CN103415805A - 液晶取向处理剂、液晶取向膜及液晶显示元件 - Google Patents

液晶取向处理剂、液晶取向膜及液晶显示元件 Download PDF

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Abstract

本发明提供一种液晶取向处理剂,该液晶取向处理剂能得到不易出现伴随摩擦处理而产生的磨屑和伤痕、即使通过长时间的光照射电压保持率的下降也小的液晶取向膜。本发明是含有下述成分(A)和成分(B)液晶取向处理剂。成分(A):分子内具有1个伯氨基和羟基、且所述伯氨基和羟基与脂肪族烃基或非芳香族环式烃基结合的胺化合物。成分(B):选自聚酰亚胺前体和聚酰亚胺的至少一种聚合物。

Description

液晶取向处理剂、液晶取向膜及液晶显示元件
技术领域
本发明涉及制作液晶取向膜时使用的液晶取向处理剂以及利用该处理剂的液晶显示元件。
背景技术
液晶显示元件作为实现薄型、轻量的显示设备,现已广泛使用。通常在该液晶显示元件中,为了确定液晶的取向状态而使用液晶取向膜。此外,除了一部分垂直取向型的液晶显示元件等以外,绝大部分该液晶取向膜通过对形成在电极基板上的聚合物被膜的表面进行某些取向处理来制造。
作为聚合物被膜的取向处理方法,现在一般采用的方法是进行所谓的摩擦处理的方法,该摩擦处理是用以人造纤维等作为原材料的布对该聚合物被膜表面施加压力来擦拭。针对伴随这种摩擦处理而产生的聚合物被膜的磨屑,提出了使用含有聚酰胺酸或聚酰亚胺中的至少一种聚合物并且含有特定的热交联性化合物的液晶取向处理剂的方法(例如参照专利文献1)、同样地使用含有含环氧基的化合物的液晶取向处理剂的方法(例如参照专利文献2)等通过使用固化剂来提高耐磨擦性的方法。
现有技术文献
专利文献
专利文献1:日本专利特开平9-185065号公报
专利文献2:日本专利特开平9-146100号公报
发明的揭示
发明所要解决的技术问题
近年来,为了缩短液晶显示元件的制造工艺时间,在短时间内在较强的摩擦条件下进行摩擦处理。因此,与以往相比,存在出现更多的伴随摩擦处理而产生的聚合物被膜的磨屑和伴随摩擦处理而产生的伤痕的问题。而且,这些异常是使液晶显示元件的特性下降、进而引起成品率的下降的原因之一。
此外,随着近年来的液晶显示元件的高性能化,在大画面且高清晰的液晶电视、车载用途、例如汽车导航***和仪表盘等用途中使用液晶显示元件。在该用途中,为了得到高亮度,有时使用发热量大的背光源。因此,对于液晶取向膜还要求从其它观点来看的高可靠性、即对于来自背光源的光的高稳定性。特别是如果液晶显示元件的电特性之一的电压保持率因来自背光源的光照射而下降,则容易发生液晶显示元件的显示不良之一的烧屏不良(以下有时也称为线烧屏),无法得到可靠性高的液晶显示元件。因此,对于液晶取向膜,除了初始特性良好以外,例如还要求即使在长时间暴露于光的照射后电压保持率也不易下降。
因此,本发明的目的是提供兼具上述特性的液晶取向膜。即,本发明的目的在于提供一种液晶取向膜,该液晶取向膜不易产生伴随液晶显示元件的制造工艺中的摩擦处理而出现的聚合物被膜的磨屑和伴随摩擦处理而出现的伤痕,而且除了该特性以外,长时间暴露于光的照射而导致的电压保持率的下降也被抑制。
此外,本发明的目的在于提供能获得上述液晶取向膜的液晶取向处理剂、使用该液晶取向处理剂而得的液晶显示元件。
解决技术问题所采用的技术方案
本发明人进行了认真研究,结果发现,包含具有特定结构的胺化合物的液晶取向处理剂对于上述目的的实现极为有效,从而完成了本发明。
即,本发明具有以下要点。
(1)一种液晶取向处理剂,其含有下述成分(A)和成分(B);
成分(A):分子内具有1个伯氨基和羟基、且所述伯氨基和羟基与脂肪族烃基或非芳香族环式烃基结合的胺化合物;
成分(B):选自聚酰亚胺前体和聚酰亚胺的至少一种聚合物。
(2)上述(1)所述的液晶取向处理剂,其中,成分(A)的胺化合物是以下述式[1]表示的化合物;
[化1]
Figure BDA0000373249930000031
式[1]中,X1是具有脂肪族烃基或非芳香族环式烃基的有机基团,X2是单键、-O-、-NH-、-CO-、-COO-、-OCO-、-NH-、-N(CH3)-、-NHCO-、-N(CH3)CO-、-CONH-、-CON(CH3)-、-S-或-SO2-,X3是单键、苯环或环己烷环,X4是单键、-O-、-CO-、-COO-、-OCO-、-NH-、-N(CH3)-、-NHCO-、-N(CH3)CO-、-CONH-、-CON(CH3)-、-S-或-SO2-,X5是单键、具有脂肪族烃基或非芳香族环式烃基的有机基团,n为1~5的整数。
(3)上述(2)所述的液晶取向处理剂,其中,作为成分(A)的胺化合物的式[1]的X1是碳数1~10的直链状或分支状烷基、环己烷环或二环己烷环。
(4)上述(2)或上述(3)所述的液晶取向处理剂,其中,作为成分(A)的胺化合物的式[1]的X2是单键、-O-或-OCO-。
(5)上述(2)~上述(4)中任一项所述的液晶取向处理剂,其中,作为成分(A)的胺化合物的式[1]的X3是单键或苯环。
(6)上述(2)~上述(5)中任一项所述的液晶取向处理剂,其中,作为成分(A)的胺化合物的式[1]的X4是单键、-O-、-NH-或-CONH-。
(7)上述(2)~上述(6)中任一项所述的液晶取向处理剂,其中,作为成分(A)的胺化合物的式[1]的X5是单键、碳数1~10的直链状或分支状烷基或环己烷环。
(8)上述(1)~上述(7)中任一项所述的液晶取向处理剂,其中,成分(B)是选自使二胺成分和四羧酸二酐反应而得的聚酰胺酸以及使该聚酰胺酸脱水闭环而得的聚酰亚胺中的至少一种聚合物。
(9)上述(8)所述的液晶取向处理剂,其中,二胺成分是具有以下述式[2]表示的侧链的二胺化合物;
[化2]
Figure BDA0000373249930000032
式[2]中,Y1是单键、-(CH2)a-、-O-、-CH2O-、-COO-或-OCO-,a为1~15的整数,Y2是单键或-(CH2)b-,b为1~15的整数,Y3是单键、-(CH2)c-、-O-、-CH2O-、-COO-或-OCO-,c为1~15的整数,Y4是选自苯环、环己烷环和杂环的环状基团,这些环状基团上的任意的氢原子可以被碳数1~3的烷基、碳数1~3的烷氧基、碳数1~3的含氟烷基、碳数1~3的含氟烷氧基或氟原子取代,或者是选自具有类固醇骨架的碳数12~25的有机基团的2价有机基团,Y5是选自苯环、环己烷环和杂环的环状基团,这些环状基团上的任意的氢原子可以被碳数1~3的烷基、碳数1~3的烷氧基、碳数1~3的含氟烷基、碳数1~3的含氟烷氧基或氟原子取代,n为0~4的整数,Y6是碳数1~18的烷基、碳数1~18的含氟烷基、碳数1~18的烷氧基或碳数1~18的含氟烷氧基。
(10)上述(8)所述的液晶取向处理剂,其中,二胺成分是以下述式[2a]表示的二胺化合物;
[化3]
Figure BDA0000373249930000041
式[2a]中,Y1、Y2、Y3、Y4、Y5、Y6和n具有与式[2]的定义相同的含义,m为1~4的整数。
(11)上述(9)或上述(10)所述的液晶取向处理剂,其中,二胺成分中包含5~80摩尔%的所述式[2a]的二胺化合物。
(12)上述(8)~上述(11)中任一项所述的液晶取向处理剂,其中,成分(B)的聚合物是使用以下述式[3]表示的四羧酸二酐的聚合物;
[化4]
Figure BDA0000373249930000042
式[3]中,Z1是碳数4~13的4价有机基团且含有碳数4~6的非芳香族环状烃基。
(13)上述(12)所述的液晶取向处理剂,其中,四羧酸二酐是以下述式[3a]~式[3j]表示的结构;
[化5]
Figure BDA0000373249930000051
式[3a]中,Z2~Z5是氢原子、甲基、氯原子或苯环,可以相同也可以彼此不同,式[3g]中,Z6和Z7是氢原子或甲基,可以相同也可以彼此不同。
(14)上述(1)~上述(13)中任一项所述的液晶取向处理剂,其中,成分(B)的聚合物是使聚酰胺酸脱水闭环而得的聚酰亚胺。
(15)上述(1)~上述(14)中任一项所述的液晶取向处理剂,其中,相对于成分(B)100质量份,成分(A)为0.1质量份~20质量份。
(16)上述(1)~上述(15)中任一项所述的液晶取向处理剂,其中,在液晶取向处理剂中含有5质量%~60质量%的不良溶剂。
(17)一种液晶取向膜,其通过使用上述(1)~上述(16)中任一项所述的液晶取向处理剂而得。
(18)一种液晶显示元件,其具有上述(17)所述的液晶取向膜。
(19)上述(17)所述的液晶取向膜,该液晶取向膜用于液晶显示元件,该液晶显示元件在具备电极的一对基板间具有液晶层,经由如下所述的工序制成:在所述一对基板间配置包含能在活性能量射线和热量中的至少一方的作用下聚合的聚合性化合物的液晶组合物,一边对所述电极间施加电压,一边使所述聚合性化合物聚合。
(20)一种液晶显示元件,其具有上述(19)所述的液晶取向膜。
(21)上述(17)所述的液晶取向膜,该液晶取向膜用于液晶显示元件,该液晶显示元件在具备电极的一对基板间具有液晶层,经由如下所述的工序制成:在所述一对基板间配置包含能在活性能量射线和热量中的至少一方的作用下聚合的聚合性基团的液晶取向膜,一边对所述电极间施加电压,一边使所述聚合性基团聚合。
(22)一种液晶显示元件,其具有上述(21)所述的液晶取向膜。
发明的效果
通过使用本发明的液晶取向处理剂,可获得液晶取向膜,该液晶取向膜不易出现伴随液晶显示元件的制造工艺中的摩擦处理而产生的聚合物被膜的磨屑和伴随摩擦处理而产生的伤痕,而且长时间暴露于光的照射而导致的电压保持率的下降也被抑制。因此,具有由本发明的液晶取向处理剂而得的液晶取向膜的液晶显示元件的可靠性良好,可很好地用于大画面且高清晰的液晶电视等。
实施发明的最佳方式
本发明是含有下述成分(A)和成分(B)的液晶取向处理剂、使用该液晶取向处理剂而得的液晶取向膜、以及具有该液晶取向膜的液晶显示元件。
成分(A):分子内具有1个伯氨基和羟基、且所述伯氨基和羟基与脂肪族烃基或非芳香族环式烃基结合的胺化合物(以下有时也称为特定胺化合物)。
成分(B):选自聚酰亚胺前体和聚酰亚胺的至少一种聚合物(以下有时也称为特定聚合物)。
认为在本发明的液晶取向处理剂中,特定胺化合物中的伯氨基与特定聚合物中的羧基形成盐,或者与特定聚合物中的羧基或羧基酯基形成伴有水或醇的离去的酰胺键,或者与特定聚合物中的酰亚胺基进行伴有酰亚胺基的开环的键合反应。还认为通过制造液晶取向膜时的烧成工序,与特定聚合物中的羧基形成盐的伯氨基通过水的离去而形成酰胺键。其结果是,本发明的液晶取向处理剂虽然采用在有机溶剂中混合这样的简便的方法,但认为由此而得的液晶取向膜中,特定胺化合物和特定聚合物高效地结合。
此外,已知特定胺化合物中的羟基在热量的作用下与特定聚合物中的羧基或羧基酯基进行伴有水或醇的离去的酯化反应,或者特定胺化合物中的羟基彼此之间发生伴有水的离去的醚化反应。因此,如上所述,由本发明的液晶取向处理剂得到的液晶取向膜中,因为特定胺化合物与特定聚合物结合,通过制造液晶取向膜时的烧成工序、制造液晶显示元件时的密封剂的固化工序、即烧成工序,发生聚合物间的交联反应,物理稳定性提高,而且对热和光的耐性高。
还有,本发明中,因为发生交联反应的特定胺化合物与特定聚合物结合,所以不会发生在添加交联性化合物时引起的因未反应成分的残存而导致的液晶显示元件的特性下降等问题。
因此,由本发明的液晶取向处理剂得到的液晶取向膜与不含特定胺化合物的液晶取向膜相比,不易出现伴随液晶显示元件的制造工艺中的摩擦处理而产生的聚合物被膜的磨屑和伴随摩擦处理而产生的伤痕,而且即使长时间暴露于光的照射,也能抑制电压保持率的下降。
该特定胺化合物中,因为分子内所含的伯氨基只有1个,所以在制备液晶取向处理剂时和液晶取向剂的保存过程中也能避免发生聚合物的析出和凝胶化的问题。
<特定胺化合物>
本发明的特定胺化合物是分子内具有1个伯氨基和羟基、且所述伯氨基和羟基与脂肪族烃基或非芳香族环式烃基结合的胺化合物。
更具体而言,是以下述式[1]表示的胺化合物。
[化6]
Figure BDA0000373249930000071
式[1]中,因为特定胺化合物中所含的伯氨基容易与特定聚合物形成盐或进行键合反应,所以X1是具有脂肪族烃基或非芳香族环式烃基的有机基团。
作为脂肪族烃基的具体例,可例举直链状烷基、分支状烷基或具有不饱和键的烃基等。其中优选碳数1~20的直链状或分支状烷基。更优选碳数1~15的直链状或分支状烷基,进一步更优选碳数1~10的直链状或分支状烷基。
作为非芳香族环式烃基的具体例,可例举环丙烷环、环丁烷环、环戊烷环、环己烷环、环庚烷环、环辛烷环、环壬烷环、环癸烷环、环十一烷环、环十二烷环、环十三烷环、环十四烷环、环十五烷环、环十六烷环、环十七烷环、环十八烷环、环十九烷环、环二十烷环、三环二十烷环、三环二十二烷环、二环己烷环、二环庚烷环、十氢化萘环、降冰片烯环、金刚烷环等。其中优选碳数3~20的环。更优选碳数3~15的环,进一步更优选碳数6~12的环的非芳香族环式烃基。具体而言是环己烷环或二环己烷环,特别优选环己烷环。
式[1]中,X2是单键、-O-、-CO-、-COO-、-OCO-、-NH-、-N(CH3)-、-NHCO-、-N(CH3)CO-、-CONH-、-CON(CH3)-、-S-或-SO2-。其中优选单键、-O-、-NH-、-COO-、-OCO-、-CONH-或-NHCO-。更优选单键、-O-、-NH-、-OCO-或-NHCO-,特别优选单键、-O-或-OCO-。
式[1]中,X3是单键、苯环或环己烷环。更优选单键或苯环。
式[1]中,X4是单键、-O-、-CO-、-COO-、-OCO-、-NH-、-N(CH3)-、-NHCO-、-N(CH3)CO-、-CONH-、-CON(CH3)-、-S-或-SO2-。其中优选单键、-O-、-NH-、-COO-、-OCO-、-CONH-或-NHCO-。更优选单键、-O-、-NH-、-OCO-或-CONH-,特别优选单键、-O-、-NH-或-CONH-。
式[1]中,X5是单键、具有脂肪族烃基或非芳香族环式烃基的有机基团。脂肪族烃基和非芳香族环式烃基的具体例可例举上述基团。其中优选单键、碳数1~20的直链状或分支状烷基或者碳数3~20的非芳香族环式烃基。更优选单键、碳数1~15的直链状或分支状烷基或者碳数3~15的非芳香族环式烃基。进一步更优选单键、碳数1~10的直链状或分支状烷基、环己烷环或二环己烷环,特别优选单键、碳数1~10的直链状或分支状烷基或环己烷环。
式[1]中,n为1~5的整数。其中优选1~4的整数。更优选1~3的整数。
式[1]中的X1、X2、X3、X4、X5和n的优选组合如表1~14所示。
[表1]
Figure BDA0000373249930000091
[表2]
Figure BDA0000373249930000101
[表3]
[表4]
Figure BDA0000373249930000121
[表5]
[表6]
Figure BDA0000373249930000141
[表7]
Figure BDA0000373249930000151
[表8]
Figure BDA0000373249930000161
[表9]
Figure BDA0000373249930000171
[表10]
Figure BDA0000373249930000181
[表11]
Figure BDA0000373249930000191
[表12]
Figure BDA0000373249930000201
[表13]
Figure BDA0000373249930000211
[表14]
Figure BDA0000373249930000221
<特定聚合物>
本发明的特定聚合物是选自聚酰亚胺前体和聚酰亚胺的至少一种聚合物,聚酰亚胺前体是以下述式[A]表示的结构。
[化7]
Figure BDA0000373249930000222
(式[A]中,R1是4价有机基团,R2是2价有机基团,A1和A2是氢原子或碳数1~8的烷基,可以相同也可以彼此不同,n表示正整数)。
本发明的特定聚合物可通过以下式[B]表示的二胺成分和下式[C]表示的四羧酸二酐为原料比较简便地获得,基于该理由,本发明的特定聚合物优选由下式[D]表示的重复单元的结构式构成的聚酰胺酸或使该聚酰胺酸酰亚胺化而得的聚酰亚胺。
[化8]
Figure BDA0000373249930000231
(式[B]和式[C]中,R1和R2的含义与式[A]中定义的含义相同)。
[化9]
(式[D]中,R1、R2和n的含义与式[A]中定义的含义相同)。
式[A]和式[D]中,R1和R2既可以各自只有一种,也可以将各不相同的R1和R2作为重复单元、将不同的多种组合起来。
二胺成分优选使用具有以下述式[2]表示的侧链(以下有时也称为特定侧链结构)的二胺化合物。
[化10]
Figure BDA0000373249930000233
式[2]中,Y1是单键、-(CH2)a-(a为1~15的整数)、-O-、-CH2O-、-COO-或-OCO-。其中,由于容易合成侧链结构,因此优选单键、-(CH2)a-(a为1~15的整数)、-O-、-CH2O-或-COO-。更优选单键、-(CH2)a-(a为1~10的整数)、-O-、-CH2O-或-COO-。
式[2]中,Y2是单键或-(CH2)b-(b为1~15的整数)。其中优选单键或-(CH2)b-(b为1~10的整数)。
式[2]中,Y3是单键、-(CH2)c-(c为1~15的整数)、-O-、-CH2O-、-COO-或-OCO-。其中,由于容易合成,因此优选单键、-(CH2)c-(c为1~15的整数)、-O-、-CH2O-、-COO-或-OCO-。更优选单键、-(CH2)c-(c为1~10的整数)、-O-、-CH2O-、-COO-或-OCO-。
式[2]中,Y4是选自苯环、环己烷环和杂环的环状基团,这些环状基团上的任意的氢原子可以被碳数1~3的烷基、碳数1~3的烷氧基、碳数1~3的含氟烷基、碳数1~3的含氟烷氧基或氟原子取代。Y4还是选自具有类固醇骨架的碳数12~25的有机基团的2价有机基团。其中优选苯环、环己烷环或具有类固醇骨架的碳数12~25的有机基团。
式[2]中,Y5是选自苯环、环己烷环和杂环的环状基团,这些环状基团上的任意的氢原子可以被碳数1~3的烷基、碳数1~3的烷氧基、碳数1~3的含氟烷基、碳数1~3的含氟烷氧基或氟原子取代。
式[2]中,n为0~4的整数。优选0~2的整数。
式[2]中,Y6是碳数1~18的烷基、碳数1~18的含氟烷基、碳数1~18的烷氧基或碳数1~18的含氟烷氧基。其中优选碳数1~18的烷基、碳数1~10的含氟烷基、碳数1~18的烷氧基或碳数1~10的含氟烷氧基。更优选碳数1~12的烷基或碳数1~12的烷氧基。进一步更优选碳数1~9的烷基或碳数1~9的烷氧基。
式[2]中的Y1、Y2、Y3、Y4、Y5、Y6和n的优选组合如表15~表56所示。
[表15]
Y1 Y2 Y3 Y4 Y5 Y6 n
2-1 单键 单键 单键 苯环 碳数1~9的烷基 0
2-2 单键 单键 单键 苯环 苯环 碳数1~9的烷基 1
