CN103351016A - 一种制备球粒状多孔碳酸钙颗粒的方法 - Google Patents
一种制备球粒状多孔碳酸钙颗粒的方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN103351016A CN103351016A CN2013102626481A CN201310262648A CN103351016A CN 103351016 A CN103351016 A CN 103351016A CN 2013102626481 A CN2013102626481 A CN 2013102626481A CN 201310262648 A CN201310262648 A CN 201310262648A CN 103351016 A CN103351016 A CN 103351016A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- calcium carbonate
- solution
- preparing
- spherulitic
- described step
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L Calcium carbonate Chemical compound [Ca+2].[O-]C([O-])=O VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L 0.000 title claims abstract description 89
- 229910000019 calcium carbonate Inorganic materials 0.000 title claims abstract description 51
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 28
- 239000008187 granular material Substances 0.000 title claims abstract description 20
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L Sodium Carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims abstract description 40
- 229910000029 sodium carbonate Inorganic materials 0.000 claims abstract description 20
- 239000004475 Arginine Substances 0.000 claims abstract description 19
- ODKSFYDXXFIFQN-UHFFFAOYSA-N arginine Natural products OC(=O)C(N)CCCNC(N)=N ODKSFYDXXFIFQN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 19
- 238000002156 mixing Methods 0.000 claims abstract description 15
- 239000000843 powder Substances 0.000 claims abstract description 13
- OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N Calcium Chemical compound [Ca] OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 10
- 239000011575 calcium Substances 0.000 claims abstract description 10
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 10
- 238000003756 stirring Methods 0.000 claims abstract description 10
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 6
- 239000008367 deionised water Substances 0.000 claims abstract description 6
- 229910021641 deionized water Inorganic materials 0.000 claims abstract description 6
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Chemical compound O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 6
- 238000001035 drying Methods 0.000 claims abstract description 5
- 238000012545 processing Methods 0.000 claims abstract description 3
- 238000005406 washing Methods 0.000 claims abstract description 3
- 239000002245 particle Substances 0.000 claims description 41
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 claims description 12
