CN103458855A - O/w乳化组合物的制备方法 - Google Patents

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Abstract

本发明提供一种不使用特别的冷却装置即可容易地进行制备、且经济性优异的O/W乳化组合物的制备方法。本发明的O/W乳化组合物的制备方法，其特征在于，包括：将油相和一部分水相(第1水相)在70℃以上的温度下乳化，制备作为O/W乳化物的乳化部分，所述油相包含(A)单支链脂肪酸POE(0-60)甘油酯、(B)能够与上述(A)一起在水中形成α凝胶的碳原子数为16以上的直链状高级醇和(C)油分，所述水相包含(D)水；通过将该乳化部分与10～35℃的剩余的主水相(第2水相)边搅拌边混合来进行冷却，且上述乳化部分中的水性溶剂为15质量%以下。

Description

O/W乳化组合物的制备方法
相关申请
本申请主张于2011年3月1日申请的日本国专利申请2011-43593号的优先权，将其纳入本发明。
技术领域
本发明涉及O/W乳化组合物的制备方法，特别是简易性、经济性优异的制备方法。
背景技术
一直以来，为了保持化妆品、准药品、药品等皮肤外用剂的乳化稳定性，使用O/W乳化组合物，所述O/W乳化组合物使用了由高级脂肪族醇和聚氧乙烯型非离子表面活性剂形成的α凝胶，特别是，已知将该O/W乳化组合物用作化妆品。作为制备这样的O/W乳化组合物的方法，采用下述方法：将作为必须成分的油分和高级醇在70℃左右混合均匀，将所得的油相用均质器搅拌同时添加在使保湿剂和亲水性的聚氧乙烯型非离子表面活性剂等溶解于水并加热至70℃左右的水相中，已乳化的乳化物用温冷筒(オンレーター)等冷却器冷却至35℃左右(例如参照非专利文献1)。
但是，一直以来实行的在70℃左右乳化后再进行冷却的方法，由于加热或使用热交换器而需要能量，因此不仅浪费多，而且在使用温冷筒等冷却器后的清洗中要使用大量的水，环境负荷变高。
因此，人们希望开发一种不使用现有的温冷筒等冷却装置，即可经济上优异同时容易地制备与以往具有同等的使用感的O/W乳化组合物的方法。
在专利文献1中，记载着乳化粒径为50～500nm的O/W微细乳剂外用剂的制备方法，其特征在于，具备下述步骤：W/O乳剂制备步骤，将(A)亲水性非离子性表面活性剂、(B)碳原子数为16以上的直链状高级醇、(C)油分、(D)溶于水的水性溶剂和(E)(A)～(E)总量中的5～25重量%的水在70～80℃下混合搅拌，制备W/O乳剂，其中，上述亲水性非离子性表面活性剂在上述(D)水性溶剂中的临界胶束浓度(c．m．c)高于其在水中的临界胶束浓度；以及O/W微细乳剂制备步骤，边混合搅拌10～35℃的(F)水或水性配方边将其添加在上述的W/O乳剂中，使转相成O/W微细乳剂。
根据专利文献1的方法，不使用温冷筒，即可低能耗且容易地制备在使用温冷筒等冷却器的现有方法中不易制备的O/W微细乳剂。另外，通过专利文献1的方法得到的O/W微细乳剂，其与通过使用温冷筒等冷却器的现有方法制备的相同配方的O/W乳剂相比，具有清爽同时浓的使用性。
但是，专利文献1的方法是根据特定组成暂且制备W/O乳剂，之后通过使其转相来形成微细的O/W乳剂的方法，所以组成有时会受到限制。而且，在专利文献1中，关于不经过W/O乳剂的转相来制备O/W乳剂的方法则没有记载。
现有技术文献
专利文献
专利文献1：国际公开第2010/082602号；
非专利文献
非专利文献1：妹尾学著，“界面活性の化学と応用”，大日本图书，1995年，第159-160页。
