CN103360927A - 形成有防止吱嘎声音的涂膜的塑料成形体 - Google Patents

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矢口明广
黑川雅哲
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Abstract

本发明涉及形成有防止吱嘎声音的涂膜的塑料成形体。本发明提供形成有涂膜的塑料成形体,其是组装了形成有涂膜的塑料成形体和形成有金属镀层的塑料成形体的汽车零件等的组装结构体中使用的、形成有涂膜的塑料成形体,形成有涂膜的塑料成形体的该涂膜由包含含有羟基的丙烯酸树脂、多异氰酸酯化合物、着色颜料和/或发光颜料、二氧化硅系消光剂、和聚硅氧烷系添加剂的涂料组合物形成,该涂膜的图康硬度为15以上,且静摩擦系数为0.7以下,由此,能够不增大其制造中的涂布工序,且防止在用于上述组装结构体时涂膜和金属镀层接触时产生的吱嘎声音。

Description

形成有防止吱嘎声音的涂膜的塑料成形体
技术领域
本发明涉及组装了形成有涂膜的塑料成形体和形成有金属镀层的塑料成形体的组装结构体中使用的、形成有防止吱嘎声音的涂膜的塑料成形体。
背景技术
ABS(丙烯腈-丁二烯-苯乙烯)等塑料成形体,除成形加工性外,耐冲击性、耐化学药品性也优异,因此应用于汽车内装零件、OA机器、日用品、玩具、弱电机器等广泛的领域中。在汽车内装零件中,使用于门装饰(ドアトリム)、仪表板等内装零件中,但在这些零件中零件表面相互接触的部分,由于汽车在行驶时的振动,多发生该部分相互摩擦而产生吱嘎声音等不良情况。因此,这些零件的表面光滑性优异是必要的。
在专利文献1中,公开了涉及为了赋予ABS树脂成型品表面光滑性,对ABS树脂预先添加聚有机硅氧烷而成形的方法的发明。
并且,在专利文献2-4中,提出了通过对门装饰等汽车内装零件涂布配合了氨基甲酸酯树脂(ウレタン樹脂)粒子、球状陶瓷粒子的防止吱嘎声音的表面处理剂,赋予零件表面光滑性,以降低乃至防止由内装零件的接触部分产生的吱嘎声音的方案。
另一方面,在汽车外装零件中也使用塑料成形体,从近年来设计的观点考虑,在前格栅等汽车外装零件中,正逐步使用组装了形成有着色涂膜的成形体和形成有金属镀层的成形体的汽车外装零件。在这些汽车外装零件中,在涂膜与金属镀层接触的部分,与上述内装零件一样,在洗车时用手压时等会引起该部分相互摩擦而产生吱嘎声音的不良情况。针对该不良情况,应用专利文献1中记载的发明,进行着色涂布时会产生涂膜粘附性等变差的问题。另外,将专利文献2-4中记载的发明应用于如上述那样的汽车外装零件等组装结构体时,存在吱嘎声音的防止效果未必充分,在实施了着色涂布的成形体上涂布处理剂的涂布工序增大等问题。
专利文献1:日本特开昭60-223860号公报
专利文献2:日本特开平8-27409号公报
专利文献3:日本特开平8-281210号公报
专利文献4:日本特开2006-28444号公报。
发明内容
本发明是鉴于上述情况而成的发明,本发明的目的是提供形成有涂膜的塑料成形体,其是组装了形成有涂膜的塑料成形体和形成有金属镀层的塑料成形体的汽车零件等组装结构体中使用的、形成有涂膜的塑料成形体,能够不增大其制造中的涂布工序,防止用于上述组装结构体时涂膜和金属镀层接触时产生的吱嘎声音。
发明人等为解决上述问题反复进行了深入研究,结果发现,此次,使形成有涂膜的塑料成形体的该涂膜由包含(A)含有羟基的丙烯酸树脂、(B)多异氰酸酯化合物、(C)着色颜料和/或发光颜料、(D)二氧化硅系消光剂、和(E)聚硅氧烷系添加剂的涂料组合物形成,使该涂膜的图康硬度为15以上,且静摩擦系数为0.7以下,由此能够实现上述目的,至此完成本发明。