- UXVMQQNJUSDDNG-UHFFFAOYSA-L Calcium chloride Chemical group [Cl-].[Cl-].[Ca+2] UXVMQQNJUSDDNG-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 7
- 238000013019 agitation Methods 0.000 claims description 4
- 239000001110 calcium chloride Substances 0.000 claims description 4
- 229910001628 calcium chloride Inorganic materials 0.000 claims description 4
- ZCCIPPOKBCJFDN-UHFFFAOYSA-N calcium nitrate Chemical compound [Ca+2].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O ZCCIPPOKBCJFDN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 239000007787 solid Substances 0.000 claims description 3
- BHPQYMZQTOCNFJ-UHFFFAOYSA-N Calcium cation Chemical compound [Ca+2] BHPQYMZQTOCNFJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229910001424 calcium ion Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 230000008021 deposition Effects 0.000 claims description 2
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 abstract description 14
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 abstract description 3
- 238000011160 research Methods 0.000 abstract description 3
- 239000013598 vector Substances 0.000 abstract description 3
- 239000000243 solution Substances 0.000 abstract 6
- 239000011259 mixed solution Substances 0.000 abstract 2
- 239000013049 sediment Substances 0.000 abstract 2
- 239000012620 biological material Substances 0.000 abstract 1
- 238000013270 controlled release Methods 0.000 abstract 1
- 239000003937 drug carrier Substances 0.000 abstract 1
- 238000001415 gene therapy Methods 0.000 abstract 1
- 238000009776 industrial production Methods 0.000 abstract 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 abstract 1
- 235000017550 sodium carbonate Nutrition 0.000 description 14
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 7
- 239000004005 microsphere Substances 0.000 description 4
- 229920002125 Sokalan® Polymers 0.000 description 3
- 229960000935 dehydrated alcohol Drugs 0.000 description 3
- 239000003814 drug Substances 0.000 description 3
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 3
- 238000005033 Fourier transform infrared spectroscopy Methods 0.000 description 2
- 229910002651 NO3 Inorganic materials 0.000 description 2
- NHNBFGGVMKEFGY-UHFFFAOYSA-N Nitrate Chemical compound [O-][N+]([O-])=O NHNBFGGVMKEFGY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 2
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 2
- 238000001476 gene delivery Methods 0.000 description 2
- 239000004584 polyacrylic acid Substances 0.000 description 2
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 2
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 2
- 229910021532 Calcite Inorganic materials 0.000 description 1
