CN103396435B - 二丁基锡芳香醛缩芳胺Schiff碱配合物及制备方法和应用 - Google Patents
二丁基锡芳香醛缩芳胺Schiff碱配合物及制备方法和应用 Download PDFInfo
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Abstract
本发明公开的二丁基锡芳香醛缩芳胺Schiff碱配合物，为如下结构式（I）的配合物，其中：Bu代表正丁基，R1为-OCH3、-Cl或-H，R2为-H、-Cl或-Br，R3为-H或-NO2。本发明还公开了该二丁基锡芳香醛缩芳胺Schiff碱配合物的制备方法以及在制备治疗***、乳腺癌、肝癌、结肠癌或肺癌药物中的应用。
Description
技术领域
本发明涉及系列二丁基锡芳香醛缩芳胺Schiff碱配合物，及其制备方法，以及该系列配合物在制备抗肿瘤药物中的应用。
背景技术
Schiff碱是一类具有药理学和生理学活性的化合物，因其是以氮原子和氧原子为配位原子，与生物环境较为接近，一直是人们研究的热点，如中国专利CN101302172公开了系列的3,5-二碘水杨醛Schiff碱及其在制备抗菌剂中的应用。
有机锡是一类含有Sn-C键的金属有机化合物，具有较高生物活性的化合物，在杀菌、抗癌药物制备有广泛的应用前景。业已研究表明，有机锡中基团R和与锡原子配位的配体的结构对化合物的抗癌活性起重要作用，如，环己基、正丁基和苯基锡化合物的抗癌活性较强，乙基次之，甲基几乎无抗癌活性。实验证明，Schiff碱类配体在形成配合物后的生物活性比配位前明显增强，其配合物有广泛的生物和药物活性。因此，将Schiff碱类配体与有机锡结合，成为人们兴趣的一个研究方向。
如中国专利CN101475583公开了一种二丁基二氯化锡Schiff碱配位化合物及其在制备治疗胃癌、鼻咽癌、人肝癌或白血病的药物中的应用。
中国专利CN102718794A公开了一种双酰腙类Schiff碱二苯基锡（Ⅳ）配合物及其在制备治疗肺腺癌、结肠癌、白血病细胞的药物中的应用。
中国专利CN101434616公开了一种有机锡Schiff碱配位化合物及其在制备治疗胃癌、鼻咽癌、人肝癌或白血病的药物中的应用。
中国专利CN101851251A公开了一种酰腙类Schiff碱配体的二丁基锡(Ⅳ)配合物及其在制备治疗肝癌、肺腺癌、乳腺癌、***癌、结肠癌或早幼粒白血病的药物中的应用。
基于二丁基锡类化合物是经实验证明具有抗癌活性的物质，本发明选择二丁基二氯化锡或二丁基氧化锡化合物，分别以邻香草醛、3,5-二氯水杨醛、5-溴水杨醛等芳香醛与邻氨基酚、4-硝基邻氨基酚等芳胺缩合的Schiff碱为配体，在一定条件下反应，合成得到了对人***细胞(Hela)、人乳腺癌细胞(MCF7)、人肝癌细胞(HepG2)、人结肠癌细胞(Colo205)、人肺癌细胞(NCI-H460)的抑制活性较强的配合物，为开发抗癌药物提供了新途径。
发明内容
本发明的目的之一在于提供系列二丁基锡芳香醛缩芳胺Schiff碱配合物。
本发明目的之二在于提供上述系列二丁基锡芳香醛缩芳胺Schiff碱配合物的制备方法。
本发明目的之三在于提供上述系列二丁基锡芳香醛缩芳胺Schiff碱配合物在医药中的应用。
为了实现上述发明目的，本发明所采用的技术方案是：
二丁基锡芳香醛缩芳胺Schiff碱配合物，为如下结构式（I）的配合物：
其中：Bu代表正丁基，
R1为-OCH3、-Cl或-H，R2为-H、-Cl或-Br，R3为-H或-NO2。
在本发明的一个优选实施例中，当R1为-OCH3，R2为-H，R3为-H时，构成配合物(I-1)。
在本发明的一个优选实施例中，所述的配合物(I-1)为晶体结构。
在本发明的一个优选实施例中，所述的配合物(I-1)为单斜晶系，空间群P21/n，a=1.24970(4)nm,b=1.79750(6)nm,c=1.93207(6)nm,α=γ=90°,β=98.994(2)°,Z=8,V=4.2867(2)nm3；晶体中存在两个结构类似的独立分子，每个分子的中心锡与配位原子构成五配位畸变三角双锥构型。
在本发明的一个优选实施例中，当R1为-OCH3，R2为-H，R3为-NO2时，构成配合物(I-2)。
在本发明的一个优选实施例中，所述的配合物(I-2)为晶体结构。
在本发明的一个优选实施例中，所述的配合物(I-2)为单斜晶系，空间群P21/n，a=1.41051(5)nm,b=1.80144(7)nm,c=1.91174(8)nm,α=γ=90°,β=104.219(2)°,Z=8,V=4.7088(3)nm3；晶体中存在两个结构类似的独立分子，每个分子的中心锡与配位原子构成五配位畸变三角双锥构型。
在本发明的一个优选实施例中，当R1为-Cl，R2为-Cl，R3为-NO2时，构成配合物(I-3)。
在本发明的一个优选实施例中，所述的配合物(I-3)为晶体结构。
在本发明的一个优选实施例中，所述的配合物(I-3)为三斜晶系，空间群P1，a=0.99404(2)nm,b=1.05990(2)nm,c=1.12964(2)nm，α=98.4720(10)°,β=99.9630(10)°,γ=95.1310(10)°,Z=2,V=1.15133(4)nm3；分子的中心锡与配位原子构成五配位畸变三角双锥构型。
在本发明的一个优选实施例中，当R1为-H，R2为-Br，R3为-NO2时，构成配合物(I-4)。
在本发明的一个优选实施例中，所述的配合物(I-4)为晶体结构。
在本发明的一个优选实施例中，所述的配合物(I-4)为单斜晶系，空间群P21/c，a=1.71353(9)nm,b=0.95197(5)nm,c=1.43022(7)nm,α=γ=90°,β=96.7560(10)°,Z=4,V=2.3168(2)nm3；分子的中心锡与配位原子构成五配位畸变三角双锥构型。
上述二丁基锡芳香醛缩芳胺Schiff碱配合物的制备方法，其是在反应容器中按顺序依次加入芳香醛缩芳胺Schiff碱、二丁基氧化锡或二丁基二氯化锡、甲醇钠及溶剂无水甲醇，在搅拌回流下反应8～12h；冷却，过滤；在25～45℃条件下，控制溶剂挥发结晶，得晶体，即为二丁基锡芳香醛缩芳胺Schiff碱配合物。
其中芳香醛缩芳胺Schiff碱、二丁基二氯化锡或二丁基氧化锡为反应物，甲醇钠为催化剂，无水甲醇为反应溶剂，反应物芳香醛缩芳胺Schiff碱与二丁基氧化锡或二丁基二氯化锡的质量比为1:1～1:1.05，催化剂甲醇钠与反应物芳香醛缩芳胺Schiff碱的质量比为0.004:1～2.05:1，溶剂无水甲醇的用量为每毫摩尔二丁基氧化锡或二丁基二氯化锡加30～55毫升甲醇。
申请人对上述二丁基锡芳香醛缩芳胺Schiff碱配合物进行了体外抗肿瘤活性确认研究，确认该二丁基锡芳香醛缩芳胺Schiff碱配合物具有抗肿瘤生物活性，也就是说上述二丁基锡芳香醛缩芳胺Schiff碱配合物的用途是在制备抗肿瘤药物中的应用，具体地说就是在制备抗***或抗乳腺癌或抗肝癌或抗结肠癌或抗肺癌药物中的应用。
本发明的二丁基锡芳香醛缩芳胺Schiff碱配合物具有较好的抗癌活性，可以其为原料制备抗***、抗乳腺癌、抗肝癌、抗结肠癌、抗肺癌药物。与目前普遍使用的铂类抗癌药物相比，本发明的二丁基锡芳香醛缩芳胺Schiff碱配合物具有抗癌活性高、成本低、制备方法简单等特点，为开发抗癌药物提供了新途径。