因此,本发明提供形成有涂膜的塑料成形体,其是组装了形成有涂膜的塑料成形体和形成有金属镀层的塑料成形体的组装结构体中使用的、形成有涂膜的塑料成形体,其特征在于,上述涂膜是由包含(A)含有羟基的丙烯酸树脂、(B)多异氰酸酯化合物、(C)着色颜料和/或发光颜料、(D)二氧化硅系消光剂、和(E)聚硅氧烷系添加剂的涂料组合物形成的涂膜,并且上述涂膜的图康硬度为15以上,且静摩擦系数为0.7以下。
根据本发明,组装了形成有涂膜的塑料成形体与形成有金属镀层的塑料成形体的组装结构体中使用的、形成有涂膜的塑料成形体的该涂膜由包含(A)含有羟基的丙烯酸树脂、(B)多异氰酸酯化合物、(C)着色颜料和/或发光颜料、(D)二氧化硅系消光剂、和(E)聚硅氧烷系添加剂的涂料组合物形成,并且该涂膜的图康硬度为15以上,且静摩擦系数为0.7以下,由此,能够不增大涂布工序,有效地防止在组装结构体中涂膜和金属镀层接触时产生的吱嘎声音。
以下,对于本发明的形成有涂膜的塑料成形体,进一步详细地进行说明。
具体实施方式
本发明的形成有涂膜的塑料成形体是组装了形成有涂膜的塑料成形体和形成有金属镀层的塑料成形体的组装结构体中使用的形成有涂膜的塑料成形体,上述涂膜由包含(A)含有羟基的丙烯酸树脂、(B)多异氰酸酯化合物、(C)着色颜料和/或发光颜料、(D)二氧化硅系消光剂、和(E)聚硅氧烷系添加剂的涂料组合物形成,其形成涂膜的图康硬度为15以上,且静摩擦系数为0.7以下。
塑料成形体
在本发明中,形成有涂膜的塑料成形体的材质没有特别的限定,具体而言,例如,可列举聚丙烯树脂、聚碳酸酯树脂、ABS树脂、聚氯乙烯树脂、聚氨酯树脂(ポリウレタン樹脂)等。并且,为了提高上述涂膜的附着性,也可在塑料成形体上形成底漆层。
涂料组合物
用于在上述塑料成形体上形成涂膜的涂料组合物为含有(A)含有羟基的丙烯酸树脂、(B)多异氰酸酯化合物、(C)着色颜料和/或发光颜料、(D)二氧化硅系消光剂、和(E)聚硅氧烷系添加剂的组合物。
含有羟基的丙烯酸树脂( A
含有羟基的丙烯酸树脂(A),能够通过例如含有羟基的不饱和单体、丙烯酸系单体以及进一步根据需要的其他不饱和单体发生共聚而制造。
含有羟基的不饱和单体是在1分子中分别具有至少1个、优选1个羟基和聚合性不饱和双键的化合物。例如,可列举为(甲基)丙烯酸羟基乙基酯、(甲基)丙烯酸羟基丙基酯、(甲基)丙烯酸羟基丁基酯等碳原子数为2-10,特别是2-5的亚烷基二醇和(甲基)丙烯酸的等摩尔加成物。
在丙烯酸系单体中,包括(甲基)丙烯酸和碳原子数为1-24,特别是1-10的一元醇的单酯化物,具体而言,例如,可列举(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丙酯、(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸己酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己基酯、(甲基)丙烯酸月桂基酯、(甲基)丙烯酸硬脂基酯等。
