CN103380158A

CN103380158A - 由基于二苯基甲烷二异氰酸酯的nco-预聚物与金属盐配合物制得的聚氨酯弹性体成型件及其制备方法

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Publication number: CN103380158A
Application number: CN2011800565622A
Authority: CN
Inventors: J·克劳泽
Original assignee: Bayer Pharma AG
Current assignee: Bayer Pharma AG; Bayer Intellectual Property GmbH
Priority date: 2010-11-23
Filing date: 2011-11-18
Publication date: 2013-10-30
Also published as: EP2643377B1; EP2455410A1; DK2643377T3; JP2013543922A; ES2524732T3; US20130267655A1; WO2012069368A1; EP2643377A1

Abstract

本发明涉及得自NCO-官能的、基于二苯基甲烷二异氰酸酯的预聚物和用金属盐嵌段的二苯基甲烷二胺的新型的聚氨酯弹性体成型件及其制备方法。

Description

由基于二苯基甲烷二异氰酸酯的NCO-预聚物与金属盐配合物制得的聚氨酯弹性体成型件及其制备方法

本发明涉及得自NCO-官能的、基于二苯基甲烷二异氰酸酯的预聚物和用金属盐嵌段的二苯基甲烷二胺(MDA)的新型的聚氨酯弹性体成型件及其制备方法，在下文中也将所述金属盐嵌段的二苯基甲烷二胺称为MDA的配合物。

MDI(二苯基甲烷二异氰酸酯)是一组在工业上具有重要作用的多异氰酸酯。在其结构构成方面，其组成非常多样，且包括单体类型以及高级低聚物，所述单体类型的特征在于，其具有两个仅经由一个亚甲桥连接的芳族结构要素，所述高级低聚物具有多于两个的芳族结构要素并具有多于一个的亚甲桥，其被称作聚合的MDI。

在单体MDI的情况中，合成主要产生4，4’-和2，4’-异构体。较少地且很少有工业价值地，以无关紧要的程度也出现2，2’-异构体。

单体-MDI与聚合物-MDI的比例，以及单体-MDI中2，4’-与4，4’-异构体的比例可以在制备胺-前体时通过改变合成条件而在宽的范围内变化。

MDI合成期间产生的粗-MDI的分离主要通过蒸馏进行，其中根据技术复杂性，可以分离成具有例如大于97.5重量％的4，4’-MDI含量的几乎异构体纯的馏分，或者也可以分离成4，4’-和2，4’-含量各约50重量％的异构体混合物。商购可得的混合物包含最多60重量％的2，4’-MDI。

通过特殊的蒸馏方法获得纯的2，4’-异构体。优选按照根据EP-A 1561746的方法，制备并使用具有低2，2’-MDI含量的2，4’-MDI。

MDA(二苯基甲烷二胺)的配合物在1973年被DuPont公开。这些配合物(嵌段MDA)的优点是它们在一定的温度下才例如与异氰酸酯反应(热潜伏)。因此可以获得储存稳定的反应混合物，只要储存期间没有超过一定的温度，则其可在数小时或甚至数天后才进行加工。只有当超过该温度时，反应混合物才发生固化。