附图说明
图1为二丁基锡芳香醛缩芳胺Schiff碱配合物(I-1)晶体分子结构图
图2为二丁基锡芳香醛缩芳胺Schiff碱配合物(I-2)晶体分子结构图
图3为二丁基锡芳香醛缩芳胺Schiff碱配合物(I-3)晶体分子结构图
图4为二丁基锡芳香醛缩芳胺Schiff碱配合物(I-4)晶体分子结构图
具体实施方式
通过以下实施例进一步详细说明本发明，但应注意本发明的范围并不受这些实施例的任何限制。
实施例1：
二丁基锡邻香草醛缩邻氨基酚Schiff碱配合物(I-1)的制备：
在圆底烧瓶中按顺序依次加入邻香草醛缩邻氨基酚Schiff碱0.122g(0.5mmol)、二丁基氧化锡0.125g(0.5mmol)、甲醇钠0.0001g(0.002mmol)及15mL无水甲醇，搅拌加热回流8h；冷却，过滤；在25～45℃条件下，控制溶剂挥发结晶，得红褐色晶体，即为二丁基锡邻香草醛缩邻氨基酚Schiff碱配合物(I-1)。产率：72%,熔点：138～140℃。
二丁基锡邻香草醛缩邻氨基酚Schiff碱配合物(I-1)的元素分析(C44H58N2O6Sn2)：理论值：C,55.72，H,6.16，N,2.95；测定值：C,55.62，H,6.15；N,2.99。
IR(KBr,cm-1):2954,2920,2853ν(C-H),1603,1585ν(C=N),1245ν(C-O),601ν(Sn-O),523ν(Sn-N),420ν(Sn-C)。
1HNMR(CDCl3,400MHz),δ(ppm):7.34(d,J=8.0Hz,1H,H-3),7.18(t,J=7.6Hz,1H,H-4),6.88(t,J=8.0Hz,1H,H-5),8.66(s,1H,H-7),6.95(d,J=7.6Hz,1H,H-9),6.69(t,J=6.4Hz,1H,H-10),6.67(t,J=8.4Hz,1H,H-11),6.85(d,J=8.0Hz,1H,H-12),3.86(s,3H,Ar-OCH3),1.52(t,J=6.8Hz,4H,H-α),1.62(quint,J=6.8Hz,4H,H-β),1.31(sext,J=7.2Hz,4H,H-γ),0.82(t,J=7.2Hz,6H,H-θ)。
13CNMR(CDCl3,100MHz),δ(ppm):56.36(Ar-OCH3),161.86(C-7),13.47(C-θ),22.28(C-α),26.53(C-γ),26.95(C-β),114.75,115.96,116.19,116.93,117.83,118.54,126.60,130.00,131.80,151.79,159.72,160.63(Ar-C)。
晶体学数据：单斜晶系，空间群P21/n，a=1.24970(4)nm,b=1.79750(6)nm,c=1.93207(6)nm,α=γ=90°,β=98.994(2)°,Z=8,V=4.2867(2)nm3，Dc=1.469Mg·m-3，μ(MoKα)=1.213mm-1，F(000)=1936，1.82°＜θ＜27.49°，晶体尺寸：0.35×0.23×0.21mm，R=0.0371，wR=0.1019。
实施例2：
二丁基锡邻香草醛缩邻氨基酚Schiff碱配合物(I-1)的制备：
在圆底烧瓶中按顺序依次加入邻香草醛缩邻氨基酚Schiff碱0.487g(2.0mmol)、二丁基氧化锡0.518g(2.08mmol)、甲醇钠0.0054g(0.1mmol)及95mL无水甲醇，搅拌加热回流11h；冷却，过滤；在25～45℃条件下，控制溶剂挥发结晶，得红褐色晶体，即为二丁基锡邻香草醛缩邻氨基酚Schiff碱配合物(I-1)。产率：75%,熔点：138～140℃。
二丁基锡邻香草醛缩邻氨基酚Schiff碱配合物(I-1)元素分析(C44H58N2O6Sn2)：理论值：C,55.72，H,6.16；N,2.95；测定值：C,55.62，H,6.15,N,2.99。
IR(KBr,cm-1):2954,2920,2853ν(C-H),1603,1585ν(C=N),1245ν(C-O),601ν(Sn-O),523ν(Sn-N),420ν(Sn-C)。
1HNMR(CDCl3,400MHz),δ(ppm):7.34(d,J=8.0Hz,1H,H-3),7.18(t,J=7.6Hz,1H,H-4),6.88(t,J=8.0Hz,1H,H-5),8.66(s,1H,H-7),6.95(d,J=7.6Hz,1H,H-9),6.69(t,J=6.4Hz,1H,H-10),6.67(t,J=8.4Hz,1H,H-11),6.85(d,J=8.0Hz,1H,H-12),3.86(s,3H,Ar-OCH3),1.52(t,J=6.8Hz,4H,H-α),1.62(quint,J=6.8Hz,4H,H-β),1.31(sext,J=7.2Hz,4H,H-γ),0.82(t,J=7.2Hz,6H,H-θ)。
13CNMR(CDCl3,100MHz),δ(ppm):56.36(Ar-OCH3),161.86(C-7),13.47(C-θ),22.28(C-α),26.53(C-γ),26.95(C-β),114.75,115.96,116.19,116.93,117.83,118.54,126.60,130.00,131.80,151.79,159.72,160.63(Ar-C)。
晶体学数据：单斜晶系，空间群P21/n，a=1.24970(4)nm,b=1.79750(6)nm,c=1.93207(6)nm,α=γ=90°,β=98.994(2)°,Z=8,V=4.2867(2)nm3，Dc=1.469Mg·m-3，μ(MoKα)=1.213mm-1，F(000)=1936，1.82°＜θ＜27.49°，晶体尺寸：0.35×0.23×0.21mm，R=0.0371，wR=0.1019。
实施例3：
二丁基锡邻香草醛缩邻氨基酚Schiff碱配合物(I-1)的制备：
在圆底烧瓶中按顺序依次加入邻香草醛缩邻氨基酚Schiff碱0.243g(1.0mmol)、二丁基二氯化锡0.310g(1.02mmol)、甲醇钠0.111g(2.05mmol)及56mL无水甲醇，搅拌加热回流10h；冷却，过滤；在25～45℃条件下，控制溶剂挥发结晶，得红褐色晶体，即为二丁基锡邻香草醛缩邻氨基酚Schiff碱配合物(I-1)。产率：74%,熔点：138～140℃。
二丁基锡邻香草醛缩邻氨基酚Schiff碱配合物(I-1)元素分析(C44H58N2O6Sn2)：理论值：C,55.72,H,6.16,N,2.95；测定值：C,55.62，H,6.15,N,2.99。
IR(KBr,cm-1):2954,2920,2853ν(C-H),1603,1585ν(C=N),1245ν(C-O),601ν(Sn-O),523ν(Sn-N),420ν(Sn-C)。