2-3 单键 单键 单键 苯环 苯环 碳数1~9的烷基 2
2-4 单键 单键 单键 苯环 碳数1~9的烷氧基 0
2-5 单键 单键 单键 苯环 苯环 碳数1~9的烷氧基 1
2-6 单键 单键 单键 苯环 苯环 碳数1~9的烷氧基 2
2-7 单键 单键 单键 苯环 碳数1~9的烷基 0
2-8 单键 单键 单键 苯环 环己基环 碳数1~9的烷基 1
2-9 单键 单键 单键 苯环 环己基环 碳数1~9的烷基 2
2-10 单键 单键 单键 苯环 碳数1~9的烷氧基 0
2-11 单键 单键 单键 苯环 环己基环 碳数1~9的烷氧基 1
2-12 单键 单键 单键 苯环 环己基环 碳数1~9的烷氧基 2
2-13 单键 单键 单键 环己基环 碳数1~9的烷基 0
2-14 单键 单键 单键 环己基环 苯环 碳数1~9的烷基 1
2-15 单键 单键 单键 环己基环 苯环 碳数1~9的烷基 2
[表16]
Y1 Y2 Y3 Y4 Y5 Y6 n
2-16 单键 单键 单键 环己基环 碳数1~9的烷氧基 0
2-17 单键 单键 单键 环己基环 苯环 碳数1~9的烷氧基 1
2-18 单键 单键 单键 环己基环 苯环 碳数1~9的烷氧基 2
2-19 单键 单键 单键 环己基环 碳数1~9的烷基 0
2-20 单键 单键 单键 环己基环 环己基环 碳数1~9的烷基 1
2-21 单键 单键 单键 环己基环 环己基环 碳数1~9的烷基 2
2-22 单键 单键 单键 环己基环 碳数1~9的烷氧基 0
2-23 单键 单键 单键 环己基环 环己基环 碳数1~9的烷氧基 1
2-24 单键 单键 单键 环己基环 环己基环 碳数1~9的烷氧基 2
2-25 单键 单键 -(CH2)c- 苯环 碳数1~9的烷基 0
2-26 单键 单键 -(CH2)c- 苯环 苯环 碳数1~9的烷基 1
2-27 单键 单键 -(CH2)c- 苯环 苯环 碳数1~9的烷基 2
2-28 单键 单键 -(CH2)c- 苯环 碳数1~9的烷氧基 0
2-29 单键 单键 -(CH2)c- 苯环 苯环 碳数1~9的烷氧基 1
2-30 单键 单键 -(CH2)c- 苯环 苯环 碳数1~9的烷氧基 2
c为碳数1~10的整数
[表17]
Y1 Y2 Y3 Y4 Y5 Y6 n
2-31 单键 单键 -(CH2)c- 苯环 碳数1~9的烷基 0
2-32 单键 单键 -(CH2)c- 苯环 环己基环 碳数1~9的烷基 1
2-33 单键 单键 -(CH2)c- 苯环 环己基环 碳数1~9的烷基 2
2-34 单键 单键 -(CH2)c- 苯环 碳数1~9的烷氧基 0
2-35 单键 单键 -(CH2)c- 苯环 环己基环 碳数1~9的烷氧基 1
2-36 单键 单键 -(CH2)c- 苯环 环己基环 碳数1~9的烷氧基 2
2-37 单键 单键 -(CH2)c- 环己基环 碳数1~9的烷基 0
2-38 单键 单键 -(CH2)c- 环己基环 苯环 碳数1~9的烷基 1
2-39 单键 单键 -(CH2)c- 环己基环 苯环 碳数1~9的烷基 2
2-40 单键 单键 -(CH2)c- 环己基环 碳数1~9的烷氧基 0
2-41 单键 单键 -(CH2)c- 环己基环 苯环 碳数1~9的烷氧基 1
2-42 单键 单键 -(CH2)c- 环己基环 苯环 碳数1~9的烷氧基 2
2-43 单键 单键 -(CH2)c- 环己基环 碳数1~9的烷基 0
2-44 单键 单键 -(CH2)c- 环己基环 环己基环 碳数1~9的烷基 1
2-45 单键 单键 -(CH2)c- 环己基环 环己基环 碳数1~9的烷基 2
c为碳数1~10的整数
[表18]
Y1 Y2 Y3 Y4 Y5 Y6 n
2-46 单键 单键 -(CH2)c- 环己基环 碳数1~9的烷氧基 0
2-47 单键 单键 -(CH2)c- 环己基环 环己基环 碳数1~9的烷氧基 1
2-48 单键 单键 -(CH2)c- 环己基环 环己基环 碳数1~9的烷氧基 2
2-49 单键 单键 -O- 苯环 碳数1~9的烷基 0
2-50 单键 单键 -O- 苯环 苯环 碳数1~9的烷基 1
2-51 单键 单键 -O- 苯环 苯环 碳数1~9的烷基 2
2-52 单键 单键 -O- 苯环 碳数1~9的烷氧基 0
2-53 单键 单键 -O- 苯环 苯环 碳数1~9的烷氧基 1
2-54 单键 单键 -O- 苯环 苯环 碳数1~9的烷氧基 2
2-55 单键 单键 -O- 苯环 碳数1~9的烷基 0
2-56 单键 单键 -O- 苯环 环己基环 碳数1~9的烷基 1
2-57 单键 单键 -O- 苯环 环己基环 碳数1~9的烷基 2
2-58 单键 单键 -O- 苯环 碳数1~9的烷氧基 0
2-59 单键 单键 -O- 苯环 环己基环 碳数1~9的烷氧基 1
2-60 单键 单键 -O- 苯环 环己基环 碳数1~9的烷氧基 2
c为碳数1~10的整数
[表19]
Y1 Y2 Y3 Y4 Y5 Y6 n
2-61 单键 单键 -O- 环己基环 碳数1~9的烷基 0
2-62 单键 单键 -O- 环己基环 苯环 碳数1~9的烷基 1
2-63 单键 单键 -O- 环己基环 苯环 碳数1~9的烷基 2
2-64 单键 单键 -O- 环己基环 碳数1~9的烷氧基 0
2-65 单键 单键 -O- 环己基环 苯环 碳数1~9的烷氧基 1
2-66 单键 单键 -O- 环己基环 苯环 碳数1~9的烷氧基 2
2-67 单键 单键 -O- 环己基环 碳数1~9的烷基 0
2-68 单键 单键 -O- 环己基环 环己基环 碳数1~9的烷基 1
2-69 单键 单键 -O- 环己基环 环己基环 碳数1~9的烷基 2
2-70 单键 单键 -O- 环己基环 碳数1~9的烷氧基 0
2-71 单键 单键 -O- 环己基环 环己基环 碳数1~9的烷氧基 1
2-72 单键 单键 -O- 环己基环 环己基环 碳数1~9的烷氧基 2
2-73 单键 单键 -CH2O- 苯环 碳数1~9的烷基 0
2-74 单键 单键 -CH2O- 苯环 苯环 碳数1~9的烷基 1
2-75 单键 单键 -CH2O- 苯环 苯环 碳数1~9的烷基 2
[表20]
Y1 Y2 Y3 Y4 Y5 Y6 n
2-76 单键 单键 -CH2O- 苯环 碳数1~9的烷氧基 0
2-77 单键 单键 -CH2O- 苯环 苯环 碳数1~9的烷氧基 1
2-78 单键 单键 -CH2O- 苯环 苯环 碳数1~9的烷氧基 2
2-79 单键 单键 -CH2O- 苯环 碳数1~9的烷基 0
2-80 单键 单键 -CH2O- 苯环 环己基环 碳数1~9的烷基 1
2-81 单键 单键 -CH2O- 苯环 环己基环 碳数1~9的烷基 2
2-82 单键 单键 -CH2O- 苯环 碳数1~9的烷氧基 0
2-83 单键 单键 -CH2O- 苯环 环己基环 碳数1~9的烷氧基 1
2-84 单键 单键 -CH2O- 苯环 环己基环 碳数1~9的烷氧基 2
2-85 单键 单键 -CH2O- 环己基环 碳数1~9的烷基 0
2-86 单键 单键 -CH2O- 环己基环 苯环 碳数1~9的烷基 1
2-87 单键 单键 -CH2O- 环己基环 苯环 碳数1~9的烷基 2
2-88 单键 单键 -CH2O- 环己基环 碳数1~9的烷氧基 0
2-89 单键 单键 -CH2O- 环己基环 苯环 碳数1~9的烷氧基 1
2-90 单键 单键 -CH2O- 环己基环 苯环 碳数1~9的烷氧基 2
[表21]
Y1 Y2 Y3 Y4 Y5 Y6 n
2-91 单键 单键 -CH2O- 环己基环 碳数1~9的烷基 0
2-92 单键 单键 -CH2O- 环己基环 环己基环 碳数1~9的烷基 1
2-93 单键 单键 -CH2O- 环己基环 环己基环 碳数1~9的烷基 2
2-94 单键 单键 -CH2O- 环己基环 碳数1~9的烷氧基 0
2-95 单键 单键 -CH2O- 环己基环 环己基环 碳数1~9的烷氧基 1
2-96 单键 单键 -CH2O- 环己基环 环己基环 碳数1~9的烷氧基 2
2-97 单键 单键 -COO- 苯环 碳数1~9的烷基 0
2-98 单键 单键 -COO- 苯环 苯环 碳数1~9的烷基 1
2-99 单键 单键 -COO- 苯环 苯环 碳数1~9的烷基 2
2-100 单键 单键 -COO- 苯环 碳数1~9的烷氧基 0
2-101 单键 单键 -COO- 苯环 苯环 碳数1~9的烷氧基 1
2-102 单键 单键 -COO- 苯环 苯环 碳数1~9的烷氧基 2
2-103 单键 单键 -COO- 苯环 碳数1~9的烷基 0
2-104 单键 单键 -COO- 苯环 环己基环 碳数1~9的烷基 1
2-105 单键 单键 -COO- 苯环 环己基环 碳数1~9的烷基 2
[表22]
Y1 Y2 Y3 Y4 Y5 Y6 n
2-106 单键 单键 -COO- 苯环 碳数1~9的烷氧基 0
2-107 单键 单键 -COO- 苯环 环己基环 碳数1~9的烷氧基 1
2-108 单键 单键 -COO- 苯环 环己基环 碳数1~9的烷氧基 2
2-109 单键 单键 -COO- 环己基环 碳数1~9的烷基 0
2-110 单键 单键 -COO- 环己基环 苯环 碳数1~9的烷基 1
2-111 单键 单键 -COO- 环己基环 苯环 碳数1~9的烷基 2
2-112 单键 单键 -COO- 环己基环 碳数1~9的烷氧基 0
2-113 单键 单键 -COO- 环己基环 苯环 碳数1~9的烷氧基 1
2-114 单键 单键 -COO- 环己基环 苯环 碳数1~9的烷氧基 2
2-115 单键 单键 -COO- 环己基环 碳数1~9的烷基 0
2-116 单键 单键 -COO- 环己基环 环己基环 碳数1~9的烷基 1
2-117 单键 单键 -COO- 环己基环 环己基环 碳数1~9的烷基 2
2-118 单键 单键 -COO- 环己基环 碳数1~9的烷氧基 0
2-119 单键 单键 -COO- 环己基环 环己基环 碳数1~9的烷氧基 1
2-120 单键 单键 -COO- 环己基环 环己基环 碳数1~9的烷氧基 2
[表23]
Y1 Y2 Y3 Y4 Y5 Y6 n
2-121 单键 单键 -OCO- 苯环 碳数1~9的烷基 0
2-122 单键 单键 -OCO- 苯环 苯环 碳数1~9的烷基 1
2-123 单键 单键 -OCO- 苯环 苯环 碳数1~9的烷基 2
2-124 单键 单键 -OCO- 苯环 碳数1~9的烷氧基 0
2-125 单键 单键 -OCO- 苯环 苯环 碳数1~9的烷氧基 1
2-126 单键 单键 -OCO- 苯环 苯环 碳数1~9的烷氧基 2
2-127 单键 单键 -OCO- 苯环 碳数1~9的烷基 0
2-128 单键 单键 -OCO- 苯环 环己基环 碳数1~9的烷基 1
2-129 单键 单键 -OCO- 苯环 环己基环 碳数1~9的烷基 2
2-130 单键 单键 -OCO- 苯环 碳数1~9的烷氧基 0
2-131 单键 单键 -OCO- 苯环 环己基环 碳数1~9的烷氧基 1
2-132 单键 单键 -OCO- 苯环 环己基环 碳数1~9的烷氧基 2
2-133 单键 单键 -OCO- 环己基环 碳数1~9的烷基 0
2-134 单键 单键 -OCO- 环己基环 苯环 碳数1~9的烷基 1
2-135 单键 单键 -OCO- 环己基环 苯环 碳数1~9的烷基 2
[表24]
Y1 Y2 Y3 Y4 Y5 Y6 n
2-136 单键 单键 -OCO- 环己基环 碳数1~9的烷氧基 0
2-137 单键 单键 -OCO- 环己基环 苯环 碳数1~9的烷氧基 1
2-138 单键 单键 -OCO- 环己基环 苯环 碳数1~9的烷氧基 2
2-139 单键 单键 -OCO- 环己基环 碳数1~9的烷基 0
2-140 单键 单键 -OCO- 环己基环 环己基环 碳数1~9的烷基 1
2-141 单键 单键 -OCO- 环己基环 环己基环 碳数1~9的烷基 2
2-142 单键 单键 -OCO- 环己基环 碳数1~9的烷氧基 0
2-143 单键 单键 -OCO- 环己基环 环己基环 碳数1~9的烷氧基 1
2-144 单键 单键 -OCO- 环己基环 环己基环 碳数1~9的烷氧基 2
2-145 -(CH2)a- 单键 -O- 苯环 碳数1~9的烷基 0
2-146 -(CH2)a- 单键 -O- 苯环 苯环 碳数1~9的烷基 1
2-147 -(CH2)a- 单键 -O- 苯环 苯环 碳数1~9的烷基 2
2-148 -(CH2)a- 单键 -O- 苯环 碳数1~9的烷氧基 0
2-149 -(CH2)a- 单键 -O- 苯环 苯环 碳数1~9的烷氧基 1
2-150 -(CH2)a- 单键 -O- 苯环 苯环 碳数1~9的烷氧基 2
a为碳数1~10的整数
[表25]
Y1 Y2 Y3 Y4 Y5 Y6 n
2-151 -(CH2)a- 单键 -O- 苯环 碳数1~9的烷基 0
2-152 -(CH2)a- 单键 -O- 苯环 环己基环 碳数1~9的烷基 1
2-153 -(CH2)a- 单键 -O- 苯环 环己基环 碳数1~9的烷基 2
2-154 -(CH2)a- 单键 -O- 苯环 碳数1~9的烷氧基 0
2-155 -(CH2)a- 单键 -O- 苯环 环己基环 碳数1~9的烷氧基 1
2-156 -(CH2)a- 单键 -O- 苯环 环己基环 碳数1~9的烷氧基 2
2-157 -(CH2)a- 单键 -O- 环己基环 碳数1~9的烷基 0
2-158 -(CH2)a- 单键 -O- 环己基环 苯环 碳数1~9的烷基 1
2-159 -(CH2)a- 单键 -O- 环己基环 苯环 碳数1~9的烷基 2
2-160 -(CH2)a- 单键 -O- 环己基环 碳数1~9的烷氧基 0
2-161 -(CH2)a- 单键 -O- 环己基环 苯环 碳数1~9的烷氧基 1
2-162 -(CH2)a- 单键 -O- 环己基环 苯环 碳数1~9的烷氧基 2
2-163 -(CH2)a- 单键 -O- 环己基环 碳数1~9的烷基 0
2-164 -(CH2)a- 单键 -O- 环己基环 环己基环 碳数1~9的烷基 1
2-165 -(CH2)a- 单键 -O- 环己基环 环己基环 碳数1~9的烷基 2
a为碳数1~10的整数
[表26]
Y1 Y2 Y3 Y4 Y5 Y6 n
2-166 -(CH2)a- 单键 -O- 环己基环 碳数1~9的烷氧基 0
2-167 -(CH2)a- 单键 -O- 环己基环 环己基环 碳数1~9的烷氧基 1
2-168 -(CH2)a- 单键 -O- 环己基环 环己基环 碳数1~9的烷氧基 2
2-169 -(CH2)a- 单键 -COO- 苯环 碳数1~9的烷基 0
2-170 -(CH2)a- 单键 -COO- 苯环 苯环 碳数1~9的烷基 1
2-171 -(CH2)a- 单键 -COO- 苯环 苯环 碳数1~9的烷基 2
2-172 -(CH2)a- 单键 -COO- 苯环 碳数1~9的烷氧基 0
2-173 -(CH2)a- 单键 -COO- 苯环 苯环 碳数1~9的烷氧基 1
2-174 -(CH2)a- 单键 -COO- 苯环 苯环 碳数1~9的烷氧基 2
2-175 -(CH2)a- 单键 -COO- 苯环 碳数1~9的烷基 0
2-176 -(CH2)a- 单键 -COO- 苯环 环己基环 碳数1~9的烷基 1
2-177 -(CH2)a- 单键 -COO- 苯环 环己基环 碳数1~9的烷基 2
2-178 -(CH2)a- 单键 -COO- 苯环 碳数1~9的烷氧基 0
2-179 -(CH2)a- 单键 -COO- 苯环 环己基环 碳数1~9的烷氧基 1
2-180 -(CH2)a- 单键 -COO- 苯环 环己基环 碳数1~9的烷氧基 2
a为碳数1~10的整数
[表27]
Y1 Y2 Y3 Y4 Y5 Y6 n
2-181 -(CH2)a- 单键 -COO- 环己基环 碳数1~9的烷基 0
2-182 -(CH2)a- 单键 -COO- 环己基环 苯环 碳数1~9的烷基 1
2-183 -(CH2)a- 单键 -COO- 环己基环 苯环 碳数1~9的烷基 2
2-184 -(CH2)a- 单键 -COO- 环己基环 碳数1~9的烷氧基 0
2-185 -(CH2)a- 单键 -COO- 环己基环 苯环 碳数1~9的烷氧基 1
2-186 -(CH2)a- 单键 -COO- 环己基环 苯环 碳数1~9的烷氧基 2
2-187 -(CH2)a- 单键 -COO- 环己基环 碳数1~9的烷基 0
2-188 -(CH2)a- 单键 -COO- 环己基环 环己基环 碳数1~9的烷基 1
2-189 -(CH2)a- 单键 -COO- 环己基环 环己基环 碳数1~9的烷基 2
2-190 -(CH2)a- 单键 -COO- 环己基环 碳数1~9的烷氧基 0
2-191 -(CH2)a- 单键 -COO- 环己基环 环己基环 碳数1~9的烷氧基 1
2-192 -(CH2)a- 单键 -COO- 环己基环 环己基环 碳数1~9的烷氧基 2
2-193 -(CH2)a- 单键 -OCO- 苯环 碳数1~9的烷基 0
2-194 -(CH2)a- 单键 -OCO- 苯环 苯环 碳数1~9的烷基 1
2-195 -(CH2)a- 单键 -OCO- 苯环 苯环 碳数1~9的烷基 2
a为碳数1~10的整数
[表28]
Y1 Y2 Y3 Y4 Y5 Y6 n
2-196 -(CH2)a- 单键 -OCO- 苯环 碳数1~9的烷氧基 0
2-197 -(CH2)a- 单键 -OCO- 苯环 苯环 碳数1~9的烷氧基 1
2-198 -(CH2)a- 单键 -OCO- 苯环 苯环 碳数1~9的烷氧基 2
2-199 -(CH2)a- 单键 -OCO- 苯环 碳数1~9的烷基 0
2-200 -(CH2)a- 单键 -OCO- 苯环 环己基环 碳数1~9的烷基 1
2-201 -(CH2)a- 单键 -OCO- 苯环 环己基环 碳数1~9的烷基 2
2-202 -(CH2)a- 单键 -OCO- 苯环 碳数1~9的烷氧基 0
2-203 -(CH2)a- 单键 -OCO- 苯环 环己基环 碳数1~9的烷氧基 1
2-204 -(CH2)a- 单键 -OCO- 苯环 环己基环 碳数1~9的烷氧基 2
2-205 -(CH2)a- 单键 -OCO- 环己基环 碳数1~9的烷基 0
2-206 -(CH2)a- 单键 -OCO- 环己基环 苯环 碳数1~9的烷基 1
2-207 -(CH2)a- 单键 -OCO- 环己基环 苯环 碳数1~9的烷基 2
2-208 -(CH2)a- 单键 -OCO- 环己基环 碳数1~9的烷氧基 0
2-209 -(CH2)a- 单键 -OCO- 环己基环 苯环 碳数1~9的烷氧基 1
2-210 -(CH2)a- 单键 -OCO- 环己基环 苯环 碳数1~9的烷氧基 2
a为碳数1~10的整数
[表29]
