植物如小麦、燕麦、大麦、斯佩耳特小麦( spelt )、黑小麦和黑麦，以及玉米、高梁和栗、稻、甘蔗、大豆、向日葵、马铃薯、棉花、油菜( oil seed rape)、加拿大油菜(canola) 、烟草、甜菜、饲用甜菜、芦笋、啤酒花和果实植物(包括梨果如苹果和梨，核果如桃、蜜桃、樱桃、李子、杏，柑桔类水果如橙子、葡萄柏、酸橙、拧禄、金桔、柑橘和萨摩蜜橘，坚果如阿月浑子、扁桃、核桃和美洲山核桃，热带水果如芒果、番木瓜、菠萝、海枣和香蕉，和葡萄)和蔬菜(包括叶菜类如苦苣、野苣、茴香、叶用莴苣、直立莴苣、瑞士甜菜、菠菜及沙拉用菊苣，甘蓝如花椰菜、青花椰菜、生菜叶、Brassica oleracea (L. )convar. acephalavar. sabellicaL. (皱叶甘蓝、羽衣甘蓝)、球茎甘蓝、抱子甘蓝、红球甘蓝、白球甘蓝和皱叶甘蓝，果菜类如茄子、黄瓜、辣椒、食用南瓜、番茄、密生西葫芦和甜玉米，根菜类如块根芹、油菜、胡萝卜包括黄色品种、野生萝卜类包括Raphanus sativus var. niger 和Raphanus sativus var.radicula 、甜菜、芹菜，豆科植物如豌豆和大豆，以及葱属蔬菜如韭菜和洋葱)。

根据本发明的组合特别适用于抗击：

病虫害作物

全爪螨属(Panonychus Spp.) 柑橘、仁果，核果，树坚果

短须螨属(Brevipalpus Spp.) 柑桔，咖啡

皱叶刺瘿螨属(Phyllocoptruta Spp.) 柑橘

叶螨属(Tetranychus Spp.) 上述全部以及蔬菜

根据本发明的杀虫组合物对植物和植物部位的处理，通过常规处理方法直接进行或者处理其环境、生境或储存空间来进行，所述常规处理方法例如浸液、喷雾、蒸发、弥雾、撒播、涂抹，并且对于繁殖材料尤其是种子还可包衣一层或多层。

用液体组合物浸湿植物所在地点、或将固体形式的有效成用本发明的方法处理目标有用生物，或者用本发明的组合物处理目标有害生物，可以通过通常处理方法直接进行，或者通过作用于其环境，生境或贮存区域而进行，所述通常处理方法如通过浇灌（浸渍）、滴灌、喷雾、蒸发、雾化、撒播、撒粉、发泡、涂布等方式向植物的叶片施用（叶面施用），可以调节施用的频率和用量，使其适应被所述有害生物侵害的程度。

有效成分掺入植物所在地点，例如以颗粒的形式掺入土壤中（土壤施用），有效成分也可通过根系进入植物内部（内吸作用）。在将本发明的使用方法进行实施时所说的植物的土壤或栽培媒介是指能够使农作物生根、生长的支撑体，例如：土壤，水等，具体的原材料可以使用例如砂子、浮石、蛭石、硅藻土、琼胶、凝胶状物、高分子物质、石棉、木屑、树皮等。

向土壤中施用药剂的方法，例如将液体药剂稀释于水中或不稀释直接施用于植物体的根部或育秧用的秧田中等方法，将颗粒剂散播到植物体的根部或者育秧的秧田中的方法有在播种前将粉剂、水分散粒剂等喷洒于土壤中并与土壤整体混合的方法，播种前或栽种植物体前将粉剂、水分散粒剂稀释后喷洒于种植孔、播种沟中，在进行播种的方法等。