1HNMR(CDCl3,400MHz),δ(ppm):7.34(d,J=8.0Hz,1H,H-3),7.18(t,J=7.6Hz,1H,H-4),6.88(t,J=8.0Hz,1H,H-5),8.66(s,1H,H-7),6.95(d,J=7.6Hz,1H,H-9),6.69(t,J=6.4Hz,1H,H-10),6.67(t,J=8.4Hz,1H,H-11),6.85(d,J=8.0Hz,1H,H-12),3.86(s,3H,Ar-OCH3),1.52(t,J=6.8Hz,4H,H-α),1.62(quint,J=6.8Hz,4H,H-β),1.31(sext,J=7.2Hz,4H,H-γ),0.82(t,J=7.2Hz,6H,H-θ)。
13CNMR(CDCl3,100MHz),δ(ppm):56.36(Ar-OCH3),161.86(C-7),13.47(C-θ),22.28(C-α),26.53(C-γ),26.95(C-β),114.75,115.96,116.19,116.93,117.83,118.54,126.60,130.00,131.80,151.79,159.72,160.63(Ar-C)。
晶体学数据：单斜晶系，空间群P21/n，a=1.24970(4)nm,b=1.79750(6)nm,c=1.93207(6)nm,α=γ=90°,β=98.994(2)°,Z=8,V=4.2867(2)nm3，Dc=1.469Mg·m-3，μ(MoKα)=1.213mm-1，F(000)=1936，1.82°＜θ＜27.49°，晶体尺寸：0.35×0.23×0.21mm，R=0.0371，wR=0.1019。
实施例4：
二丁基锡邻香草醛缩邻氨基酚Schiff碱配合物(I-1)的制备：
在圆底烧瓶中按顺序依次加入邻香草醛缩邻氨基酚Schiff碱0.365g(1.5mmol)、二丁基二氯化锡0.479g(1.575mmol)、甲醇钠0.164g(3.03mmol)及63mL无水甲醇，搅拌加热回流12h；冷却，过滤；在25～45℃条件下，控制溶剂挥发结晶，得红褐色晶体，即为二丁基锡邻香草醛缩邻氨基酚Schiff碱配合物(I-1)。产率：79%,熔点：138～140℃。
二丁基锡邻香草醛缩邻氨基酚Schiff碱配合物(I-1)元素分析(C44H58N2O6Sn2)：理论值：C,55.72，H,6.16,N，2.95；测定值：C,55.62；H,6.15,N,2.99。
IR(KBr,cm-1):2954,2920,2853ν(C-H),1603,1585ν(C=N),1245ν(C-O),601ν(Sn-O),523ν(Sn-N),420ν(Sn-C)。
1HNMR(CDCl3,400MHz),δ(ppm):7.34(d,J=8.0Hz,1H,H-3),7.18(t,J=7.6Hz,1H,H-4),6.88(t,J=8.0Hz,1H,H-5),8.66(s,1H,H-7),6.95(d,J=7.6Hz,1H,H-9),6.69(t,J=6.4Hz,1H,H-10),6.67(t,J=8.4Hz,1H,H-11),6.85(d,J=8.0Hz,1H,H-12),3.86(s,3H,Ar-OCH3),1.52(t,J=6.8Hz,4H,H-α),1.62(quint,J=6.8Hz,4H,H-β),1.31(sext,J=7.2Hz,4H,H-γ),0.82(t,J=7.2Hz,6H,H-θ)。
13CNMR(CDCl3,100MHz),δ(ppm):56.36(Ar-OCH3),161.86(C-7),13.47(C-θ),22.28(C-α),26.53(C-γ),26.95(C-β),114.75,115.96,116.19,116.93,117.83,118.54,126.60,130.00,131.80,151.79,159.72,160.63(Ar-C)。
晶体学数据：单斜晶系，空间群P21/n，a=1.24970(4)nm,b=1.79750(6)nm,c=1.93207(6)nm,α=γ=90°,β=98.994(2)°,Z=8,V=4.2867(2)nm3，Dc=1.469Mg·m-3，μ(MoKα)=1.213mm-1，F(000)=1936，1.82°＜θ＜27.49°，晶体尺寸：0.35×0.23×0.21mm，R=0.0371，wR=0.1019。
实施例5：
二丁基锡邻香草醛缩4-硝基邻氨基酚Schiff碱配合物(2)的制备：
在圆底烧瓶中按顺序依次加入邻香草醛缩4-硝基邻氨基酚Schiff碱0.144g(0.5mmol)、二丁基氧化锡0.125g(0.5mmol)、甲醇钠0.0001g(0.002mmol)及15mL无水甲醇，搅拌加热回流8h；冷却，过滤；在25～45℃条件下，控制溶剂挥发结晶，得橙红色晶体，即为二丁基锡邻香草醛缩4-硝基邻氨基酚Schiff碱配合物(I-2)。产率：71%,熔点：172～173℃。
二丁基锡邻香草醛缩4-硝基邻氨基酚Schiff碱配合物(I-2)元素分析(C44H56N4O10Sn2)：理论值：C,50.89,H,5.44,N,5.40；测定值：C,50.97，H,5.54,N,5.33。
IR(KBr,cm-1):2961,2921,2851ν(C-H),1606,1590ν(C=N),1506ν(C-NO2),1248ν(C-O),669ν(Sn-O),507ν(Sn-N),419ν(Sn-C)。UV-vis(CH3COCH3),λmax(nm):365,458。
1HNMR(CDCl3,400MHz),δ(ppm):7.00(d,J=7.2Hz,1H,H-3),6.74(t,J=7.6Hz,1H,H-4),6.95(d,J=8.0Hz,1H,H-5),8.77(s,1H,H-7),8.33(d,J=1.6Hz,1H,H-9),8.13(dd,J1=8.8Hz,J2=2.0Hz,1H,H-11),6,82(d,J=8.8Hz,1H,H-12),3.87(s,3H,Ar-OCH3),1.48-1.75(m,8H,H-α,H-β),1.32(sext,J=6.8Hz,4H,H-γ),0.83(t,J=7.2Hz,6H,H-θ)。
13CNMR(CDCl3,100MHz),δ(ppm):56.35(Ar-OCH3),164.25(C-7),13.46(C-θ),22.85(C-α),26.49(C-γ),26.85(C-β),111.78,116.84,117.48,117.90,125.98,127.10,131.56,137.24,151.85,166.06(Ar-C)。
晶体学数据：单斜晶系，空间群P21/n，a=1.41051(5)nm,b=1.80144(7)nm,c=1.91174(8)nm,α=γ=90°,β=104.219(2)°,Z=8,V=4.7088(3)nm3,Dc=1.465Mg·m-3,μ(MoKα)=1.118mm-1,F(000)=2112,1.58°＜θ＜25°，晶体尺寸：0.17×0.15×0.12mm，R=0.0404,wR=0.1071。
实施例6：
二丁基锡邻香草醛缩4-硝基邻氨基酚Schiff碱配合物(2)的制备：