Y1 Y2 Y3 Y4 Y5 Y6 n
2-211 -(CH2)a- 单键 -OCO- 环己基环 碳数1~9的烷基 0
2-212 -(CH2)a- 单键 -OCO- 环己基环 环己基环 碳数1~9的烷基 1
2-213 -(CH2)a- 单键 -OCO- 环己基环 环己基环 碳数1~9的烷基 2
2-214 -(CH2)a- 单键 -OCO- 环己基环 碳数1~9的烷氧基 0
2-215 -(CH2)a- 单键 -OCO- 环己基环 环己基环 碳数1~9的烷氧基 1
2-216 -(CH2)a- 单键 -OCO- 环己基环 环己基环 碳数1~9的烷氧基 2
2-217 -O- 单键 -(CH2)c- 苯环 碳数1~9的烷基 0
2-218 -O- 单键 -(CH2)c- 苯环 苯环 碳数1~9的烷基 1
2-219 -O- 单键 -(CH2)c- 苯环 苯环 碳数1~9的烷基 2
2-220 -O- 单键 -(CH2)c- 苯环 碳数1~9的烷氧基 0
2-221 -O- 单键 -(CH2)c- 苯环 苯环 碳数1~9的烷氧基 1
2-222 -O- 单键 -(CH2)c- 苯环 苯环 碳数1~9的烷氧基 2
2-223 -O- 单键 -(CH2)c- 苯环 碳数1~9的烷基 0
2-2242-225 -O--O- 单键单键 -(CH2)c--(CH2)c- 苯环苯环 环己基环环己基环 碳数1~9的烷基碳数1~9的烷基 12
a、c分别独立地为碳数1~10的整数
[表30]
Y1 Y2 Y3 Y4 Y5 Y6 n
2-226 -O- 单键 -(CH2)c- 苯环 碳数1~9的烷氧基 0
2-227 -O- 单键 -(CH2)c- 苯环 环己基环 碳数1~9的烷氧基 1
2-228 -O- 单键 -(CH2)c- 苯环 环己基环 碳数1~9的烷氧基 2
2-229 -O- 单键 -(CH2)c- 环己基环 碳数1~9的烷基 0
2-230 -O- 单键 -(CH2)c- 环己基环 苯环 碳数1~9的烷基 1
2-231 -O- 单键 -(CH2)c- 环己基环 苯环 碳数1~9的烷基 2
2-232 -O- 单键 -(CH2)c- 环己基环 碳数1~9的烷氧基 0
2-233 -O- 单键 -(CH2)c- 环己基环 苯环 碳数1~9的烷氧基 1
2-234 -O- 单键 -(CH2)c- 环己基环 苯环 碳数1~9的烷氧基 2
2-235 -O- 单键 -(CH2)c- 环己基环 碳数1~9的烷基 0
2-236 -O- 单键 -(CH2)c- 环己基环 环己基环 碳数1~9的烷基 1
2-237 -O- 单键 -(CH2)c- 环己基环 环己基环 碳数1~9的烷基 2
2-238 -O- 单键 -(CH2)c- 环己基环 碳数1~9的烷氧基 0
2-239 -O- 单键 -(CH2)c- 环己基环 环己基环 碳数1~9的烷氧基 1
2-240 -O- 单键 -(CH2)c- 环己基环 环己基环 碳数1~9的烷氧基 2
c为碳数1~10的整数
[表31]
Y1 Y2 Y3 Y4 Y5 Y6 n
2-241 -O- 单键 -(CH2)c- 环己基环 环己基环 碳数1~9的烷基 2
2-242 -O- 单键 -(CH2)c- 环己基环 碳数1~9的烷氧基 0
2-243 -O- 单键 -(CH2)c- 环己基环 环己基环 碳数1~9的烷氧基 1
2-244 -O- 单键 -(CH2)c- 环己基环 环己基环 碳数1~9的烷氧基 2
2-245 -O- 单键 -CH2O- 苯环 碳数1~9的烷基 0
2-246 -O- 单键 -CH2O- 苯环 苯环 碳数1~9的烷基 1
2-247 -O- 单键 -CH2O- 苯环 苯环 碳数1~9的烷基 2
2-248 -O- 单键 -CH2O- 苯环 碳数1~9的烷氧基 0
2-249 -O- 单键 -CH2O- 苯环 苯环 碳数1~9的烷氧基 1
2-250 -O- 单键 -CH2O- 苯环 苯环 碳数1~9的烷氧基 2
2-251 -O- 单键 -CH2O- 苯环 碳数1~9的烷基 0
2-252 -O- 单键 -CH2O- 苯环 环己基环 碳数1~9的烷基 1
2-253 -O- 单键 -CH2O- 苯环 环己基环 碳数1~9的烷基 2
2-254 -O- 单键 -CH2O- 苯环 碳数1~9的烷氧基 0
2-255 -O- 单键 -CH2O- 苯环 环己基环 碳数1~9的烷氧基 1
[表32]
Y1 Y2 Y3 Y4 Y5 Y6 n
2-256 -O- 单键 -CH2O- 苯环 环己基环 碳数1~9的烷氧基 2
2-257 -O- 单键 -CH2O- 环己基环 碳数1~9的烷基 0
2-258 -O- 单键 -CH2O- 环己基环 苯环 碳数1~9的烷基 1
2-259 -O- 单键 -CH2O- 环己基环 苯环 碳数1~9的烷基 2
2-260 -O- 单键 -CH2O- 环己基环 碳数1~9的烷氧基 0
2-261 -O- 单键 -CH2O- 环己基环 苯环 碳数1~9的烷氧基 1
2-262 -O- 单键 -CH2O- 环己基环 苯环 碳数1~9的烷氧基 2
2-263 -O- 单键 -CH2O- 环己基环 碳数1~9的烷基 0
2-264 -O- 单键 -CH2O- 环己基环 环己基环 碳数1~9的烷基 1
2-265 -O- 单键 -CH2O- 环己基环 环己基环 碳数1~9的烷基 2
2-266 -O- 单键 -CH2O- 环己基环 碳数1~9的烷氧基 0
2-267 -O- 单键 -CH2O- 环己基环 环己基环 碳数1~9的烷氧基 1
2-268 -O- 单键 -CH2O- 环己基环 环己基环 碳数1~9的烷氧基 2
2-269 -CH2O- 单键 -(CH2)c- 苯环 碳数1~9的烷基 0
2-270 -CH2O- 单键 -(CH2)c- 苯环 苯环 碳数1~9的烷基 1
c为碳数1~10的整数
[表33]
Y1 Y2 Y3 Y4 Y5 Y6 n
2-271 -CH2O- 单键 -(CH2)c- 苯环 苯环 碳数1~9的烷基 2
2-272 -CH2O- 单键 -(CH2)c- 苯环 碳数1~9的烷氧基 0
2-273 -CH2O- 单键 -(CH2)c- 苯环 苯环 碳数1~9的烷氧基 1
2-274 -CH2O- 单键 -(CH2)c- 苯环 苯环 碳数1~9的烷氧基 2
2-275 -CH2O- 单键 -(CH2)c- 苯环 碳数1~9的烷基 0
2-276 -CH2O- 单键 -(CH2)c- 苯环 环己基环 碳数1~9的烷基 1
2-277 -CH2O- 单键 -(CH2)c- 苯环 环己基环 碳数1~9的烷基 2
2-278 -CH2O- 单键 -(CH2)c- 苯环 碳数1~9的烷氧基 0
2-279 -CH2O- 单键 -(CH2)c- 苯环 环己基环 碳数1~9的烷氧基 1
2-280 -CH2O- 单键 -(CH2)c- 苯环 环己基环 碳数1~9的烷氧基 2
2-281 -CH2O- 单键 -(CH2)c- 环己基环 碳数1~9的烷基 0
2-282 -CH2O- 单键 -(CH2)c- 环己基环 苯环 碳数1~9的烷基 1
2-283 -CH2O- 单键 -(CH2)c- 环己基环 苯环 碳数1~9的烷基 2
2-284 -CH2O- 单键 -(CH2)c- 环己基环 碳数1~9的烷氧基 0
2-285 -CH2O- 单键 -(CH2)c- 环己基环 苯环 碳数1~9的烷氧基 1
c为碳数1~10的整数
[表34]
Y1 Y2 Y3 Y4 Y5 Y6 n
2-286 -CH2O- 单键 -(CH2)c- 环己基环 苯环 碳数1~9的烷氧基 2
2-287 -CH2O- 单键 -(CH2)c- 环己基环 碳数1~9的烷基 0
2-288 -CH2O- 单键 -(CH2)c- 环己基环 环己基环 碳数1~9的烷基 1
2-289 -CH2O- 单键 -(CH2)c- 环己基环 环己基环 碳数1~9的烷基 2
2-290 -CH2O- 单键 -(CH2)c- 环己基环 碳数1~9的烷氧基 0
2-291 -CH2O- 单键 -(CH2)c- 环己基环 环己基环 碳数1~9的烷氧基 1
2-292 -CH2O- 单键 -(CH2)c- 环己基环 环己基环 碳数1~9的烷氧基 2
2-293 -CH2O- 单键 -CH2O- 苯环 碳数1~9的烷基 0
2-294 -CH2O- 单键 -CH2O- 苯环 苯环 碳数1~9的烷基 1
2-295 -CH2O- 单键 -CH2O- 苯环 苯环 碳数1~9的烷基 2
2-296 -CH2O- 单键 -CH2O- 苯环 碳数1~9的烷氧基 0
2-297 -CH2O- 单键 -CH2O- 苯环 苯环 碳数1~9的烷氧基 1
2-298 -CH2O- 单键 -CH2O- 苯环 苯环 碳数1~9的烷氧基 2
2-299 -CH2O- 单键 -CH2O- 苯环 碳数1~9的烷基 0
2-300 -CH2O- 单键 -CH2O- 苯环 环己基环 碳数1~9的烷基 1
c为碳数1~10的整数
[表35]
Y1 Y2 Y3 Y4 Y5 Y6 n
2-301 -CH2O- 单键 -CH2O- 苯环 环己基环 碳数1~9的烷基 2
2-302 -CH2O- 单键 -CH2O- 苯环 碳数1~9的烷氧基 0
2-303 -CH2O- 单键 -CH2O- 苯环 环己基环 碳数1~9的烷氧基 1
2-304 -CH2O- 单键 -CH2O- 苯环 环己基环 碳数1~9的烷氧基 2
2-305 -CH2O- 单键 -CH2O- 环己基环 碳数1~9的烷基 0
2-306 -CH2O- 单键 -CH2O- 环己基环 苯环 碳数1~9的烷基 1
2-307 -CH2O- 单键 -CH2O- 环己基环 苯环 碳数1~9的烷基 2
2-308 -CH2O- 单键 -CH2O- 环己基环 碳数1~9的烷氧基 0
2-309 -CH2O- 单键 -CH2O- 环己基环 苯环 碳数1~9的烷氧基 1
2-310 -CH2O- 单键 -CH2O- 环己基环 苯环 碳数1~9的烷氧基 2
2-311 -CH2O- 单键 -CH2O- 环己基环 碳数1~9的烷基 0
2-312 -CH2O- 单键 -CH2O- 环己基环 环己基环 碳数1~9的烷基 1
2-313 -CH2O- 单键 -CH2O- 环己基环 环己基环 碳数1~9的烷基 2
2-314 -CH2O- 单键 -CH2O- 环己基环 碳数1~9的烷氧基 0
2-315 -CH2O- 单键 -CH2O- 环己基环 环己基环 碳数1~9的烷氧基 1
[表36]
Y1 Y2 Y3 Y4 Y5 Y6 n
2-316 -CH2O- 单键 -CH2O- 环己基环 环己基环 碳数1~9的烷氧基 2
2-317 -COO- 单键 -(CH2)c- 苯环 碳数1~9的烷基 0
2-318 -COO- 单键 -(CH2)c- 苯环 苯环 碳数1~9的烷基 1
2-319 -COO- 单键 -(CH2)c- 苯环 苯环 碳数1~9的烷基 2
2-320 -COO- 单键 -(CH2)c- 苯环 碳数1~9的烷氧基 0
2-321 -COO- 单键 -(CH2)c- 苯环 苯环 碳数1~9的烷氧基 1
2-322 -COO- 单键 -(CH2)c- 苯环 苯环 碳数1~9的烷氧基 2
2-323 -COO- 单键 -(CH2)c- 苯环 碳数1~9的烷基 0
2-324 -COO- 单键 -(CH2)c- 苯环 环己基环 碳数1~9的烷基 1
2-325 -COO- 单键 -(CH2)c- 苯环 环己基环 碳数1~9的烷基 2
2-326 -COO- 单键 -(CH2)c- 苯环 碳数1~9的烷氧基 0
2-327 -COO- 单键 -(CH2)c- 苯环 环己基环 碳数1~9的烷氧基 1
2-328 -COO- 单键 -(CH2)c- 苯环 环己基环 碳数1~9的烷氧基 2
2-329 -COO- 单键 -(CH2)c- 环己基环 碳数1~9的烷基 0
2-330 -COO- 单键 -(CH2)c- 环己基环 苯环 碳数1~9的烷基 1
c为碳数1~10的整数
[表37]
Y1 Y2 Y3 Y4 Y5 Y6 n
2-331 -COO- 单键 -(CH2)c- 环己基环 苯环 碳数1~9的烷基 2
2-332 -COO- 单键 -(CH2)c- 环己基环 碳数1~9的烷氧基 0
2-333 -COO- 单键 -(CH2)c- 环己基环 苯环 碳数1~9的烷氧基 1
2-334 -COO- 单键 -(CH2)c- 环己基环 苯环 碳数1~9的烷氧基 2
2-335 -COO- 单键 -(CH2)c- 环己基环 碳数1~9的烷基 0
2-336 -COO- 单键 -(CH2)c- 环己基环 环己基环 碳数1~9的烷基 1
2-337 -COO- 单键 -(CH2)c- 环己基环 环己基环 碳数1~9的烷基 2
2-338 -COO- 单键 -(CH2)c- 环己基环 碳数1~9的烷氧基 0
2-339 -COO- 单键 -(CH2)c- 环己基环 环己基环 碳数1~9的烷氧基 1
2-340 -COO- 单键 -(CH2)c- 环己基环 环己基环 碳数1~9的烷氧基 2
c为碳数1~10的整数
[表38]
Y1 Y2 Y3 Y4 Y5 Y6 n
2-341 -COO- 单键 -CH2O- 苯环 碳数1~9的烷基 0
2-342 -COO- 单键 -CH2O- 苯环 苯环 碳数1~9的烷基 1
2-343 -COO- 单键 -CH2O- 苯环 苯环 碳数1~9的烷基 2
2-344 -COO- 单键 -CH2O- 苯环 碳数1~9的烷氧基 0
2-345 -COO- 单键 -CH2O- 苯环 苯环 碳数1~9的烷氧基 1
2-346 -COO- 单键 -CH2O- 苯环 苯环 碳数1~9的烷氧基 2
2-347 -COO- 单键 -CH2O- 苯环 碳数1~9的烷基 0
2-348 -COO- 单键 -CH2O- 苯环 环己基环 碳数1~9的烷基 1
2-349 -COO- 单键 -CH2O- 苯环 环己基环 碳数1~9的烷基 2
2-350 -COO- 单键 -CH2O- 苯环 碳数1~9的烷氧基 0
2-351 -COO- 单键 -CH2O- 苯环 环己基环 碳数1~9的烷氧基 1
2-352 -COO- 单键 -CH2O- 苯环 环己基环 碳数1~9的烷氧基 2
2-353 -COO- 单键 -CH2O- 环己基环 碳数1~9的烷基 0
2-354 -COO- 单键 -CH2O- 环己基环 苯环 碳数1~9的烷基 1
2-355 -COO- 单键 -CH2O- 环己基环 苯环 碳数1~9的烷基 2
[表39]
Y1 Y2 Y3 Y4 Y5 Y6 n
2-356 -COO- 单键 -CH2O- 环己基环 碳数1~9的烷氧基 0
2-357 -COO- 单键 -CH2O- 环己基环 苯环 碳数1~9的烷氧基 1
2-358 -COO- 单键 -CH2O- 环己基环 苯环 碳数1~9的烷氧基 2
2-359 -COO- 单键 -CH2O- 环己基环 碳数1~9的烷基 0
2-360 -COO- 单键 -CH2O- 环己基环 环己基环 碳数1~9的烷基 1
2-361 -COO- 单键 -CH2O- 环己基环 环己基环 碳数1~9的烷基 2
2-362 -COO- 单键 -CH2O- 环己基环 碳数1~9的烷氧基 0
2-363 -COO- 单键 -CH2O- 环己基环 环己基环 碳数1~9的烷氧基 1
2-364 -COO- 单键 -CH2O- 环己基环 环己基环 碳数1~9的烷氧基 2
2-365 -O- -(CH2)b- -O- 苯环 碳数1~9的烷基 0
2-366 -O- -(CH2)b- -O- 苯环 苯环 碳数1~9的烷基 1
2-367 -O- -(CH2)b- -O- 苯环 苯环 碳数1~9的烷基 2
2-368 -O- -(CH2)b- -O- 苯环 碳数1~9的烷氧基 0
2-369 -O- -(CH2)b- -O- 苯环 苯环 碳数1~9的烷氧基 1
2-370 -O- -(CH2)b- -O- 苯环 苯环 碳数1~9的烷氧基 2
b为碳数1~10的整数
[表40]
Y1 Y2 Y3 Y4 Y5 Y6 n
2-371 -O- -(CH2)b- -O- 苯环 碳数1~9的烷基 0
2-372 -O- -(CH2)b- -O- 苯环 环己基环 碳数1~9的烷基 1
2-373 -O- -(CH2)b- -O- 苯环 环己基环 碳数1~9的烷基 2
2-374 -O- -(CH2)b- -O- 苯环 碳数1~9的烷氧基 0
2-375 -O- -(CH2)b- -O- 苯环 环己基环 碳数1~9的烷氧基 1
2-376 -O- -(CH2)b- -O- 苯环 环己基环 碳数1~9的烷氧基 2
2-377 -O- -(CH2)b- -O- 环己基环 碳数1~9的烷基 0
2-378 -O- -(CH2)b- -O- 环己基环 苯环 碳数1~9的烷基 1
2-379 -O- -(CH2)b- -O- 环己基环 苯环 碳数1~9的烷基 2
2-380 -O- -(CH2)b- -O- 环己基环 碳数1~9的烷氧基 0
2-381 -O- -(CH2)b- -O- 环己基环 苯环 碳数1~9的烷氧基 1
2-382 -O- -(CH2)b- -O- 环己基环 苯环 碳数1~9的烷氧基 2
2-383 -O- -(CH2)b- -O- 环己基环 碳数1~9的烷基 0
2-384 -O- -(CH2)b- -O- 环己基环 环己基环 碳数1~9的烷基 1
2-385 -O- -(CH2)b- -O- 环己基环 环己基环 碳数1~9的烷基 2
2-386 -O- -(CH2)b- -O- 环己基环 碳数1~9的烷氧基 0
2-387 -O- -(CH2)b- -O- 环己基环 环己基环 碳数1~9的烷氧基 1
2-388 -O- -(CH2)b- -O- 环己基环 环己基环 碳数1~9的烷氧基 2
2-389 -O- -(CH2)b- -COO- 苯环 碳数1~9的烷基 0
2-390 -O- -(CH2)b- -COO- 苯环 苯环 碳数1~9的烷基 1
b为碳数1~10的整数
[表41]
Y1 Y2 Y3 Y4 Y5 Y6 n
2-391 -O- -(CH2)b- -COO- 苯环 苯环 碳数1~9的烷基 2
2-392 -O- -(CH2)b- -COO- 苯环 碳数1~9的烷氧基 0
2-393 -O- -(CH2)b- -COO- 苯环 苯环 碳数1~9的烷氧基 1
2-394 -O- -(CH2)b- -COO- 苯环 苯环 碳数1~9的烷氧基 2
2-395 -O- -(CH2)b- -COO- 苯环 碳数1~9的烷基 0
2-396 -O- -(CH2)b- -COO- 苯环 环己基环 碳数1~9的烷基 1
2-397 -O- -(CH2)b- -COO- 苯环 环己基环 碳数1~9的烷基 2
2-398 -O- -(CH2)b- -COO- 苯环 碳数1~9的烷氧基 0
2-399 -O- -(CH2)b- -COO- 苯环 环己基环 碳数1~9的烷氧基 1