发明内容
发明所要解决的课题
本发明鉴于上述背景技术的情况而设，其所要解决的课题是：提供简易性和经济性优异的O/W乳化组合物的制备方法。
解决课题的方法
鉴于上述课题，本发明人反复进行了深入研究，结果发现：使用特定的非离子性表面活性剂和能够与上述非离子性表面活性剂一起在水中形成α凝胶的碳原子数为16以上的直链状高级醇，并且控制水性溶剂的量时，将一部分水相用于冷却，可以制备与使用温冷筒等的现有方法具有同等的使用感的O/W乳化组合物，从而完成了本发明。
即，本发明的O/W乳化组合物的制备方法，其特征在于，包括：
将油相和一部分水相(第1水相)在70℃以上的温度下乳化，制备作为O/W乳化物的乳化部分，所述油相包含(A)单支链脂肪酸POE(0-60)甘油酯、(B)能够与上述(A)一起在水中形成α凝胶的碳原子数为16以上的直链状高级醇和(C)油分，所述水相包含(D)水；
通过将该乳化部分与10～35℃的剩余的主水相(第2水相)边搅拌边混合来进行冷却，
且上述乳化部分中的水性溶剂为15质量%以下。
另外，本发明还提供上述的O/W乳化组合物的制备方法，其特征在于：水性溶剂是2元～3元的多元醇。
另外，本发明还提供上述任一项所述的O/W乳化组合物的制备方法，其特征在于：在O/W乳化组合物总量中，上述主水相为50～75质量%。
另外，本发明提供上述任一项所述的O/W乳化组合物的制备方法，其特征在于：相对于10质量份的(C)油分，(A)单支链脂肪酸POE(0-60)甘油酯和(B)碳原子数为16以上的直链状高级醇的总量为0.5～10质量份。
发明效果
根据本发明的O/W乳化组合物的制备方法，不使用温冷筒等冷却器，即可低能耗且容易地进行制备，因此经济性优异。而且，按照本发明的制备方法制备的O/W乳化组合物，其与使用温冷筒等冷却器制备的相同配方的O/W乳化组合物相比，具有同等的使用感，而且保存稳定性也优异。
具体实施方式
本发明的O/W乳化组合物的制备方法，其特征在于：将油相和一部分水相在70℃以上的温度下乳化，制备高浓度的作为O/W乳化物的乳化部分，所述油相包含(A)单支链脂肪酸POE(0-60)甘油酯、(B)能够与上述(A)一起在水中形成α凝胶的碳原子数为16以上的直链状高级醇和(C)油分，所述水相包含(D)水，通过将该乳化部分与10～35℃的剩余的主水相边搅拌边混合来进行冷却，以及上述高浓度O/W乳化部分中的水性溶剂量为15质量%以下，在得到的O/W乳化组合物的乳化颗粒界面形成α凝胶。
上述α凝胶是指，在与水共存下，表面活性剂和碳原子数为16以上的直链状高级醇或未中和的脂肪酸一起形成的、包含层状的双分子膜的缔合体。
本发明中使用的(A)单支链脂肪酸POE(0-60)甘油酯，是能够在水相中与(B)高级醇一起形成α凝胶的非离子性表面活性剂。在本发明中，不使用(A)单支链脂肪酸POE(0-60)甘油酯而使用其他的非离子性表面活性剂时，例如即使形成了α凝胶，但在乳化部分的制备中无法充分乳化，乳化部分本身难以制备，有时无法得到目标的O/W乳化组合物。
本发明中使用的(A)单支链脂肪酸POE(0-60)甘油酯(也称作“POE(0-60)甘油单支链脂肪酸酯”)，是氧化烯基的平均加成摩尔数为0～60的聚氧乙烯甘油醚的支链脂肪酸单酯体，作为支链脂肪酸，可以列举：碳原子数为16～24、优选碳原子数为16～20的饱和支链脂肪酸。需要说明的是，对支链的位置没有特别限定。POE的意思是指聚氧化烯基，其平均加成摩尔数为0～60、优选为5～60。在本发明中，可以使用一种以上的(A)单支链脂肪酸POE(0-60)甘油酯。