在其他的不饱和单体中,包括除上述含有羟基的不饱和单体及丙烯酸系单体以外的、1分子中具有至少1个,优选1个聚合性不饱和双键的化合物,具体而言,例如,可列举为丙烯酸、甲基丙烯酸、巴豆酸、衣康酸、马来酸、富马酸、(甲基)丙烯酸2-羧基乙基酯、(甲基)丙烯酸2-羧基丙基酯、(甲基)丙烯酸5-羧基戊基酯等含有羧基的不饱和化合物;(甲基)丙烯酸缩水甘油酯、烯丙基缩水甘油醚等含有缩水甘油基的不饱和化合物;(甲基)丙烯酸全氟丁基乙基酯、(甲基)丙烯酸全氟异壬基乙基酯、(甲基)丙烯酸全氟辛基乙基酯等(甲基)丙烯酸全氟烷基酯;苯乙烯、α-甲基苯乙烯、乙烯基甲苯、α-氯苯乙烯等乙烯基芳族化合物;(甲基)丙烯酸N,N-二甲基氨基乙基酯、(甲基)丙烯酸N,N-二乙基氨基乙基酯、(甲基)丙烯酸N-叔丁基氨基乙基酯等(甲基)丙烯酸含氮烷基酯;丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、N-甲基(甲基)丙烯酰胺、N-乙基(甲基)丙烯酰胺、N-羟甲基(甲基)丙烯酰胺、N-甲氧基甲基(甲基)丙烯酰胺、N-丁氧基甲基(甲基)丙烯酰胺、N,N-二甲基(甲基)丙烯酰胺、N,N-二甲基氨基丙基(甲基)丙烯酰胺、N,N-二甲基氨基乙基(甲基)丙烯酰胺等聚合性酰胺类;2-乙烯基吡啶、1-乙烯基-2-吡咯烷酮、4-乙烯基吡啶等芳族含氮单体;丙烯腈、甲基丙烯腈等聚合性腈等,它们能够各自单独或者2种以上组合使用。
含有羟基的丙烯酸树脂(A),能够利用溶液聚合等本来已知的方法,通过使上述含有羟基的不饱和单体、丙烯酸系单体以及进一步根据需要的其他的不饱和单体发生共聚而制造。
含有羟基的丙烯酸树脂(A),从使涂膜***而更有效地防止吱嘎声音的观点考虑,可以具有优选20-120℃,更优选30-110℃,特别优选40-110℃的范围内的玻璃化转变温度(Tg)。含有羟基的丙烯酸树脂的玻璃化转变温度的调整可通过改变单体成分及其比例等而容易地进行。
在本说明书中,玻璃化转变温度(Tg)是用差示扫描量热计“DSC-220U”(セイコーインスツルメント社制)测定的值。具体而言,用测定杯收集样品,真空抽吸以完全地除去溶剂之后,以10℃/分钟的升温速度在-20℃至 +200℃的范围内测定热量变化,将低温侧最初的基线的变化点作为玻璃化转变温度。
而且,含有羟基的丙烯酸树脂(A)没有特别的限定,从使涂膜***而更有效地防止吱嘎声音的观点考虑,可以具有优选10-180mgKOH/g,更优选40-140mgKOH/g,特别优选60-120mgKOH/g的范围内的羟基值。
进而,含有羟基的丙烯酸树脂(A)没有特别的限定,从涂膜的固化性等观点考虑,可以具有优选3000-100000,更优选5000-50000,特别优选6000-30000的范围内的重均分子量。
在本说明书中,重均分子量是将用凝胶渗透色谱(东ソー(株)社制、“HLC8120GPC”)测定的重均分子量以聚苯乙烯的重均分子量为基准换算得到的值。用4支“TSKgel G-4000H×L”、“TSKgel G-3000H×L”、“TSKgel G-2500H×L”、“TSKgel G-2000H×L”(均为东ソー(株)社制、商品名)作为柱子,并且用东ソー(株)社制标准聚苯乙烯作为标准聚苯乙烯,在流动相:四氢呋喃、测定温度:40℃、流速:1ml/分钟、检测器:RI的条件下进行。
多异氰酸酯化合物( B
多异氰酸酯化合物(B)是在1分子中至少具有2个,优选2-4个异氰酸酯基的化合物,具体而言,例如,可列举为六亚甲基二异氰酸酯、三甲基六亚甲基二异氰酸酯、二聚酸二异氰酸酯、赖氨酸二异氰酸酯(リジンジイソシアネート)等脂肪族多异氰酸酯类和这些多异氰酸酯的缩二脲型加成物、异氰脲酸酯环加成物;异佛尔酮二异氰酸酯、4,4’-亚甲基双(环己基异氰酸酯)、甲基环己烷-2,4-二异氰酸酯、甲基环己烷-2,6-二异氰酸酯、1,3-二(异氰酸根合甲基(イソシアナトメチル))环己烷、1,