2-400 -O- -(CH2)b- -COO- 苯环 环己基环 碳数1~9的烷氧基 2
2-401 -O- -(CH2)b- -COO- 环己基环 碳数1~9的烷基 0
2-402 -O- -(CH2)b- -COO- 环己基环 苯环 碳数1~9的烷基 1
2-403 -O- -(CH2)b- -COO- 环己基环 苯环 碳数1~9的烷基 2
2-404 -O- -(CH2)b- -COO- 环己基环 碳数1~9的烷氧基 0
2-405 -O- -(CH2)b- -COO- 环己基环 苯环 碳数1~9的烷氧基 1
b为碳数1~10的整数
[表42]
Y1 Y2 Y3 Y4 Y5 Y6 n
2-406 -O- -(CH2)b- -COO- 环己基环 苯环 碳数1~9的烷氧基 2
2-407 -O- -(CH2)b- -COO- 环己基环 碳数1~9的烷基 0
2-408 -O- -(CH2)b- -COO- 环己基环 环己基环 碳数1~9的烷基 1
2-409 -O- -(CH2)b- -COO- 环己基环 环己基环 碳数1~9的烷基 2
2-410 -O- -(CH2)b- -COO- 环己基环 碳数1~9的烷氧基 0
2-411 -O- -(CH2)b- -COO- 环己基环 环己基环 碳数1~9的烷氧基 1
2-412 -O- -(CH2)b- -COO- 环己基环 环己基环 碳数1~9的烷氧基 2
2-413 -O- -(CH2)b- -OCO- 苯环 碳数1~9的烷基 0
2-414 -O- -(CH2)b- -OCO- 苯环 苯环 碳数1~9的烷基 1
2-415 -O- -(CH2)b- -OCO- 苯环 苯环 碳数1~9的烷基 2
2-416 -O- -(CH2)b- -OCO- 苯环 碳数1~9的烷氧基 0
2-417 -O- -(CH2)b- -OCO- 苯环 苯环 碳数1~9的烷氧基 1
2-418 -O- -(CH2)b- -OCO- 苯环 苯环 碳数1~9的烷氧基 2
2-419 -O- -(CH2)b- -OCO- 苯环 碳数1~9的烷基 0
2-420 -O- -(CH2)b- -OCO- 苯环 环己基环 碳数1~9的烷基 1
b为碳数1~10的整数
[表43]
Y1 Y2 Y3 Y4 Y5 Y6 n
2-421 -O- -(CH2)b- -OCO- 苯环 环己基环 碳数1~9的烷基 2
2-422 -O- -(CH2)b- -OCO- 苯环 碳数1~9的烷氧基 0
2-423 -O- -(CH2)b- -OCO- 苯环 环己基环 碳数1~9的烷氧基 1
2-424 -O- -(CH2)b- -OCO- 苯环 环己基环 碳数1~9的烷氧基 2
2-425 -O- -(CH2)b- -OCO- 环己基环 碳数1~9的烷基 0
2-426 -O- -(CH2)b- -OCO- 环己基环 苯环 碳数1~9的烷基 1
2-427 -O- -(CH2)b- -OCO- 环己基环 苯环 碳数1~9的烷基 2
2-428 -O- -(CH2)b- -OCO- 环己基环 碳数1~9的烷氧基 0
2-429 -O- -(CH2)b- -OCO- 环己基环 苯环 碳数1~9的烷氧基 1
2-430 -O- -(CH2)b- -OCO- 环己基环 苯环 碳数1~9的烷氧基 2
2-431 -O- -(CH2)b- -OCO- 环己基环 碳数1~9的烷基 0
2-432 -O- -(CH2)b- -OCO- 环己基环 环己基环 碳数1~9的烷基 1
2-433 -O- -(CH2)b- -OCO- 环己基环 环己基环 碳数1~9的烷基 2
2-434 -O- -(CH2)b- -OCO- 环己基环 碳数1~9的烷氧基 0
2-435 -O- -(CH2)b- -OCO- 环己基环 环己基环 碳数1~9的烷氧基 1
b为碳数1~10的整数
[表44]
Y1 Y2 Y3 Y4 Y5 Y6 n
2-436 -O- -(CH2)b- -OCO- 环己基环 环己基环 碳数1~9的烷氧基 2
2-437 -CH2O- -(CH2)b- 单键 苯环 碳数1~9的烷基 0
2-438 -CH2O- -(CH2)b- 单键 苯环 苯环 碳数1~9的烷基 1
2-439 -CH2O- -(CH2)b- 单键 苯环 苯环 碳数1~9的烷基 2
2-440 -CH2O- -(CH2)b- 单键 苯环 碳数1~9的烷氧基 0
2-441 -CH2O- -(CH2)b- 单键 苯环 苯环 碳数1~9的烷氧基 1
2-442 -CH2O- -(CH2)b- 单键 苯环 苯环 碳数1~9的烷氧基 2
2-443 -CH2O- -(CH2)b- 单键 苯环 碳数1~9的烷基 0
2-444 -CH2O- -(CH2)b- 单键 苯环 环己基环 碳数1~9的烷基 1
2-445 -CH2O- -(CH2)b- 单键 苯环 环己基环 碳数1~9的烷基 2
2-446 -CH2O- -(CH2)b- 单键 苯环 碳数1~9的烷氧基 0
2-447 -CH2O- -(CH2)b- 单键 苯环 环己基环 碳数1~9的烷氧基 1
2-448 -CH2O- -(CH2)b- 单键 苯环 环己基环 碳数1~9的烷氧基 2
2-449 -CH2O- -(CH2)b- 单键 环己基环 碳数1~9的烷基 0
2-450 -CH2O- -(CH2)b- 单键 环己基环 苯环 碳数1~9的烷基 1
b为碳数1~10的整数
[表45]
Y1 Y2 Y3 Y4 Y5 Y6 n
2-451 -CH2O- -(CH2)b- 单键 环己基环 苯环 碳数1~9的烷基 2
2-452 -CH2O- -(CH2)b- 单键 环己基环 碳数1~9的烷氧基 0
2-453 -CH2O- -(CH2)b- 单键 环己基环 苯环 碳数1~9的烷氧基 1
2-454 -CH2O- -(CH2)b- 单键 环己基环 苯环 碳数1~9的烷氧基 2
2-455 -CH2O- -(CH2)b- 单键 环己基环 碳数1~9的烷基 0
2-456 -CH2O- -(CH2)b- 单键 环己基环 环己基环 碳数1~9的烷基 1
2-457 -CH2O- -(CH2)b- 单键 环己基环 环己基环 碳数1~9的烷基 2
2-458 -CH2O- -(CH2)b- 单键 环己基环 碳数1~9的烷氧基 0
2-459 -CH2O- -(CH2)b- 单键 环己基环 环己基环 碳数1~9的烷氧基 1
2-460 -CH2O- -(CH2)b- 单键 环己基环 环己基环 碳数1~9的烷氧基 2
2-461 -CH2O- -(CH2)b- -O- 苯环 碳数1~9的烷基 0
2-462 -CH2O- -(CH2)b- -O- 苯环 苯环 碳数1~9的烷基 1
2-463 -CH2O- -(CH2)b- -O- 苯环 苯环 碳数1~9的烷基 2
2-464 -CH2O- -(CH2)b- -O- 苯环 碳数1~9的烷氧基 0
2-465 -CH2O- -(CH2)b- -O- 苯环 苯环 碳数1~9的烷氧基 1
b为碳数1~10的整数
[表46]
Y1 Y2 Y3 Y4 Y5 Y6 n
2-466 -CH2O- -(CH2)b- -O- 苯环 苯环 碳数1~9的烷氧基 2
2-467 -CH2O- -(CH2)b- -O- 苯环 碳数1~9的烷基 0
2-468 -CH2O- -(CH2)b- -O- 苯环 环己基环 碳数1~9的烷基 1
2-469 -CH2O- -(CH2)b- -O- 苯环 环己基环 碳数1~9的烷基 2
2-470 -CH2O- -(CH2)b- -O- 苯环 碳数1~9的烷氧基 0
2-471 -CH2O- -(CH2)b- -O- 苯环 环己基环 碳数1~9的烷氧基 1
2-472 -CH2O- -(CH2)b- -O- 苯环 环己基环 碳数1~9的烷氧基 2
2-473 -CH2O- -(CH2)b- -O- 环己基环 碳数1~9的烷基 0
2-474 -CH2O- -(CH2)b- -O- 环己基环 苯环 碳数1~9的烷基 1
2-475 -CH2O- -(CH2)b- -O- 环己基环 苯环 碳数1~9的烷基 2
2-476 -CH2O- -(CH2)b- -O- 环己基环 碳数1~9的烷氧基 0
2-477 -CH2O- -(CH2)b- -O- 环己基环 苯环 碳数1~9的烷氧基 1
2-478 -CH2O- -(CH2)b- -O- 环己基环 苯环 碳数1~9的烷氧基 2
2-479 -CH2O- -(CH2)b- -O- 环己基环 碳数1~9的烷基 0
2-480 -CH2O- -(CH2)b- -O- 环己基环 环己基环 碳数1~9的烷基 1
b为碳数1~10的整数
[表47]
Y1 Y2 Y3 Y4 Y5 Y6 n
2-481 -CH2O- -(CH2)b- -O- 环己基环 环己基环 碳数1~9的烷基 2
2-482 -CH2O- -(CH2)b- -O- 环己基环 碳数1~9的烷氧基 0
2-483 -CH2O- -(CH2)b- -O- 环己基环 环己基环 碳数1~9的烷氧基 1
2-484 -CH2O- -(CH2)b- -O- 环己基环 环己基环 碳数1~9的烷氧基 2
2-485 -CH2O- -(CH2)b- -COO- 苯环 碳数1~9的烷基 0
2-486 -CH2O- -(CH2)b- -COO- 苯环 苯环 碳数1~9的烷基 1
2-487 -CH2O- -(CH2)b- -COO- 苯环 苯环 碳数1~9的烷基 2
2-488 -CH2O- -(CH2)b- -COO- 苯环 碳数1~9的烷氧基 0
2-489 -CH2O- -(CH2)b- -COO- 苯环 苯环 碳数1~9的烷氧基 1
2-490 -CH2O- -(CH2)b- -COO- 苯环 苯环 碳数1~9的烷氧基 2
2-491 -CH2O- -(CH2)b- -COO- 苯环 碳数1~9的烷基 0
2-492 -CH2O- -(CH2)b- -COO- 苯环 环己基环 碳数1~9的烷基 1
2-493 -CH2O- -(CH2)b- -COO- 苯环 环己基环 碳数1~9的烷基 2
2-494 -CH2O- -(CH2)b- -COO- 苯环 碳数1~9的烷氧基 0
2-495 -CH2O- -(CH2)b- -COO- 苯环 环己基环 碳数1~9的烷氧基 1
b为碳数1~10的整数
[表48]
Y1 Y2 Y3 Y4 Y5 Y6 n
2-496 -CH2O- -(CH2)b- -COO- 苯环 环己基环 碳数1~9的烷氧基 2
2-497 -CH2O- -(CH2)b- -COO- 环己基环 碳数1~9的烷基 0
2-498 -CH2O- -(CH2)b- -COO- 环己基环 苯环 碳数1~9的烷基 1
2-499 -CH2O- -(CH2)b- -COO- 环己基环 苯环 碳数1~9的烷基 2
2-500 -CH2O- -(CH2)b- -COO- 环己基环 碳数1~9的烷氧基 0
2-501 -CH2O- -(CH2)b- -COO- 环己基环 苯环 碳数1~9的烷氧基 1
2-502 -CH2O- -(CH2)b- -COO- 环己基环 苯环 碳数1~9的烷氧基 2
2-503 -CH2O- -(CH2)b- -COO- 环己基环 碳数1~9的烷基 0
2-504 -CH2O- -(CH2)b- -COO- 环己基环 环己基环 碳数1~9的烷基 1
2-505 -CH2O- -(CH2)b- -COO- 环己基环 环己基环 碳数1~9的烷基 2
2-506 -CH2O- -(CH2)b- -COO- 环己基环 碳数1~9的烷氧基 0
2-507 -CH2O- -(CH2)b- -COO- 环己基环 环己基环 碳数1~9的烷氧基 1
2-508 -CH2O- -(CH2)b- -COO- 环己基环 环己基环 碳数1~9的烷氧基 2
2-509 -CH2O- -(CH2)b- -OCO- 苯环 碳数1~9的烷基 0
2-510 -CH2O- -(CH2)b- -OCO- 苯环 苯环 碳数1~9的烷基 1
b为碳数1~10的整数
[表49]
Y1 Y2 Y3 Y4 Y5 Y6 n
2-511 -CH2O- -(CH2)b- -OCO- 苯环 苯环 碳数1~9的烷基 2
2-512 -CH2O- -(CH2)b- -OCO- 苯环 碳数1~9的烷氧基 0
2-513 -CH2O- -(CH2)b- -OCO- 苯环 苯环 碳数1~9的烷氧基 1
2-514 -CH2O- -(CH2)b- -OCO- 苯环 苯环 碳数1~9的烷氧基 2
2-515 -CH2O- -(CH2)b- -OCO- 苯环 碳数1~9的烷基 0
2-516 -CH2O- -(CH2)b- -OCO- 苯环 环己基环 碳数1~9的烷基 1
2-517 -CH2O- -(CH2)b- -OCO- 苯环 环己基环 碳数1~9的烷基 2
2-518 -CH2O- -(CH2)b- -OCO- 苯环 碳数1~9的烷氧基 0
2-519 -CH2O- -(CH2)b- -OCO- 苯环 环己基环 碳数1~9的烷氧基 1
2-520 -CH2O- -(CH2)b- -OCO- 苯环 环己基环 碳数1~9的烷氧基 2
2-521 -CH2O- -(CH2)b- -OCO- 环己基环 碳数1~9的烷基 0
2-522 -CH2O- -(CH2)b- -OCO- 环己基环 苯环 碳数1~9的烷基 1
2-523 -CH2O- -(CH2)b- -OCO- 环己基环 苯环 碳数1~9的烷基 2
2-524 -CH2O- -(CH2)b- -OCO- 环己基环 碳数1~9的烷氧基 0
2-525 -CH2O- -(CH2)b- -OCO- 环己基环 苯环 碳数1~9的烷氧基 1
b为碳数1~10的整数
[表50]
Y1 Y2 Y3 Y4 Y5 Y6 n
2-526 -CH2O- -(CH2)b- -OCO- 环己基环 苯环 碳数1~9的烷氧基 2
2-527 -CH2O- -(CH2)b- -OCO- 环己基环 碳数1~9的烷基 0
2-528 -CH2O- -(CH2)b- -OCO- 环己基环 环己基环 碳数1~9的烷基 1
2-529 -CH2O- -(CH2)b- -OCO- 环己基环 环己基环 碳数1~9的烷基 2
2-530 -CH2O- -(CH2)b- -OCO- 环己基环 碳数1~9的烷氧基 0
2-531 -CH2O- -(CH2)b- -OCO- 环己基环 环己基环 碳数1~9的烷氧基 1
2-532 -CH2O- -(CH2)b- -OCO- 环己基环 环己基环 碳数1~9的烷氧基 2
2-533 -COO- -(CH2)b- -O- 苯环 碳数1~9的烷基 0
2-534 -COO- -(CH2)b- -O- 苯环 苯环 碳数1~9的烷基 1
2-535 -COO- -(CH2)b- -O- 苯环 苯环 碳数1~9的烷基 2
2-536 -COO- -(CH2)b- -O- 苯环 碳数1~9的烷氧基 0
2-537 -COO- -(CH2)b- -O- 苯环 苯环 碳数1~9的烷氧基 1
2-538 -COO- -(CH2)b- -O- 苯环 苯环 碳数1~9的烷氧基 2
2-539 -COO- -(CH2)b- -O- 苯环 碳数1~9的烷基 0
2-540 -COO- -(CH2)b- -O- 苯环 环己基环 碳数1~9的烷基 1
b为碳数1~10的整数
[表51]
Y1 Y2 Y3 Y4 Y5 Y6 n
2-541 -COO- -(CH2)b- -O- 苯环 环己基环 碳数1~9的烷基 2
2-542 -COO- -(CH2)b- -O- 苯环 碳数1~9的烷氧基 0
2-543 -COO- -(CH2)b- -O- 苯环 环己基环 碳数1~9的烷氧基 1
2-544 -COO- -(CH2)b- -O- 苯环 环己基环 碳数1~9的烷氧基 2
2-545 -COO- -(CH2)b- -O- 环己基环 碳数1~9的烷基 0
2-546 -COO- -(CH2)b- -O- 环己基环 苯环 碳数1~9的烷基 1
2-547 -COO- -(CH2)b- -O- 环己基环 苯环 碳数1~9的烷基 2
2-548 -COO- -(CH2)b- -O- 环己基环 碳数1~9的烷氧基 0
2-549 -COO- -(CH2)b- -O- 环己基环 苯环 碳数1~9的烷氧基 1
2-550 -COO- -(CH2)b- -O- 环己基环 苯环 碳数1~9的烷氧基 2
2-551 -COO- -(CH2)b- -O- 环己基环 碳数1~9的烷基 0
2-552 -COO- -(CH2)b- -O- 环己基环 环己基环 碳数1~9的烷基 1
2-553 -COO- -(CH2)b- -O- 环己基环 环己基环 碳数1~9的烷基 2
2-554 -COO- -(CH2)b- -O- 环己基环 碳数1~9的烷氧基 0
2-555 -COO- -(CH2)b- -O- 环己基环 环己基环 碳数1~9的烷氧基 1
b为碳数1~10的整数
[表52]
Y1 Y2 Y3 Y4 Y5 Y6 n
2-556 -COO- -(CH2)b- -O- 环己基环 环己基环 碳数1~9的烷氧基 2
2-557 -COO- -(CH2)b- -COO- 苯环 碳数1~9的烷基 0
2-558 -COO- -(CH2)b- -COO- 苯环 苯环 碳数1~9的烷基 1
2-559 -COO- -(CH2)b- -COO- 苯环 苯环 碳数1~9的烷基 2
2-560 -COO- -(CH2)b- -COO- 苯环 碳数1~9的烷氧基 0
2-561 -COO- -(CH2)b- -COO- 苯环 苯环 碳数1~9的烷氧基 1
2-562 -COO- -(CH2)b- -COO- 苯环 苯环 碳数1~9的烷氧基 2
2-563 -COO- -(CH2)b- -COO- 苯环 碳数1~9的烷基 0
2-564 -COO- -(CH2)b- -COO- 苯环 环己基环 碳数1~9的烷基 1
2-565 -COO- -(CH2)b- -COO- 苯环 环己基环 碳数1~9的烷基 2
2-566 -COO- -(CH2)b- -COO- 苯环 碳数1~9的烷氧基 0
2-567 -COO- -(CH2)b- -COO- 苯环 环己基环 碳数1~9的烷氧基 1
2-568 -COO- -(CH2)b- -COO- 苯环 环己基环 碳数1~9的烷氧基 2
2-569 -COO- -(CH2)b- -COO- 环己基环 碳数1~9的烷基 0
2-570 -COO- -(CH2)b- -COO- 环己基环 苯环 碳数1~9的烷基 1
b为碳数1~10的整数
[表53]
Y1 Y2 Y3 Y4 Y5 Y6 n
2-571 -COO- -(CH2)b- -COO- 环己基环 苯环 碳数1~9的烷基 2
2-572 -COO- -(CH2)b- -COO- 环己基环 碳数1~9的烷氧基 0
2-573 -COO- -(CH2)b- -COO- 环己基环 苯环 碳数1~9的烷氧基 1
2-574 -COO- -(CH2)b- -COO- 环己基环 苯环 碳数1~9的烷氧基 2