本发明的组合物也适合于保护植物的繁殖材料例如种子、果实、块茎或核仁或者植物插条不受有害生物特别是昆虫纲、蛛形纲、线虫纲的代表性生物的侵害。可在施用前用组合物处理该繁殖材料，例如在播种前拌种。也可通过在液体组合物中浸泡核仁或用固体组合物包被核仁，将活性成分施加到种仁上（包被）。当在播种过程中将繁殖材料施加到例如种子播沟内时，也可将该组合物施加到应用地点。这些对植物繁殖材料的处理方法和如此处理的植物繁殖材料都是本发明进一步的主题。

大部分由害虫造成的对作物植物的损害早在种子，在存储期间以及种子被播入土壤后及在植物发芽期间或发芽后，被侵扰时就发生了。此阶段特别关键，因为正在生长植物的根和苗特别敏感，即使是微小的损害也可导致整株植物的死亡。因此，通过使用合适的组合物来保护种子和发芽植株是特别值得关注的。

通过处理植物种子来防治害虫是很久以来已知的并且是不断改进的主题。然而，处理种子也带来了一系列不是总能找到以令人满意的方式解决的问题。因此，需要开发保护种子和发芽植物的方法，其可免除在种植后或植物出芽后再额外施用作物保护产品。另外，还需要优化所用活性化合物的量，从而可向种子和发芽植物提供最佳保护，以防止害虫侵袭，而所用的活性化合物不会损害植物本身。特别地，处理种子的方法也可考虑转基因植物的固有杀虫性质以使用最少作物保护产品达到对种子和发芽植物的最佳保护。

本发明的一个优点是，与各单独活性化合物相比，本发明活性化合物结合物的协同增加的杀虫活性;所述杀虫活性超过所述两种活性化合物各自施用时的活性之和。这使得优化所用活性化合物的量成为可能。

本发明的杀虫组合物通常以以下剂量施用是常见的和有利的：

-对于叶部处理：0.1-10000 g/ha，优选10-1000 g/ha，更优选20-300 g/ha；对于浸渍或滴注施用而言，所述剂量甚至还可以降低，特别是当施用惰性基质如石棉或珍珠岩石时；

-对于种子处理：2-200g/100kg种子，优选3-150g/100kg种子；

-对于土壤处理：0.1-10000 g/ha，优选1-5000 g/ha。

上述剂量仅是一般性的示例性剂量，实际施用时本领域的技术人员会根据实际情况和需要，尤其是根据待处理的植物或作物的性质以及虫害情况来调整施用率。

应当指出，本发明的任何实施方案或实施方案的任何技术特征都可以独立地与本发明的任何其它实施方案彼此组合。也就是说，本发明的任何实施方案的一个或多个技术特征都可与任何其它技术特征重新组合。由此技术特征重新组合而形成的技术特征公开在本文中，如其特别记载在本文中一样。

实施例1 2%丁氟螨酯+3%***磷悬乳剂

丁氟螨酯	2%
		***磷	3%
Solvesso200	10%
		乙氧基化蓖麻油	4%
脂肪醇聚氧乙烯醚磺基琥珀酸单酯二钠	10%
		改性木质素磺酸钙	5%
黄原胶	0.5%
		膨润土	1%
丙三醇	5%
		消泡剂	0.6%
水	补足至100%

将***磷溶解在Solvesso200中，加入乙氧基化蓖麻油，得到***磷乳油；将丁氟螨酯，脂肪醇聚氧乙烯醚磺基琥珀酸单酯二钠，改性木质素磺酸钙，黄原胶，膨润土，丙三醇，水等上述各组分按比例混合均匀，并经砂磨，制备成悬浮剂。将***磷的油相加入到含丁氟螨酯的悬浮剂中，得到悬浮乳剂。