4-二(异氰酸根合甲基)环己烷、1,4-环己烷二异氰酸酯、1,3-环戊烷二异氰酸酯、1,2-环己烷二异氰酸酯等脂环族二异氰酸酯类和这些多异氰酸酯的缩二脲型加成物、异氰脲酸酯环加成物;苯二亚甲基二异氰酸酯、间苯二亚甲基二异氰酸酯、四甲代苯二亚甲基二异氰酸酯、甲苯二异氰酸酯、4,4’-二苯基甲烷二异氰酸酯、1,5-萘二异氰酸酯、1,4-萘二异氰酸酯、4,4’-甲苯胺二异氰酸酯、4,4’-二苯基醚二异氰酸酯、间苯二异氰酸酯、对苯二异氰酸酯、4,4’-亚联苯基二异氰酸酯、3,3’-二甲基-4,4’-亚联苯基二异氰酸酯、双(4-异氰酸根合苯基(イソシアナトフェニル))砜、异亚丙基双(4-苯基异氰酸酯)等芳族二异氰酸酯化合物和这些多异氰酸酯的缩二脲型加成物、异氰脲酸酯环加成物;三苯基甲烷-4,4’,4”-三异氰酸酯、1,3,5-三异氰酸根合苯(トリイソシアナトベンゼン)、2,4,6-三异氰酸根合甲苯(トリイソシアナトトルエン)、4,4’-二甲基二苯基甲烷-2,2’,5,5’-四异氰酸酯等1分子中具有3个以上的异氰酸酯基的多异氰酸酯类和这些多异氰酸酯的缩二脲型加成物、异氰脲酸酯环加成物;在异氰酸酯基为过量的比例下,使乙二醇、丙二醇、1,4-丁二醇、二羟甲基丙酸、聚亚烷基二醇、三羟甲基丙烷、己三醇等多元醇的羟基与多异氰酸酯化合物反应而成的氨基甲酸酯化加成物(ウレタン化付加物)以及这些多异氰酸酯的缩二脲型加成物、异氰脲酸酯环加成物等。
涂料组合物中多异氰酸酯化合物(B)的含量没有严格的限定,从使涂膜充分地交联、提高图康硬度、更有效地防止吱嘎声音的观点考虑,相对于含有羟基的丙烯酸树脂(A)100质量份,优选5-60质量份,更优选10-50质量份,特别优选20-50质量份的范围内。
着色颜料和 / 或发光颜料( C
作为着色颜料和/或发光颜料(C),可以使用在涂料领域中通常使用的、有机系和无机系的着色颜料和/或发光颜料。作为着色颜料,例如,可列举为氧化钛、氧化锌、铅白、碱性硫酸铅、硫酸铅、锌钡白、硫化锌、锑白等白色颜料;碳黑、乙炔黑、灯黑、骨黑、石墨、铁黑、苯胺黑等黑色颜料;铬黄、黄土、铬酸钡、黄色氧化铁、萘酚黄S、汉撒黄10G等黄色颜料;铬橙、铬朱红、苏丹I、永久橙等橙色颜料;氧化铁、琥珀等褐色颜料;氧化铁红、铅丹、永久红4R、喹吖酮系等红色颜料;群青、普鲁士蓝、钴蓝、酚菁蓝等蓝色颜料;铬绿、酚菁绿等绿色颜料;等无机、有机的着色颜料。另外,作为发光颜料,例如,可列举铝、蒸镀铝、铜、锌、黄铜、镍、氧化铝、云母、被氧化钛或氧化铁包覆了的氧化铝、被氧化钛或氧化铁包覆了的云母等。它们能够各自单独或者2种以上组合使用。
涂料组合物中着色颜料和/或发光颜料(C)的含量没有严格的限定,从设计性和涂膜硬度等观点考虑,相对于含有羟基的树脂(A)和多异氰酸酯化合物(B)总计100质量份,为优选1-80质量份、更优选3-60质量份、特别优选3-40质量份的范围内。
二氧化硅系消光剂( D
作为二氧化硅系消光剂(D),可列举为微粉末二氧化硅、胶体二氧化硅等,具体而言,例如,可列举为サイリシア310、サイリシア350、サイリシア430、サイリシア435(以上为商品名,富士シリシア化学社制)、ミズカシルP-526、ミズカシルP-527(以上为商品名,水泽化学工业社制)等。二氧化硅系消光剂(D),通常优选具有0.1-30μm,特别是0.5-10μm的范围内的平均粒径。
涂料组合物中二氧化硅系消光剂(D)的含量没有特别的限定,从保持设计性,同时又能使静摩擦系数降低而更有效地防止吱嘎声音的观点考虑,相对于含有羟基的树脂(A)和上述多异氰酸酯化合物(B)总计100质量份,优选3-35质量份,更优选5-30质量份,特别优选5-25质量份的范围内。