2-575 -COO- -(CH2)b- -COO- 环己基环 碳数1~9的烷基 0
2-576 -COO- -(CH2)b- -COO- 环己基环 环己基环 碳数1~9的烷基 1
2-577 -COO- -(CH2)b- -COO- 环己基环 环己基环 碳数1~9的烷基 2
2-578 -COO- -(CH2)b- -COO- 环己基环 碳数1~9的烷氧基 0
2-579 -COO- -(CH2)b- -COO- 环己基环 环己基环 碳数1~9的烷氧基 1
2-580 -COO- -(CH2)b- -COO- 环己基环 环己基环 碳数1~9的烷氧基 2
2-581 -COO- -(CH2)b- -OCO- 苯环 碳数1~9的烷基 0
2-582 -COO- -(CH2)b- -OCO- 苯环 苯环 碳数1~9的烷基 1
2-583 -COO- -(CH2)b- -OCO- 苯环 苯环 碳数1~9的烷基 2
2-584 -COO- -(CH2)b- -OCO- 苯环 碳数1~9的烷氧基 0
2-585 -COO- -(CH2)b- -OCO- 苯环 苯环 碳数1~9的烷氧基 1
b为碳数1~10的整数
[表54]
Y1 Y2 Y3 Y4 Y5 Y6 n
2-586 -COO- -(CH2)b- -OCO- 苯环 苯环 碳数1~9的烷氧基 2
2-587 -COO- -(CH2)b- -OCO- 苯环 碳数1~9的烷基 0
2-588 -COO- -(CH2)b- -OCO- 苯环 环己基环 碳数1~9的烷基 1
2-589 -COO- -(CH2)b- -OCO- 苯环 环己基环 碳数1~9的烷基 2
2-590 -COO- -(CH2)b- -OCO- 苯环 碳数1~9的烷氧基 0
2-591 -COO- -(CH2)b- -OCO- 苯环 环己基环 碳数1~9的烷氧基 1
2-592 -COO- -(CH2)b- -OCO- 苯环 环己基环 碳数1~9的烷氧基 2
2-593 -COO- -(CH2)b- -OCO- 环己基环 碳数1~9的烷基 0
2-594 -COO- -(CH2)b- -OCO- 环己基环 苯环 碳数1~9的烷基 1
2-595 -COO- -(CH2)b- -OCO- 环己基环 苯环 碳数1~9的烷基 2
2-596 -COO- -(CH2)b- -OCO- 环己基环 碳数1~9的烷氧基 0
2-597 -COO- -(CH2)b- -OCO- 环己基环 苯环 碳数1~9的烷氧基 1
2-598 -COO- -(CH2)b- -OCO- 环己基环 苯环 碳数1~9的烷氧基 2
2-599 -COO- -(CH2)b- -OCO- 环己基环 碳数1~9的烷基 0
2-600 -COO- -(CH2)b- -OCO- 环己基环 环己基环 碳数1~9的烷基 1
b为碳数1~10的整数
[表55]
b,c分别独立地为碳数1~10的整数
[表56]
b,c分别独立地为碳数1~10的整数
作为在本发明的聚合物中引入特定侧链结构的方法,较好是将以下述式[2a]表示的二胺化合物(以下有时也称为特定二胺化合物)用作原料的一部分。
[化11]
(式[2a]中的Y1、Y2、Y3、Y4、Y5、Y6和n具有与式[2]的定义相同的含义,m为1~4的整数。)
上述式[2a]中的Y1、Y2、Y3、Y4、Y5、Y6和n的优选组合与式[2]同样如表15~表56所示。
式[2a]中,m为1~4的整数。优选1的整数。
更具体而言,是以下述式[2-1]~式[2-32]表示的结构。
[化12]
Figure BDA0000373249930000482
(式[2-1]和式[2-2]中,R1表示-O-、-OCH2-、-CH2O-、-COOCH2-或-CH2OCO-,R2是碳数1以上22以下的烷基、烷氧基、含氟烷基或含氟烷氧基)。
[化13]
Figure BDA0000373249930000491
(式[2-3]~式[2-5]中,R3表示-COO-、-OCO-、-COOCH2-、-CH2OCO-、-CH2O-、-OCH2-或-CH2-,R4是碳数1以上22以下的烷基、烷氧基、含氟烷基或含氟烷氧基)。
[化14]
Figure BDA0000373249930000492
(式[2-6]和式[2-7]中,R5表示-COO-、-OCO-、-COOCH2-、-CH2OCO-、-CH2O-、-OCH2-、-CH2-或-O-,R6是氟基、氰基、三氟甲基、硝基、偶氮基、甲酰基、乙酰基、乙酰氧基或羟基)。
[化15]
Figure BDA0000373249930000501
(式[2-8]和式[2-9]中,R7是碳数3以上12以下的烷基,1,4-亚环己基的顺反异构性分别为反式异构体)。
[化16]
Figure BDA0000373249930000502
(式[2-10]和式[2-11]中,R8是碳数3以上12以下的烷基,1,4-亚环己基的顺反异构性分别为反式异构体)。
[化17]
(式[2-12]中,A4是可以被氟原子取代的碳数3~20的烷基,A3是1,4-亚环己基或1,4-亚苯基,A2是氧原子或-COO-*(这里,标有“*”的键与A3结合),A1是氧原子或-COO-*(这里,标有“*”的键与(CH2)a2结合)。此外,a1是0或1的整数,a2是2~10的整数,a3是0或1的整数)。
[化18]
Figure BDA0000373249930000511
[化19]
Figure BDA0000373249930000521
[化20]
Figure BDA0000373249930000531
[化21]
Figure BDA0000373249930000541
[化22]
Figure BDA0000373249930000551
本发明中,在不损害本发明的效果的范围内,可以使用特定二胺化合物以外的其他二胺化合物(以下有时也称为其它二胺化合物)作为二胺成分。下面例举其具体例子:
对苯二胺、2,3,5,6-四甲基对苯二胺、2,5-二甲基对苯二胺、间苯二胺、2,4-二甲基间苯二胺、2,5-二氨基甲苯、2,6-二氨基甲苯、2,5-二氨基苯酚、2,4-二氨基苯酚、3,5-二氨基苯酚、3,5-二氨基苄醇、2,4-二氨基苄醇、4,6-二氨基间苯二酚、4,4’-二氨基联苯、3,3’-二甲基-4,4’-二氨基联苯、3,3’-二甲氧基-4,4’-二氨基联苯、3,3’-二羟基-4,4’-二氨基联苯、3,3’-二羧基-4,4’-二氨基联苯、3,3’-二氟-4,4’-联苯、3,3’-三氟甲基-4,4’-二氨基联苯、3,4’-二氨基联苯、3,3’-二氨基联苯、2,2’-二氨基联苯、2,3’-二氨基联苯、4,4’-二氨基二苯基甲烷、3,3’-二氨基二苯基甲烷、3,4’-二氨基二苯基甲烷、2,2’-二氨基二苯基甲烷、2,3’-二氨基二苯基甲烷、4,4’-二氨基二苯基醚、3,3’-二氨基二苯基醚、3,4’-二氨基二苯基醚、2,2’-二氨基二苯基醚、2,3’-二氨基二苯基醚、4,4’-磺酰二苯胺、3,3’-磺酰二苯胺、双(4-氨基苯基)硅烷、双(3-氨基苯基)硅烷、二甲基-双(4-氨基苯基)硅烷、二甲基-双(3-氨基苯基)硅烷、4,4’-硫二苯胺、3,3’-硫二苯胺、4,4’-二氨基二苯胺、3,3’-二氨基二苯胺、3,4’-二氨基二苯胺、2,2’-二氨基二苯胺、2,3’-二氨基二苯胺、N-甲基(4,4’-二氨基二苯基)胺、N-甲基(3,3’-二氨基二苯基)胺、N-甲基(3,4’-二氨基二苯基)胺、N-甲基(2,2’-二氨基二苯基)胺、N-甲基(2,3’-二氨基二苯基)胺、4,4’-二氨基二苯酮、3,3’-二氨基二苯酮、3,4’-二氨基二苯酮、1,4-二氨基萘、2,2’-二氨基二苯酮、2,3’-二氨基二苯酮、1,5-二氨基萘、1,6-二氨基萘、1,7-二氨基萘、1,8-二氨基萘、2,5-二氨基萘、2,6-二氨基萘、2,7-二氨基萘、2,8-二氨基萘、1,2-双(4-氨基苯基)乙烷、1,2-双(3-氨基苯基)乙烷、1,3-双(4-氨基苯基)丙烷、1,3-双(3-氨基苯基)丙烷、1,4-双(4-氨基苯基)丁烷、1,4-双(3-氨基苯基)丁烷、双(3,5-二乙基-4-氨基苯基)甲烷、1,4-双(4-氨基苯氧基)苯、1,3-双(4-氨基苯氧基)苯、1,4-双(4-氨基苯基)苯、1,3-双(4-氨基苯基)苯、1,4-双(4-氨基苯甲基)苯、1,3-双(4-氨基苯氧基)苯、4,4’-[1,4-亚苯基双(亚甲基)]二苯胺、4,4’-[1,3-亚苯基双(亚甲基)]二苯胺、3,4’-[1,4-亚苯基双(亚甲基)]二苯胺、3,4’-[1,3-亚苯基双(亚甲基)]二苯胺、3,3’-[1,4-亚苯基双(亚甲基)]二苯胺、3,3’-[1,3-亚苯基双(亚甲基)]二苯胺、1,4-亚苯基双[(4-氨基苯基)甲酮]、1,4-亚苯基双[(3-氨基苯基)甲酮]、1,3-亚苯基双[(4-氨基苯基)甲酮]、1,3-亚苯基双[(3-氨基苯基)甲酮]、1,4-亚苯基双(4-氨基苯甲酸酯)、1,4-亚苯基双(3-氨基苯甲酸酯)、1,3-亚苯基双(4-氨基苯甲酸酯)、1,3-亚苯基双(3-氨基苯甲酸酯)、双(4-氨基苯基)对苯二甲酸酯、双(3-氨基苯基)对苯二甲酸酯、双(4-氨基苯基)间苯二甲酸酯、双(3-氨基苯基)间苯二甲酸酯、N,N’-(1,4-亚苯基)双(4-氨基苯甲酰胺)、N,N’-(1,3-亚苯基)双(4-氨基苯甲酰胺)、N,N’-(1,4-亚苯基)双(3-氨基苯甲酰胺)、N,N’-(1,3-亚苯基)双(3-氨基苯甲酰胺)、N,N’-双(4-氨基苯基)对苯二甲酰胺、N,N’-双(3-氨基苯基)对苯二甲酰胺、N,N’-双(4-氨基苯基)间苯二甲酰胺、N,N’-双(3-氨基苯基)间苯二甲酰胺、9,10-双(4-氨基苯基)蒽、4,4’-双(4-氨基苯氧基)二苯砜、2,2’-双[4-(4-氨基苯氧基)苯基]丙烷、2,2’-双[4-(4-氨基苯氧基)苯基]六氟丙烷、2,2’-双(4-氨基苯基)六氟丙烷、2,2’-双(3-氨基苯基)六氟丙烷、2,2’-双(3-氨基-4-甲基苯基)六氟丙烷、2,2’-双(4-氨基苯基)丙烷、2,2’-双(3-氨基苯基)丙烷、2,2’-双(3-氨基-4-甲基苯基)丙烷、1,3-双(4-氨基苯氧基)丙烷、1,3-双(3-氨基苯氧基)丙烷、1,4-双(4-氨基苯氧基)丁烷、1,4-双(3-氨基苯氧基)丁烷、1,5-双(4-氨基苯氧基)戊烷、1,5-双(3-氨基苯氧基)戊烷、1,6-双(4-氨基苯氧基)己烷、1,6-双(3-氨基苯氧基)己烷、1,7-双(4-氨基苯氧基)庚烷、1,7-(3-氨基苯氧基)庚烷、1,8-双(4-氨基苯氧基)辛烷、1,8-双(3-氨基苯氧基)辛烷、1,9-双(4-氨基苯氧基)壬烷、1,9-双(3-氨基苯氧基)壬烷、1,10-(4-氨基苯氧基)癸烷、1,10-(3-氨基苯氧基)癸烷、1,11-(4-氨基苯氧基)十一烷、1,11-(3-氨基苯氧基)十一烷、1,12-(4-氨基苯氧基)十二烷、1,12-(3-氨基苯氧基)十二烷、4-(氨基甲基)苯胺、3-(氨基甲基)苯胺、4-(2-氨基乙基)苯胺或3-(2-氨基乙基)苯胺等芳香族二胺,双(4-氨基环己基)甲烷或双(4-氨基-3-甲基环己基)甲烷等脂环族二胺,1,3-二氨基丙烷、1,4-二氨基丁烷、1,5-二氨基戊烷、1,6-二氨基己烷、1,7-二氨基庚烷、1,8-二氨基辛烷、1,9-二氨基壬烷、1,10-二氨基癸烷、1,11-二氨基十一烷或1,12-二氨基十二烷等脂肪族二胺
在不损害本发明的效果的范围内,还可以使用二胺侧链上具有烷基或含氟烷基的二胺化合物。
具体可例举以下述式[DA1]~式[DA12]表示的二胺。
[化23]
Figure BDA0000373249930000581
(式[DA1]~式[DA5]中,A1为碳数1以上22以下的烷基或含氟烷基)。
[化24]
Figure BDA0000373249930000591
(式[DA6]~式[DA11]中,A2表示-COO-、-OCO-、-CONH-、-NHCO-、-CH2-、-O-、-CO-或-NH-,A3表示碳数1以上22以下的烷基或含氟烷基)。
[化25]
Figure BDA0000373249930000592
(式[DA12]中,p为1~10的整数)。
除此之外,在不损害本发明的效果的范围内,也可以使用以下述式[DA13]~式[DA20]表示的二胺化合物。
[化26]
Figure BDA0000373249930000601
(式[DA17]中,m为0~3的整数,式[DA20]中,n为1~5的整数)。
在不损害本发明的效果的范围内,还可以使用以下述式[DA21]~式[DA24]表示的分子内具有羧基的二胺化合物。
[化27]
(式[DA21]中,m1为1~4的整数,式[DA22]中,A4是单键、-CH2-、-C2H4-、-C(CH3)2-、-CF2-、-C(CF3)-、-O-、-CO-、-NH-、-N(CH3)-、-CONH-、-NHCO-、-CH2O-、-OCH2-、-COO-、-OCO-、-CON(CH3)-或-N(CH3)CO-,m2和m3分别为0~4的整数,且m2+m3为1~4的整数,式[DA23]中,m4和m5分别为1~5的整数,式[DA24]中,A5是碳数1~5的直链或分支烷基,m6为1~5的整数,式[DA25]中,A6是单键、-CH2-、-C2H4-、-C(CH3)2-、-CF2-、-C(CF3)-、-O-、-CO-、-NH-、-N(CH3)-、-CONH-、-NHCO-、-CH2O-、-OCH2-、-COO-、-OCO-、-CON(CH3)-或-N(CH3)CO-,m7为1~4的整数)。
上述特定二胺化合物及其它二胺化合物可以根据作为液晶取向膜时的液晶取向性、电压保持率和蓄积电荷等特性,使用一种或两种以上混合使用。
为了得到本发明的特定聚合物,优选使用以下述式[3]表示的四羧酸二酐(以下有时也称为特定四羧酸二酐)作为原料的一部分。
[化28]
Figure BDA0000373249930000621
式[3]中,Z1是碳数4~13的4价有机基团且含有碳数4~6的非芳香族环状烃基。
具体而言是以下述式[3a]~式[3j]表示的结构。
[化29]
式[3a]中,Z2~Z5是选自氢原子、甲基、氯原子或苯环的基团,可以相同也可以彼此不同,式[3g]中,Z6和Z7是氢原子或甲基,可以相同也可以彼此不同。
式[3]中,从聚合反应性和合成的难易程度的观点来看,Z1的特别优选的结构是式[3a]、式[3c]、式[3d]、式[3e]、式[3f]或式[3g]。
本发明中,在不损害本发明的效果的范围内,可以使用特定四羧酸二酐以外的其它四羧酸二酐(以下有时也称为其它四羧酸二酐)。作为其它四羧酸二酐,可例举以下所示的四羧酸的酸二酐。
均苯四甲酸、2,3,6,7-萘四甲酸、1,2,5,6-萘四甲酸、1,4,5,8-萘四甲酸、2,3,6,7-蒽四甲酸、1,2,5,6-蒽四甲酸、3,3’,4,4’-联苯四甲酸、2,3,3’,4-联苯四甲酸、双(3,4-二羧基苯基)醚、3,3’,4,4’-二苯酮四甲酸、双(3,4-二羧基苯基)砜、双(3,4-二羧基苯基)甲烷、2,2-双(3,4-二羧基苯基)丙烷、1,1,1,3,3,3-六氟-2,2-双(3,4-二羧基苯基)丙烷、双(3,4-二羧基苯基)二甲基硅烷、双(3,4-二羧基苯基)二苯基硅烷、2,3,4,5-吡啶四甲酸、2,6-双(3,4-二羧基苯基)吡啶、3,3’,4,4’-二苯砜四甲酸、3,4,9,10-苝四甲酸、1,3-二苯基-1,2,3,4-环丁烷四甲酸。
上述特定四羧酸二酐及其它四羧酸二酐可以根据作为液晶取向膜时的液晶取向性、电压保持率和蓄积电荷等特性,使用一种或两种以上混合使用。
本发明的特定聚合物是选自聚酰亚胺前体和聚酰亚胺的至少一种聚合物,聚酰亚胺前体是以式[A]表示的结构。
本发明中,合成特定聚合物的方法没有特别限定。通常使二胺成分和四羧酸成分反应而得。一般来说,使选自四羧酸及其衍生物的至少一种四羧酸成分和由一种或多种二胺化合物构成的二胺成分反应,得到聚酰胺酸。具体而言,可采用使四羧酸二酐和二胺成分缩聚而得到聚酰胺酸的方法、使四羧酸和二胺成分进行脱水缩聚反应而得到聚酰胺酸的方法或者使四羧酸二酰卤和二胺成分缩聚而得到聚酰胺酸的方法。
要得到聚酰胺酸烷基酯,可采用使将羧酸基二烷基酯化的四羧酸和二胺成分缩聚的方法、使将羧酸基二烷基酯化的四羧酸二酰卤和二胺成分缩聚的方法或者将聚酰胺酸的羧基转化成酯的方法。
要得到聚酰亚胺,可采用使所述聚酰胺酸或聚酰胺酸烷基酯酰亚胺化而制成聚酰亚胺的方法。
使用本发明的特定聚合物而得到的液晶取向膜中,上述二胺成分中的特定二胺化合物的含有比例越多,越能提高液晶的预倾角。出于提高该特性的目的,较好是二胺成分的5摩尔%以上80摩尔%以下为特定二胺化合物。其中,从液晶取向处理剂的涂布性和作为液晶取向膜的电特性的观点来看,较好是二胺成分的5摩尔%以上60摩尔%以下为特定二胺化合物。
此外,要得到本发明的特定聚合物,较好是在四羧酸成分中使用特定四羧酸二酐。此时,较好是四羧酸成分的1摩尔%以上是特定四羧酸二酐,更好是5摩尔%以上,进一步更好是10摩尔%以上。此外,也可以四羧酸成分的100摩尔%是特定四羧酸二酐。
二胺成分和四羧酸成分的反应通常在有机溶剂中进行。作为此时所用的有机溶剂,只要是溶解生成的聚酰亚胺前体的有机溶剂即可,无特别限定。下面例举其具体例子:
N,N-二甲基甲酰胺、N,N-二甲基乙酰胺、N-甲基-2-吡咯烷酮、N-甲基己内酰胺、二甲亚砜、四甲基脲、吡啶、二甲砜、六甲亚砜、γ-丁内酯、异丙醇、甲氧基甲基戊醇、二戊烯、乙基戊基酮、甲基壬基酮、甲基乙基酮、甲基异戊基酮、甲基异丙基酮、甲基溶纤剂、乙基溶纤剂、甲基溶纤剂乙酸酯、乙基溶纤剂乙酸酯、丁基卡必醇、乙基卡必醇、乙二醇、乙二醇单乙酸酯、乙二醇单异丙醚、乙二醇单丁醚、丙二醇、丙二醇单乙酸酯、丙二醇单甲醚、丙二醇叔丁醚、二丙二醇单甲醚、二乙二醇、二乙二醇单乙酸酯、二乙二醇二甲醚、二丙二醇单乙酸酯单甲醚、二丙二醇单甲醚、二丙二醇单***、二丙二醇单乙酸酯单***、二丙二醇单丙醚、二丙二醇单乙酸酯单丙醚、3-甲基-3-甲氧基丁基乙酸酯、三丙二醇甲醚、3-甲基-3-甲氧基丁醇、二异丙醚、乙基异丁基醚、二异丁烯、乙酸戊酯、丁酸丁酯、丁基醚、二异丁基酮、甲基环己烯、丙基醚、二己基醚、二
Figure BDA0000373249930000641
烷、正己烷、正戊烷、正辛烷、二***、环己酮、碳酸乙烯酯、碳酸丙烯酯、乳酸甲酯、乳酸乙酯、乙酸甲酯、乙酸乙酯、乙酸正丁酯、乙酸丙二醇单乙基醚、丙酮酸甲酯、丙酮酸乙酯、3-甲氧基丙酸甲酯、3-乙氧基丙酸甲基乙基酯、3-甲氧基丙酸乙酯、3-乙氧基丙酸、3-甲氧基丙酸、3-甲氧基丙酸丙酯、3-甲氧基丙酸丁酯、二甘醇二甲醚、4-羟基-4-甲基-2-戊酮等。这些可以单独使用,也可以混合使用。并且,即使是不能溶解聚酰亚胺前体的溶剂,在生成的聚酰亚胺前体不析出的范围内,可以混合在上述溶剂中使用。另外,因为有机溶剂中的水分阻碍聚合反应,并且成为使生成的聚酰亚胺前体水解的原因,所以理想的是使用脱水干燥的有机溶剂。