作为优选的(A)单支链脂肪酸POE(0-60)甘油酯的一个例子，例如可以列举下述通式(1)的化合物。
Figure 186291DEST_PATH_IMAGE001
式中，R是从碳原子数为16～24、优选碳原子数为16～20的饱和支链脂肪酸中除去OH基后的残基。a、b、c分别是0或正整数，a+b+c＝0～60，优选为5～60。
单支链脂肪酸POE(0-60)甘油酯可以通过公知的方法容易地合成，作为非离子性表面活性剂，使用市售的物质时较为简便，例如可以列举EAMALEX GWIS-100系列、日本エマルジョン(株)等。
另外，作为单支链链脂肪酸POE(0-60)甘油酯，优选亲水性的单支链链脂肪酸POE(0-60)甘油酯，特别优选HLB6以上的单支链链脂肪酸POE(0-60)甘油酯。需要说明的是，在本发明中，可以将单硬脂酸POE甘油酯等直链脂肪酸型非离子性表面活性剂与单支链脂肪酸POE(0-60)甘油酯一起组合使用。
本发明中使用的(B)碳原子数为16以上的直链状高级醇，其能够与上述(A)单支链脂肪酸POE(0-60)甘油酯一起在水中形成α凝胶，只要是在化妆品、药品、准药品等领域能够使用的碳原子数为16以上的直链状高级醇即可，没有特别限定，作为例子，可以列举鲸蜡醇、硬脂醇、山
Figure 103431DEST_PATH_IMAGE002
醇等。优选碳原子数为16～24的直链状饱和高级醇。在本发明中，可以使用1种以上的(B)碳原子数为16以上的直链状高级醇。
需要说明的是，在α凝胶的形成上，优选添加鲨肝醇、单甘油酯等。
本发明中使用的(A)单支链脂肪酸POE(0-60)甘油酯与(B)碳原子数为16以上的直链状高级醇的质量比，可以在不损及本发明效果的范围内设定，没有特别限定。通常在O/W乳化部分中(A):(B)的质量比为1:2～10:1。
对(A)单支链脂肪酸POE(0-60)甘油酯和(B)碳原子数为16以上的直链状高级醇的浓度没有特别限定，但在O/W乳化组合物中，相对于10质量份的(C)油分，优选使(A)单支链脂肪酸POE(0-60)甘油酯与(B)碳原子数为16以上的直链状高级醇的总量达到0.5～10质量份。不足0.5质量份时，由于(A)和(B)的总量少，所以有时无法得到稳定性高的O/W乳化组合物；超过10质量份时，由于(A)和(B)的总量太多，所以存在着在使用感方面不优选的倾向。
对本发明中使用的(C)油分没有特别限定，只要是通常化妆品、药品等中使用的油分均可使用。
作为固态油分，可以列举通常在化妆品或皮肤外用剂中使用的室温下为固体的油分。具体例示时，例如可以列举：可可脂、椰子油、马油、硬化椰子油、棕榈油、牛油、羊油、硬化牛油、棕榈仁油、猪油、牛骨油、木蜡仁油、硬化油、牛脚油、木蜡、硬化蓖麻油等固体油脂；蜂蜡、小烛树蜡、棉蜡、巴西棕榈蜡、月桂子蜡、白蜡、鲸蜡、褐煤蜡、米糠蜡、羊毛脂、木棉蜡、乙酸羊毛脂、甘蔗蜡(サトウキビロウ)、羊毛脂脂肪酸异丙酯、月桂酸己酯、还原羊毛脂、霍霍巴蜡、硬质羊毛脂、虫胶蜡、POE羊毛脂醇醚、POE羊毛脂醇乙酸酯、POE胆甾醇醚、POE氢化羊毛脂醇醚等蜡类；聚乙烯蜡、石蜡、纯地蜡、凡士林、微晶蜡、ルナセラ、地蜡等烃系蜡；单硬脂基甘油醚(鲨肝醇)等脂肪酸甘油醚；乙酰甘油、三-2-庚基十一烷酸甘油酯等脂肪酸甘油酯等。上述的固态油分可以各自单独使用或者是将两种以上组合来进行混合。