然而，在使用这种嵌段的胺用于制造聚氨酯时一个大的缺点是，厚壁的部件不能完全固化，因而只能制备厚度＜5mm的聚氨酯涂层(例如浸渍的纺织织物)。不能制造典型的具有＞10mm的壁厚的浇注弹性体产品例如筛、轮或辊，因为该反应混合物不能完全硬化。优选地，这样的反应混合物仅在通常具有最高温度的直接接触模具1-2mm的层内硬化。这解释了为什么迄今仅制造厚度＜5mm的涂层。据推测，硬化不足是由于NCO-预聚物中游离的未反应的异氰酸酯的含量高。自那时起，作了大量努力来解决这一问题。因此，已经尝试制备低单体含量的NCO-预聚物。因此，此处常用的方法不是如惯常般制造典型的NCO-预聚物，然后从NCO-预聚物中蒸馏除去游离的未反应的异氰酸酯。这样的低单体含量的NCO-预聚物将会有太高的粘度。因此，采用另外的技术来制备低单体含量的NCO-预聚物。在制造非低单体含量NCO-预聚物的情况中，如通常已知般使异氰酸酯和多元醇彼此反应，其中在使用MDI作为异氰酸酯的情况中，NCO-预聚物中游离的、未反应的异氰酸酯的含量通常为至少5重量％。特征数值(NCO基团与OH基团的比例)通常为1.5-3。相反，在制造低单体含量NCO-预聚物的情况中，首先制造得自异氰酸酯和多元醇的中间产物(“NCO-预聚物”)，该中间产物具有特别高的游离异氰酸酯的过量。该中间产物的特征数值通常是5-8。然后，在第二步中，经蒸馏除去明显过量存在的游离异氰酸酯。低单体含量的NCO-预聚物与非低单体含量的NCO-预聚物不仅制备方法不同，而且各NCO-预聚物的组成及其性能也不相同。

在低单体含量NCO-预聚物的情况中，典型的结构由两个异氰酸酯A和一个多元醇B的反应产物组成，即ABA。由于异氰酸酯相对于多元醇大量过量(高特征数值)，因此形成更大单元例如ABABA的可能性非常小。在这些低单体含量的NCO-预聚物中仅存在ABA单元，故多元醇B的OH-数决定了该预聚物的NCO含量。因此限制了这种NCO-预聚物的性能变化。

相反，非低单体含量的NCO-预聚物(也称为批量预聚物、间歇预聚物或非薄层预聚物(nicht gedünnschichtete Prepolymers))具有ABA、ABABA、ABABABA等的分布以及游离的异氰酸酯A。由于在非低单体含量NCO预聚体的制备过程中，相对于多元醇仅有少量的异氰酸酯过量(特征数值为1.5-3)，因此发生所谓的预延长(ABA与另一个多元醇B反应，该多元醇B随后与另外的异氰酸酯A反应，从而产生ABABA)。关于这种NCO-预聚物的结构的综述参见US2008/0146765。

从NCO-预聚物中除去游离异氰酸酯的典型技术有在真空中的降膜蒸馏、薄层蒸馏以及夹带剂蒸馏(夹带剂：气体和/或溶剂)、溶剂萃取、膜过滤和用分子筛除去。最常用的技术是薄层蒸馏。由于甲苯二异氰酸酯(TDI)的蒸气压，这些蒸馏法最初仅用于基于TDI的NCO-预聚物。但是，此处一个大的缺点是，与由经由薄层蒸馏的用常规的胺非嵌段交联(例如4，4’-亚甲基双(2-氯苯胺)(MOCA)或丁二醇)固化的NCO预聚物(US 2008/0146765)制得的相应聚氨酯相比，由MDA配合物与所述NCO-预聚物反应制得的聚氨酯具有明显更差的机械性能。但是，在基于TDI的非低单体含量预聚物与MDA配合物反应的情况中，可制备厚壁的弹性体部件。

制备低单体含量直至基本上无单体游离的NCO预聚物的动力在于，除了上述提及的在与MDA的配合物的反应中的问题而外，在2，4/2，6-TDI的情况中在于其高的蒸气压和随之而来的健康危害。在这种情况中，基于脂族二异氰酸酯例如六亚甲基二异氰酸酯(HDI)或异佛尔酮二异氰酸酯(IPDI)的NCO-预聚物被视作更危险的。原则上，在MDI的情况中也存在这方面的健康危害，但由于其相较于TDI较小的蒸气压，危害程度明显降低。此外，不同于TDI，MDI没有致癌的嫌疑。因为MDA的配合物不足以与并非由单体异氰酸酯释放的预聚物反应，所以在这种情况中也必须借助于薄层蒸馏来处理基于MDI的NCO预聚物(US 2008/0146765)。通过基于4，4’-MDI的NCO预聚物的薄层蒸馏及其随后与嵌段MDA的反应才能得到具有可比较的或更好性能的聚氨酯。