聚硅氧烷系添加剂( E
本发明的涂料组合物,进一步含有聚硅氧烷系添加剂(E)。通过含有聚硅氧烷系添加剂,能够使静摩擦系数降低,能更有效地防止吱嘎声音。作为聚硅氧烷系添加剂(E),例如,可列举为二甲基聚硅氧烷等有机聚硅氧烷;将有机聚硅氧烷改性了的改性聚硅氧烷等。作为改性聚硅氧烷,具体而言,例如,可列举为烷基改性聚硅氧烷、苯基改性聚硅氧烷、聚醚改性聚硅氧烷等。它们能够各自单独或者2种以上组合使用。
作为聚硅氧烷系添加剂(E)的市售品,例如,可列举DC3074、DC3037、SR2402(以上为商品名,均为东レダウコーニング社制);KR9218、X-40-9220(以上为商品名,均为信越化学工业社制);TSR165、XR-31B1763(以上为商品名,均为东芝シリコーン社制造);“BYK341”、“BYK344”、“BYK306”、“BYK325”、“BYK320”、“BYK300”、“BYK302”、“BYK330”、“BYK333”、“BYK335”和“BYK370”(以上为商品名,ビックケミー・ジャパン社制)等。
涂料组合物中的聚硅氧烷系添加剂(E)的含量没有特别的限定,从使静摩擦系数降低而更有效地防止吱嘎声音的观点考虑,相对于涂料组合物的固形成分100质量份,优选0.01-5质量份,更优选0.05-4.5质量份,特别优选0.1-4质量份的范围内。
用于在上述塑料成形体上形成涂膜的涂料组合物,能够通过使上述(A)含有羟基的丙烯酸树脂、(B)多异氰酸酯化合物、(C)着色颜料和/或发光颜料、(D)二氧化硅系消光剂、和(E)聚硅氧烷系添加剂在溶剂中混合、分散而制造。作为该溶剂,例如,可列举甲苯、二甲苯、辛烷、矿油精等烃系溶剂;乙酸乙酯、乙酸丁酯、乙二醇单甲基醚乙酸酯、二乙二醇单丁基醚乙酸酯等酯系溶剂;甲基乙基酮、甲基异丁基酮、环己基酮等酮系溶剂;正丁基醚、二噁烷等醚系溶剂等。该涂料组合物通常可以具有30-60质量%,优选40-55质量%范围内的固形成分浓度。
涂膜
上述涂膜,可以通过将上述涂料组合物涂布在上述塑料成形体上而形成。其涂布方法没有特别的限定,例如,可以使用空气喷涂、无空气喷涂、浸渍涂布、毛刷等进行。
可在该涂料组合物的涂布后,在约60-约90℃的温度下,加热约20-约50分钟并干燥,由此形成涂膜。烘烤温度的上限为原料的耐热温度。
涂膜的厚度没有特别的限定,通常可以为5-50μm,优选10-40μm的范围内。
在本发明中,涂膜具有15以上的图康硬度,从能够更有效地防止吱嘎声音的观点考虑,优选具有17以上,特别是19以上的图康硬度。在本说明书中“图康硬度”是,对于将涂料组合物涂布在镀锡铁皮板(SPTE;厚度0.3mm)上以使干燥膜厚为20μm左右、并在80℃下干燥30分钟后熟化了三天的涂膜,在20℃下,用American Chain & Cable Company制的TUKON 显微硬度计将四方锤金刚石压头以(一定的试验负荷)压入涂膜中,根据这时产生的菱形凹处的大小而读取的涂膜的硬度。图康硬度是指其数值越大越为硬质。另外,将被涂物设为镀锡铁皮板是因为,如果将被涂物设为如ABS那样软质的被涂物时,在测定图康硬度时被涂物会变形,则不能正确地测定涂膜的图康硬度。