作为液态油分，可以列举通常在化妆品或皮肤外用剂中使用的室温下为液体的油分。具体例示时，例如可以列举：鳄梨油、月见草油、山茶油、海龟油、澳洲坚果油、葵花油、杏仁油、玉米油、貂油、橄榄油、菜籽油、蛋黄油、芝麻油、桃仁油、小麦胚芽油、茶梅油、蓖麻油、亚麻籽油、红花油、棉籽油、紫苏油、大豆油、花生油、茶籽油、榧子油、米糠油、中国桐油、日本桐油、霍霍巴油、胚芽油等液体油脂；辛酸十六烷基酯、十六烷基-2-乙基己酸酯、二甲基辛酸己基癸酯、月桂酸乙酯、月桂酸己酯、肉豆蔻酸异丙酯、肉豆蔻酸-2-己基癸酯、肉豆蔻酸肉豆蔻酯、肉豆蔻酸辛基十二烷基酯、棕榈酸异丙酯、棕榈酸-2-乙基己酯、棕榈酸-2-己基癸酯、棕榈酸-2-庚基十一烷基酯、硬脂酸丁酯、硬脂酸异十六烷基酯、异硬脂酸异十六烷基酯、油酸癸酯、油酸十二烷基酯、油酸油烯基酯、乳酸肉豆蔻酯、乳酸十六烷基酯、苹果酸二异十八烷基酯、12-羟基硬脂酸胆固醇酯、蓖麻油脂肪酸甲酯、N-月桂酰-L-谷氨酸-2-辛基十二烷基酯、琥珀酸-2-乙基己酯、己二酸二异丁酯、己二酸-2-己基癸酯、己二酸二-2-庚基十一烷基酯、癸二酸二异丙酯、癸二酸二-2-乙基己酯、二-2-乙基己酸乙二醇酯、二癸酸新戊二醇酯、二辛酸新戊二醇酯、乙酰甘油、二-2-庚基十一烷酸甘油酯、三辛酸甘油酯、三-2-乙基己酸甘油酯、三肉豆蔻酸甘油酯、三异棕榈酸甘油酯、三-2-庚基十一烷酸甘油酯、三-2-乙基己酸三羟甲基丙烷、三异硬脂酸三羟甲基丙烷、四辛酸季戊四醇酯、四-2-乙基己酸季戊四醇酯等酯油；液体石蜡、地蜡、角鲨烯、姥鲛烷、聚丁烯等烃油；油酸、亚油酸、亚麻酸等不饱和脂肪酸；异硬脂酸、异棕榈酸、异肉豆蔻酸等支链脂肪酸；二甲基聚硅氧烷、甲基苯基聚硅氧烷、二苯基聚硅氧烷等链状聚硅氧烷、八甲基环四硅氧烷、十甲基环戊硅氧烷、十二甲基环己硅氧烷等环状聚硅氧烷；氨基改性聚硅氧烷、聚醚改性聚硅氧烷、烷基改性聚硅氧烷、氟改性聚硅氧烷等各种改性聚硅氧烷等硅油。上述的液态油分可以各自单独使用或者是将两种以上组合来进行混合。
在本发明中，优选在(C)油分中混合一种或两种以上的高级脂肪酸。通过在油分中混合这些成分，乳化颗粒被进一步微细化，得到稳定性更高的O/W乳化组合物。作为高级脂肪酸，优选碳原子数为16～24的高级脂肪酸，例如可以列举：油酸、亚油酸、亚麻酸等不饱和脂肪酸；异硬脂酸、异棕榈酸、异肉豆蔻酸、山酸、硬脂酸、棕榈酸、肉豆蔻酸等。在O/W乳化组合物中，高级脂肪酸为0.1～3质量%，进一步优选为0.2～1.5质量%。
本发明中使用的包含(D)水的水相，其以水作为主要介质，在不损及本发明效果的范围内，可以混合通常化妆品、药品等中使用的亲水性成分。
需要说明的是，对本发明的O/W乳化组合物中的水的混合量没有特别限定，通常优选为O/W乳化组合物总量中的40～95重量%。
本发明的O/W乳化组合物的水相可以包含水性溶剂。但是，在发明的乳化部分中，若水性溶剂的浓度太高，则乳化部分的制备本身无法进行，或者即使可以制备乳化部分，但有时也无法得到与使用温冷筒等得到的现有的O/W乳化组合物具有同等的使用感的O/W乳化组合物。另外，保存稳定性有时也会不充分。
因此，优选乳化部分中不含水性溶剂，当包含水性溶剂时，乳化部分中的水性溶剂的浓度优选15质量%以下，进一步优选为3质量%以下，特别优选为1质量%以下。
需要说明的是，在化妆品或皮肤外用剂中，往往或大量混合水性溶剂，即使如上所述限制本发明的乳化部分中的水性溶剂量，但是与乳化部分混合用的主水相(第2水相)中的水性溶剂量却没有特别限定。因此，最终得到的O/W乳化组合物中的水性溶剂量可以自由设计。
作为在乳化部分制备用的水相中混合受到限制的水性溶剂，例如可以列举：分子内具有0～3个羟基且与水显示出相溶性的室温下为液态的水性溶剂，代表性的例子有：在任意位置具有2～3个羟基的饱和脂肪族多元醇。具体而言，可以列举：1,3-丁二醇、二丙二醇、异戊二醇、1,2-戊二醇、1,2-己二醇、2-甲基-1,3-丙醇、乙基卡必醇、1,2-丁二醇、甘油等。在本发明的范围内，可以组合使用其中的两种以上。