在圆底烧瓶中按顺序依次加入邻香草醛缩4-硝基邻氨基酚Schiff碱0.577g(2.0mmol)、二丁基氧化锡0.518g(2.08mmol)、甲醇钠0.0054g(0.1mmol)及95mL无水甲醇，搅拌加热回流11h；冷却，过滤；在25～45℃条件下，控制溶剂挥发结晶，得橙红色晶体，即为本发明的二丁基锡邻香草醛缩4-硝基邻氨基酚Schiff碱配合物(2)。产率：74%,熔点：172～173℃。
二丁基锡邻香草醛缩4-硝基邻氨基酚Schiff碱配合物(I-2)元素分析(C44H56N4O10Sn2)：理论值：C,50.89，H,5.44,N,5.40；测定值：C,50.97，H,5.54,N,5.33。
IR(KBr,cm-1):2961,2921,2851ν(C-H),1606,1590ν(C=N),1506ν(C-NO2),1248ν(C-O),669ν(Sn-O),507ν(Sn-N),419ν(Sn-C)。UV-vis(CH3COCH3),λmax(nm):365,458。
1HNMR(CDCl3,400MHz),δ(ppm):7.00(d,J=7.2Hz,1H,H-3),6.74(t,J=7.6Hz,1H,H-4),6.95(d,J=8.0Hz,1H,H-5),8.77(s,1H,H-7),8.33(d,J=1.6Hz,1H,H-9),8.13(dd,J1=8.8Hz,J2=2.0Hz,1H,H-11),6,82(d,J=8.8Hz,1H,H-12),3.87(s,3H,Ar-OCH3),1.48-1.75(m,8H,H-α,H-β),1.32(sext,J=6.8Hz,4H,H-γ),0.83(t,J=7.2Hz,6H,H-θ)。
13CNMR(CDCl3,100MHz),δ(ppm):56.35(Ar-OCH3),164.25(C-7),13.46(C-θ),22.85(C-α),26.49(C-γ),26.85(C-β),111.78,116.84,117.48,117.90,125.98,127.10,131.56,137.24,151.85,166.06(Ar-C)。
晶体学数据：单斜晶系，空间群P21/n，a=1.41051(5)nm,b=1.80144(7)nm,c=1.91174(8)nm,α=γ=90°,β=104.219(2)°,Z=8,V=4.7088(3)nm3,Dc=1.465Mg·m-3,μ(MoKα)=1.118mm-1,F(000)=2112,1.58°＜θ＜25°，晶体尺寸：0.17×0.15×0.12mm，R=0.0404,wR=0.1071。
实施例7：
二丁基锡邻香草醛缩4-硝基邻氨基酚Schiff碱配合物(I-2)的制备：
在圆底烧瓶中按顺序依次加入邻香草醛缩4-硝基邻氨基酚Schiff碱0.288g(1.0mmol)、二丁基二氯化锡0.310g(1.02mmol)、甲醇钠0.111g(2.05mmol)及56mL无水甲醇，搅拌加热回流10h；冷却，过滤；在25～45℃条件下，控制溶剂挥发结晶，得橙红色晶体，即为二丁基锡邻香草醛缩4-硝基邻氨基酚Schiff碱配合物(I-2)。产率：71%,熔点：172～173℃。
二丁基锡邻香草醛缩4-硝基邻氨基酚Schiff碱配合物(I-2)元素分析(C44H56N4O10Sn2)：理论值:C,50.89,H,5.44,N,5.40；测定值：C,50.97，H,5.54,N,5.33。
IR(KBr,cm-1):2961,2921,2851ν(C-H),1606,1590ν(C=N),1506ν(C-NO2),1248ν(C-O),669ν(Sn-O),507ν(Sn-N),419ν(Sn-C)。UV-vis(CH3COCH3),λmax(nm):365,458。
1HNMR(CDCl3,400MHz),δ(ppm):7.00(d,J=7.2Hz,1H,H-3),6.74(t,J=7.6Hz,1H,H-4),6.95(d,J=8.0Hz,1H,H-5),8.77(s,1H,H-7),8.33(d,J=1.6Hz,1H,H-9),8.13(dd,J1=8.8Hz,J2=2.0Hz,1H,H-11),6,82(d,J=8.8Hz,1H,H-12),3.87(s,3H,Ar-OCH3),1.48-1.75(m,8H,H-α,H-β),1.32(sext,J=6.8Hz,4H,H-γ),0.83(t,J=7.2Hz,6H,H-θ)。
13CNMR(CDCl3,100MHz),δ(ppm):56.35(Ar-OCH3),164.25(C-7),13.46(C-θ),22.85(C-α),26.49(C-γ),26.85(C-β),111.78,116.84,117.48,117.90,125.98,127.10,131.56,137.24,151.85,166.06(Ar-C)。
晶体学数据：单斜晶系，空间群P21/n，a=1.41051(5)nm,b=1.80144(7)nm,c=1.91174(8)nm,α=γ=90°,β=104.219(2)°,Z=8,V=4.7088(3)nm3,Dc=1.465Mg·m-3,μ(MoKα)=1.118mm-1,F(000)=2112,1.58°＜θ＜25°，晶体尺寸：0.17×0.15×0.12mm，R=0.0404,wR=0.1071。
实施例8：
二丁基锡邻香草醛缩4-硝基邻氨基酚Schiff碱配合物(I-2)的制备：
在圆底烧瓶中按顺序依次加入邻香草醛缩4-硝基邻氨基酚Schiff碱0.432g(1.5mmol)、二丁基二氯化锡0.479g(1.575mmol)、甲醇钠0.164g(3.03mmol)及63mL无水甲醇，搅拌加热回流12h；冷却，过滤；在25～45℃条件下，控制溶剂挥发结晶，得橙红色晶体，即为二丁基锡邻香草醛缩4-硝基邻氨基酚Schiff碱配合物(I-2)。产率：72%,熔点：172～173℃。
二丁基锡邻香草醛缩4-硝基邻氨基酚Schiff碱配合物(I-2)元素分析(C44H56N4O10Sn2)：理论值：C,50.89,H,5.44,N,5.40；测定值：C,50.97;H,5.54,N,5.33。
IR(KBr,cm-1):2961,2921,2851ν(C-H),1606,1590ν(C=N),1506ν(C-NO2),1248ν(C-O),669ν(Sn-O),507ν(Sn-N),419ν(Sn-C)。UV-vis(CH3COCH3),λmax(nm):365,458。
1HNMR(CDCl3,400MHz),δ(ppm):7.00(d,J=7.2Hz,1H,H-3),6.74(t,J=7.6Hz,1H,H-4),6.95(d,J=8.0Hz,1H,H-5),8.77(s,1H,H-7),8.33(d,J=1.6Hz,1H,H-9),8.13(dd,J1=8.8Hz,J2=2.0Hz,1H,H-11),6,82(d,J=8.8Hz,1H,H-12),3.87(s,3H,Ar-OCH3),1.48-1.75(m,8H,H-α,H-β),1.32(sext,J=6.8Hz,4H,H-γ),0.83(t,J=7.2Hz,6H,H-θ)。