涂膜的图康硬度的调整,能够通过适当选择上述涂料组合物的上述各成份及含量来进行。例如,通过适当选择含有羟基的丙烯酸树脂(A)的玻璃化转变温度及羟基值、和多异氰酸酯化合物(B)的种类及含量,能够得到形成图康硬度为15以上的涂膜的涂料组合物。进一步具体而言,例如,使用玻璃化转变温度为20-120℃、且羟基值为10-180mgKOH/g的含有羟基的丙烯酸树脂(A),通过含有相对于含有羟基的丙烯酸树脂(A)100质量份为5-60质量份的多异氰酸酯化合物(B)的涂料组合物,能够得到形成图康硬度为15以上的涂膜的涂料组合物。
本发明中,涂膜具有0.7以下的静摩擦系数,从能够更有效地防止吱嘎声音的观点考虑,优选具有特别是0.6以下,进而特别是0.5以下的静摩擦系数。本说明书中静摩擦系数基本上是通过以JIS K 7125 塑料-薄膜和片材-摩擦系数试验方法为标准进行测定而得到的值。具体而言,是根据以下测定方法进行测定而得到的值。使用新东化学株式会社制的HEIDON(商品名)作为测定机器,首先,对于将涂料组合物涂布在ABS树脂板(棚泽八光社制,厚度5mm)上以使干燥膜厚为20μm、在80℃下干燥了30分钟后熟化了3天的涂膜,使其接触φ10mm的钢球,在其上放置500g的法码作为负荷,固定端部以使试验板不移动后,测定滑动性。
静摩擦系数为0.7以下的涂膜,能够通过适当选择上述涂料组合物的上述各成分及含量来得到。例如,通过适当选择着色颜料和/或发光颜料(C)、二氧化硅系消光剂(D)和/或聚硅氧烷系添加剂(E)的含量,能够得到形成静摩擦系数为0.7以下的涂膜的涂料组合物。进一步具体而言,例如,通过使二氧化硅系消光剂(D)的含量相对于含有羟基的树脂(A)和多异氰酸酯化合物(B)的总计100质量份为3-35质量份等,能够得到形成静摩擦系数为0.7以下的涂膜的涂料组合物。
本发明的形成有涂膜的塑料成形体,例如,能够使用于前格栅等汽车外装零件,组装在形成有金属镀层的塑料成形体上时,能有效地防止组装结构体产生的吱嘎声音。
实施例
以下,通过实施例进一步具体地说明本发明,但本发明不限定于这些实施例。另外,“份”和“%”表示“质量份”和“质量%”。
涂料的制作
制造例1
根据常规方法配合以固形成分质量计为80份的含有羟基的丙烯酸树脂(A-1)(注1)、以固形成分质量计为20份的多异氰酸酯化合物(B-1)(注4)、碳黑2份、铝片(アルミフレーク)4份、二氧化硅(注6)15份以及聚硅氧烷系添加剂(注7)0.4份,用二甲苯稀释以使固形成分为50%而得到涂料(1)。
制造例2-7
在实施例1中,除按照表1所示的配合组成之外,与制造例1同样地进行操作,得到各涂料(2)-(7)。
另外,表1的配合是以固形成分表示的,表1中的(注1)-(注7)如下所述。
(注1)含有羟基的丙烯酸树脂(A-1):羟基值100mgKOH/g,重均分子量8000,玻璃化转变温度(Tg)70℃的丙烯酸树脂
(注2)含有羟基的丙烯酸树脂(A-2):羟基值100mgKOH/g,重均分子量8000,玻璃化转变温度(Tg)30℃的丙烯酸树脂
(注3)含有羟基的丙烯酸树脂(A-3):羟基值100mgKOH/g,重均分子量8000,玻璃化转变温度(Tg)110℃的丙烯酸树脂
(注4)多异氰酸酯化合物(B-1):“スミジュールN-3500”,住友バイエルウレタン社制,商品名,六亚甲基二异氰酸酯的异氰脲酸酯
(注5)多异氰酸酯化合物(B-2):“デュラネ-トE-402-90T”,旭化成社制,商品名,聚己内酯多元醇改性多异氰酸酯
(注6)二氧化硅:“サイリシア435”,商品名,富士シリシア化学社制
(注7)聚硅氧烷系添加剂:“BYK344”,ビックケミー・ジャパン社制,商品名,聚醚改性二甲基聚硅氧烷。
[表1]
Figure 511314DEST_PATH_IMAGE001
实施例1-5和比较例1、2