其中，二醇(2元的多元醇)对乳化部分制备的影响特别显著。
在本发明的制备方法中，主水相(第2水相)包含(D)水，其可以任意包含上述的水性溶剂或其他的水性溶剂，另外，在不损及本发明效果的范围内，还可以包含通常化妆品、药品等中使用的成分。
在O/W乳化组合物总量中，该主水相优选为50～75质量%，更优选为55～70质量%。若主水相不足50质量%，则无法得到足够的冷却效果，这部分需要额外的冷却能量，因此经济性差。而若超过75质量%，则在70℃以上制备的O/W乳化部分的水相变少，因此处于难以制备稳定的O/W乳化组合物的倾向。
另外，后期添加的主水相的温度优选10～35℃，特别优选为15～30℃。若不足10℃，则冷却主水相的能量必需过剩，处于经济性差的倾向。而若超过35℃，则无法得到足够的冷却效果，该部分需要额外的冷却能量，因此经济性差。
在水相中油相形成α凝胶，这可以通过DSC(差示扫描型热量测定)来确认。将包含(A)单支链脂肪酸POE(0-60)甘油酯、(B)碳原子数为16以上的直链状高级醇和(C)油分的油相在第1水相中乳化，将所得的乳化部分降温至70℃以下，同时用DSC(差示扫描型热量测定)进行测定时，确认到发热峰，这显示出油相在水相中形成α凝胶。
需要说明的是，在DSC测定中，除因α凝胶形成而产生的发热峰外，有时还会检测到发热峰。这是乳化部分中所含的成分的简单凝固而产生的发热峰，因α凝胶形成而产生的发热峰与这些因凝固而产生的发热峰不同。
需要说明的是，在本发明中，发热峰温度的测定是使用DSC (Q-2000，TA Instruments，USA)，以1℃/分钟的速度降温来进行测定的。
认为通过上述DSC(差示扫描型热量测定)测定的发热峰的最高温度相当于本发明的制备方法中的乳化部分的熔点。
在本发明中，虽然是边搅拌70℃以上的乳化部分和10～35℃的低温主水相边进行混合，但在低温主水相混合刚刚结束后的混合物温度高、例如40℃以上时，所得的O/W乳化组合物的粘度的不均有时会变大。其原因尚不明确，但认为其中一个原因在于：α凝胶的形成还不成熟。为了避免这样的粘度不均，在本发明中，优选主水相与乳化部分混合刚刚结束后的该混合物的温度为35℃±2℃或其以下。这可以通过主水相的量和温度来容易地进行控制。
通过本发明的制备方法生成的O/W乳化组合物，其状态如下：在与水共存下，在由油相形成的乳化颗粒的界面，存在着由单支链脂肪酸POE(0-60)甘油酯和高级醇形成的包含层状双分子膜的缔合体、所谓的α凝胶。
以下，说明本发明的O/W乳化组合物的制备方法的概念。
概念
通过将油相和水相在70℃以上的温度下乳化，之后将其冷却的步骤，得到O/W乳化组合物，所述的油相包含(A)单支链脂肪酸POE(0-60)甘油酯、(B)能够与上述(A)一起在水中形成α凝胶的碳原子数为16以上的直链状高级醇和(C)油分，所述的水相包含(D)水。
但是，通过放冷来进行冷却时，要花费相当的时间。另外，若使用温冷筒等冷却装置，则产生经济上和环境上的负荷。
因此，为了解决上述问题，使用一部分水相，在70℃以上(优选70～80℃、进一步优选70～75℃)制备高浓度乳化的乳化部分，边搅拌上述乳化部分和10～35℃的剩余的水相(主水相)边缓慢混合。通过混合该低温主水相，上述的高温乳化部分被稀释，同时一口气被冷却，制成在乳化颗粒界面存在α凝胶的O/W乳化组合物。但是，在上述方法中，若乳化部分中的水性溶剂浓度太高，则无法得到使用性或保存稳定性优异的O/W乳化组合物。因此，在本发明中，必须使水性溶剂在乳化部分中为15质量%以下。乳化、搅拌等中使用的装置可以从通常使用的装置中适当选择，迄今为止使用的装置均可直接利用，不需要特别的设备。对乳化部分和主水相的混合顺序也没有特别限定。