13CNMR(CDCl3,100MHz),δ(ppm):56.35(Ar-OCH3),164.25(C-7),13.46(C-θ),22.85(C-α),26.49(C-γ),26.85(C-β),111.78,116.84,117.48,117.90,125.98,127.10,131.56,137.24,151.85,166.06(Ar-C)。
晶体学数据：单斜晶系，空间群P21/n，a=1.41051(5)nm,b=1.80144(7)nm,c=1.91174(8)nm,α=γ=90°,β=104.219(2)°,Z=8,V=4.7088(3)nm3,Dc=1.465Mg·m-3,μ(MoKα)=1.118mm-1,F(000)=2112,1.58°＜θ＜25°，晶体尺寸：0.17×0.15×0.12mm，R=0.0404,wR=0.1071。
实施例9：
二丁基锡3,5-二氯水杨醛缩4-硝基邻氨基酚Schiff碱配合物(I-3)的制备：
在圆底烧瓶中按顺序依次加入3,5-二氯水杨醛缩4-硝基邻氨基酚Schiff碱0.164g(0.5mmol)、二丁基氧化锡0.125g(0.5mmol)、甲醇钠0.0001g(0.002mmol)及15mL无水甲醇，搅拌加热回流8h；冷却，过滤；在25～45℃条件下，控制溶剂挥发结晶，得橙红色晶体，即为二丁基锡3,5-二氯水杨醛缩4-硝基邻氨基酚Schiff碱配合物(I-3)。产率：78%,熔点：129～131℃。
二丁基锡3,5-二氯水杨醛缩4-硝基邻氨基酚Schiff碱配合物(I-3)元素分析(C21H24Cl2N2O4Sn)：理论值：C,45.20,H,4.33,N,5.02；测定值：C,45.28,H,4.23,N,5.09。
IR(KBr,cm-1):2955,2919ν(C-H),1603,1580ν(C=N),1494ν(C-NO2),1158ν(C-O),1075ν(C-Cl),520ν(Sn-O),484ν(Sn-N),423ν(Sn-C)。
1HNMR(DMSO-d6,400MHz),δ(ppm):7.73(d,J=2.4Hz,1H,H-3),7.71(d,J=2.4Hz,1H,H-5),9.27(s,1H,H-7),8.65(d,J=2.4Hz,1H,H-9),8.07(dd,J1=9.2Hz,J2=2.4Hz,1H,H-11),6.81(d,J=9.2Hz,1H,H-12),1.35-1.43(m,8H,H-α,H-β),1.19(sext,J=6.8Hz,4H,H-γ),0.73(t,J=7.2Hz,6H,H-θ)。
13CNMR(DMSO-d6,100MHz),δ(ppm):164.04(C-7),13.17(C-θ),25.43(C-α),26.34(C-γ),26.49(C-β),113.34,117.69,117.80,119.40,125.59,125.78,131.93,133.77,134.41,136.14,161.96,166.48(Ar-C)。
晶体学数据：三斜晶系，空间群P1，a=0.99404(2)nm,b=1.05990(2)nm,c=1.12964(2)nm,α=98.4720(10)°,β=99.9630(10)°,γ=95.1310(10)°,Z=2,V=1.15133(4)nm3,Dc=1.609Mg·m-3,μ(MoKα)=1.371mm-1,F(000)=560,1.86°＜θ＜27.6°，晶体尺寸：0.25×0.23×0.21mm，R=0.0339,wR=0.0948。
实施例10：
二丁基锡3,5-二氯水杨醛缩4-硝基邻氨基酚Schiff碱配合物(I-3)的制备：
在圆底烧瓶中按顺序依次加入3,5-二氯水杨醛缩4-硝基邻氨基酚Schiff碱0.654g(2.0mmol)、二丁基氧化锡0.518g(2.08mmol)、甲醇钠0.0054g(0.1mmol)及95mL无水甲醇，搅拌加热回流11h；冷却，过滤；在25～45℃条件下，控制溶剂挥发结晶，得橙红色晶体，即为二丁基锡3,5-二氯水杨醛缩4-硝基邻氨基酚Schiff碱配合物(I-3)。产率：74%，熔点：129～131℃。
二丁基锡3,5-二氯水杨醛缩4-硝基邻氨基酚Schiff碱配合物(I-3)元素分析(C21H24Cl2N2O4Sn)：理论值：C,45.20,H,4.33,N,5.02,测定值：C,45.28,H,4.23,N,5.09。
IR(KBr,cm-1):2955,2919ν(C-H),1603,1580ν(C=N),1494ν(C-NO2),1158ν(C-O),1075ν(C-Cl),520ν(Sn-O),484ν(Sn-N),423ν(Sn-C)。
1HNMR(DMSO-d6,400MHz),δ(ppm):7.73(d,J=2.4Hz,1H,H-3),7.71(d,J=2.4Hz,1H,H-5),9.27(s,1H,H-7),8.65(d,J=2.4Hz,1H,H-9),8.07(dd,J1=9.2Hz,J2=2.4Hz,1H,H-11),6.81(d,J=9.2Hz,1H,H-12),1.35-1.43(m,8H,H-α,H-β),1.19(sext,J=6.8Hz,4H,H-γ),0.73(t,J=7.2Hz,6H,H-θ)。
13CNMR(DMSO-d6,100MHz),δ(ppm):164.04(C-7),13.17(C-θ),25.43(C-α),26.34(C-γ),26.49(C-β),113.34,117.69,117.80,119.40,125.59,125.78,131.93,133.77,134.41,136.14,161.96,166.48(Ar-C)。
晶体学数据：三斜晶系，空间群P1，a=0.99404(2)nm,b=1.05990(2)nm,c=1.12964(2)nm,α=98.4720(10)°,β=99.9630(10)°,γ=95.1310(10)°,Z=2,V=1.15133(4)nm3,Dc=1.609Mg·m-3,μ(MoKα)=1.371mm-1,F(000)=560,1.86°＜θ＜27.6°，晶体尺寸：0.25×0.23×0.21mm，R=0.0339,wR=0.0948。
实施例11：
二丁基锡3,5-二氯水杨醛缩4-硝基邻氨基酚Schiff碱配合物(3)的制备：
在圆底烧瓶中按顺序依次加入3,5-二氯水杨醛缩4-硝基邻氨基酚Schiff碱0.327g(1.0mmol)、二丁基二氯化锡0.310g(1.02mmol)、甲醇钠0.111g(2.05mmol)及56mL无水甲醇，搅拌加热回流10h；冷却，过滤；在25～45℃条件下，控制溶剂挥发结晶，得橙红色晶体，即为二丁基锡3,5-二氯水杨醛缩4-硝基邻氨基酚Schiff碱配合物(I-3)。产率：73%，熔点：129～131℃。
二丁基锡3,5-二氯水杨醛缩4-硝基邻氨基酚Schiff碱配合物(I-3)元素分析(C21H24Cl2N2O4Sn)：理论值：C,45.20,H,4.33,N,5.02；测定值：C,45.28，H,4.23,N,5.09。
IR(KBr,cm-1):2955,2919ν(C-H),1603,1580ν(C=N),1494ν(C-NO2),1158ν(C-O),1075ν(C-Cl),520ν(Sn-O),484ν(Sn-N),423ν(Sn-C)。