- 108010022355 Fibroins Proteins 0.000 description 1
- 238000000975 co-precipitation Methods 0.000 description 1
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 1
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 1
- 238000013461 design Methods 0.000 description 1
- 238000011161 development Methods 0.000 description 1
- 229940079593 drug Drugs 0.000 description 1
- 238000005265 energy consumption Methods 0.000 description 1
- 235000020776 essential amino acid Nutrition 0.000 description 1
- 230000005484 gravity Effects 0.000 description 1
- 229910010272 inorganic material Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011147 inorganic material Substances 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- 239000002105 nanoparticle Substances 0.000 description 1
- 239000002077 nanosphere Substances 0.000 description 1
- 239000011664 nicotinic acid Substances 0.000 description 1
- 231100000957 no side effect Toxicity 0.000 description 1
- 230000001473 noxious effect Effects 0.000 description 1
- DAJSVUQLFFJUSX-UHFFFAOYSA-M sodium;dodecane-1-sulfonate Chemical compound [Na+].CCCCCCCCCCCCS([O-])(=O)=O DAJSVUQLFFJUSX-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 1
Images
Landscapes
- Medicinal Preparation (AREA)
- Compounds Of Alkaline-Earth Elements, Aluminum Or Rare-Earth Metals (AREA)
Abstract
一种制备球粒状多孔碳酸钙颗粒的方法，属于纳米碳酸钙颗粒的制备方法技术领域。其包括以下工艺步骤：分别配置精氨酸溶液、钙源溶液和碳酸钠溶液；将精氨酸溶液和碳酸钠溶液混合，得到混合溶液；在大力搅拌条件下，将混合溶液逐滴加入到钙源溶液中；待滴加完成后继续大力搅拌，待反应完成后离心收集颗粒沉淀；颗粒沉淀用去离子水和无水乙醇洗涤，干燥，得到纳米碳酸钙颗粒粉末。本发明方法制备工艺简单、实验室可操作性强，生产成本低、产品得率高，适于实验室研究应用和工业化生产；而且制备出的球粒状颗粒具有良好的分散性，比表面积较大等优势，在药物控释载体和基因治疗载体等生物医学及生物材料领域的应用潜力巨大。
Description
技术领域
本发明属于纳米碳酸钙颗粒的制备方法技术领域，具体涉及一种制备球粒状多孔碳酸钙颗粒的方法。
背景技术
碳酸钙纳米或者微米级颗粒或者微球在涂料、医学、药学等领域有着广泛和重要的用途。且碳酸钙可作为一种具有良好的组织相容性、无毒副作用的无机材料，用于一种优良的药物缓释载体和基因传递载体。
因此，如何简易制备纳米尺寸及携载量大的纳米碳酸钙的方法成为研究的焦点问题之一。目前已有多种成熟技术制备生产不同结构和形貌的碳酸钙粉末，如J.F.Chen,Y.H.Wang,F.Guo,X.M.Wang and C.Zheng（Synthesis of Nanoparticles with Novel Technology:High-Gravity Reactive Precipitation, Industrial & Engineering Chemistry Research, 2000,39（4）：948-954）利用超重力反应沉淀法，改变超重力场、反应浓度和液体流速等操作条件，调控出大小在17-36nm的碳酸钙颗粒，颗粒尺寸虽小，但该方法制备工艺复杂、且难以控制；Y.Pan,X.Zhao,Y.Guo,X.Lv,S.Ren,M.Yuan and Z.Wang（Controlled synthesis of hollow calcite microspheres modulated by polyacrylic acid and sodium dodecyl sulfonate, Materials Letters, 2007, 61（13）：2810-2813）利用PAA（聚丙烯酸）和SDS存在条件下，温度为80℃时碳酸钠和氯化钙共沉淀反应生成的2-4 μm纳米碳酸钙颗粒。近年来，生物仿生技术的发展给碳酸钙粉体的制备带来了新的发展机遇，如中国专利CN101844789公开了一种碳酸钙微球的制备方法。该发明提供一种碳酸钙微球的制备方法，是以纳米凝胶颗粒或固体丝素蛋白纳米球为模板，在模板表面形成碳酸钙壳层，制备得到碳酸钙微球。然而绝大部分技术都存在制备条件苛刻复杂、能耗大的问题，同时制备所得碳酸钙粉末尺寸分布大，均匀性较差，迫切需要开发新的简易、耗能低的制备技术和方法。
发明内容
针对现有技术存在的问题，本发明的目的在于设计提供一种实验室制备工艺简单、均一大小且比表面积较大的分散性好的球状纳米碳酸钙的制备方法的技术方案。