通过上述制备方法得到的O/W乳化组合物，其粒径是1～7.5μm的足够小的粒径，可以在广泛的温度范围内长期稳定地存在。
另外，在以往的O/W乳化组合物的制备方法中，采用下述方法：将油分和高级醇以及亲水性非离子表面活性剂在70℃左右均匀混合，将得到的油相边用均质器搅拌，边在预先溶解水、保湿剂、增稠剂并加热至70℃左右的水相中进行乳化，再将所得的乳化物用温冷筒骤冷至35℃左右。但是，在以往的制备方法中，由于加热或使用热交换器，能量浪费多，以及冷却器中使用的水的消耗量增多，环境负荷高。
相对于此，根据本发明的制备方法，乳化时不使用温冷筒等冷却器，不必加热大量的水相，所以可以低能耗且容易地制备O/W乳化组合物。实质上，由于其是只通过对人体的刺激性比较小的非离子性表面活性剂进行乳化的组合物，所以安全性优异。
如上所述，本发明的O/W乳化组合物的制备方法，只需在预先于70～80℃下制备的乳化部分中添加10～35℃的水相，即可得到与以往相比使用感没有变化的良好的O/W乳化组合物，因此可以大幅简化以往采用的制备步骤。
本发明的O/W乳化组合物，例如可以适用于在化妆品、药品、准药品中能够应用于皮肤、头发等身体部位的外用组合物等。例如，可以在皮肤化妆品、洗发剂、洁肤剂、护发剂等中使用。
另外，本发明的O/W乳化组合物中，除上述必须成分外，在不损及本发明效果的范围内，还可以混合通常在化妆品、药品等中使用的成分。作为所述的成分，例如可以列举下述物质。
聚乙二醇及其单烷基醚或二烷基醚、聚乙二醇·聚丙二醇共聚物及其单烷基醚或二烷基醚、山梨醇、木糖醇、麦芽糖醇、粘多糖、透明质酸、硫酸软骨素、壳聚糖等保湿剂。甲基纤维素、乙基纤维素、***胶、聚乙烯醇等增稠剂。乙醇等有机溶剂。丁基羟基甲苯、生育酚、植酸等抗氧化剂。苯甲酸、水杨酸、山梨酸、对羟基苯甲酸酯(尼泊金乙酯、尼泊金丁酯等)、六氯酚等抗菌防腐剂。甘氨酸、丙氨酸、缬氨酸、亮氨酸、丝氨酸、苏氨酸、苯丙氨酸、酪氨酸、天冬氨酸、天冬酰胺、谷氨酰胺、牛磺酸、精氨酸、组氨酸等氨基酸及其盐。酰基肌氨酸(例如月桂酰肌氨酸钠)、谷胱甘肽、枸橼酸、苹果酸、酒石酸、乳酸等有机酸及其盐。
维生素A及其衍生物、维生素B6盐酸盐、维生素B6三棕榈酸酯、维生素B6二辛酸酯、维生素B2及其衍生物、维生素B12、维生素B15及其衍生物等维生素B类；抗坏血酸、抗坏血酸磷酸酯(盐)、抗坏血酸二棕榈酸酯等维生素C类、α-生育酚、β-生育酚、γ-生育酚、维生素E乙酸酯、维生素E烟酸酯等维生素E类、维生素D类、维生素H、泛酸、泛硫乙胺等维生素类。烟酸酰胺、烟酸苄酯、γ-米糠醇、尿囊素、甘草酸(盐)、甘草次酸及其衍生物、扁柏油酚、粘么菌素、红没药醇、桉树醇、百里酚、肌醇、皂苷类(柴胡皂苷、人参皂苷、丝瓜皂苷、无患子皂苷等)、泛酰乙基醚、乙炔***、氨甲环酸、千金藤素、胎盘提取物等各种药物。
羊蹄、苦参、日本萍蓬草、橙、鼠尾草、百里香、欧蓍草、锦葵、川芎、当药、当归、橙皮、桦木、问荆、丝瓜、七叶树、虎耳草、山金车花、百合、艾蒿、芍药、芦荟、栀子、花柏等的用有机溶剂、醇、多元醇、水、水性醇等提取的天然提取物。十八烷基三甲基氯化铵、苯扎氯铵、月桂基氧化胺等阳离子表面活性剂。依地酸二钠、依地酸三钠、枸橼酸钠、聚磷酸钠、偏磷酸钠、葡萄糖酸等金属封闭剂。氢氧化钾、氢氧化钠、三乙醇胺等中和剂。