实施例2 10%丁氟螨酯+10%***磷可湿性粉剂

丁氟螨酯	10%
		***磷	10%
十二烷基硫酸钠	2%
		木质素磺酸钠	10%
白炭黑	10%
		高岭土	补足至100%

将活性成分、各种助剂及填料等按配方的比例成分混合，经超细粉碎机粉碎后，即得到10%丁氟螨酯+10%***磷可湿性粉剂。

实施例3 10%丁氟螨酯+0.1%***磷水乳剂

丁氟螨酯	10%
		***磷	0.1%
N-甲基吡咯烷酮	15%
		十二烷基苯磺酸钠	5%
苯乙基苯酚聚氧乙烯醚	5%
		水	补足至100%

将原药、溶剂、乳化剂加在一起，使溶解成均匀油相；将水溶性组分和水混合制得水相；在高速搅拌下，将油相与水相混合，制得10%丁氟螨酯+0.1%***磷水乳剂。

实施例4 50%丁氟螨酯+10%***磷水分散粒剂

丁氟螨酯	50%
		丁醚脲	10%
木质素磺酸钠	5%
		十二烷基硫酸钠	2%
尿素	10%
		高岭土	补足至100%

将活性成分、分散剂、润湿剂、崩解剂和填料按配方的比例混合均匀，经过气流粉碎成可湿性粉剂，再加入一定量的水混合挤压造粒。经干燥筛分后得到50%丁氟螨酯+10%***磷水分散粒剂。

实施例5 10%丁氟螨酯+50%***磷悬乳剂

丁氟螨酯	10%
		***磷	50%
Solvesso200	10%
		乙氧基化蓖麻油	4%
脂肪醇聚氧乙烯醚磺基琥珀酸单酯二钠	10%
		改性木质素磺酸钙	5%
黄原胶	0.5%
		膨润土	1%
丙三醇	5%
		消泡剂	0.6%
水	补足至100%

实施例6 50%丁氟螨酯+1%***磷可湿性粉剂

丁氟螨酯	50%
		***磷	1%
十二烷基硫酸钠	10%
		木质素磺酸钠	15%
白炭黑	10%
		高岭土	补足至100%

将活性成分、各种助剂及填料等按配方的比例成分混合，经超细粉碎机粉碎后，即得到50%丁氟螨酯+1%***磷可湿性粉剂。

实施例7 2%丁氟螨酯+50%***磷悬乳剂

丁氟螨酯	2%
		***磷	50%
Solvesso200	10%
		乙氧基化蓖麻油	4%
脂肪醇聚氧乙烯醚磺基琥珀酸单酯二钠	10%
		改性木质素磺酸钙	5%
黄原胶	0.5%
		膨润土	1%
丙三醇	5%
		消泡剂	0.6%
水	补足至100%