使二胺成分和四羧酸酐成分在有机溶剂中反应时可例举:搅拌使二胺成分分散或溶解于有机溶剂而得的溶液,然后直接添加四羧酸成分或者使四羧酸成分分散或溶解于有机溶剂后再添加的方法;相反地在将四羧酸成分分散或溶解于有机溶剂而得的溶液中添加二胺成分的方法;交替添加四羧酸成分和二胺成分的方法等,可以采用其中的任一种方法。另外,分别使用多种二胺成分或四羧酸成分进行反应时,可以在预先混合的状态下使其反应,也可以使其分别依次反应,还可以使分别反应而得的低分子量体混合反应而制成特定聚合物。此时的聚合温度可以选择-20℃~150℃的任意温度,较好是-5℃~100℃的范围。反应可以在任意浓度下进行,但如果浓度过低,则难以获得高分子量的特定聚合物,如果浓度过高,则反应液的粘性过高,难以均匀搅拌。因此,优选为1质量%~50质量%,更优选为5质量%~30质量%。反应初期在高浓度下进行,之后可以追加有机溶剂。
聚酰亚胺前体的聚合反应中,二胺成分的总摩尔数和四羧酸成分的总摩尔数之比较好是0.8~1.2。与通常的缩聚反应相同,该摩尔比越接近于1.0,生成的聚酰亚胺前体的分子量越大。
本发明的聚酰亚胺是使上述聚酰亚胺前体脱水闭环而得的聚酰亚胺,作为用于获得液晶取向膜的聚合物是有用的。
本发明的聚酰亚胺中,酰胺酸基的脱水闭环率(酰亚胺化率)不一定需要为100%,可以根据用途或目的任意调整。
作为使聚酰亚胺前体酰亚胺化的方法,可例举直接加热聚酰亚胺前体的溶液的热酰亚胺化、或在聚酰亚胺前体的溶液中添加催化剂的催化酰亚胺化。
在溶液中使聚酰亚胺前体热酰亚胺化时的温度为100℃~400℃,较好是120℃~250℃,较好是在将通过酰亚胺化反应生成的水排除至体系外的同时进行的方法。
聚酰亚胺前体的催化酰亚胺化是通过在聚酰亚胺前体溶液中添加碱性催化剂和酸酐,且在-20℃~250℃,较好是在0℃~180℃下搅拌而进行。碱性催化剂的量为酰胺酸基的0.5摩尔倍~30摩尔倍,优选2摩尔倍~20摩尔倍,酸酐的量为酰胺酸基的1摩尔倍~50摩尔倍,优选3摩尔倍~30摩尔倍。作为碱性催化剂,可例举吡啶、三乙胺、三甲胺、三丁胺、三辛胺等,其中吡啶具有对于使反应进行而言适度的碱性,因此优选。作为酸酐,可例举乙酸酐、偏苯三酸酐、均苯四甲酸酐等,其中,使用乙酸酐时易于进行反应结束后的纯化,因此优选。采用催化酰亚胺化的酰亚胺化率可以通过调整催化剂量和反应温度、反应时间来控制。
从聚酰亚胺前体或聚酰亚胺的反应溶液中回收生成的聚酰亚胺前体或聚酰亚胺时,较好是将反应溶液投入到溶剂中而使其沉淀。作为用于沉淀的溶剂,可例举甲醇、丙酮、己烷、丁基溶纤剂、庚烷、甲基乙基酮、甲基异丁基酮、乙醇、甲苯、苯、水等。投入到溶剂中而沉淀的聚合物可以在过滤回收之后,在常压或减压下于常温或加热来进行干燥。另外,如果重复使沉淀回收的聚合物重新溶解于有机溶剂并再沉淀回收的操作2次~10次,则可以减少聚合物中的杂质。作为此时的溶剂,可例举例如醇类、酮类、烃等,如果使用选自这些溶剂的3种以上的溶剂,则纯化效率进一步提高,因此优选。
本发明的特定聚合物的分子量,在考虑到所得的聚合物被膜的强度、聚合物被膜形成时的操作性、聚合物被膜的均匀性的情况下,利用GPC(凝胶渗透色谱)法测定的重均分子量较好是5000~1000000,更好是10000~150000。
<液晶取向处理剂>
本发明的液晶取向处理剂是用于形成液晶取向膜的涂布液,是含有特定胺化合物、包含特定聚合物的聚合物成分和有机溶剂的涂布液。
本发明的液晶取向处理剂中的特定胺化合物的含量相对于特定聚合物100质量份较好是0.1质量份~150质量份,为了使交联反应进行而体现出所要的膜固化性并使液晶的取向性不会下降,更好是0.1质量份~100质量份。进一步更优选为1质量份~50质量份,特别优选为0.1质量份~20质量份。
本发明的液晶取向处理剂中的聚合物成分既可以全都是本发明中所用的特定聚合物,也可以在本发明的特定聚合物中混合有除此以外的其它聚合物。此时,聚合物成分中的除此以外的其它聚合物的含量为0.5质量%~15质量%,较好是1质量%~10质量%。作为除此以外的其它聚合物,可例举由不含特定二胺化合物的二胺成分和不含特定四羧酸二酐的四羧酸成分而得的聚酰亚胺前体或聚酰亚胺。还可例举聚酰亚胺前体和聚酰亚胺以外的聚合物,具体可例举丙烯酸聚合物、甲基丙烯酸聚合物、聚苯乙烯、聚酰胺等。
从通过涂布形成均匀的聚合物被膜的观点考虑,本发明的液晶取向处理剂中的有机溶剂的含量较好为70质量%~99质量%。该含量可根据目标液晶取向膜的膜厚而适当改变。作为此时的有机溶剂,只要是能溶解上述特定聚合物的有机溶剂即可,无特别限定。更具体而言,可例举N,N-二甲基甲酰胺、N,N-二甲基乙酰胺、N-甲基-2-吡咯烷酮、N-甲基己内酰胺、2-吡咯烷酮、N-乙基-2-吡咯烷酮、N-乙烯基吡咯烷酮、二甲亚砜、四甲基脲、吡啶、二甲砜、六甲亚砜、γ-丁内酯、1,3-二甲基咪唑啉酮、乙基戊基酮、甲基壬基酮、甲基乙基酮、甲基异戊基酮、甲基异丙基酮、环己酮、碳酸乙烯酯、碳酸丙烯酯、二甘醇二甲醚、4-羟基-4-甲基-2-戊酮等。这些可以单独使用,也可以混合使用。
本发明的液晶取向处理剂中,在不损害本发明的效果的范围内,也可以导入具有环氧基、异氰酸酯基或氧杂环丁烷基的交联性化合物,还可以导入具有选自羟基或烷氧基的至少一种取代基的交联性化合物,除此之外还可以导入具有聚合性不饱和键的交联性化合物。
作为具有环氧基或异氰酸酯基的交联性化合物,可例举例如双酚丙酮缩水甘油醚、线型酚醛环氧樹脂、甲酚线型酚醛环氧樹脂、异氰脲酸三缩水甘油酯、四缩水甘油基氨基联二亚苯、四缩水甘油基间二甲苯二胺、四缩水甘油基-1,3-双(氨基乙基)环己烷、四苯基缩水甘油醚乙烷、三苯基缩水甘油醚乙烷、双酚六氟乙酰基二缩水甘油醚、1,3-双(1-(2,3-环氧丙氧基)-1-三氟甲基-2,2,2-三氟甲基)苯、4,4-双(2,3-环氧丙氧基)八氟联苯、三缩水甘油基对氨基苯酚、四缩水甘油基间二甲苯二胺、2-(4-(2,3-环氧丙氧基)苯基)-2-(4-(1,1-双(4-(2,3-环氧丙氧基)苯基)乙基)苯基)丙烷、1,3-双(4-(1-(4-(2,3-环氧丙氧基)苯基)-1-(4-(1-(4-(2,3-环氧丙氧基)苯基)-1-甲基乙基)苯基)乙基)苯氧基)-2-丙醇等。
作为具有氧杂环丁烷基的交联性化合物,是具有至少2个以下述式[4]表示的氧杂环丁烷基的交联性化合物。
[化30]
Figure BDA0000373249930000681
具体而言,是例如以下述式[4a]~式[4k]表示的交联性化合物。
[化31]
Figure BDA0000373249930000691
[化32]
Figure BDA0000373249930000701
[化33]
Figure BDA0000373249930000711
作为具有选自羟基和烷氧基的至少一种取代基的交联性化合物,可例举例如具有羟基和/或烷氧基的氨基树脂,例如三聚氰胺树脂、脲醛树脂、胍胺树脂、甘脲-甲醛树脂、琥珀酰胺-甲醛树脂、亚乙基脲-甲醛树脂等。具体而言,可以使用氨基的氢原子被羟甲基、烷氧基甲基或这两者取代了的三聚氰胺衍生物、苯并胍胺衍生物、甘脲等。该三聚氰胺衍生物或苯并胍胺衍生物也能以二聚体或三聚体的形式存在。它们较好是相对于每1个三嗪环平均具有3个以上6个以下的羟甲基或烷氧基甲基。
作为这样的三聚氰胺衍生物或苯并胍胺衍生物的例子,可例举作为市售品的每1个三嗪环平均被3.7个甲氧基甲基取代了的MX-750、每1个三嗪环平均被5.8个甲氧基甲基取代了的MW-30(以上为三和化学株式会社(三和ケミカル)制),サイメル300、301、303、350、370、771、325、327、703、712等甲氧基甲基化三聚氰胺、サイメル235、236、238、212、253、254等甲氧基甲基化丁氧基甲基化三聚氰胺、サイメル506、508等丁氧基甲基化三聚氰胺、サイメル1141之类的含羧基的甲氧基甲基化异丁氧基甲基化三聚氰胺、サイメル1123之类的甲氧基甲基化乙氧基甲基化苯并胍胺、サイメル1123-10之类的甲氧基甲基化丁氧基甲基化苯并胍胺、サイメル1128之类的丁氧基甲基化苯并胍胺、サイメル1125-80之类的含羧基的甲氧基甲基化乙氧基甲基化苯并胍胺(以上为三井氰胺株式会社(三井サイアナミド)制)。作为甘脲的例子,可例举サイメル1170之类的丁氧基甲基化甘脲、サイメル1172之类的羟甲基化甘脲等、パウダーリンク1174之类的甲氧基羟甲基化甘脲等。
作为具有羟基和/或烷氧基的苯或苯酚性化合物,可例举例如1,3,5-三(甲氧基甲基)苯、1,2,4-三(异丙氧基甲基)苯、1,4-双(仲丁氧基甲基)苯、2,6-二羟甲基对叔丁基苯酚等。
作为具有聚合性不饱和键的交联性化合物,可例举三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯、三(甲基)丙烯酰氧基乙氧基三羟甲基丙烷、甘油聚缩水甘油醚聚(甲基)丙烯酸酯等分子内具有3个聚合性不饱和基团的交联性化合物,乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、二乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、四乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、环氧乙烷双酚A型二(甲基)丙烯酸酯、环氧丙烷双酚型二(甲基)丙烯酸酯、1,6-己二醇二(甲基)丙烯酸酯、甘油二(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇二(甲基)丙烯酸酯、乙二醇二缩水甘油醚二(甲基)丙烯酸酯、二乙二醇二缩水甘油醚二(甲基)丙烯酸酯、邻苯二甲酸二缩水甘油酯二(甲基)丙烯酸酯、羟基新戊酸新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯等分子内具有2个聚合性不饱和基团的交联性化合物,(甲基)丙烯酸-2-羟基乙酯、(甲基)丙烯酸-2-羟基丙酯、(甲基)丙烯酸-2-羟基丁酯、(甲基)丙烯酸-2-苯氧基-2-羟基丙酯、邻苯二甲酸-2-(甲基)丙烯酰氧基-2-羟基丙酯、(甲基)丙烯酸-3-氯-2-羟基丙酯、甘油单(甲基)丙烯酸酯、2-(甲基)丙烯酰氧基乙基磷酸酯、N-羟甲基(甲基)丙烯酰胺等分子内具有1个聚合性不饱和基团的交联性化合物。
还可以使用以下述式[5]表示的化合物。
[化34]
Figure BDA0000373249930000721
(式[5]中,E1是选自环己烷环、双环己烷环、苯环、联苯环、联三苯环、萘环、芴环、蒽环和菲环的基团,E2是选自下述式[5a]和式[5b]的基团,n为1~4的整数)。
[化35]
Figure BDA0000373249930000731
上述化合物是交联性化合物的一例,并不限定于此。此外,本发明的液晶取向处理剂中所含的交联性化合物既可以是一种,也可以是两种以上的组合。
本发明的液晶取向处理剂中的交联性化合物的含量相对于聚合物成分100质量份较好是0.1质量份~150质量份,为了使交联反应进行而体现出目标效果并使液晶的取向性不会下降,更好是0.1质量份~100质量份,特别好是1质量份~50质量份。
作为促进液晶取向膜中的电荷转移、促进使用该液晶取向膜的液晶单元的电荷释放的化合物,较好是在液晶取向处理剂中添加以下述式[M1]~式[M156]表示的含氮杂环胺化合物。该胺化合物也可以直接添加于特定聚合物的溶液中,但较好是用合适的溶剂制成浓度0.1质量%~10质量%、优选1质量%~7质量%的溶液后再添加。作为该溶剂,只要是能溶解上述特定聚合物的有机溶剂即可,无特别限定。
[化36]
Figure BDA0000373249930000741
[化37]
Figure BDA0000373249930000751
[化38]
Figure BDA0000373249930000761
[化39]
[化40]
Figure BDA0000373249930000781
[化41]
Figure BDA0000373249930000791
本发明的液晶取向处理剂中,在不损害本发明的效果的范围内,可以使用提高涂布液晶取向处理剂时的聚合物被膜的膜厚的均匀性和表面平滑性的有机溶剂(以下有时也称为不良溶剂)或化合物。还可以使用提高液晶取向膜与基板的密合性的化合物等。
作为提高膜厚的均匀性和表面平滑性的不良溶剂的具体例,可例举以下所示的物质。
可例举例如异丙醇、甲氧基甲基戊醇、甲基溶纤剂、乙基溶纤剂、丁基溶纤剂、甲基溶纤剂乙酸酯、乙基溶纤剂乙酸酯、丁基卡必醇、乙基卡必醇、乙基卡必醇乙酸酯、乙二醇、乙二醇单乙酸酯、乙二醇单异丙醚、乙二醇单丁醚、丙二醇、丙二醇单乙酸酯、丙二醇单甲醚、丙二醇叔丁醚、二丙二醇单甲醚、二乙二醇、二乙二醇单乙酸酯、二乙二醇二甲醚、二丙二醇单乙酸酯单甲醚、二丙二醇单甲醚、二丙二醇单***、二丙二醇单乙酸酯单***、二丙二醇单丙醚、二丙二醇单乙酸酯单丙醚、3-甲基-3-甲氧基丁基乙酸酯、三丙二醇甲醚、3-甲基-3-甲氧基丁醇、二异丙醚、乙基异丁基醚、二异丁烯、乙酸戊酯、丁酸丁酯、丁基醚、二异丁基酮、甲基环己烯、丙基醚、二己基醚、正己烷、正戊烷、正辛烷、二***、乳酸甲酯、乳酸乙酯、乙酸甲酯、乙酸乙酯、乙酸正丁酯、乙酸丙二醇单***、丙酮酸甲酯、丙酮酸乙酯、3-甲氧基丙酸甲酯、3-乙氧基丙酸甲基乙基酯、3-甲氧基丙酸乙酯、3-乙氧基丙酸、3-甲氧基丙酸、3-甲氧基丙酸丙酯、3-甲氧基丙酸丁酯、1-甲氧基-2-丙醇、1-乙氧基-2-丙醇、1-丁氧基-2-丙醇、1-苯氧基-2-丙醇、丙二醇单乙酸酯、丙二醇二乙酸酯、丙二醇-1-单甲醚-2-乙酸酯、丙二醇-1-单***-2-乙酸酯、二丙二醇、2-(2-乙氧基丙氧基)丙醇、乳酸甲酯、乳酸乙酯、乳酸正丙酯、乳酸正丁酯、乳酸异戊酯等的具有低表面张力的有机溶剂。
这些不良溶剂可以一种或多种混合使用。使用如上所述的不良溶剂时,其比例较好是液晶取向处理剂中包含的有机溶剂总量的5质量%~80质量%,更好是5质量%~60质量%。
作为提高膜厚的均匀性和表面平滑性的化合物,可例举氟类表面活性剂、硅氧烷类表面活性剂、非离子性表面活性剂等。
更具体地,例如可例举エフトップEF301、EF303、EF352(照明产品株式会社(トーケムプロダクツ社)制)、メガファックF171、F173、R-30(大日本油墨株式会社(大日本インキ社)制)、フロラードFC430、FC431(住友3M株式会社(住友スリーエム社)制)、アサヒガードAG710、サーフロンS-382、SC101、SC102、SC103、SC104、SC105、SC106(旭硝子株式会社(旭硝子社)制)等。这些表面活性剂的使用比例相对于液晶取向处理剂中包含的聚合物成分100质量份,较好是0.01质量份~2质量份,更好是0.01质量份~1质量份。
作为提高液晶取向膜和基板的密合性的化合物的具体例,可例举以下所示的含官能性硅烷的化合物、含环氧基的化合物。
可例举例如3-氨基丙基三甲氧基硅烷、3-氨基丙基三乙氧基硅烷、2-氨基丙基三甲氧基硅烷、2-氨基丙基三乙氧基硅烷、N-(2-氨基乙基)-3-氨基丙基三甲氧基硅烷、N-(2-氨基乙基)-3-氨基丙基甲基二甲氧基硅烷、3-脲基丙基三甲氧基硅烷、3-脲基丙基三乙氧基硅烷、N-乙氧基羰基-3-氨基丙基三甲氧基硅烷、N-乙氧基羰基-3-氨基丙基三乙氧基硅烷、N-三乙氧基甲硅烷基丙基三亚乙基三胺、N-三甲氧基甲硅烷基丙基三亚乙基三胺、10-三甲氧基甲硅烷基-1,4,7-三氮杂癸烷、10-三乙氧基甲硅烷基-1,4,7-三氮杂癸烷、9-三甲氧基甲硅烷基-3,6-二氮杂壬基乙酸酯、9-三乙氧基甲硅烷基-3,6-二氮杂壬基乙酸酯、N-苄基-3-氨基丙基三甲氧基硅烷、N-苄基-3-氨基丙基三乙氧基硅烷、N-苯基-3-氨基丙基三甲氧基硅烷、N-苯基-3-氨基丙基三乙氧基硅烷、N-双(氧乙烯基)-3-氨基丙基三甲氧基硅烷、N-双(氧乙烯基)-3-氨基丙基三乙氧基硅烷、乙二醇二缩水甘油醚、聚乙二醇二缩水甘油醚、丙二醇二缩水甘油醚、三丙二醇二缩水甘油醚、聚丙二醇二缩水甘油醚、新戊二醇二缩水甘油醚、1,6-己二醇二缩水甘油醚、甘油二缩水甘油醚、2.2-二溴新戊二醇二缩水甘油醚、1,3,5,6-四缩水甘油基-2,4-己二醇、N,N,N’,N’,-四缩水甘油基-间二甲苯二胺、1,3-双(N,N-二缩水甘油基氨基甲基)环己烷、N,N,N’,N’,-四缩水甘油基-4、4’-二氨基二苯基甲烷等。
使用提高与基板的密合性的化合物时,相对于液晶取向处理剂中含有的聚合物成分100质量份,较好是0.1质量份~30质量份,更好是1质量份~20质量份。如果不足0.1质量份,则无法期待密合性提高的效果,如果多于30质量份,则有时液晶的取向性变差。
本发明的液晶取向处理剂中除了上述交联性化合物、不良溶剂、提高膜厚的均匀性和表面平滑性的化合物及提高与基板的密合性的化合物以外,只要是在不损害本发明的效果的范围内,可以添加用于改变液晶取向膜的介电常数、导电性等电特性的电介质和导电物质。
<液晶取向膜和液晶显示元件>
本发明的液晶取向处理剂在涂布于基板上并烧成后,可以进行摩擦处理或光照射等取向处理后用作液晶取向膜。此外,对于垂直取向用途等情况,即使不进行取向处理也可以用作液晶取向膜。作为此时所使用的基板,只要是透明性高的基板即可,无特别限定,除玻璃基板外,也可以使用丙烯酸基板及聚碳酸酯基板等塑料基板等。从工艺简化的观点考虑,优选使用形成有用于液晶驱动的ITO电极等的基板。另外,反射型液晶显示元件中,可以使用硅晶片等不透明的基板,但仅限于单侧的基板,此时的电极也可以使用铝等反光材料。
液晶取向处理剂的涂布方法没有特别限定,工业上通常采用通过丝网印刷、胶版印刷、柔版印刷、喷墨法等进行涂布的方法。作为其它涂布方法,有浸涂法、辊涂法、狭缝涂布法、旋涂法、喷雾法等,可以根据目的使用这些方法。
将液晶取向处理剂涂布于基板上后,可以通过加热板等加热装置在50℃~300℃、较好是80℃~250℃下使溶剂蒸发,从而制成聚合物被膜。烧成后的聚合物被膜的厚度如果过厚,则在液晶显示元件的消耗电力方面不利,如果过薄,则有时液晶显示元件的可靠性降低,因此优选5nm~300nm,更优选10nm~100nm。使液晶水平取向或倾斜取向时,通过摩擦或偏振紫外线照射等对烧成后的聚合物被膜进行处理。
本发明的液晶显示元件是通过上述方法由本发明的液晶取向处理剂获得带液晶取向膜的基板后,通过公知的方法制造液晶单元而形成的液晶显示元件。
作为液晶单元的制造方法,可例示如下方法:准备形成有液晶取向膜的一对基板,在一个基板的液晶取向膜上散布间隔物,将另一个基板贴合使得液晶取向膜面成为内侧后,减压注入液晶并密封的方法;或在散布有间隔物的液晶取向膜面上滴加液晶之后,将基板贴合而进行密封的方法等。
本发明的液晶取向处理剂还优选用于如下液晶显示元件:该液晶显示元件在具备电极的一对基板间具有液晶层,经由如下所述的工序制成:在一对基板间配置包含能在活性能量射线和热量中的至少一方的作用下聚合的聚合性化合物的液晶组合物,一边对电极间施加电压,一边通过活性能量射线的照射和加热中的至少一种方法使聚合性化合物聚合。这里,作为活性能量射线,优选紫外线。