此外，在不损及稳定性等的范围内，还可以适当混合香料、擦洗剂、粉末、色素、美白剂、紫外线吸收剂或紫外线散射剂等紫外线防御剂等。
实施例
以下，给出具体例子，以进一步详细说明本发明，但本发明并不限于此。需要说明的是，只要没有特别说明，则混合量均以质量%表示。
首先，对本发明中使用的试验方法、评价方法进行说明。
［粘度］
使用B型粘度计(转子编号3、转子转数为12rpm)，测定30℃下的粘度。
［保存稳定性］
将所制备的O/W乳化组合物在0℃、25℃、50℃的各温度下保存1个月，之后在与刚刚制备后的粘度之差达到最大的温度条件下，根据下述评价基准进行评价。
○：粘度变化不足10%
△：粘度变化为10%以上且不足20%
×：粘度变化为20%以上
需要说明的是，△以上的评价为合格。
［与现成品的同等性］
通过10名评审员进行试验，作为使用感(铺展、亲和、发粘、水灵、浓)的综合评价，回答与现成品(按照相同的组成，使用温冷筒制备的O/W乳化组合物)同等的人数为：
○：8名以上
△：5名以上且7名以下
×：4名以下
△以上的评价为合格。
[表1]
Figure 340695DEST_PATH_IMAGE004
制备方法A
一边用均质器搅拌油相一边加入第1水相和第2水相，在70℃下乳化，将所制备的O/W乳剂通过温冷筒冷却至35℃，之后放冷至室温，得到O/W乳化组合物。
制备方法B
使用均质器将油相和第1水相在70℃下乳化，得到O/W乳剂(乳化部分)。用螺旋桨式搅拌机(250rpm)边搅拌该乳化部分，边将其混合在25℃的主水相(第2水相)中，得到35℃±2℃的O/W乳化组合物。
表1的制备例1-1～1-5和制备例1-a中得到的O/W乳化组合物均具有相同的组成，但制备方法不同。
制备例1-a是使用温冷筒利用以往的方法(制备方法A)制备的O/W乳化组合物(现成品)。
另一方面，制备例1-1～1-5虽然与制备例1-a (现成品)的组成相同，但均未使用温冷筒，而是利用通过混合低温主水相进行冷却的方法(制备方法B)制备的O/W乳化组合物，乳化部分中的水性溶剂(二丙二醇)的量各自不同。制备例1-1～1-5的乳化部分形成了α凝胶。
由表1可知：不使用温冷筒，通过将一部分水相用于冷却，得到了与现成品具有同等的使用感的O/W乳化组合物。但是，如制备例1-1～1-4所示，即使最终的O/W乳化组合物的组成相同，但乳化部分中的水性溶剂浓度对O/W乳化组合物的使用性、保存稳定性有影响，如制备例1-5所示，乳化部分中的水性溶剂浓度太高时，在乳化部分的制备阶段发生乳化破坏，无法制备乳化部分本身。
由此认为：为了得到与现成品具有同等的使用感的O/W乳化组合物，优选使乳化部分中的水性溶剂达到15质量%以下、进一步优选3质量%以下，特别优选1质量%以下。另外，从保存稳定性的角度考虑，也认为优选如上所述调整乳化部分中的水性溶剂浓度。
[表2]
Figure 968116DEST_PATH_IMAGE005
表2是使用甘油作为水性溶剂时的结果。制备例2-1～2-2中得到的O/W乳化组合物均未使用温冷筒，而是通过混合低温主水相进行冷却的方法(制备方法B)制备的，其乳化部分形成了α凝胶。关于其与现成品的同等性，以按照相同的组成通过使用了温冷筒的方法(制备方法A)得到的O/W乳化组合物(现成品)为基准进行评价。
在制备例2-1中，得到了具有与现成品同等的使用感、且保存稳定性也良好的O/W乳化组合物，但如制备例2-2所示，若乳化部分中的水性溶剂浓度太高，则无法制备乳化部分。
[表3]