未进行薄层蒸馏的基于4，4’-MDI的NCO-预聚物中游离异氰酸酯的含量高于5％。但是，更低的游离异氰酸酯的比例是不可行的，因为对于进一步的加工来说该预聚物的粘度将会过高。因此必须选择具有ABA(异氰酸酯-多元醇-异氰酸酯)结构的低单体含量的NCO-预聚物。具有较低游离异氰酸酯含量且在预聚物结构中具有大量链段(例如ABABA)的非低单体含量NCO-预聚物的粘度将具有过高的粘度。

制备基于MDI的低单体含量NCO预聚物的重大缺点是4，4’-MDI的熔点高。为了避免该缺点，加入有毒溶剂例如邻苯二甲酸二辛酯作为夹带剂(US2008/0146765)以降低熔点，以使4，4’-MDI在薄层蒸馏过程中不会结晶出来。另一个选择是在高于MDI的熔点(即高于40℃)而非室温下操作馏出物容器，但是作为对策，则必须在140℃，更宜在160℃操作该蒸馏装置，这将导致NCO预聚物的分解(US2008/0146765)。然后，该NCO预聚物也总是包含残余溶剂(约0.1-0.2重量％)。然而，这样的含有溶剂的NCO-预聚物是不希望的。薄层蒸馏的另一缺点是成本高，因为它是一种耗能的方法。该装置也是非常复杂的，因此生产仅能在具有高投资的合适配备的标准场地进行。另一缺点是该复杂装置的易受侵蚀性。其是一个连续装置也是一个大的缺点。通常在搅拌釜中制备含单体的NCO预聚物，而在使用薄层装置时，由于经由真空蒸发器计量加入，必须连续操作。薄层装置比搅拌釜装置贵大约50-250倍。

用目前可使用的基于4，4’-MDI的低单体含量NCO-预聚物或基于TDI的低单体含量NCO-预聚物不能制备在整体范围具有相似性能的产品，因为例如产品(聚氨酯弹性体)中心的硬度与表面相比发生了变化。

基于4，4’-MDI的包含单体的NCO-预聚物具有过高的粘度，并且由于其高的反应性，仅能与二元醇交联。与二元胺例如MOCA(4，4’-亚甲基双(2-氯苯胺))或Ethacure

300(3，5-二甲基硫代-2，6-甲苯二胺与3，5-二甲基硫代-2，4-甲苯二胺的异构体混合物)的交联反应性过高。虽然基于TDI或2，4’-MDI的NCO-预聚物可以毋需薄层蒸馏，在＞1分钟的可接受的长的加工时间内与胺交联生成弹性体，但NCO-预聚物与交联剂相应的反应混合物储藏稳定性不足。

因此，本发明的目的是提供一种聚氨酯体系，其同时具有长的聚氨酯混合物的稳定性和因此长的有效使用期，并且用该聚氨酯体系同时可制备厚壁部件，且不需要昂贵的薄层蒸馏。同时，可以摒弃基于TDI的体系。此外，该聚氨酯体系应导致在整个所制得的厚壁聚氨酯产品上在其物理性质方面没有或仅有轻微差别(产品的均一性)的产品。该起始原料也应具有低的加工粘度，从而得到无气泡的产品或弹性体，而不干扰混合过程，而且由此获得的聚氨酯产品具有高的性能水平。也应该可以使用所述原料制备具有良好最终性能的多种量身定制的聚氨酯弹性体。