实施例8 1%丁氟螨酯+10%***磷水乳剂

油相：

丁氟螨酯	1%
		***磷	10%
油酸甲酯	10%
		聚苯乙烯	3.7%

水相：

黄原胶	0.07%
		磺化的萘磺酸-甲醛缩合产物的钠盐	1%
杀菌剂	0.2%
		水	补足至100%

将丁氟螨酯和***磷溶解在油酸甲酯中，加入聚苯乙烯得到油相；按照配方中的组分混合均匀得到水相；在搅拌下将油相加入水相得到水乳剂。

实施例9 50%丁氟螨酯+40%***磷可湿性粉剂

丁氟螨酯	50%
		***磷	40%
木质素磺酸钠	7%
		月桂基硫酸钠	2%
高度分散的硅酸	1%
		高岭土	补足至100%

将上述组合按比例混合，并研磨，粉碎，制备成可湿性粉剂。

实施例10 50%丁氟螨酯+30%***磷包衣颗粒剂

丁氟螨酯	50%
		***磷	30%
聚乙二醇	3%
		高度分散的硅酸	1%
碳酸钙	补足至100%

在混合器中，将磨细的活性成分均匀涂布到被聚乙二醇润湿的载体上。以此方式可获得无尘包衣颗粒剂。

实施例11 5%丁氟螨酯+25%***磷可湿性粉剂

丁氟螨酯	5%
		***磷	25%
木质素磺酸钠	10%
		十二烷基磺酸钠	3%
白炭黑	5%
		高岭土	补足至100%

将上述组分按比例混合，并研磨、粉碎，制备成可湿性粉剂。

实施例12 1%丁氟螨酯+50%***磷挤出颗粒剂

丁氟螨酯	1%
		***磷	50%
木质素磺酸钠	4%
		羧甲基纤维素	2%
白炭黑	5%
		高岭土	补足至100%

将活性组分与助剂混合并研磨，混合物用水湿润。将该混合物挤出，然后在空气流中干燥。

实施例13 50%丁氟螨酯+1%***磷悬浮剂

丁氟螨酯	50%
		***磷	1%
棕榈酸异辛酯	5%
		脂肪醇聚氧乙烯醚磺基琥珀酸单酯二钠	5%
EO/PO嵌段共聚物	10%
		芳基聚氧乙烯醚磷酸酯	15%
黄原胶	0.5%
		膨润土	1%
丙三醇	5%
		消泡剂	0.6%
水	补足至100%

将上述各组分按比例混合均匀，并经砂磨，制备成悬浮剂。

实施例14 20%丁氟螨酯+40%***磷乳油

丁氟螨酯	20%
		***磷	40%
N-甲基吡咯烷酮	20%
		乙氧基化蓖麻油	4%
脂肪醇聚氧乙烯醚磺基琥珀酸单酯二钠	10
		Solvesso200	补足至100%

将上述组分混合搅拌至均一透明的液体，即得到5%丁氟螨酯+15% ***磷乳油。

将上述各组分按比例混合均匀，并经砂磨，制备成悬浮剂。

实施例15 50%丁氟螨酯+2%***磷悬乳剂

丁氟螨酯	50%
		***磷	2%
Solvesso200	10%
		乙氧基化蓖麻油	4%
脂肪醇聚氧乙烯醚磺基琥珀酸单酯二钠	10%
		改性木质素磺酸钙	5%
黄原胶	0.5%
		膨润土	1%
丙三醇	5%
		消泡剂	0.6%
水	补足至100%

将***磷溶解在Solvesso200中，加入乙氧基化蓖麻油，得到***磷乳油；将丁氟螨酯，脂肪醇聚氧乙烯醚磺基琥珀酸单酯二钠，改性木质素磺酸钙，黄原胶，膨润土，丙三醇，水等上述各组分按比例混合均匀，并经砂磨，制备成悬浮剂。

将***磷的油相加入到含丁氟螨酯的悬浮剂中，得到悬浮乳剂。

实施例16 5%丁氟螨酯+15% ***磷乳油

丁氟螨酯	5%
		***磷	15%
N-甲基吡咯烷酮	20%
		乙氧基化蓖麻油	4%
脂肪醇聚氧乙烯醚磺基琥珀酸单酯二钠	10
		Solvesso200	补足至100%

实施例17 2%丁氟螨酯+50%***磷 ZC

Atlox4913	4%
		柠檬酸	0.05%
催化剂	0.1%
		水	13%
***磷	50%
		PAPI	1.35%
Solvesso200	10%
		Atlox4913	16%
分散剂LFH	0.3%
		消泡剂	0.16%
尿素	8.4%
		丁氟螨酯	2%
水	补足至100%

将PAPI ，***磷和Solvesso 200 形成的油相加入含Atlox4913的水溶液中，形成乳状液。然后加热并保温在50^oC 下加入催化剂反应2小时。冷却后得到***磷的微囊剂。

Atlox 4913, 分散剂LFH, 消泡剂，尿素，丁氟螨酯和水按比例混合均匀，并经砂磨，制备成悬浮剂。

将得到的***磷的微囊剂加入丁氟螨酯的水悬浮剂中，搅拌均匀得到2%丁氟螨酯+50%***磷 ZC。

实施例 18 0.1%丁氟螨酯+10%***磷悬浮种衣剂

丁氟螨酯	0.1%
		***磷	10%
棕榈酸异辛酯	10%
		脂肪醇聚氧乙烯醚磺基琥珀酸单酯二钠	10%
改性木质素磺酸钠	5%
		黄原胶	0.5%
丙三醇	5%
		聚乙烯吡咯烷酮（PVP-K30）	1%
消泡剂	0.6%
		水	补足至100%