1HNMR(DMSO-d6,400MHz),δ(ppm):7.73(d,J=2.4Hz,1H,H-3),7.71(d,J=2.4Hz,1H,H-5),9.27(s,1H,H-7),8.65(d,J=2.4Hz,1H,H-9),8.07(dd,J1=9.2Hz,J2=2.4Hz,1H,H-11),6.81(d,J=9.2Hz,1H,H-12),1.35-1.43(m,8H,H-α,H-β),1.19(sext,J=6.8Hz,4H,H-γ),0.73(t,J=7.2Hz,6H,H-θ)。
13CNMR(DMSO-d6,100MHz),δ(ppm):164.04(C-7),13.17(C-θ),25.43(C-α),26.34(C-γ),26.49(C-β),113.34,117.69,117.80,119.40,125.59,125.78,131.93,133.77,134.41,136.14,161.96,166.48(Ar-C)。晶体学数据：三斜晶系，空间群P1，a=0.99404(2)nm,b=1.05990(2)nm,c=1.12964(2)nm,α=98.4720(10)°,β=99.9630(10)°,γ=95.1310(10)°,Z=2,V=1.15133(4)nm3,Dc=1.609Mg·m-3,μ(MoKα)=1.371mm-1,F(000)=560,1.86°＜θ＜27.6°，晶体尺寸：0.25×0.23×0.21mm，R=0.0339,wR=0.0948。
实施例12：
二丁基锡3,5-二氯水杨醛缩4-硝基邻氨基酚Schiff碱配合物(I-3)的制备：
在圆底烧瓶中按顺序依次加入3,5-二氯水杨醛缩4-硝基邻氨基酚Schiff碱0.491g(1.5mmol)、二丁基二氯化锡0.479g(1.575mmol)、甲醇钠0.164g(3.03mmol)及63mL无水甲醇，搅拌加热回流12h；冷却，过滤；在25～45℃条件下，控制溶剂挥发结晶，得橙红色晶体，即为二丁基锡3,5-二氯水杨醛缩4-硝基邻氨基酚Schiff碱配合物(I-3)。产率：78%，熔点：129～131℃。
二丁基锡3,5-二氯水杨醛缩4-硝基邻氨基酚Schiff碱配合物(I-3)元素分析(C21H24Cl2N2O4Sn)：理论值：C,45.20，H,4.33,N,5.02；测定值：C,45.28，H,4.23,N,5.09。
IR(KBr,cm-1):2955,2919ν(C-H),1603,1580ν(C=N),1494ν(C-NO2),1158ν(C-O),1075ν(C-Cl),520ν(Sn-O),484ν(Sn-N),423ν(Sn-C)。
1HNMR(DMSO-d6,400MHz),δ(ppm):7.73(d,J=2.4Hz,1H,H-3),7.71(d,J=2.4Hz,1H,H-5),9.27(s,1H,H-7),8.65(d,J=2.4Hz,1H,H-9),8.07(dd,J1=9.2Hz,J2=2.4Hz,1H,H-11),6.81(d,J=9.2Hz,1H,H-12),1.35-1.43(m,8H,H-α,H-β),1.19(sext,J=6.8Hz,4H,H-γ),0.73(t,J=7.2Hz,6H,H-θ)。
13CNMR(DMSO-d6,100MHz),δ(ppm):164.04(C-7),13.17(C-θ),25.43(C-α),26.34(C-γ),26.49(C-β),113.34,117.69,117.80,119.40,125.59,125.78,131.93,133.77,134.41,136.14,161.96,166.48(Ar-C)。
晶体学数据：三斜晶系，空间群P1，a=0.99404(2)nm,b=1.05990(2)nm,c=1.12964(2)nm,α=98.4720(10)°,β=99.9630(10)°,γ=95.1310(10)°,Z=2,V=1.15133(4)nm3,Dc=1.609Mg·m-3,μ(MoKα)=1.371mm-1,F(000)=560,1.86°＜θ＜27.6°，晶体尺寸：0.25×0.23×0.21mm，R=0.0339,wR=0.0948。
实施例13：
二丁基锡5-溴水杨醛缩4-硝基邻氨基酚Schiff碱配合物(I-4)的制备：在圆底烧瓶中按顺序依次加入5-溴水杨醛缩4-硝基邻氨基酚Schiff碱0.169g(0.5mmol)、二丁基氧化锡0.125g(0.5mmol)、甲醇钠0.0001g(0.002mmol)及15mL无水甲醇，搅拌加热回流8h；冷却，过滤；在25～45℃条件下，控制溶剂挥发结晶，得桔黄色晶体，即为二丁基锡5-溴水杨醛缩4-硝基邻氨基酚Schiff碱配合物(I-4)。产率：79%,熔点：120～123℃。
二丁基锡5-溴水杨醛缩4-硝基邻氨基酚Schiff碱配合物(I-4)元素分析(C21H25BrN2O4Sn)：理论值：C,44.40,H,4.44,N,4.93；测定值：C,44.45，H,4.49,N,4.83。
IR(KBr,cm-1):3055,2955ν(C-H),1605,1518ν(C=N),1173ν(C-O),517ν(Sn-O),473ν(Sn-N),419ν(Sn-C)。
1HNMR(DMSO-d6,400MHz),δ(ppm):6.65(d,J=8.8Hz,1H,H-2),7.49(dd,J1=8.8Hz,J2=1.8Hz,1H,H-3),7.84(d,J=1.8Hz,1H,H-5),9.26(s,1H,H-7),8.64(d,J=1.8Hz,1H,H-9),8.05(dd,J1=8.8Hz,J2=1.8Hz,1H,H-11),6.78(d,J=8.8Hz,1H,H-12),1.36-1.43(m,8H,H-α,H-β),1.19(sext,J=6.8Hz,4H,H-γ),0.73(t,J=7.2Hz,6H,H-θ)。
13CNMR(DMSO-d6,100MHz),δ(ppm):164.51(C-7),13.17(C-θ),25.13(C-α),25.50(C-γ),26.53(C-β),105.92,113.08,117.51,119.66,123.97,125.39,131.89,135.98,137.74,138.82,166.46,168.01(Ar-C)。
晶体学数据：单斜晶系，空间群P21/c，a=1.71353(9)nm,b=0.95197(5)nm,c=1.43022(7)nm,α=γ=90°,β=96.7560(10)°,Z=4,V=2.3168(2)nm3,Dc=1.629Mg·m-3,μ(MoKα)=2.855mm-1,F(000)=1128,2.45°＜θ＜27.46°，晶体尺寸：0.23×0.21×0.18mm，R=0.0371,wR=0.0935。
实施例14：
二丁基锡5-溴水杨醛缩4-硝基邻氨基酚Schiff碱配合物(I-4)的制备：
在圆底烧瓶中按顺序依次加入5-溴水杨醛缩4-硝基邻氨基酚Schiff碱0.674g(2.0mmol)、二丁基氧化锡0.518g(2.08mmol)、甲醇钠0.0043g(0.08mmol)及95mL无水甲醇，搅拌加热回流11h；冷却，过滤；在25～45℃条件下，控制溶剂挥发结晶，得桔黄色晶体，即为二丁基锡5-溴水杨醛缩4-硝基邻氨基酚Schiff碱配合物(I-4)。产率：74%，熔点：120～123℃。