令人惊奇的是，通过基于2，4’-MDI-预聚物和MDA配合物的聚氨酯成型件实现了这一目的。

本发明提供了通过浇注法制得的聚氨酯弹性体成型件，其在

c)任选的助剂和添加剂和

d)任选的增塑剂

存在下，可通过下述a)与b)的反应获得：

a)NCO-预聚物，其在80℃下具有＜3000mPas的粘度，基于NCO-预聚物计，NCO含量为3-7重量％，且游离单体二苯基甲烷-2，4’-二异氰酸酯的含量为1重量％-6重量％，优选1-5重量％，所述NCO-预聚物可通过具有2，4’-异构体含量为至少95重量％、优选至少97.5重量％的二苯基甲烷二异氰酸酯与具有羟基数为50-180mg KOH/g且官能度为2的多元醇的反应来制备，其中特征数值(NCO基团与OH基团的比例)为1.6∶1-2.1∶1，

b)4，4’-二氨基二苯基甲烷(MDA)与金属盐形成的配合物。

用于本发明的NCO-预聚物不是低单体含量的。它包含高比例的具有ABABA结构及相应更高结构的预聚物(A＝异氰酸酯，和B＝多元醇)。

用于制备该预聚物的二苯基甲烷二异氰酸酯(MDI)由至少95重量％的2，4’-MDI构成。其余则为4，4’-MDI和2，2’-MDI。

下文中将2，4’-MDI理解为具有至少95重量％、尤其优选至少97.5重量％的2，4’-异构体含量的单体MDI。

由上述起始原料a)和b)混合获得的反应混合物在70℃及更低温度下至少一个月是可流动的和/或是储藏稳定的。

多元醇优选聚丁二醇、聚己内酯、聚己二酸酯及其混合物，其中尤其优选使用具有数均摩尔质量为650g/mol-1400g/mol的聚丁二醇、具有数均摩尔质量为800g/mol-1700g/mol的聚己内酯、具有数均摩尔质量为700g/mol-2000g/mol的聚己二酸酯及其混合物。

所述配合物优选是金属卤化物的配合物，尤其优选氯化钠和MDA的配合物。

作为尤其优选的配合物使用基于在己二酸二辛酯中的4，4’-MDA与NaCl的配合物，其中，该配合物具有＜0.5％的未配合的4，4’-MDA。

令人惊奇地，本发明的聚氨酯成型件在整个产品上显示出均一的性能分布。

本发明进一步提供根据浇注法制备聚氨酯弹性体成型件的方法，其中：

(i)在第一步中，将下述物质彼此混合：

a)NCO-预聚物，其在80℃下具有＜3000mPas的粘度，基于NCO-预聚物计，具有NCO含量为3-7重量％，具有游离单体二苯基甲烷-2，4’-二异氰酸酯的含量为1重量％-6重量％，优选1-5重量％，所述NCO-预聚物通过具有2，4’-异构体含量为至少95重量％、优选至少97.5重量％的二苯基甲烷二异氰酸酯与具有羟基数为50-180mg KOH/g和官能度为2的多元醇反应获得，其中特征数值(NCO基团与OH基团的比例)为1.6∶1-2.1∶1，

b)4，4′-二氨基二苯基甲烷(MDA)与金属盐的配合物，以及

c)任选的助剂和添加剂，和

d)任选的增塑剂，

(ii)任选地，将步骤(i)中获得的反应混合物储存于70℃或更低的温度下，

(iii)将该反应混合物供入模具内，

(iv)将该反应混合物在高于80℃、优选高于100℃、尤其优选高于110℃，至最高160℃、优选至最高150℃的温度下固化生成聚氨酯，

(v)将经固化的聚氨酯从模具中取出。

特征数值定义为NCO-基团与OH-或NH₂-基团的比例。化学计量是OH-或NH₂-基团与NCO-基团的比例。除了预聚物-特征数值和预聚物-化学计量之外，还有弹性体-特征数值和弹性体-化学计量。所述弹性体-化学计量是交联剂的OH-或NH₂-基团与预聚物的NCO-基团的比例。所述弹性体-特征数值是预聚物的NCO-基团与交联剂的OH-或NH₂-基团的比例。

