发明内容
本发明的目的是提出一种具有协同增效作用、使用成本低、防效好的含咪唑菌酮的高效杀菌组合物。
本发明是通过以下技术方案实现:
一种含咪唑菌酮的高效杀菌组合物,其特征在于含有活性成分A与活性成分B,活性成分A与活性成分B重量比为1︰80~60︰1,所述的活性成分A选自咪唑菌酮,活性成分B选自嘧菌环胺、异菌脲、嘧霉胺、乙霉威、腐霉利中之一种。活性成分A与活性成分B的优选重量比为1︰60~40︰1;更优选为咪唑菌酮与嘧菌环胺的重量比为1︰25~5︰1,咪唑菌酮与乙霉威的重量比为1︰30~10︰1,咪唑菌酮与嘧霉胺的重量比为1︰20~5︰1,咪唑菌酮与异菌脲的重量比为1︰30~5︰1,咪唑菌酮与腐霉利的重量比为1︰25~5︰1;最优选为咪唑菌酮与嘧菌环胺的重量比为1︰10~1︰1,咪唑菌酮与乙霉威的重量比为1︰9~1︰1,咪唑菌酮与嘧霉胺的重量比为1︰10~1︰1,咪唑菌酮与异菌脲的重量比为1︰20~1︰1,咪唑菌酮与腐霉利的重量比为1︰10~1︰1。
所述的含咪唑菌酮的杀菌组合物用于防治作物的病害的应用,所述的作物包括粮食作物、豆类作物、纤维作物、糖料作物、瓜类作物、水果类作物、干果类作物、嗜好作物、根茎类作物、油料作物、花卉作物、药用作物、原料作物、绿肥牧草作物。
所述的含咪唑菌酮的杀菌组合物用于防治作物的病害的应用,所述的病害包括霜霉病、晚疫病、早疫病、疫霉病、猝倒病、黑斑病、斑腐病、菌核病、灰霉病、白粉病、黑星病、颖枯病、云纹病、枯萎病、斑点落叶病、褐斑病、叶斑病、根腐病、锈病、纹枯病、眼纹病、冠腐病、轴腐病、轮纹病、褐腐病。
本发明组合物中活性成分的含量取决于单独使用时的施用量,也取决于一种化合物与另一种化合物的混配比例以及增效作用程度,同时也与目标病害有关。通常组合物中活性成分的重量百分含量为总重量的1%~90%,较佳的为5%~80%。根据不同的制剂类型,活性成分含量范围有所不同。通常,液体制剂含有按重量计1%~60%的活性物质,较佳地为5%~50%;固体制剂含有按重量计5%~80%的活性物质,较佳地为10%~80%。
本发明的杀菌组合物中至少含有一种表面活性剂,以利于施用时活性成分在水中的分散。表面活性剂含量为制剂总重量的2%~30%,余量为固体或液体稀释剂。
本发明的杀菌组合物所选用的表面活性剂是本领域技术人员所公知的:可以选自分散剂、湿润剂、增稠剂或消泡剂中的一种或几种。根据不同剂型,制剂中还可以含本领域技术人员所公知的稳定剂、抗冻剂等。
本发明的杀菌组合物可以由使用者在使用前经稀释或直接使用。其配制可由本领域技术人员所公知的加工方法制备,即将活性成分与液体溶剂或固体载体混合后,再加入表面活性剂如分散剂、稳定剂、湿润剂、粘结剂、消泡剂等中的一种或几种。
本发明的杀菌组合物,可以按需要加工成任何农药上可接受的剂型。其中优选剂型为可湿性粉剂、水分散粒剂、悬浮剂、悬乳剂、微乳剂、水乳剂、微囊悬浮剂、微囊悬浮-悬浮剂。
组合物制成可湿性粉剂时包含如下组分及含量:活性成分A1%~60%、活性成分B1%~80%、分散剂1%~12%、湿润剂1%~8%、填料余量。
组合物制成水分散粒剂时包括如下组分及含量:活性成分A1%~60%、活性成分B1%~80%、分散剂1%~12%、湿润剂1%~8%、崩解剂1%~10%、粘结剂0~8%、填料余量。
组合物制成悬浮剂时包括如下组分及含量:活性成分A1%~50%、活性成分B1%~50%、分散剂1%~10%、湿润剂1%~10%、消泡剂0.01%~2%、增稠剂0~2%、抗冻剂0~8%、去离子水加至100%。