二丁基锡5-溴水杨醛缩4-硝基邻氨基酚Schiff碱配合物(I-4)元素分析(C21H25BrN2O4Sn)：理论值：C,44.40，H,4.44,N,4.93；测定值：C,44.45，H,4.49,N,4.83。
IR(KBr,cm-1):3055,2955ν(C-H),1605,1518ν(C=N),1173ν(C-O),517ν(Sn-O),473ν(Sn-N),419ν(Sn-C)。
1HNMR(DMSO-d6,400MHz),δ(ppm):6.65(d,J=8.8Hz,1H,H-2),7.49(dd,J1=8.8Hz,J2=1.8Hz,1H,H-3),7.84(d,J=1.8Hz,1H,H-5),9.26(s,1H,H-7),8.64(d,J=1.8Hz,1H,H-9),8.05(dd,J1=8.8Hz,J2=1.8Hz,1H,H-11),6.78(d,J=8.8Hz,1H,H-12),1.36-1.43(m,8H,H-α,H-β),1.19(sext,J=6.8Hz,4H,H-γ),0.73(t,J=7.2Hz,6H,H-θ)。
13CNMR(DMSO-d6,100MHz),δ(ppm):164.51(C-7),13.17(C-θ),25.13(C-α),25.50(C-γ),26.53(C-β),105.92,113.08,117.51,119.66,123.97,125.39,131.89,135.98,137.74,138.82,166.46,168.01(Ar-C)。
晶体学数据：单斜晶系，空间群P21/c，a=1.71353(9)nm,b=0.95197(5)nm,c=1.43022(7)nm,α=γ=90°,β=96.7560(10)°,Z=4,V=2.3168(2)nm3,Dc=1.629Mg·m-3,μ(MoKα)=2.855mm-1,F(000)=1128,2.45°＜θ＜27.46°，晶体尺寸：0.23×0.21×0.18mm，R=0.0371,wR=0.0935。
实施例15：
二丁基锡5-溴水杨醛缩4-硝基邻氨基酚Schiff碱配合物(I-4)的制备：
在圆底烧瓶中按顺序依次加入5-溴水杨醛缩4-硝基邻氨基酚Schiff碱0.337g(1.0mmol)、二丁基二氯化锡0.310g(1.02mmol)、甲醇钠0.111g(2.05mmol)及56mL无水甲醇，搅拌加热回流10h；冷却，过滤；在25～45℃条件下，控制溶剂挥发结晶，得桔黄色晶体，即为二丁基锡5-溴水杨醛缩4-硝基邻氨基酚Schiff碱配合物(I-4)。产率：73%，熔点：120～123℃。
二丁基锡5-溴水杨醛缩4-硝基邻氨基酚Schiff碱配合物(I-4)元素分析(C21H25BrN2O4Sn)：理论值：C,44.40,H,4.44,N,4.93；测定值：C,44.45;H,4.49,N,4.83。
IR(KBr,cm-1):3055,2955ν(C-H),1605,1518ν(C=N),1173ν(C-O),517ν(Sn-O),473ν(Sn-N),419ν(Sn-C)。
1HNMR(DMSO-d6,400MHz),δ(ppm):6.65(d,J=8.8Hz,1H,H-2),7.49(dd,J1=8.8Hz,J2=1.8Hz,1H,H-3),7.84(d,J=1.8Hz,1H,H-5),9.26(s,1H,H-7),8.64(d,J=1.8Hz,1H,H-9),8.05(dd,J1=8.8Hz,J2=1.8Hz,1H,H-11),6.78(d,J=8.8Hz,1H,H-12),1.36-1.43(m,8H,H-α,H-β),1.19(sext,J=6.8Hz,4H,H-γ),0.73(t,J=7.2Hz,6H,H-θ)。
13CNMR(DMSO-d6,100MHz),δ(ppm):164.51(C-7),13.17(C-θ),25.13(C-α),25.50(C-γ),26.53(C-β),105.92,113.08,117.51,119.66,123.97,125.39,131.89,135.98,137.74,138.82,166.46,168.01(Ar-C)。
晶体学数据：单斜晶系，空间群P21/c，a=1.71353(9)nm,b=0.95197(5)nm,c=1.43022(7)nm,α=γ=90°,β=96.7560(10)°,Z=4,V=2.3168(2)nm3,Dc=1.629Mg·m-3,μ(MoKα)=2.855mm-1,F(000)=1128,2.45°＜θ＜27.46°，晶体尺寸：0.23×0.21×0.18mm，R=0.0371,wR=0.0935。
实施例16：
二丁基锡5-溴水杨醛缩4-硝基邻氨基酚Schiff碱配合物(I-4)的制备：
在圆底烧瓶中按顺序依次加入5-溴水杨醛缩4-硝基邻氨基酚Schiff碱0.506g(1.5mmol)、二丁基二氯化锡0.479g(1.575mmol)、甲醇钠0.164g(3.03mmol)及63mL无水甲醇，搅拌加热回流12h；冷却，过滤；在25～45℃条件下，控制溶剂挥发结晶，得桔黄色晶体，即为二丁基锡5-溴水杨醛缩4-硝基邻氨基酚Schiff碱配合物(I-4)。产率：78%，熔点：120～123℃。
二丁基锡5-溴水杨醛缩4-硝基邻氨基酚Schiff碱配合物(I-4)元素分析(C21H25BrN2O4Sn)：理论值：C,44.40，H,4.44,N,4.93；测定值：C,44.45;H,4.49,N,4.83。
IR(KBr,cm-1):3055,2955ν(C-H),1605,1518ν(C=N),1173ν(C-O),517ν(Sn-O),473ν(Sn-N),419ν(Sn-C)。
1HNMR(DMSO-d6,400MHz),δ(ppm):6.65(d,J=8.8Hz,1H,H-2),7.49(dd,J1=8.8Hz,J2=1.8Hz,1H,H-3),7.84(d,J=1.8Hz,1H,H-5),9.26(s,1H,H-7),8.64(d,J=1.8Hz,1H,H-9),8.05(dd,J1=8.8Hz,J2=1.8Hz,1H,H-11),6.78(d,J=8.8Hz,1H,H-12),1.36-1.43(m,8H,H-α,H-β),1.19(sext,J=6.8Hz,4H,H-γ),0.73(t,J=7.2Hz,6H,H-θ)。
13CNMR(DMSO-d6,100MHz),δ(ppm):164.51(C-7),13.17(C-θ),25.13(C-α),25.50(C-γ),26.53(C-β),105.92,113.08,117.51,119.66,123.97,125.39,131.89,135.98,137.74,138.82,166.46,168.01(Ar-C)。