作为多元醇可以使用具有50-180mgKOH/g的羟基数的聚醚多元醇、聚酯多元醇、聚己内酯多元醇、聚碳酸酯多元醇和聚醚酯多元醇。优选使用具有官能度为2的多元醇。

聚醚多元醇例如借助于碱性催化或借助于双金属氰化物催化或任选在逐级进行反应的情况中借助于碱性催化和双金属氰化物催化由起始剂分子和优选环氧乙烷和/或环氧丙烷的环氧化物来制备，并且具有端位的羟基。作为起始剂此处可以使用本领域技术人员已知的具有羟基和/或氨基的化合物以及水。在此，所述起始剂的官能度至少为2，且最大为4。当然，也可以使用多种起始剂的混合物。此外，作为聚醚多元醇，也可以使用多种聚醚多元醇的混合物。

此外，作为聚醚多元醇，可以使用羟基封端的四氢呋喃的低聚物，所谓的聚C4醚/聚四氢呋喃/聚丁二醇。这些大都酸性催化来制备。

聚酯多元醇以本身已知的方式通过缩聚由具有4-16个碳原子的脂族和/或芳香族多元羧酸，任选由其酸酐以及任选由其低分子量酯包括环酯来制备，其中作为反应组分主要使用具有2-12个碳原子的低分子量多元醇。在此，聚酯多元醇的结构组分的官能度优选为2。聚醚酯多元醇通过在合成聚酯多元醇时一起使用聚醚多元醇来制备。根据现有技术，聚碳酸酯多元醇由碳酸衍生物与多元醇借助于缩聚得到，所述碳酸衍生物例如碳酸二甲酯或-二苯酯或光气。

MDA配合物是指如US3755261、US3876604、US4029730以及US2008/014765中记载的化合物。在此，它们是MDA与金属盐的反应产物，所述金属盐例如是氯化钠、溴化钠、碘化钠、氯化锂、溴化锂、碘化锂以及***。也记载了拟卤化物。优选是MDA的金属盐配合物，尤其优选是MDA的金属卤化物配合物。非常特别优选使用基于4，4’-MDA的配合物，其中尤其优选使用氯化钠-配合物。其作为MDA*3NaCl配合物存在。该配合物通常作为分散体存在于例如增塑剂，例如邻苯二甲酸二辛酯或己二酸二辛酯中。优选使用具有低含量游离(没有配合的)MDA的配合物。通过已知技术(重结晶、过滤、薄层蒸馏、萃取等)任选除去游离的MDA。这样的配合物可从Chemtura公司在商标

或Duracure^TM下商购可得。

此外可以使用助剂和添加剂，例如催化剂、稳定剂、UV-防护剂、水解防护剂、硅酮、乳化剂，优选可嵌入的染料和彩色颜料。

催化剂的实例是三烷基胺、二氮杂双环辛烷、二辛酸锡、二月桂酸二丁基二锡、N-烷基吗啉、辛酸铅、辛酸锌、辛酸钙、辛酸镁及其相应的环烷酸盐和对硝基苯酚盐。

除了已知的催化剂而外，所述预聚物与MDA配合物之间的反应还可以被极性化合物例如甘油或者脲催化。这些特殊的催化剂不催化NCO-基团与NH₂-基团之间的反应，而是弱化金属盐对MDA的嵌段作用，从而使得配合物在低温下已能反应。

作为增塑剂例如可以使用下述化合物：如邻苯二甲酸酯(如邻苯二甲酸二丁酯、邻苯二甲酸二异壬酯)、偏苯三酸酯、己二酸酯(如己二酸二辛酯)、有机磷酸酯(例如磷酸三丁酯)、氯-和/或溴磷酸酯、碳酸酯(例如碳酸丙烯酯)、内酯(例如丁内酯)或类似的化合物。