组合物制成悬乳剂时包括如下组分及含量:活性成分A1%~50%、活性成分B1%~50%、乳化剂1%~10%、分散剂1%~10%、溶剂1%~20%、消泡剂0.01%~2%、增稠剂0~2%、抗冻剂0~8%、去离子水加至100%。
组合物制成微乳剂时包括如下组分及含量:活性成分A1%~50%、活性成分B1%~50%、乳化剂3%~25%、溶剂1%~10%、抗冻剂0~8%、消泡剂0.01%~2%、去离子水加至100%。
组合物制成水乳剂时包括如下组分及含量:活性成分A1%~50%、活性成分B1%~50%、溶剂1%~20%、乳化剂1%~12%、抗冻剂0~8%、消泡剂0.01%~2%、增稠剂0~2%、去离子水加至100%。
组合物制成微囊悬浮剂时包括如下组分及含量:活性成分A
1%~50%、活性成分B1%~50%、高分子囊壁材料1%~10%、分散剂2%~10%、溶剂1%~10%、乳化剂1%~7%、pH调节剂0.01%~5%、消泡剂0.01%~2%、去离子水加至100%。
组合物制成微囊悬浮-悬浮剂时包括如下组分及含量:活性成分A1%~50%、活性成分B1%~50%、高分子囊壁材料1%~12%、分散剂1%~12%、湿润剂1%~8%、溶剂1%~15%、乳化剂1%~8%、消泡剂0.01%~2%、增稠剂0~2%、pH调节剂0.01%~5%、去离子水加至100%。
本发明的可湿性粉剂主要技术指标:
本发明的水分散粒剂主要技术指标:
本发明的悬浮剂主要技术指标:
本发明的悬乳剂主要技术指标:
本发明的微乳剂主要技术指标:
本发明的水乳剂主要技术指标:
本发明的微囊悬浮剂主要技术指标:
本发明的微囊悬浮-悬浮剂主要技术指标:
本发明的优点在于:
(1)本发明组合物在一定范围内有很好的增效与持效作用,防效高于单剂;(2)农药用药量减少,降低农药在作物上的残留量,减轻环境污染;(3)扩大了杀菌谱,对多种病害如霜霉病、晚疫病、早疫病、疫霉病、猝倒病、黑斑病、斑腐病、菌核病、灰霉病、白粉病、黑星病、颖枯病、云纹病、枯萎病、斑点落叶病、褐斑病、叶斑病、根腐病、锈病、纹枯病、眼纹病、冠腐病、轴腐病、轮纹病、褐腐病都有较高活性。
实施例73~75微囊悬浮-悬浮剂
将活性成分B、高分子囊壁材料、溶剂混合,使溶解成均匀油相,将油相在剪切条件下加入到含有乳化剂、pH调节剂的水相溶液中,制成分散良好的微囊悬浮剂。将分散剂、湿润剂、消泡剂、增稠剂(可加可不加)经过高速剪切混合均匀,加入咪唑菌酮,在球磨机中球磨2~3小时,使微粒粒径全部在5μm以下,制得悬浮剂,然后将悬浮剂加入到微胶囊悬浮剂的水相溶液中,去离子水补足余量,制成本发明组合物分散良好的微囊悬浮-悬浮剂产品。具体见表8。
表8实施例73~75各组分及含量
本发明实施例是采用室内毒力测定和田间试验相结合的方法。先通过室内毒力测定,明确两种药剂按一定比例复配后的增效比值(SR),SR<0.5为拮抗作用,0.5≤SR≤1.5为相加作用,SR>1.5为增效作用,在此基础上,再进行田间试验。
试验方法:经预试确定各药剂有效抑制浓度范围后,药剂按有效成分含量分别设5个剂量处理,设清水对照。参照《农药室内生物测定试验准则杀菌剂》进行,采用菌丝生长速率法测定药剂对作物病菌的毒力。72h后用十字交叉法测量菌落直径,计算各处理净生长量、菌丝生长抑制率。
净生长量(mm)=测量菌落直径-5
将菌丝生长抑制率换算成机率值(y),药液浓度(μg/mL)转换成对数值(x),以最小二乘法求得毒力回归方程(y=a+bx),并由此计算出每种药剂的EC50值。同时根据Wadley法计算两药剂不同配比联合增效比值(SR),SR<0.5为拮抗作用,0.5≤SR≤1.5为相加作用,SR>1.5为增效作用。计算公式如下:
其中:a、b分别为活性成分A与活性成分B在组合中所占的比例;
A为咪唑菌酮;
B选至嘧菌环胺、嘧霉胺、乙霉威、异菌脲、腐霉利中之一种。
应用实施例二:
供试病害:黄瓜灰霉病;试验药剂:均由陕西美邦农药有限公司提供;试验设计:经过预备试验确定咪唑菌酮与嘧菌环胺原药及二者不同配比混剂的有效抑制浓度范围。
毒力测定结果
表9咪唑菌酮与嘧菌环胺复配对黄瓜灰霉病的毒力测定结果分析表
由表9可知,咪唑菌酮与嘧菌环胺复配防治黄瓜灰霉病的配比在1︰80~60︰1时,增效比值SR均大于1.5,说明两者在1︰80~60︰1范围内混配均表现出增效作用,当咪唑菌酮与嘧菌环胺的配比在1︰25~5︰1时,增效作用更为突出,增效比值均在2.25以上。经申请人试验发现咪唑菌酮与嘧菌环胺的优选配比为5:1、4:1、3:1、2:1、1:1、1:2、1:3、1:4、1:5、1:6、1:7、1:8、1:9、1:10、1:15、1:20、1:25,尤其是当咪唑菌酮与嘧菌环胺重量比为1:5时增效比值最大,增效作用最为明显。
应用实施例三:
供试病害:葡萄灰霉病;试验药剂:均由陕西美邦农药有限公司提供;试验设计:经过预备试验确定咪唑菌酮与嘧霉胺原药及二者不同配比混剂的有效抑制浓度范围。
毒力测定结果
表10咪唑菌酮与嘧霉胺复配对葡萄灰霉病的毒力测定结果分析表
由表10可知,咪唑菌酮与嘧霉胺复配防治葡萄灰霉病的配比在1︰80~60︰1时,增效比值SR均大于1.5,说明两者在1︰80~60︰1范围内混配均表现出增效作用,当咪唑菌酮与嘧霉胺的配比在1︰20~5︰1时,增效作用更为突出,增效比值均在2.15以上。经申请人试验发现咪唑菌酮与嘧霉胺的优选配比为5:1、4:1、3:1、2:1、1:1、1:2、1:3、1:4、1:5、1:6、1:7、1:8、1:9、1:10、1:15、1:20,尤其是当咪唑菌酮与嘧霉胺重量比为1:4时增效比值最大,增效作用最为明显。
应用实施例四:
供试病害:番茄灰霉病;试验药剂:均由陕西美邦农药有限公司提供;试验设计:经过预备试验确定咪唑菌酮与乙霉威原药及二者不同配比混剂的有效抑制浓度范围。
毒力测定结果
表11咪唑菌酮与乙霉威复配对番茄灰霉病的毒力测定结果分析表
由表11可知,咪唑菌酮与乙霉威复配防治番茄灰霉病的配比在1︰80~60︰1时,增效比值SR均大于1.5,说明两者在1︰80~60︰1范围内混配均表现出增效作用,当咪唑菌酮与乙霉威的配比在1︰30~10︰1时,增效作用更为突出,增效比值均在2.05以上。经申请人试验发现咪唑菌酮与乙霉威的优选配比为10:1、5:1、4:1、3:1、2:1、1:1、1:2、1:3、2:7、1:4、1:5、1:6、1:7、1:8、1:9、1:10、1:15、1:20、1:25、1:30,尤其是当咪唑菌酮与乙霉威重量比为1:3时增效比值最大,增效作用最为明显。
应用实施例五:
供试病害:番茄早疫病;试验药剂:均由陕西美邦农药有限公司提供;试验设计:经过预备试验确定咪唑菌酮与异菌脲原药及二者不同配比混剂的有效抑制浓度范围。
毒力测定结果
表12咪唑菌酮与异菌脲复配对番茄早疫病的毒力测定结果分析表
由表12可知,咪唑菌酮与异菌脲复配防治番茄早疫病的配比在1︰80~60︰1时,增效比值SR均大于1.5,说明两者在1︰80~60︰1范围内混配均表现出增效作用,当咪唑菌酮与异菌脲的配比在1︰30~5︰1时,增效作用更为突出,增效比值均在2.20以上。经申请人试验发现咪唑菌酮与异菌脲的优选配比为5:1、4:1、3:1、2:1、1:1、1:2、1:3、1:4、1:5、1:6、1:7、1:8、1:9、1:10、1:15、1:20、1:25、1:30,尤其是当咪唑菌酮与异菌脲重量比为1:6时增效比值最大,增效作用最为明显。