所述的一种制备球粒状多孔碳酸钙颗粒的方法，其特征在于包括以下工艺步骤：
1）分别配置精氨酸溶液、钙源溶液和碳酸钠溶液；
2）将精氨酸溶液和碳酸钠溶液混合，得到混合溶液；
3）在大力搅拌条件下，将步骤2）得到的混合溶液逐滴加入到钙源溶液中；
4）待滴加完成后继续大力搅拌，待反应完成后离心收集颗粒沉淀；
5）颗粒沉淀用去离子水和无水乙醇洗涤，干燥，得到纳米碳酸钙颗粒粉末。
所述的一种制备球粒状多孔碳酸钙颗粒的方法，其特征在于所述的步骤1）中精氨酸溶液的质量分数为1～4%，优选为2%。
所述的一种制备球粒状多孔碳酸钙颗粒的方法，其特征在于所述的步骤1）中钙源为氯化钙和/或硝酸钙。
所述的一种制备球粒状多孔碳酸钙颗粒的方法，其特征在于所述的步骤1）中钙源溶液和碳酸钠溶液的浓度为40～80 mM，优选为60 mM。
所述的一种制备球粒状多孔碳酸钙颗粒的方法，其特征在于所述的步骤2）中精氨酸溶液和碳酸钠溶液按等体积混合。
所述的一种制备球粒状多孔碳酸钙颗粒的方法，其特征在于所述的步骤3）中滴加的混合溶液按钙离子与碳酸根离子的体积比为5:1逐滴加入。
所述的一种制备球粒状多孔碳酸钙颗粒的方法，其特征在于所述的步骤3）和4）中大力搅拌条件为300～600 rpm，优选为600 rpm。
所述的一种制备球粒状多孔碳酸钙颗粒的方法，其特征在于所述的步骤4）中离心收集颗粒沉淀条件为在转速3000～4000 rpm下离心3～10 min后收集颗粒沉淀，优选为在转速3000 rpm下离心5 min收集颗粒沉淀。
所述的一种制备球粒状多孔碳酸钙颗粒的方法，其特征在于所述的步骤5）中干燥条件为60℃恒温烘箱内烘干。
本发明得到的球霰石颗粒其含量占产品总量的90%及以上，形貌呈球粒状，表面具有疏松多孔结构，大小均一，分散性好，球霰石颗粒由直径150～250 nm的纳米碳酸钙构成。
本发明是用精氨酸调控修饰制备出的球粒状多孔碳酸钙颗粒。
本发明与现有技术相比具有以下优点：
（1）本发明可在普通实验室内操作，制备方法及其简单，易于控制，所得纳米碳酸钙颗粒尺寸较均一、较小；分散性好；比表面积较大；形貌呈现为粗糙的球粒状颗粒，可作为载药载体和基因传递载体等。
（2）本发明首次使用精氨酸来调控修饰制备出多孔装球霰石颗粒，且精氨酸是一种必需氨基酸，生物相容性良好；所有制备药剂未涉及有毒溶剂，常温常压，制备条件温和可控。
附图说明
图1为实施例产物的扫描电镜图片。
图2为实施例产物的粒径大小测试图片。
图3为实施例产物的XRD图。
图4为实施例产物的FTIR图。
具体实施方式
为了使本发明更加容易理解，下面结合具体实施例，进一步阐述本发明。应理解，这些实施例仅用于说明本发明而不用于限制本发明的范围，下列实施例中未提及的具体实验方法，通常按常规实验方法进行。
实施例1
分别配置质量分数为2%的精氨酸溶液、60 mM氯化钙溶液和60 mM碳酸钠溶液；首先，将精氨酸溶液和碳酸钠溶液按1:1的体积各取40 mL混合，形成混合溶液；然后，在600 rpm搅拌的条件下，再将碳酸钠混合溶液通过恒流泵逐滴加入到200 mL的氯化钙溶液中；待滴加完成后再持续大力搅拌15 min；待反应完成后3000 rpm离心5 min收集颗粒沉淀，并用无水乙醇和去离子水洗涤数次；最后放在60℃恒温烘箱内过夜干燥，收集纳米碳酸钙颗粒粉末。
该纳米碳酸钙颗粒粉末由直径150-250 nm的纳米碳酸钙构成，形貌呈球粒状，表面具有疏松多孔结构，大小均一，分散性好。
该纳米碳酸钙颗粒粉末的扫描电镜照片见图1；粒径测试图见图2；产物的XRD图见图3；产物的FTIR图见图4。
实施例2
分别配置质量分数为2%的精氨酸溶液、40 mM硝酸钙溶液和40 mM碳酸钠溶液；首先，将精氨酸溶液和碳酸钠溶液按1:1的体积各取40 mL混合，形成混合溶液；然后，在300rpm搅拌的条件下，再将碳酸钠混合溶液通过恒流泵逐滴加入到200 mL的氯化钙溶液中；待滴加完成后再持续大力搅拌15 min；待反应完成后4000 rpm离心3 min收集颗粒沉淀，并用无水乙醇和去离子水洗涤数次；最后放在60℃恒温烘箱内过夜干燥，收集纳米碳酸钙颗粒粉末。
实施例3
分别配置质量分数为1%的精氨酸溶液、60 mM硝酸钙溶液和60 mM碳酸钠溶液；首先，将精氨酸溶液和碳酸钠溶液按1:1的体积各取40 mL混合，形成混合溶液；然后，在500 rpm搅拌的条件下，再将碳酸钠混合溶液通过恒流泵逐滴加入到200 mL的氯化钙溶液中；待滴加完成后再持续大力搅拌15 min；待反应完成后3500 rpm离心5 min收集颗粒沉淀，并用无水乙醇和去离子水洗涤数次；最后放在60℃恒温烘箱内过夜干燥，收集纳米碳酸钙颗粒粉末。
实施例2和3得到的纳米碳酸钙颗粒粉末均具有与实施例1得到的纳米碳酸钙颗粒粉末相同的技术参数。
Claims (9)
1.一种制备球粒状多孔碳酸钙颗粒的方法，其特征在于包括以下工艺步骤：
1）分别配置精氨酸溶液、钙源溶液和碳酸钠溶液；
2）将精氨酸溶液和碳酸钠溶液混合，得到混合溶液；
3）在大力搅拌条件下，将步骤2）得到的混合溶液逐滴加入到钙源溶液中；
4）待滴加完成后继续大力搅拌，待反应完成后离心收集颗粒沉淀；
5）颗粒沉淀用去离子水和无水乙醇洗涤，干燥，得到纳米碳酸钙颗粒粉末。
2.如权利要求1所述的一种制备球粒状多孔碳酸钙颗粒的方法，其特征在于所述的步骤1）中精氨酸溶液的质量分数为1～4%，优选为2%。
3.如权利要求1所述的一种制备球粒状多孔碳酸钙颗粒的方法，其特征在于所述的步骤1）中钙源为氯化钙和/或硝酸钙。
4.如权利要求1所述的一种制备球粒状多孔碳酸钙颗粒的方法，其特征在于所述的步骤1）中钙源溶液和碳酸钠溶液的浓度为40～80 mM，优选为60 mM。
5.如权利要求1所述的一种制备球粒状多孔碳酸钙颗粒的方法，其特征在于所述的步骤2）中精氨酸溶液和碳酸钠溶液按等体积混合。
6.如权利要求1所述的一种制备球粒状多孔碳酸钙颗粒的方法，其特征在于所述的步骤3）中滴加的混合溶液按钙离子与碳酸根离子的体积比为5:1逐滴加入。
7.如权利要求1所述的一种制备球粒状多孔碳酸钙颗粒的方法，其特征在于所述的步骤3）和4）中大力搅拌条件为300～600 rpm，优选为600 rpm。