稳定剂的实例是布朗斯台德酸和路易斯酸，例如盐酸、苯甲酰氯、有机矿物酸，例如磷酸二丁酯、此外己二酸、苹果酸、琥珀酸、葡萄酸或柠檬酸。

通常加入硅酮用于脱气和/或作为减磨剂。常用的添加剂例如可从Byk(Altana)或Evonik(Tegostab、Ortegol等)获得。

UV-防护剂和水解防护剂的实例是2，6-二丁基-4-甲基苯酚和空间受阻的碳二亚胺类。

可嵌入的染料是具有Zerevitinov活性氢原子，即能与NCO基团反应的那些。

其它助剂和添加剂包括乳化剂、泡沫稳定剂、泡孔调节剂和填料。综述包含在G.Oertel，Polyurethane Handbook，第二版，Carl Hanser Verlag，慕尼黑，1994年，第3.4章。

本发明的聚氨酯弹性体可用于最宽泛的领域：例如作为根据浇注法制备的弹性成型件。典型的应用例如是筛、滚柱和轮、辊以及水力旋流器。

在步骤(iv)下，除热固化成弹性体外，还可以采用基于微波的固化。

借助于下述实施例意在对本发明进行更详细地说明。

实施例

使用的测量方法：

所用起始原料：

通用预聚物-制备方法：

将适量异氰酸酯在搅拌烧瓶中加热至50℃，并在70℃下与适量多元醇混合物迅速搅拌。使混合物在85℃的真空中继续反应3小时，并测定其性能。由于NCO基团对水分敏感，所有进一步的研究/试验，尤其是储存试验，尽可能在排除水分后进行(例如，在真空下或在保护气体气氛例如干燥的空气或干燥的氮气下)。

以Caytur

31DA作为交联剂制备弹性体成型件的通用制备方法：

在80℃、在真空中，在缓慢搅拌下使预聚物脱气，直到没有气泡。使用前，于30℃下，使Caytur31DA在桶中运动24小时。然后，将适量Caytur

31DA于25℃加入预聚物中。脱气5分钟。将混合物在125℃下浇注于模具内，使弹性体脱膜并在115℃下继续恒温处理16小时。

以MOCA作为交联剂制备浇注弹性体的通用制备方法：

在80℃、在真空中，在缓慢搅拌下使预聚物脱气，直到没有气泡。在120℃下，将MOCA加入预聚物中。在100℃下，将其直接浇注于模具内。使弹性体脱膜并在100℃下继续恒温处理16小时。

通过制备400g预聚物与交联剂的混合物以测定其有效使用期(贮存期)。当混合物开始形成凝胶时，有效使用期结束。

表1：MDI基预聚物的配方

E-本发明；V-对比例

^*实施例8的数值来自文献。

预聚物1、5和6分别由聚四氢呋喃和MDI制备，并具有相同的特征数值和相同的NCO含量。本发明的预聚物1基于纯的2，4’-MDI来制备，并且具有比预聚物5和6明显更低的游离MDI-含量和明显更低的粘度。本发明的预聚物2具有比低粘度的预聚物1更低的NCO含量。不再能够制备基于4，4’-MDI或4，4’-MDI与2，4’-MDI混合物的类似于预聚物2的相应预聚物，因为粘度太高。但是，基于4，4’-MDI或4，4’-MDI与2，4’-MDI混合物的类似于试验3和4的预聚物的制备同样由于过高的粘度而不能实现。因此，使用纯的2，4’-MDI以制备具有低游离MDI含量且具有低粘度的预聚物是令人惊奇地非常有利的。

虽然与预聚物1相比，预聚物7具有非常低的粘度，但其特征数值较高且游离MDI含量明显更高。如下文中指出的，由这些预聚物不能制备具有大厚度的弹性体部件。

表2a：弹性体成型件的配方、制备和性能(不同恒温处理的影响)