应用实施例六:
供试病害:十字花科蔬菜灰霉病;试验药剂:均由陕西美邦农药有限公司提供;试验设计:经过预备试验确定咪唑菌酮与腐霉利原药及二者不同配比混剂的有效抑制浓度范围。
毒力测定结果
表13咪唑菌酮与腐霉利复配对十字花科蔬菜灰霉病的毒力测定结果分析表
由表13可知,咪唑菌酮与腐霉利复配防治十字花科蔬菜灰霉病的配比在1︰80~60︰1时,增效比值SR均大于1.5,说明两者在1︰80~60︰1范围内混配均表现出增效作用,当咪唑菌酮与腐霉利的配比在1︰25~5︰1时,增效作用更为突出,增效比值均在2.15以上。经申请人试验发现咪唑菌酮与腐霉利的优选配比为5:1、4:1、3:1、2:1、1:1、1:2、1:3、1:4、1:5、1:6、1:7、1:8、1:9、1:10、1:15、1:20、1:25,尤其是当咪唑菌酮与腐霉利重量比为1:5时增效比值最大,增效作用最为明显。
应用实施例七咪唑菌酮与活性成分B及其复配防治十字花科蔬菜灰霉病药效试验
本试验安排在陕西省西安市郊区,试验药剂由陕西美邦农药有限公司研发、提供,对照药剂20%咪唑菌酮悬浮剂(自配)、50%嘧菌环胺水分散粒剂(自配)、25%异菌脲悬浮剂(市购)、20%嘧霉胺悬浮剂(市购)、20%乙霉威悬浮剂(自配)、20%腐霉利悬浮剂(市购)。
药前调查十字花科蔬菜灰霉病病情,于病情初期第一次施药,每7天施药一次,共施药2次。末次施药后7天、14天、30天分别调查病情指数并计算防效。实验结果如下所示:
表14咪唑菌酮与活性成分B及其复配防治十字花科蔬菜灰霉病药效试验
由表14可以看出,咪唑菌酮与活性成分B复配后能有效防治十字花科蔬菜灰霉病,防治效果均优于单剂的防效,且防效期长。在试验用药范围内对标靶作物无不良影响。
应用实施例八咪唑菌酮与活性成分B及其复配防治苹果斑点落叶病药效试验
本试验安排在陕西省咸阳市,试验药剂由陕西美邦农药有限公司研发、提供,对照药剂20%咪唑菌酮悬浮剂(自配)、50%嘧菌环胺水分散粒剂(自配)、25%异菌脲悬浮剂(市购)、20%嘧霉胺悬浮剂(市购)、20%乙霉威悬浮剂(自配)、20%腐霉利悬浮剂(市购)。
药前调查苹果斑点落叶病病情,于病情初期第一次施药,每7天施药一次,共施药2次。末次施药后7天、14天、30天分别调查病情指数并计算防效。实验结果如下所示:
表15咪唑菌酮与活性成分B及其复配防治苹果斑点落叶病药效试验
由表15可以看出,咪唑菌酮与活性成分B复配后能有效防治苹果斑点落叶病,防治效果均优于单剂的防效,且防效期长,并且可以治疗苹果轮纹病,14天后防治效果高达97%以上。在试验用药范围内对标靶作物无不良影响。
应用实施例九咪唑菌酮与活性成分B及其复配防治白菜黑斑病药效试验
本试验安排在陕西省汉中市,试验药剂由陕西美邦农药有限公司研发、提供,对照药剂20%咪唑菌酮悬浮剂(自配)、50%嘧菌环胺水分散粒剂(自配)、25%异菌脲悬浮剂(市购)、20%嘧霉胺悬浮剂(市购)、20%乙霉威悬浮剂(自配)、20%腐霉利悬浮剂(市购)。
药前调查白菜黑斑病病情,于病情初期第一次施药,每7天施药一次,共施药2次。末次施药后7天、14天、30天分别调查病情指数并计算防效。实验结果如下所示:
表16咪唑菌酮与活性成分B及其复配防治白菜黑斑病药效试验
由表16可以看出,咪唑菌酮与活性成分B复配后能有效防治水白菜黑斑病,防治效果均优于单剂的防效,且防效期长。在试验用药范围内对标靶作物无不良影响。
应用实施例十咪唑菌酮与活性成分B及其复配防治葡萄灰霉病药效试验