将上述各组分按比例混合均匀，并经砂磨，制备成悬浮种衣剂。

实施例19 5% 丁氟螨酯+5% ***磷烟雾剂

丁氟螨酯	5%
		***磷	5%
丙二醇	5%
		磷酸酯类	3.5%
乙氧基化的蓖麻油（EL-360）	2.0%
		Solvesso100	补足至100%

首先将防冻剂丙二醇，稀释剂SOLVESSO 100 混合，搅拌下加入丁氟螨酯和***磷；将表面活性剂加入其中，在搅拌下通过一个粉碎设备胶体磨进行粉碎，将通过胶体磨后的悬浮液，再经过一个超微粉碎机。循环往复至固体粒子的粒径≤2um为止。

实施例20 50%丁氟螨酯+5%***磷可湿性粉剂

丁氟螨酯	50%
		***磷	5%
十二烷基硫酸钠	1%
		木质素磺酸钠	1%
白炭黑	1%
		高岭土	补足至100%

将活性成分、各种助剂及填料等按配方的比例成分混合，经超细粉碎机粉碎后，即得到50%丁氟螨酯+5%***磷可湿性粉剂。

实施例21 50% 丁氟螨酯+50%***磷

丁氟螨酯	50%
		***磷	50%

生物测试例

当活性化合物组合物的作用超过当各活性化合物单独施用时的作用的总和时，存在协同的杀虫和杀螨作用。两种活性化合物的特定组合的预期作用可使用所谓的"Colby 公式" (参见S.R. Colby, "Calculating Synergistic and Antagonistic Responses of Herbicide Combinations “,Weeds 1967,15, 20-22) 如下计算:如果

X 是当使用用量为m g/ha 或浓度为m ppm的活性化合物A时的杀死率，表示为占未处理对照的百分率，

Y 是当使用用量为n g/ha或浓度为nppm 的活性化合物B时的杀死率，表示为占未处理对照的百分率，

E 是当使用用量为m 和n g/ha 或浓度为m 和n ppm 的活性化合物A和B时的杀死率，表示为占未处理对照的百分率，

那么

Figure 2013104733882100002DEST_PATH_IMAGE004

如果实际的杀虫致死率超过计算值，则组合物的致死作用是超加和的，即存在协同作用。在这种情况下，实际观察到的杀死率必须超过使用上述公式计算的预期杀死率值(E) 的值。

生物测试例1 防治柑橘红蜘蛛（全爪螨）的药效试验

试验如下进行：试验圃1m²,各试验重复三次，喷雾体积是1500-1600L/ha. 试验地点为浙江嘉兴，时间为5月初。以下表所示用量施用单独和组合产品。在病虫害阈值下作为叶面喷雾进行农药配制剂（单独或组合）的施用。以喷湿叶片正反面为准，每个处理3株柑橘苗，于药后3天、10天、20天和30天采100张叶片于实验室内用双目镜调查叶片上的活虫数，计算虫口减退率和防治效果，公式如下：

虫口减退率（%）=（施药前活虫数-施药后活虫数）*100/施药前活虫数

防治效果（%）=（药剂处理区虫口减退率-空白对照区虫口减退率）*100/(100-空白对照区虫口减退率

表1

Figure 2013104733882100002DEST_PATH_IMAGE005

2、防治大豆红蜘蛛（朱砂叶螨）的田间药效试验

试验如下进行：试验圃1m²,各试验重复三次，喷雾体积是1500-1600L/ha. 试验地点为浙江嘉兴，时间为5月初。以下表所示用量施用单独和组合产品。在病虫害阈值下作为叶面喷雾进行农药配制剂（单独或组合）的施用。以喷湿叶片正反面为准，每个处理3株大豆苗，于药后3天、10天、20天和30天采100张叶片于实验室内用双目镜调查叶片上的活虫数，计算虫口减退率和防治效果，公式如下：