表3是改变非离子性表面活性剂的种类进行研究的结果。在各制备例中，利用通过与低温主水相混合来进行冷却的方法(制备方法B)制备了O/W乳化组合物。表3的乳化部分均形成了α凝胶。关于其与现成品的同等性的评价，分别以按照相同的组成根据制备方法A制备的O/W乳化组合物(现成品)为基准进行评价。
如表3所示，使用单支链脂肪酸POE(0-60)甘油酯时，得到了与现成品具有同等的使用感的O/W乳化组合物，另外，它们的保存稳定性也优异(制备例3-1～3-4)。
相对于此，使用单直链脂肪酸(POE)甘油酯或POE烷基醚等其他的非离子性表面活性剂代替单支链脂肪酸POE(0-60)甘油酯时，在乳化部分的制备阶段无法进行充分的乳化，乳化部分分离或脱水，无法得到目标的O/W乳化组合物(制备例3-b、制备例3-c)。
由此可以理解为：在本发明中，使用单支链脂肪酸POE(0-60)甘油酯是重要的。
实施例1　乳液
＜第2水相(主水相)＞
Figure 57612DEST_PATH_IMAGE007
＜油相＞
Figure 318829DEST_PATH_IMAGE008
＜第1水相(乳化部分制备用)＞
Figure 987708DEST_PATH_IMAGE009
＜制备方法＞
通过根据制备方法B的方法得到了O/W乳液。所得乳液的粘度为4,370mPa·s/30℃。该乳液与相同组成的现成品(按照使用温冷筒等进行冷却的制备方法A得到的O/W乳液)具有同等的使用感，且保存稳定性也优异。
实施例2　乳液
＜第2水相(主水相)＞
Figure 316094DEST_PATH_IMAGE010
＜油相＞
Figure 70423DEST_PATH_IMAGE011
＜第1水相(乳化部分制备用)＞
Figure 869752DEST_PATH_IMAGE012
＜制备方法＞
通过根据制备方法B的方法得到了O/W乳液。所得乳液的粘度为3,690mPa·s/30℃。该乳液与相同组成的现成品(按照使用温冷筒等进行冷却的制备方法A得到的O/W乳液)具有同等的使用感，且保存稳定性也优异。
实施例3　乳液
＜第2水相(主水相)＞
＜油相＞
Figure 822981DEST_PATH_IMAGE014
＜第1水相(乳化部分制备用)＞
＜制备方法＞
通过根据制备方法B的方法得到了O/W乳液。所得乳液的粘度为3,260mPa·s/30℃。该乳液与相同组成的现成品(按照使用温冷筒等进行冷却的制备方法A得到的O/W乳液)具有同等的使用感，且保存稳定性也优异。

Claims (4)

1.O/W乳化组合物的制备方法，其特征在于，包括：
将油相和水相的一部分即第1水相在70℃以上的温度下乳化，制备作为O/W乳化物的乳化部分，所述油相包含(A)单支链脂肪酸POE(0-60)甘油酯、(B)能够与上述(A)一起在水中形成α凝胶的碳原子数为16以上的直链状高级醇和(C)油分，所述水相包含(D)水；
通过将该乳化部分与10～35℃的剩余的主水相即第2水相边搅拌边混合来进行冷却，
其中，上述乳化部分中的水性溶剂为15质量%以下。
2.权利要求1所述的O/W乳化组合物的制备方法，其特征在于：水性溶剂是2元～3元的多元醇。
3. 权利要求1或2所述的O/W乳化组合物的制备方法，其特征在于：在O/W乳化组合物总量中，上述主水相为50～75质量%。
4. 权利要求1～4中任一项所述的O/W乳化组合物的制备方法，其特征在于：相对于10质量份的(C)油分，(A)单支链脂肪酸POE(0-60)甘油酯和(B)碳原子数为16以上的直链状高级醇的总量为0.5～10质量份。
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