在不同的恒温处理方法中，本发明的弹性体在其性能上几乎没有表现出变化。在140℃进行后恒温处理的情况下，得自经受薄层蒸馏的相应预聚物(预聚物8)的基于4，4’-MDI的弹性体具有非常高的抗撕裂性能，其比在127℃进行后恒温处理的弹性体高40％。这是非常令人吃惊的，因为后恒温处理的温度仅提高了13℃。本发明的弹性体在100-140℃的温度范围未显示出性能变化。当制备大的部件时这尤其是非常重要的。聚氨酯是一种绝缘体，并且聚氨酯成型件的核中具有比其与模具相接处的表面显著更高的温度。例如，当模具温度为100℃时，核中的温度很容易达到140℃。由经受薄层蒸馏的预聚物(预聚物8)制备的弹性体不具有均一的性能。

表2b：本发明的浇注弹性体的配方、制备和性能(贮存稳定的反应混合物与非贮存稳定的混合物的比较(使用MOCA作为胺类交联剂))

由表2b可以看出，甚至将Caytur

31DA和预聚物混合24小时后，基于预聚物3的反应混合物仍然赋予试样与混合后立即制备的试样相同的性能。也表明，根据本发明制备的块在其硬度方面是均一的，且该反应混合物的固化没有问题。为确定该均一性，将块切开并分别测量其中心、顶部和底部的硬度。如果硬度差别最大为1个邵氏A硬度，则可认为其均匀。用交联剂，例如MOCA一起制得的反应混合物具有2分钟的可加工时间，而本发明的反应混合物在数月后仍然可浇注/可流动。

表2c：非本发明的浇注弹性体的配方、制备和性能(对比例)

由实施例可以看出，预聚物不仅必须基于2，4’-MDI，而且为了能够实现块的固化，其必须具有低的游离MDI含量。因此，使用由2，4’-MDI和4，4’-MDI的混合物制得的NCO-预聚物的反应混合物不能实现该目的。基于由具有超过6重量％的游离2，4’-MDI含量的2，4’-MDI制得的NCO-预聚物的反应混合物也不能实现该目的。

Claims

1.可根据浇注法获得的聚氨酯弹性体成型件，其在下述物质存在下

c)任选的助剂和添加剂和

d)任选的增塑剂，

可通过下述a)与b)的反应获得：

a)NCO-预聚物，其在80℃下具有＜3000mPas的粘度，基于NCO-预聚物计，具有3-7重量％的NCO-含量，且具有1重量％-6重量％的游离单体二苯基甲烷-2，4’-二异氰酸酯的含量，所述NCO-预聚物可通过具有2，4’-异构体含量为至少95重量％的二苯基甲烷二异氰酸酯与具有OH-数为50-180mg KOH/g且官能度为2的多元醇的反应来制备，其中特征数值为1.6∶1-2.1∶1，

b)4，4’-二氨基二苯基甲烷与金属盐的配合物。

2.根据浇注法用于制备聚氨酯弹性体成型件的方法，其中

(i)在第一步中，将下述物质彼此混合：

a)NCO-预聚物，其在80℃下具有＜3000mPas的粘度，基于NCO-预聚物计，具有3-7重量％的NCO-含量，且具有1重量％-6重量％的游离单体二苯基甲烷-2，4’-二异氰酸酯的含量，所述NCO-预聚物可通过具有2，4’-异构体含量为至少95重量％的二苯基甲烷二异氰酸酯与具有OH-数为50-180mg KOH/g和官能度为2的多元醇反应获得，其中特征数值为1.6∶1-2.1∶1，

b)4，4′-二氨基二苯基甲烷与金属盐的配合物，以及

c)任选的助剂和添加剂，和

d)任选的增塑剂，

(ii)任选地，将步骤(i)中获得的反应混合物储存在≤70℃的温度下，

(iii)将该反应混合物供入模具内，

(iv)将该反应混合物在高于80℃至最高150℃的温度下固化成聚氨酯，

(v)将经固化的聚氨酯作为成型件从模具中取出。