表2：

通过表1与表2可知，即通过上述针对柑橘红蜘蛛和大豆红蜘蛛的田间试验表明：丁氟螨酯对螨类有很好的控制效果，有超过30天的持效期，但速效性不是很理想，药后10天还末达到死亡高峰，无法在螨类爆发初期实现很好的控制；而***磷速效性好，在药后3天防效就非常理想，但药后30天防治效果明显下降；***磷与丁氟螨酯复配后，既降低了丁氟螨酯的用药量，同时发挥了***磷的速效性，丁氟螨酯与***磷复配后两者低浓度的处理效果依然明显，无论是药后10天、药后20天还是药后30天，显著高于两个单剂的处理，表现出明显的增效作用。

综上所述，丁氟螨酯和***磷两者复配使得所述药剂组合在防治害虫上取得了协同增益的效果，且防治害虫快速且持效，降低了生产成本和农用成本，从而能够更好地服务于农业生产。

Claims

1. 一种杀虫组合物，其特征在于，包括式（I）活性化合物丁氟螨酯

（式I）

以及式（II）活性化合物***磷

（式II）。

2. 根据权利要求1所述的杀虫组合物，其特征在于，其中式（I）活性化合物与式（II）活性化合物的重量比为1:100-100:1。

3.根据权利要求1所述的杀虫组合物，其特征在于，所述式（I）活性化合物与式（II）活性化合物的重量比为1:50-50:1。

4.根据权利要求1所述的杀虫组合物，其特征在于，所述式（I）活性化合物与式（II）活性化合物的重量比为1:25-25:1。

5.根据权利要求1所述的杀虫组合物，其特征在于，所述式（I）活性化合物与式（II）活性化合物的重量比为1:10-10:1。

6.根据权利要求1所述的杀虫组合物，其特征在于，所述式（I）活性化合物与式（II）活性化合物总共占所述杀虫组合物以重量计的5%-90%。

7.根据权利要求1所述的杀虫组合物，其特征在于，所述式（I）活性化合物与式（II）活性化合物总共占所述杀虫组合物以重量计的10%-80%。

8.根据权利要求1所述的杀虫组合物，其特征在于，所述式（I）活性化合物与式（II）活性化合物总共占所述杀虫组合物以重量计的20%-60%。

9.根据权利要求1所述的杀虫组合物，其特征在于，还包含表面活性剂和/或增充剂。

10.根据权利要求1所述的杀虫组合物，其特征在于，所述剂型为乳油、悬浮剂、种衣剂、水分散粒剂、可湿性粉剂、悬乳剂、挤出颗粒剂、包衣颗粒剂、烟雾剂、水乳剂、微囊悬浮剂。

11.权利要求1所述的杀虫组合物用于预防或控制有害生物的用途。

12.一种预防或控制有害生物的方法，其特征在于，将权利要求1的杀虫组合物用于目标有用植物、目标有害生物或其环境、目标有用植物的繁殖材料。

13.根据权利要求12所述的一种预防或控制有害生物的方法，其特征在于，所述植物繁殖材料是籽苗、根茎、圃苗、插条或种子。

14.根据权利要求12所述的一种预防或控制有害生物的方法，其特征在于，所述有害生物选自昆虫纲、蛛形纲和线虫纲。

15.根据权利要求12所述的一种预防或控制有害生物的方法，其特征在于，所述有害生物选自红蜘蛛。

16.根据权利要求12所述的一种预防或控制有害生物的方法，其特征在于，包括分开、依次或同时施用式（I）活性化合物、式（II）活性化合物。

17.根据权利要求12所述的一种预防或控制有害生物的方法，其特征在于，其中式（I）活性化合物和式（II）活性化合物各自是经配制组合物的形式。

18.权利要求1所述的杀虫组合物用于处理种子的用途。