本试验安排在陕西省渭南市郊区,试验药剂由陕西美邦农药有限公司研发、提供,对照药剂20%咪唑菌酮悬浮剂(自配)、50%嘧菌环胺水分散粒剂(自配)、25%异菌脲悬浮剂(市购)、20%嘧霉胺悬浮剂(市购)、20%乙霉威悬浮剂(自配)、20%腐霉利悬浮剂(市购)。
药前调查葡萄灰霉病病情,于病情初期第一次施药,每7天施药一次,共施药2次。末次施药后7天、14天、30天分别调查病情指数并计算防效。实验结果如下所示:
表17咪唑菌酮与活性成分B及其复配防治葡萄灰霉病药效试验
由表17可以看出,咪唑菌酮与活性成分B复配后能有效防治葡萄灰霉病,防治效果均优于单剂的防效,且防效期长,并且可以治疗葡萄白粉病,14天后防治效果高达97%以上。在试验用药范围内对标靶作物无不良影响。
应用实施例十一咪唑菌酮与活性成分B及其复配防治黄瓜霜霉病药效试验
本试验安排在陕西省西安市郊区,试验药剂由陕西美邦农药有限公司研发、提供,对照药剂20%咪唑菌酮悬浮剂(自配)、50%嘧菌环胺水分散粒剂(自配)、25%异菌脲悬浮剂(市购)、20%嘧霉胺悬浮剂(市购)、20%乙霉威悬浮剂(自配)、20%腐霉利悬浮剂(市购)。
药前调查黄瓜霜霉病病情,于病情初期第一次施药,每7天施药一次,共施药2次。末次施药后7天、14天、30天分别调查病情指数并计算防效。实验结果如下所示:
表18咪唑菌酮与活性成分B及其复配防治黄瓜霜霉病药效试验
由表18可以看出,咪唑菌酮与活性成分B复配后能有效防治黄瓜霜霉病,防治效果均优于单剂的防效,且防效期长。在试验用药范围内对标靶作物无不良影响。
应用实施例十二咪唑菌酮与活性成分B及其复配防治花卉灰霉病药效试验
本试验安排在陕西省西安市长安区,试验药剂由陕西美邦农药有限公司研发、提供,对照药剂20%咪唑菌酮悬浮剂(自配)、50%嘧菌环胺水分散粒剂(自配)、25%异菌脲悬浮剂(市购)、20%嘧霉胺悬浮剂(市购)、20%乙霉威悬浮剂(自配)、20%腐霉利悬浮剂(市购)。
药前调查花卉灰霉病病情,于病情初期第一次施药,每7天施药一次,共施药2次。末次施药后7天、14天、30天分别调查病情指数并计算防效。实验结果如下所示:
表19咪唑菌酮与活性成分B及其复配防治花卉灰霉病药效试验
由表19可以看出,咪唑菌酮与活性成分B复配后能有效防治花卉灰霉病,防治效果均优于单剂的防效,且防效期长。在试验用药范围内对标靶作物无不良影响。
应用实施例十三咪唑菌酮与活性成分B及其复配防治马铃薯晚疫病药效试验
本试验安排在陕西省渭南市,试验药剂由陕西美邦农药有限公司研发、提供,对照药剂20%咪唑菌酮悬浮剂(自配)、50%嘧菌环胺水分散粒剂(自配)、25%异菌脲悬浮剂(市购)、20%嘧霉胺悬浮剂(市购)、20%乙霉威悬浮剂(自配)、20%腐霉利悬浮剂(市购)。
药前调查马铃薯晚疫病病情,于病情初期第一次施药,每7天施药一次,共施药2次。末次施药后7天、14天、30天分别调查病情指数并计算防效。实验结果如下所示:
表20咪唑菌酮与活性成分B及其复配防治马铃薯晚疫病药效试验
由表20可以看出,咪唑菌酮与活性成分B复配后能有效防治马铃薯晚疫病,防治效果均优于单剂的防效,且防效期长。在试验用药范围内对标靶作物无不良影响。
后经过在全国各地不同地方的试验得出,咪唑菌酮与嘧菌环胺、嘧霉胺、乙霉威、异菌脲、腐霉利复配后对多种作物上的霜霉病、晚疫病、早疫病、疫霉病、猝倒病、黑斑病、斑腐病、菌核病、灰霉病、白粉病、黑星病、颖枯病、云纹病、枯萎病、斑点落叶病、褐斑病、叶斑病、根腐病、锈病、纹枯病、眼纹病、冠腐病、轴腐病、轮纹病、褐腐病等常见病害的防效均在95%以上,优于单剂防效,增效作用明显。