上述液晶显示元件通过PSA(聚合物稳定取向(Polymer SustainedAlignment))方式来控制液晶分子的预倾角。PSA方式中,预先在液晶材料中混入少量的光聚合性化合物、例如光聚合性单体,组装成液晶单元后,在对液晶层施加规定的电压的状态下对光聚合性化合物照射紫外线等,利用生成的聚合物来控制液晶分子的预倾角。生成聚合物时的液晶分子的取向状态即使在撤去电压后也被记忆下来,因此通过控制形成于液晶层的电场等,可以调整液晶分子的预倾角。此外,PSA方式中无需进行摩擦处理,因此适用于难以通过摩擦处理来控制预倾角的垂直取向型的液晶层的形成。
即,本发明的液晶显示元件可以在通过上述方法由本发明的液晶取向处理剂获得带液晶取向膜的基板后,制造液晶单元,通过紫外线的照射和加热中的至少一种方法使聚合性化合物聚合,通过这样的方法来控制液晶分子的取向。
若例举制造液晶单元的一例,可例举如下方法:准备形成有液晶取向膜的一对基板,在一个基板的液晶取向膜上散布间隔物,将另一个基板贴合使得液晶取向膜面成为内侧后,减压注入液晶并密封的方法;或在散布有间隔物的液晶取向膜面上滴加液晶之后,将基板贴合而进行密封的方法等。
液晶中混合有在热量或紫外线照射的作用下聚合的聚合性化合物。作为聚合性化合物,可例举分子内具有1个以上的丙烯酸酯基或甲基丙烯酸酯基等聚合性不饱和基团的化合物。此时,聚合性化合物相对于液晶成分100质量份较好是0.01质量份~10质量份,更好是0.1质量份~5质量份。聚合性化合物如果不足0.01质量份,则聚合性化合物不聚合,无法进行液晶的取向控制,如果多于10质量份,则未反应的聚合性化合物多,液晶显示元件的烧屏特性下降。
制成液晶单元后,一边对液晶单元施加交流或直流的电压,一边照射热量或紫外线来使聚合性化合物聚合。藉此能控制液晶分子的取向。
除此之外,本发明的液晶取向处理剂也优选用于如下液晶显示元件:该液晶显示元件在具备电极的一对基板间具有液晶层,经由如下所述的工序制成:在所述一对基板间配置包含能在活性能量射线和热量中的至少一方的作用下聚合的聚合性基团的液晶取向膜,对电极间施加电压。这里,作为活性能量射线,优选紫外线。
为了获得包含能在活性能量射线和热量中的至少一方的作用下聚合的聚合性基团的液晶取向膜,可例举将包含该聚合性基团的化合物添加至液晶取向处理剂中的方法;使用包含聚合性基团的聚合物成分的方法。本发明的液晶取向处理剂包含具有通过热量或紫外线的照射而反应的双键部分的特定胺化合物,因此通过紫外线的照射和加热中的至少一种方法,能控制液晶分子的取向。作为上述双键部分,可例举丙烯酰基、甲基丙烯酰基、乙烯基、肉桂酰基。
若例举制造液晶单元的一例,可例举如下方法:准备形成有液晶取向膜的一对基板,在一个基板的液晶取向膜上散布间隔物,将另一个基板贴合使得液晶取向膜面成为内侧后,减压注入液晶并密封的方法;或在散布有间隔物的液晶取向膜面上滴加液晶之后,将基板贴合而进行密封的方法等。
制成液晶单元后,一边对液晶单元施加交流或直流的电压,一边照射热量或紫外线来控制液晶分子的取向。
如上所述,使用本发明的液晶取向处理剂而制得的液晶显示元件的可靠性良好,可很好地用于大画面且高清晰的液晶电视等。
实施例
以下,例举实施例对本发明进行更详细的说明,但本发明的解释并不限定于此。
[聚酰亚胺前体和聚酰亚胺的合成]
(四羧酸二酐)
CBDA:1,2,3,4-环丁烷四羧酸二酐
BODA:双环[3,3,0]辛烷-2,4,6,8-四羧酸二酐
TCA:下式表示的四羧酸二酐
TDA:下式表示的四羧酸二酐
[化42]
Figure BDA0000373249930000851
(特定二胺化合物)
PCH7DAB:1,3-二氨基-4-〔4-(反式-4-正庚基环己基)苯氧基〕苯
PBCH5DAB:1,3-二氨基-4-{4-〔反式-4-(反式-4-正戊基环己基)环己基〕苯氧基}苯
m-PBCH5DABz:1,3-二氨基-5-{4-〔4-(反式-4-正戊基环己基)苯基〕苯氧基甲基}苯
ColDAB-1:以下述式表示的特定二胺化合物
ColDAB-2:以下述式表示的特定二胺化合物
[化43]
(其它二胺化合物)
p-PDA:对苯二胺
m-PDA:间苯二胺
DBA:3,5-二氨基苯甲酸
AP18:1,3-二氨基-4-十八烷氧基苯
[化44]
Figure BDA0000373249930000871
(特定胺化合物)
A-1:氨基乙醇
A-2:3-氨基-1-丙醇
[化45]
(有机溶剂)
NMP:N-甲基-2-吡咯烷酮
BCS:丁基溶纤剂
(聚酰亚胺前体和聚酰亚胺的分子量测定)
合成例中的聚酰亚胺的数均分子量和重均分子量是使用昭和电工株式会社(昭和電工社)制的常温凝胶渗透色谱(GPC)装置(GPC-101)、昭和电工株式会社制的柱(KD-803、KD-805),如下测定。
柱温:50℃
洗脱液:N,N'-二甲基甲酰胺(作为添加剂,溴化锂-水合物(LiBr·H2O)为30mmol/L(升)、磷酸·无水结晶(o-磷酸)为30mmol/L、四氢呋喃(THF)为10ml/L)
流速:1.0ml/分钟
校正曲线制作用标准样品:TSK标准聚环氧乙烷(分子量约900000、150000、100000、30000)(东曹株式会社(東ソー社)制)、以及聚乙二醇(分子量约12000、4000、1000)(聚合物实验室公司(ポリマーラボラトリー社)制)。
(酰亚胺化率的测定)
合成例中的聚酰亚胺的酰亚胺化率如下进行测定。将20mg的聚酰亚胺粉末加入到NMR取样管(草野科学株式会社制NMR取样管的规格φ5),添加0.53ml的氘化二甲亚砜(DMSO-d6、0.05%TMS(四甲基硅烷)混合物),用超声波完全使其溶解。对于该溶液,用NMR测定仪(JNW-ECA500)(日本电子丹丁株式会社(日本電子データム社)制)测定了500MHz的质子NMR。酰亚胺化率如下所述求得:将来自于在酰亚胺化前后不发生变化的结构的质子定为标准质子,利用该质子峰的累积值以及9.5~10.0ppm的附近出现的来自于酰胺酸的NH基的质子峰的累积值,通过下式来求得。
酰亚胺化率(%)=(1-αx/y)×100
上述式中,x是来自于酰胺酸的NH基的质子峰的累积值,y是标准质子峰的累积值,α是为聚酰胺酸(酰亚胺化率为0%)时相对于酰胺酸的1个NH基质子的标准质子的个数比例。
<合成例1>
将CBDA(3.10g,15.8mmol)、PCH7DAB(3.01g,7.90mmol)和p-PDA(0.85g,7.90mmol)在NMP(20.9g)中混合,在40℃下使其反应6个小时,从而获得树脂固体成分浓度为25.0质量%的聚酰胺酸溶液(1)。该聚酰胺酸的数均分子量为26100,重均分子量为74200。
<合成例2>
将BODA(5.31g,21.2mmol)、PCH7DAB(3.03g,7.96mmol)和DBA(2.82g,18.6mmol)在NMP(20.1g)中混合,在80℃下使其反应5个小时后,添加CBDA(1.04g,5.30mmol)和NMP(16.5g),在40℃下使其反应6个小时,从而获得树脂固体成分浓度为25.0质量%的聚酰胺酸溶液(2)。该聚酰胺酸的数均分子量为25300,重均分子量为65100。
<合成例3>
在合成例2中得到的树脂固体成分浓度为25.0质量%的聚酰胺酸溶液(2)(20.0g)中添加NMP将其稀释至6质量%后,添加作为酰亚胺化催化剂的乙酸酐(2.50g)和吡啶(1.90g),在80℃下反应4小时。将该反应溶液投入到甲醇(320ml)中,过滤分离所获得的沉淀物。将该沉淀物用甲醇洗涤,在100℃下减压干燥而获得聚酰亚胺粉末(3)。该聚酰亚胺的酰亚胺化率为58%,数均分子量为21500,重均分子量为51900。
<合成例4>
将BODA(5.36g,21.4mmol)、PBCH5DAB(4.05g,9.36mmol)和DBA(2.65g,17.4mmol)在NMP(21.6g)中混合,在80℃下使其反应5个小时后,添加CBDA(1.05g,5.35mmol)和NMP(17.7g),在40℃下使其反应6个小时,从而获得树脂固体成分浓度为25.0质量%的聚酰胺酸溶液。
在所得的聚酰胺酸溶液(20.0g)中添加NMP将其稀释至6质量%后,添加作为酰亚胺化催化剂的乙酸酐(4.50g)和吡啶(3.30g),在90℃下反应3小时。将该反应溶液投入到甲醇(400ml)中,过滤分离所获得的沉淀物。将该沉淀物用甲醇洗涤,在100℃下减压干燥而获得聚酰亚胺粉末(4)。该聚酰亚胺的酰亚胺化率为80%,数均分子量为19600,重均分子量为49100。
<合成例5>
将BODA(3.27g,13.1mmol)、m-PBCH5DABz(2.51g,5.61mmol)和p-PDA(1.42g,13.1mmol)在NMP(13.7g)中混合,在80℃下使其反应5个小时后,添加CBDA(1.10g,5.61mmol)和NMP(11.2g),在40℃下使其反应6.5个小时,从而获得树脂固体成分浓度为25.0质量%的聚酰胺酸溶液。
在所得的聚酰胺酸溶液(20.1g)中添加NMP将其稀释至6质量%后,添加作为酰亚胺化催化剂的乙酸酐(4.52g)和吡啶(3.35g),在90℃下反应3小时。将该反应溶液投入到甲醇(430ml)中,过滤分离所获得的沉淀物。将该沉淀物用甲醇洗涤,在100℃下减压干燥而获得聚酰亚胺粉末(5)。该聚酰亚胺的酰亚胺化率为81%,数均分子量为20200,重均分子量为50300。
<合成例6>
将BODA(5.26g,21.0mmol)、ColDAB-1(2.06g,3.94mmol)和DBA(3.40g,22.3mmol)在NMP(19.4g)中混合,在80℃下使其反应5个小时后,添加CBDA(1.03g,5.25mmol)和NMP(15.9g),在40℃下使其反应7个小时,从而获得树脂固体成分浓度为25.0质量%的聚酰胺酸溶液。
在所得的聚酰胺酸溶液(20.2g)中添加NMP将其稀释至6质量%后,添加作为酰亚胺化催化剂的乙酸酐(2.55g)和吡啶(1.92g),在80℃下反应4小时。将该反应溶液投入到甲醇(310ml)中,过滤分离所获得的沉淀物。将该沉淀物用甲醇洗涤,在100℃下减压干燥而获得聚酰亚胺粉末(6)。该聚酰亚胺的酰亚胺化率为55%,数均分子量为17200,重均分子量为45900。
<合成例7>
将BODA(3.36g,13.4mmol)、ColDAB-2(1.42g,2.88mmol)和p-PDA(1.77g,16.3mmol)在NMP(12.7g)中混合,在80℃下使其反应5个小时后,添加CBDA(1.13g,5.76mmol)和NMP(10.4g),在40℃下使其反应7个小时,从而获得树脂固体成分浓度为25.0质量%的聚酰胺酸溶液。
在所得的聚酰胺酸溶液(20.0g)中添加NMP将其稀释至6质量%后,添加作为酰亚胺化催化剂的乙酸酐(2.48g)和吡啶(1.90g),在90℃下反应3小时。将该反应溶液投入到甲醇(330ml)中,过滤分离所获得的沉淀物。将该沉淀物用甲醇洗涤,在100℃下减压干燥而获得聚酰亚胺粉末(7)。该聚酰亚胺的酰亚胺化率为53%,数均分子量为15600,重均分子量为44200。
<合成例8>
将TCA(3.12g,13.9mmol)、PCH7DAB(1.59g,4.18mmol)和m-PDA(1.05g,9.71mmol)在NMP(17.3g)中混合,在40℃下使其反应6个小时,从而获得树脂固体成分浓度为25.0质量%的聚酰胺酸溶液(8)。该聚酰胺酸的数均分子量为26700,重均分子量为74200。
<合成例9>
将TCA(3.10g,13.8mmol)、PBCH5DAB(1.79g,4.14mmol)和DBA(1.47g,9.66mmol)在NMP(19.1g)中混合,在40℃下使其反应6个小时,从而获得树脂固体成分浓度为25.0质量%的聚酰胺酸溶液。
在所得的聚酰胺酸溶液(20.0g)中添加NMP将其稀释至6质量%后,添加作为酰亚胺化催化剂的乙酸酐(2.46g)和吡啶(1.96g),在80℃下反应4小时。将该反应溶液投入到甲醇(320ml)中,过滤分离所获得的沉淀物。将该沉淀物用甲醇洗涤,在100℃下减压干燥而获得聚酰亚胺粉末(9)。该聚酰亚胺的酰亚胺化率为54%,数均分子量为23200,重均分子量为59600。
<合成例10>
将TCA(3.08g,13.7mmol)、ColDAB-2(1.35g,2.74mmol)和m-PDA(1.19g,11.0mmol)在NMP(16.9g)中混合,在40℃下使其反应8个小时,从而获得树脂固体成分浓度为25.0质量%的聚酰胺酸溶液。
在所得的聚酰胺酸溶液(20.0g)中添加NMP将其稀释至6质量%后,添加作为酰亚胺化催化剂的乙酸酐(2.46g)和吡啶(1.95g),在80℃下反应4小时。将该反应溶液投入到甲醇(320ml)中,过滤分离所获得的沉淀物。将该沉淀物用甲醇洗涤,在100℃下减压干燥而获得聚酰亚胺粉末(10)。该聚酰亚胺的酰亚胺化率为53%,数均分子量为21100,重均分子量为53900。
<合成例11>
将TDA(1.98g,6.59mmol)、PBCH5DAB(2.85g,6.59mmol)和p-PDA(1.66g,15.4mmol)在NMP(15.7g)中混合,在80℃下使其反应5个小时后,添加CBDA(3.01g,15.3mmol)和NMP(12.8g),在40℃下使其反应6个小时,从而获得树脂固体成分浓度为25.0质量%的聚酰胺酸溶液。
在所得的聚酰胺酸溶液(20.0g)中添加NMP将其稀释至6质量%后,添加作为酰亚胺化催化剂的乙酸酐(4.50g)和吡啶(3.30g),在90℃下反应3小时。将该反应溶液投入到甲醇(450ml)中,过滤分离所获得的沉淀物。将该沉淀物用甲醇洗涤,在100℃下减压干燥而获得聚酰亚胺粉末(11)。该聚酰亚胺的酰亚胺化率为79%,数均分子量为19100,重均分子量为48500。
<合成例12>
将TDA(1.99g,6.64mmol)、m-PBCH5DABz(2.97g,6.65mmol)和DBA(2.36g,15.5mmol)在NMP(17.1g)中混合,在80℃下使其反应5个小时后,添加CBDA(3.04g,15.5mmol)和NMP(14.0g),在40℃下使其反应6个小时,从而获得树脂固体成分浓度为25.0质量%的聚酰胺酸溶液。
在所得的聚酰胺酸溶液(20.5g)中添加NMP将其稀释至6质量%后,添加作为酰亚胺化催化剂的乙酸酐(4.46g)和吡啶(3.32g),在90℃下反应3小时。将该反应溶液投入到甲醇(450ml)中,过滤分离所获得的沉淀物。将该沉淀物用甲醇洗涤,在100℃下减压干燥而获得聚酰亚胺粉末(12)。该聚酰亚胺的酰亚胺化率为80%,数均分子量为19900,重均分子量为50100。
<合成例13>
将BODA(5.61g,22.4mmol)、AP18(3.17g,8.42mmol)和DBA(2.99g,19.7mmol)在NMP(21.2g)中混合,在80℃下使其反应5个小时后,添加CBDA(1.10g,5.61mmol)和NMP(17.4g),在40℃下使其反应6个小时,从而获得树脂固体成分浓度为25.0质量%的聚酰胺酸溶液。
在所得的聚酰胺酸溶液(20.0g)中添加NMP将其稀释至6质量%后,添加作为酰亚胺化催化剂的乙酸酐(2.54g)和吡啶(1.95g),在80℃下反应4.5小时。将该反应溶液投入到甲醇(330ml)中,过滤分离所获得的沉淀物。将该沉淀物用甲醇洗涤,在100℃下减压干燥而获得聚酰亚胺粉末(13)。该聚酰亚胺的酰亚胺化率为60%,数均分子量为18200,重均分子量为46200。
本发明的聚酰胺酸和聚酰亚胺示于表57。
[表57]
*1:聚酰胺酸。
[本发明的液晶取向处理剂的制造]
下述实施例1~实施例14和比较例1~比较例4中记载液晶取向处理剂的制造例,各液晶取向处理剂用于评价。本发明的液晶取向处理剂示于表58和表59。
“液晶取向膜的制造”、“耐摩擦处理性的评价”、“液晶单元的制造(普通单元)”、“液晶单元的制造(PSA单元)”和“电特性的评价”如下所述。此外,实施例1~实施例14和比较例1~比较例4中得到的各液晶取向处理剂的特性示于表60~表64。
表60和表61所示为耐磨擦处理性的评价,表62和表63所示为使用普通单元的电特性的评价,表64所示为使用PSA单元的电特性的评价结果。
[液晶取向膜的制造]
将液晶取向处理剂旋涂于30mm×40mm的带有ITO电极的基板的ITO面,在加热板上在80℃下加热处理5分钟,在热循环型洁净烘箱中在220℃下加热处理30分钟,得到带有膜厚100nm的聚酰亚胺液晶取向膜的基板。
[耐摩擦处理性的评价]
使用辊直径120mm的摩擦装置,用人造纤维布以辊转速300rpm、辊行进速度20mm/sec、压入量0.4mm的条件对上述[液晶取向膜的制造]中得到的带有液晶取向膜的基板的涂膜面进行摩擦处理。对于摩擦处理后的基板的中心附近的液晶取向膜表面,用设定为倍率100倍的激光显微镜随机地观察5处,根据在作为观察视野的约6.5mm见方的范围内确认到的摩擦伤痕和摩擦磨屑(附着物)量的平均值来评价耐摩擦处理性。评价标准如下所述确定。
(评价标准)
A:摩擦伤痕和摩擦磨屑为20个以下、
B:摩擦伤痕和摩擦磨屑为20~40个、
C:摩擦伤痕和摩擦磨屑为40~60个、
D:摩擦伤痕和摩擦磨屑为60个以上。
[液晶单元的制造(普通单元)]
将液晶取向处理剂旋涂于30mm×40mm的带有ITO电极的基板的ITO面,在加热板上在80℃下加热处理5分钟,在热循环型洁净烘箱中在220℃下加热处理30分钟,得到带有膜厚100nm的聚酰亚胺液晶取向膜的ITO基板。使用辊直径120mm的摩擦装置,用人造纤维布以辊转速1000rpm、辊行进速度50mm/sec、压入量0.1mm的条件对该ITO基板的涂膜面进行摩擦处理。
准备2片所得的带有液晶取向膜的ITO基板,将其组装起来以使液晶取向膜面处于内侧且夹着6μm的间隔物,用密封剂将周围粘结起来制作空单元。采用减压注入法,向该空单元中注入MLC-6608(默克日本公司制),将注入口密封,得到液晶单元(普通单元)。
对于实施例和比较例中得到的液晶单元,通过偏振光显微镜观察来确认液晶的取向均匀性。各液晶单元均无伴随摩擦处理而产生的磨损或取向不良,液晶均匀地取向。
[液晶单元的制造(PSA单元)]
将液晶取向处理剂旋涂于中心带有10mm×10mm的图案间隔20μm的ITO电极的基板和中心带有10mm×40mm的ITO电极的基板的ITO面,在加热板上在80℃下加热处理5分钟,在热循环型洁净烘箱中在220℃下加热处理30分钟,得到膜厚100nm的聚酰亚胺涂膜。用纯水清洗涂膜面,然后在热循环型洁净烘箱中在100℃下加热处理15分钟,得到带有液晶取向膜的基板。
将该带有液晶取向膜的基板组装起来以使液晶取向膜面处于内侧且夹着6μm的间隔物,用密封剂将周围粘结起来制作空单元。采用减压注入法,向该空单元中注入液晶后,将注入口密封,得到液晶单元;所述液晶是相对于100质量%的MLC-6608(默克日本公司制)混合0.3质量%的以下述式表示的聚合物化合物(1)而得的液晶。
[化46]
Figure BDA0000373249930000951
对于所得的液晶单元,一边施加交流5V的电压,一边使用照度60mW的金属卤化物灯,屏蔽350nm以下的波长,进行以365nm换算为20J/cm2的紫外线照射,获得液晶的取向方向得到了控制的液晶单元(PSA单元)。对液晶单元照射紫外线时的照射装置内的温度为50℃。