将制造例中调制的各涂料(1)-(7)喷涂在汽车的前格栅的表面上,以使干燥膜厚为20μm,使其干燥而得到实施例和比较例的各试验涂布物。
性能试验
将按照上述制作的各试验涂布物供于下述的性能试验。其结果示于下述表2。
(*1)图康硬度:对于将各涂料涂布在镀锡铁皮板(SPTE;厚度0.3mm)上以使干燥膜厚为20μm左右、在80℃下干燥30分钟后熟化了3天的涂膜,在20℃下,用American Chain & Cable Company制的TUKON 显微硬度计将四方锤金刚石压头以(一定的试验负荷)压入涂膜中,根据这时产生的菱形凹处的大小来读取。
(*2)静摩擦系数:对于将各涂料涂布在ABS树脂板(棚泽八光社制,厚度5mm)上以使干燥膜厚为20μm、在80℃下干燥30分钟后熟化了3天的涂膜,使其接触φ10mm的钢球,在其上放置500g的法码作为负荷,固定端部以使试验板不移动后,用东化学株式会社制的HEIDON(商品名)测定。
(*3)吱嘎声音:将电镀加工了的零件以组装的状态水平放置在各试验涂布物上,用布以使试验涂布物弯曲的程度用力从左右边压边擦拭,使试验涂布物弯曲,由此,涂布面和电镀零件摩擦,考察是否产生声音,根据以下标准进行评价。
○:不产生声音
×:产生声音。
[表2]
Figure 146826DEST_PATH_IMAGE002

Claims (12)

1.形成有涂膜的塑料成形体,其是组装了形成有涂膜的塑料成形体和形成有金属镀层的塑料成形体的组装结构体中使用的、形成有涂膜的塑料成形体,其特征在于,上述涂膜是由包含(A)含有羟基的丙烯酸树脂、(B)多异氰酸酯化合物、(C)着色颜料和/或发光颜料、(D)二氧化硅系消光剂、和(E)聚硅氧烷系添加剂的涂料组合物形成的涂膜,并且上述涂膜的图康硬度为15以上,且静摩擦系数为0.7以下。
2.根据权利要求1所述的塑料成形体,其中,含有羟基的丙烯酸树脂(A)具有20~120℃的范围内的玻璃化转变温度。
3.根据权利要求2所述的塑料成形体,其中,含有羟基的丙烯酸树脂(A)具有30~110℃的范围内的玻璃化转变温度。
4.根据权利要求1所述的塑料成形体,其中,含有羟基的丙烯酸树脂(A)具有10~180mgKOH/g的范围内的羟基值。
5.根据权利要求4所述的塑料成形体,其中,含有羟基的丙烯酸树脂(A)具有40~140mgKOH/g的范围内的羟基值。
6.根据权利要求1所述的塑料成形体,其中,含有羟基的丙烯酸树脂(A)具有3000~100000的范围内的重均分子量。
7.根据权利要求1所述的塑料成形体,其中,相对于含有羟基的丙烯酸树脂(A)100质量份,含有5~60质量份的多异氰酸酯化合物(B)。
8.根据权利要求1所述的形成有涂膜的塑料成形体,其中,相对于含有羟基的树脂(A)和多异氰酸酯化合物(B)的总计100质量份,含有1~80质量份的着色颜料和/或发光颜料(C)。
9.根据权利要求1所述的形成有涂膜的塑料成形体,其中,相对于含有羟基的树脂(A)和多异氰酸酯化合物(B)的总计100质量份,含有3~35质量份的二氧化硅系消光剂(D)。
10.根据权利要求1所述的形成有涂膜的塑料成形体,其中,相对于涂料组合物的固形成分100质量份,含有0.01~5质量份的聚硅氧烷系添加剂(E)。
11.根据权利要求1~10中任一项所述的形成有涂膜的塑料成形体,其中,涂膜的图康硬度为17以上。
12.根据权利要求1~10中任一项所述的形成有涂膜的塑料成形体,其中,涂膜的静摩擦系数为0.6以下。
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