晶体学数据：单斜晶系，空间群P21/c，a=1.71353(9)nm,b=0.95197(5)nm,c=1.43022(7)nm,α=γ=90°,β=96.7560(10)°,Z=4,V=2.3168(2)nm3,Dc=1.629Mg·m-3,μ(MoKα)=2.855mm-1,F(000)=1128,2.45°＜θ＜27.46°，晶体尺寸：0.23×0.21×0.18mm，R=0.0371,wR=0.0935。
试验例：本发明的二丁基锡芳香醛缩芳胺Schiff碱配合物(I-1)或配合物(I-2)或配合物(I-3)或配合物(I-4)，其体外抗癌活性测定是通过MTT实验方法实现的。
MTT分析法：
以活细胞代谢物还原剂3-(4,5-Dimethylthiazol-2-yl)-2,5-diphenyltetrazoliumbromide为基础。活细胞线粒体中的琥珀酸脱氢酶能使外源性MTT还原为水不溶性的蓝紫色结晶甲瓒（Formazan）并沉积在细胞中，而死细胞无此功能。二甲基亚砜（DMSO）能溶解细胞中的甲瓒，用酶标仪测定特征波长的光密度，可间接反映活细胞数量。
采用MTT法来测定二丁基锡芳香醛缩芳胺Schiff碱配合物(I-1)或配合物(I-2)或配合物(I-3)或配合物(I-4)对人***细胞(Hela)、人乳腺癌细胞(MCF7)、人肝癌细胞(HepG2)、人结肠癌细胞(Colo205)、人肺癌细胞(NCI-H460)的抑制活性。
细胞株及培养体系：
Hela,MCF7,HepG2,Colo205和NCI-H460细胞株取自美国组织培养库(ATCC)。用含10%胎牛血清的RPMI1640(GIBICO公司)培养基，在5%(体积分数)CO2、37°C饱和湿度培养箱内进行体外培养。
测试过程：将测试药液(0.1nM-10uM)按照浓度的浓度梯度分别加入到各个孔中，每个浓度设6个平行孔。实验分为药物试验组(分别加入不同浓度的测试药)、对照组(只加培养液和细胞，不加测试药)和空白组(只加培养液，不加细胞和测试药)。将加药后的孔板置于37℃，5%CO2培养箱中培养72h。对照药物的活性按照测试样品的方法测定。在培养了72h后的孔板中，每孔加MTT40uL(用D-Hanks缓冲液配成4mg/mL)。在37℃放置4h后，移去上清液。每孔加150uLDMSO，振荡5min，使Formazan结晶溶解。最后，利用自动酶标仪在570nm波长处检测各孔的光密度。
数据处理：数据处理使用GraphPadPrismversion5.0程序，配合物IC50通过程序中具有S形剂量响应的非线性回归模型进行拟合得到。
以MTT分析法对人***细胞(Hela)细胞株、人乳腺癌细胞(MCF7)细胞株、人肝癌细胞(HepG2)细胞株、人结肠癌细胞(Colo205)细胞株、人肺癌细胞(NCI-H460)细胞株进行分析，测定其IC50值，结果如表1所示，结论为：由表中数据可知，以本发明的二丁基锡芳香醛缩芳胺Schiff碱配合物(I-1)或配合物(I-2)或配合物(I-3)或配合物(I-4)用作抗癌药物，对人***、人乳腺癌、人肝癌、人结肠癌、人肺癌抗癌活性较高，可作为抗癌药物的候选化合物。
表1二丁基锡芳香醛缩芳胺Schiff碱配合物(I-1)或配合物(I-2)或配合物(I-3)或配合物(I-4)抗癌药物体外活性测试数据
| 人*** | 人乳腺癌 | 人肝癌 | 人结肠癌 | 人肺癌 | |
| 细胞株 | Hela | MCF7 | HepG2 | Colo205 | NCI-H460 |
| 配合物(I-1)IC50(uM/mL) | 1.646 | 7.368 | 1.502 | 0.3602 | 2.432 |
| 配合物(I-2)IC50(uM/mL) | 2.778 | 6.197 | 0.8222 | 0.696 | 4.349 |
| 配合物(I-3)IC50(uM/mL) | 2.623 | 8.117 | 2.111 | 0.8225 | 4.738 |
| 配合物(I-4)IC50(uM/mL) | 3.128 | 5.694 | 18.75 | 0.5975 | 5.645 |
| 卡铂IC50(uM/mL) | 22.56 | 34.76 | 25.93 | 3.883 | 21.87 |
| 方法 | MTT | MTT | MTT | MTT | MTT |
Claims (4)
1.二丁基锡芳香醛缩芳胺Schiff碱配合物，其特征在于，为如下结构式(I)的配合物：
其中：Bu代表正丁基，
当R1为-OCH3，R2为-H，R3为-H时，构成配合物(I-1)；所述的配合物(I-1)为单斜晶系，空间群P21/n，a＝1.24970(4)nm,b＝1.79750(6)nm,c＝1.93207(6)nm,α＝γ＝90°,β＝98.994(2)°,Z＝8,V＝4.2867(2)nm3；晶体中存在两个结构类似的独立分子，每个分子的中心锡与配位原子构成五配位畸变三角双锥构型；
当R1为-OCH3，R2为-H，R3为-NO2时，构成配合物(I-2)；所述的配合物(I-2)为单斜晶系，空间群P21/n，a＝1.41051(5)nm,b＝1.80144(7)nm,c＝1.91174(8)nm,α＝γ＝90°,β＝104.219(2)°,Z＝8,V＝4.7088(3)nm3；晶体中存在两个结构类似的独立分子，每个分子的中心锡与配位原子构成五配位畸变三角双锥构型；
当R1为-Cl，R2为-Cl，R3为-NO2时，构成配合物(I-3)；所述的配合物(I-3)为三斜晶系，空间群P 1，a＝0.99404(2)nm,b＝1.05990(2)nm,c＝1.12964(2)nm，α＝98.4720(10)°,β＝99.9630(10)°,γ＝95.1310(10)°,Z＝2,V＝1.15133(4)nm3；分子的中心锡与配位原子构成五配位畸变三角双锥构型；
当R1为-H，R2为-Br，R3为-NO2时，构成配合物(I-4)；所述的配合物(I-4)为单斜晶系，空间群P21/c，a＝1.71353(9)nm,b＝0.95197(5)nm,c＝1.43022(7)nm,α＝γ＝90°,β＝96.7560(10)°,Z＝4,V＝2.3168(2)nm3；分子的中心锡与配位原子构成五配位畸变三角双锥构型。
2.权利要求1所述的二丁基锡芳香醛缩芳胺Schiff碱配合物的制备方法，其特征是在反应容器中按顺序依次加入芳香醛缩芳胺Schiff碱、二丁基氧化锡或二丁基二氯化锡、甲醇钠及溶剂无水甲醇，在搅拌回流下反应8～12h；冷却，过滤；在25～45℃条件下，控制溶剂挥发结晶，得晶体，即为二丁基锡芳香醛缩芳胺Schiff碱配合物；
其中芳香醛缩芳胺Schiff碱、二丁基二氯化锡或二丁基氧化锡为反应物，甲醇钠为催化剂，无水甲醇为反应溶剂，反应物芳香醛缩芳胺Schiff碱与二丁基氧化锡或二丁基二氯化锡的质量比为1:1～1:1.05，催化剂甲醇钠与反应物芳香醛缩芳胺Schiff碱的质量比为0.004:1～2.05:1，溶剂无水甲醇的用量为每毫摩尔二丁基氧化锡或二丁基二氯化锡加30～55毫升甲醇。
3.权利要求1所述的二丁基锡芳香醛缩芳胺Schiff碱配合物在制备治疗癌症药物中的应用。
4.如权利要求3所述的应用，其特征在于，所述癌症为***、乳腺癌、肝癌、结肠癌或肺癌。
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