测定该液晶单元的紫外线照射前和紫外线照射后的液晶的响应速度。响应速度是测定从透射率90%到透射率10%的T90→T10。确认实施例和比较例中得到的PSA单元中,与紫外线照射前的液晶单元相比,紫外线照射后的液晶单元的响应速度更快,因此液晶的取向方向得到了控制。
此外,通过偏振光显微镜观察确认,各液晶单元中,液晶都均一地取向。
[电特性的评价]
对于上述[液晶单元的制造(普通单元)]和[液晶单元的制造(PSA单元)]中得到的液晶单元,在80℃的温度下施加60μm的1V的电压,测定16.67ms后以及50ms后的电压,计算能够保持多少电压,将其作为电压保持率(VHR)。测定使用电压保持率测定装置(东阳特克尼卡株式会社(東陽テクニカ社)制、VHR-1),以电压(施加电压):±1V、脉冲宽度(施加脉冲):60μs、火焰期(Flame Period):16.67ms或50ms的设定来进行。
对电压保持率的测定结束后的液晶单元照射以365nm换算为50J/cm2的紫外线后,在同样的条件下进行VHR的测定。紫外线照射使用台式UV固化装置(HCT3B28HEX-1)(森朗株式会社(センライト社)(SEN LIGHT CORPORATION)制)来进行。
<实施例1>
将合成例1中得到的树脂固体成分浓度为25.0质量%的聚酰胺酸溶液(1)(10.0g)、NMP(5.67g)、A-1的NMP溶液(1.50g)(A-1为5质量%的NMP溶液)和BCS(25.8g)混合,在25℃下搅拌2小时,得到液晶取向处理剂(1)。确认该液晶取向处理剂中没有发现混浊或析出等异常,为均匀的溶液。
使用所得的液晶取向处理剂(1),以上述条件进行耐摩擦处理性的评价、普通单元和PSA单元的电特性的评价。
<实施例2>
将合成例2中得到的树脂固体成分浓度为25.0质量%的聚酰胺酸溶液(2)(10.5g)、NMP(8.95g)、A-1的NMP溶液(2.51g)(A-1为5质量%的NMP溶液)和BCS(22.0g)混合,在25℃下搅拌2.5小时,得到液晶取向处理剂(2)。确认该液晶取向处理剂中没有发现混浊或析出等异常,为均匀的溶液。
使用所得的液晶取向处理剂(2),以上述条件进行耐摩擦处理性的评价和普通单元的电特性的评价。
<实施例3>
在合成例3中得到的聚酰亚胺粉末(3)(2.48g)中添加NMP(13.8g),在70℃下搅拌24小时使其溶解。在该溶液中添加A-1的NMP溶液(1.49g)(A-1为5.0质量%的NMP溶液)、NMP(8.13g)和BCS(19.2g),在50℃下搅拌10小时,得到液晶取向处理剂(3)。确认该液晶取向处理剂中没有发现混浊或析出等异常,为均匀的溶液。
使用所得的液晶取向处理剂(3),以上述条件进行耐摩擦处理性的评价、普通单元和PSA单元的电特性的评价。
<实施例4>
在合成例3中得到的聚酰亚胺粉末(3)(2.51g)中添加NMP(13.6g),在70℃下搅拌24小时使其溶解。在该溶液中添加A-2的NMP溶液(2.51g)(A-2为5.0质量%的NMP溶液)、NMP(8.00g)和BCS(19.8g),在50℃下搅拌12小时,得到液晶取向处理剂(4)。确认该液晶取向处理剂中没有发现混浊或析出等异常,为均匀的溶液。
使用所得的液晶取向处理剂(4),以上述条件进行耐摩擦处理性的评价和普通单元的电特性的评价。
<实施例5>
在合成例4中得到的聚酰亚胺粉末(4)(2.50g)中添加NMP(13.3g),在70℃下搅拌24小时使其溶解。在该溶液中添加A-1的NMP溶液(3.50g)(A-1为5.0质量%的NMP溶液)、NMP(7.77g)和BCS(20.1g),在50℃下搅拌15小时,得到液晶取向处理剂(5)。确认该液晶取向处理剂中没有发现混浊或析出等异常,为均匀的溶液。
使用所得的液晶取向处理剂(5),以上述条件进行耐摩擦处理性的评价和普通单元的电特性的评价。
<实施例6>
在合成例5中得到的聚酰亚胺粉末(5)(2.55g)中添加NMP(13.5g),在70℃下搅拌24小时使其溶解。在该溶液中添加A-2的NMP溶液(3.57g)(A-2为5.0质量%的NMP溶液)、NMP(7.93g)和BCS(20.5g),在50℃下搅拌15小时,得到液晶取向处理剂(6)。确认该液晶取向处理剂中没有发现混浊或析出等异常,为均匀的溶液。
使用所得的液晶取向处理剂(6),以上述条件进行耐摩擦处理性的评价和普通单元的电特性的评价。
<实施例7>
在合成例6中得到的聚酰亚胺粉末(6)(2.51g)中添加NMP(19.2g),在70℃下搅拌24小时使其溶解。在该溶液中添加A-1的NMP溶液(1.51g)(A-1为5.0质量%的NMP溶液)、NMP(9.46g)和BCS(12.9g),在50℃下搅拌10小时,得到液晶取向处理剂(7)。确认该液晶取向处理剂中没有发现混浊或析出等异常,为均匀的溶液。
使用所得的液晶取向处理剂(7),以上述条件进行耐摩擦处理性的评价和普通单元的电特性的评价。
<实施例8>
在合成例7中得到的聚酰亚胺粉末(7)(2.50g)中添加NMP(15.3g),在70℃下搅拌24小时使其溶解。在该溶液中添加A-2的NMP溶液(1.50g)(A-2为5.0质量%的NMP溶液)、NMP(8.97g)和BCS(17.2g),在50℃下搅拌10小时,得到液晶取向处理剂(8)。确认该液晶取向处理剂中没有发现混浊或析出等异常,为均匀的溶液。
使用所得的液晶取向处理剂(8),以上述条件进行耐摩擦处理性的评价和普通单元的电特性的评价。
<实施例9>
将合成例8中得到的树脂固体成分浓度为25.0质量%的聚酰胺酸溶液(8)(11.0g)、NMP(4.00g)、A-1的NMP溶液(2.50g)(A-1为5质量%的NMP溶液)和BCS(26.3g)混合,在25℃下搅拌2.5小时,得到液晶取向处理剂(9)。确认该液晶取向处理剂中没有发现混浊或析出等异常,为均匀的溶液。
使用所得的液晶取向处理剂(9),以上述条件进行耐摩擦处理性的评价和普通单元的电特性的评价。
<实施例10>
在合成例9中得到的聚酰亚胺粉末(9)(2.53g)中添加NMP(12.0g),在70℃下搅拌24小时使其溶解。在该溶液中添加A-1的NMP溶液(3.54g)(A-1为5.0质量%的NMP溶液)、NMP(7.00g)和BCS(22.6g),在50℃下搅拌15小时,得到液晶取向处理剂(10)。确认该液晶取向处理剂中没有发现混浊或析出等异常,为均匀的溶液。
使用所得的液晶取向处理剂(10),以上述条件进行耐摩擦处理性的评价和普通单元的电特性的评价。
<实施例11>
在合成例10中得到的聚酰亚胺粉末(10)(2.46g)中添加NMP(15.4g),在70℃下搅拌24小时使其溶解。在该溶液中添加A-2的NMP溶液(4.92g)(A-2为5.0质量%的NMP溶液)、NMP(9.00g)和BCS(15.8g),在50℃下搅拌15小时,得到液晶取向处理剂(11)。确认该液晶取向处理剂中没有发现混浊或析出等异常,为均匀的溶液。
使用所得的液晶取向处理剂(11),以上述条件进行耐摩擦处理性的评价和普通单元的电特性的评价。
<实施例12>
在合成例11中得到的聚酰亚胺粉末(11)(2.50g)中添加NMP(13.6g),在70℃下搅拌24小时使其溶解。在该溶液中添加A-2的NMP溶液(2.50g)(A-2为5.0质量%的NMP溶液)、NMP(7.98g)和BCS(19.7g),在50℃下搅拌12小时,得到液晶取向处理剂(12)。确认该液晶取向处理剂中没有发现混浊或析出等异常,为均匀的溶液。
使用所得的液晶取向处理剂(12),以上述条件进行耐摩擦处理性的评价和普通单元的电特性的评价。
<实施例13>
在合成例12中得到的聚酰亚胺粉末(12)(2.43g)中添加NMP(13.6g),在70℃下搅拌24小时使其溶解。在该溶液中添加A-1的NMP溶液(1.46g)(A-1为5.0质量%的NMP溶液)、NMP(7.95g)和BCS(18.8g),在50℃下搅拌10小时,得到液晶取向处理剂(13)。确认该液晶取向处理剂中没有发现混浊或析出等异常,为均匀的溶液。
使用所得的液晶取向处理剂(13),以上述条件进行耐摩擦处理性的评价和普通单元的电特性的评价。
<实施例14>
在合成例13中得到的聚酰亚胺粉末(13)(2.50g)中添加NMP(13.6g),在70℃下搅拌24小时使其溶解。在该溶液中添加A-1的NMP溶液(2.50g)(A-1为5.0质量%的NMP溶液)、NMP(5.78g)和BCS(19.7g),在50℃下搅拌12小时,得到液晶取向处理剂(14)。确认该液晶取向处理剂中没有发现混浊或析出等异常,为均匀的溶液。
使用所得的液晶取向处理剂(14),以上述条件进行耐摩擦处理性的评价和普通单元的电特性的评价。
<比较例1>
将合成例1中得到的树脂固体成分浓度为25.0质量%的聚酰胺酸溶液(1)(10.5g)、NMP(7.00g)和BCS(26.3g)混合,在25℃下搅拌2小时,得到液晶取向处理剂(15)。确认该液晶取向处理剂中没有发现混浊或析出等异常,为均匀的溶液。
使用所得的液晶取向处理剂(15),以上述条件进行耐摩擦处理性的评价、普通单元和PSA单元的电特性的评价。
<比较例2>
在合成例3中得到的聚酰亚胺粉末(3)(2.48g)中添加NMP(14.3g),在70℃下搅拌24小时使其溶解。在该溶液中添加NMP(8.41g)和BCS(18.6g),在50℃下搅拌15小时,得到液晶取向处理剂(16)。确认该液晶取向处理剂中没有发现混浊或析出等异常,为均匀的溶液。
使用所得的液晶取向处理剂(16),以上述条件进行耐摩擦处理性的评价、普通单元和PSA单元的电特性的评价。
<比较例3>
在合成例4中得到的聚酰亚胺粉末(4)(2.50g)中添加NMP(14.5g),在70℃下搅拌24小时使其溶解。在该溶液中添加NMP(8.50g)和BCS(18.8g),在50℃下搅拌15小时,得到液晶取向处理剂(17)。确认该液晶取向处理剂中没有发现混浊或析出等异常,为均匀的溶液。
使用所得的液晶取向处理剂(17),以上述条件进行耐摩擦处理性的评价和普通单元的电特性的评价。
<比较例4>
在合成例13中得到的聚酰亚胺粉末(13)(2.51g)中添加NMP(13.2g),在70℃下搅拌24小时使其溶解。在该溶液中添加NMP(7.75g)和BCS(20.9g),在50℃下搅拌15小时,得到液晶取向处理剂(18)。确认该液晶取向处理剂中没有发现混浊或析出等异常,为均匀的溶液。
使用所得的液晶取向处理剂(18),以上述条件进行耐摩擦处理性的评价和普通单元的电特性的评价。
[表58]
Figure BDA0000373249930001011
[表59]
Figure BDA0000373249930001012
[表60]
Figure BDA0000373249930001021
[表61]
Figure BDA0000373249930001022
[表62]
Figure BDA0000373249930001031
[表63]
Figure BDA0000373249930001032
[表64]
由上述结果可知,由本发明的实施例的液晶取向处理剂得到的液晶取向膜与由比较例的液晶取向处理剂得到的液晶取向膜相比,通过摩擦处理而产生的摩擦磨屑少,而且即使在长时间暴露于紫外线后电压保持率的下降也小。
不含特定胺化合物的比较例1~比较例4中,通过摩擦处理而产生的摩擦磨屑也多,而且长时间暴露于紫外线后的电压保持率的下降也大。
此外,通过为同一聚酰亚胺前体或聚酰亚胺的、包含特定胺化合物的实施例和不含特定胺化合物的比较例的比较,在包含特定胺化合物的实施例中,即使在长时间暴露于紫外线后电压保持率的下降也小。具体而言,实施例1与比较例1比较,实施例3和实施例4与比较例2比较,实施例5与比较例3比较,实施例14与比较例4比较。
产业上利用的可能性
通过使用本发明的液晶取向处理剂,可获得液晶取向膜,该液晶取向膜不易出现伴随液晶显示元件的制造工艺中的摩擦处理而产生的聚合物被膜的磨屑和伴随摩擦处理而产生的伤痕,而且即使长时间暴露于光的照射,也能抑制电压保持率的下降。因此,具有由本发明的液晶取向处理剂得到的液晶取向膜的液晶显示元件的可靠性优异,可很好地用于大画面且高清晰的液晶电视等,能用于TN元件、STN元件、TFT液晶元件、特别是垂直取向型的液晶显示元件。
由本发明的液晶取向处理剂得到的液晶取向膜还能用于在制造液晶显示元件时需要照射紫外线的液晶显示元件。
即,也能用于如下所述的液晶显示元件,该液晶显示元件在具备电极的一对基板间具有液晶层,经由如下所述的工序制成:在所述一对基板间配置包含能在活性能量射线和热量中的至少一方的作用下聚合的聚合性化合物的液晶组合物,一边对所述电极间施加电压,一边使所述聚合性化合物聚合;还能用于如下所述的液晶显示元件,该液晶显示元件在具备电极的一对基板间具有液晶层,经由如下所述的工序制成:在所述一对基板间配置包含能在活性能量射线和热量中的至少一方的作用下聚合的聚合性基团的液晶取向膜,一边对所述电极间施加电压,一边使所述聚合性基团聚合。
在这里引用2010年12月28日提出申请的日本专利申请2010-292723号的说明书、权利要求书和说明书摘要的全部内容作为本发明说明书的揭示。

Claims (22)

1.一种液晶取向处理剂,其特征在于,含有下述成分(A)和成分(B);
成分(A):分子内具有1个伯氨基和羟基、且所述伯氨基和羟基与脂肪族烃基或非芳香族环式烃基结合的胺化合物;
成分(B):选自聚酰亚胺前体和聚酰亚胺的至少一种聚合物。
2.如权利要求1所述的液晶取向处理剂,其特征在于,成分(A)的胺化合物是以下述式[1]表示的化合物;
[化1]
Figure FDA0000373249920000011
式[1]中,X1是具有脂肪族烃基或非芳香族环式烃基的有机基团,X2是单键、-O-、-NH-、-CO-、-COO-、-OCO-、-NH-、-N(CH3)-、-NHCO-、-N(CH3)CO-、-CONH-、-CON(CH3)-、-S-或-SO2-,X3是单键、苯环或环己烷环,X4是单键、-O-、-CO-、-COO-、-OCO-、-NH-、-N(CH3)-、-NHCO-、-N(CH3)CO-、-CONH-、-CON(CH3)-、-S-或-SO2-,X5是单键、具有脂肪族烃基或非芳香族环式烃基的有机基团,n为1~5的整数。
3.如权利要求2所述的液晶取向处理剂,其特征在于,作为成分(A)的胺化合物的式[1]的X1是碳数1~10的直链状或分支状烷基、环己烷环或二环己烷环。
4.如权利要求2或3所述的液晶取向处理剂,其特征在于,作为成分(A)的胺化合物的式[1]的X2是单键、-O-或-OCO-。
5.如权利要求2~4中任一项所述的液晶取向处理剂,其特征在于,作为成分(A)的胺化合物的式[1]的X3是单键或苯环。
6.如权利要求2~5中任一项所述的液晶取向处理剂,其特征在于,作为成分(A)的胺化合物的式[1]的X4是单键、-O-、-NH-或-CONH-。
7.如权利要求2~6中任一项所述的液晶取向处理剂,其特征在于,作为成分(A)的胺化合物的式[1]的X5是单键、碳数1~10的直链状或分支状烷基或环己烷环。
8.如权利要求1~7中任一项所述的液晶取向处理剂,其特征在于,成分(B)是选自使二胺成分和四羧酸二酐反应而得的聚酰胺酸以及使该聚酰胺酸脱水闭环而得的聚酰亚胺中的至少一种聚合物。
9.如权利要求8所述的液晶取向处理剂,其特征在于,二胺成分是具有以下述式[2]表示的侧链的二胺化合物;
[化2]
Figure FDA0000373249920000021
式[2]中,Y1是单键、-(CH2)a-、-O-、-CH2O-、-COO-或-OCO-,a为1~15的整数,Y2是单键或-(CH2)b-,b为1~15的整数,Y3是单键、-(CH2)c-、-O-、-CH2O-、-COO-或-OCO-,c为1~15的整数,Y4是选自苯环、环己烷环和杂环的环状基团,这些环状基团上的任意的氢原子可以被碳数1~3的烷基、碳数1~3的烷氧基、碳数1~3的含氟烷基、碳数1~3的含氟烷氧基或氟原子取代,或者是选自具有类固醇骨架的碳数12~25的有机基团的2价有机基团,Y5是选自苯环、环己烷环和杂环的环状基团,这些环状基团上的任意的氢原子可以被碳数1~3的烷基、碳数1~3的烷氧基、碳数1~3的含氟烷基、碳数1~3的含氟烷氧基或氟原子取代,n为0~4的整数,Y6是碳数1~18的烷基、碳数1~18的含氟烷基、碳数1~18的烷氧基或碳数1~18的含氟烷氧基。
10.如权利要求8所述的液晶取向处理剂,其特征在于,二胺成分是以下述式[2a]表示的二胺化合物;
[化3]
Figure FDA0000373249920000022
式[2a]中,Y1、Y2、Y3、Y4、Y5、Y6和n具有与式[2]的定义相同的含义,m为1~4的整数。
11.如权利要求9或10所述的液晶取向处理剂,其特征在于,二胺成分中包含5摩尔%~80摩尔%的所述式[2a]的二胺化合物。
12.如权利要求8~11中任一项所述的液晶取向处理剂,其特征在于,成分(B)的聚合物是使用以下述式[3]表示的四羧酸二酐的聚合物;
[化4]
Figure FDA0000373249920000031
式[3]中,Z1是碳数4~13的4价有机基团且含有碳数4~6的非芳香族环状烃基。
13.如权利要求12所述的液晶取向处理剂,其特征在于,四羧酸二酐是以下述式[3a]~式[3j]表示的结构;
[化5]
Figure FDA0000373249920000032
式[3a]中,Z2~Z5是氢原子、甲基、氯原子或苯环,可以相同也可以彼此不同,式[3g]中,Z6和Z7是氢原子或甲基,可以相同也可以彼此不同。
14.如权利要求1~13中任一项所述的液晶取向处理剂,其特征在于,成分(B)的聚合物是使聚酰胺酸脱水闭环而得的聚酰亚胺。
15.如权利要求1~14中任一项所述的液晶取向处理剂,其特征在于,相对于成分(B)100质量份,成分(A)为0.1质量份~20质量份。
16.如权利要求1~15中任一项所述的液晶取向处理剂,其特征在于,在液晶取向处理剂中含有5质量%~60质量%的不良溶剂。
17.一种液晶取向膜,其特征在于,通过使用权利要求1~16中任一项所述的液晶取向处理剂而得。
18.一种液晶显示元件,其特征在于,具有权利要求17所述的液晶取向膜。
19.如权利要求17所述的液晶取向膜,该液晶取向膜用于液晶显示元件,该液晶显示元件在具备电极的一对基板间具有液晶层,经由如下所述的工序制成:在所述一对基板间配置包含能在活性能量射线和热量中的至少一方的作用下聚合的聚合性化合物的液晶组合物,一边对所述电极间施加电压,一边使所述聚合性化合物聚合。
20.一种液晶显示元件,其特征在于,具有权利要求19所述的液晶取向膜。
21.如权利要求17所述的液晶取向膜,该液晶取向膜用于液晶显示元件,该液晶显示元件在具备电极的一对基板间具有液晶层,经由如下所述的工序制成:在所述一对基板间配置包含能在活性能量射线和热量中的至少一方的作用下聚合的聚合性基团的液晶取向膜,一边对所述电极间施加电压,一边使所述聚合性基团聚合。
22.一种液晶显示元件,其特征在于,具有权利要求21所述的液晶取向膜。
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