8.如权利要求1所述的一种制备球粒状多孔碳酸钙颗粒的方法，其特征在于所述的步骤4）中离心收集颗粒沉淀条件为在转速3000～4000 rpm下离心3～10 min后收集颗粒沉淀，优选为在转速3000 rpm下离心5 min收集颗粒沉淀。
9.如权利要求1所述的一种制备球粒状多孔碳酸钙颗粒的方法，其特征在于所述的步骤5）中干燥条件为60℃恒温烘箱内烘干。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201310262648.1A CN103351016B (zh) | 2013-06-27 | 2013-06-27 | 一种制备球粒状多孔碳酸钙颗粒的方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201310262648.1A CN103351016B (zh) | 2013-06-27 | 2013-06-27 | 一种制备球粒状多孔碳酸钙颗粒的方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN103351016A true CN103351016A (zh) | 2013-10-16 |
| CN103351016B CN103351016B (zh) | 2015-08-19 |
Family
ID=49307461
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN201310262648.1A Active CN103351016B (zh) | 2013-06-27 | 2013-06-27 | 一种制备球粒状多孔碳酸钙颗粒的方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN103351016B (zh) |
Cited By (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN104445333A (zh) * | 2014-11-06 | 2015-03-25 | 安徽瑞研新材料技术研究院有限公司 | 一种纳米沉淀法生产碳酸钙工艺 |
| CN104606279A (zh) * | 2014-12-31 | 2015-05-13 | 深圳市国源医药科技有限公司 | 一种多孔纳米生物多元钙及其应用 |
| CN104692439A (zh) * | 2015-03-16 | 2015-06-10 | 浙江理工大学 | 球霰石碳酸钙微球及其制备方法 |
| CN105802280A (zh) * | 2016-05-20 | 2016-07-27 | 山西新泰恒信纳米材料有限公司 | 一种润滑脂用纳米碳酸钙的制备方法 |
| CN106414331A (zh) * | 2014-05-26 | 2017-02-15 | 欧米亚国际集团 | 用于制备包含碳酸钙的屑粒的方法 |
| CN108029873A (zh) * | 2017-12-28 | 2018-05-15 | 长沙善道新材料科技有限公司 | 一种反刍动物饲料添加剂 |
| CN108328639A (zh) * | 2018-01-28 | 2018-07-27 | 宁波普莱斯帝金属制品有限公司 | 一种碳酸钙骨棒状纳米颗粒的制备方法 |
| CN111838147A (zh) * | 2020-06-05 | 2020-10-30 | 中国热带农业科学院南亚热带作物研究所 | 一种智能响应型碳酸钙基微纳米农药及其制备方法和其在香蕉枯萎病中的应用 |
| CN113171357A (zh) * | 2021-05-20 | 2021-07-27 | 湖北工业大学 | 蛋黄磷脂酰胆碱/碳酸钙复合微球的制备及其作为药物载体的应用 |
| CN113663136A (zh) * | 2021-09-29 | 2021-11-19 | 南京市中医院 | 可降解聚合物-碳酸钙复合骨修复材料及其制备方法 |
Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN101293663A (zh) * | 2007-04-28 | 2008-10-29 | 北京清华紫光英力化工技术有限责任公司 | 微细碳酸钙制备新工艺 |
-
2013
- 2013-06-27 CN CN201310262648.1A patent/CN103351016B/zh active Active
Patent Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN101293663A (zh) * | 2007-04-28 | 2008-10-29 | 北京清华紫光英力化工技术有限责任公司 | 微细碳酸钙制备新工艺 |
Non-Patent Citations (2)
| Title |
|---|
| A. HERNÁNDEZ-HERNÁNDEZ, ET AL.: "Influence of Model Globular Proteins with Different Isoelectric", 《CRYSTAL GROWTH & DESIGN》 * |
| 王小锋等: "氨基酸混合溶剂体系中碳酸钙晶体的制备", 《南京师大学报(自然科学版)》 * |
Cited By (12)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN106414331A (zh) * | 2014-05-26 | 2017-02-15 | 欧米亚国际集团 | 用于制备包含碳酸钙的屑粒的方法 |
| CN106414331B (zh) * | 2014-05-26 | 2017-12-29 | 欧米亚国际集团 | 用于制备包含碳酸钙的屑粒的方法 |
| CN104445333A (zh) * | 2014-11-06 | 2015-03-25 | 安徽瑞研新材料技术研究院有限公司 | 一种纳米沉淀法生产碳酸钙工艺 |
| CN104606279A (zh) * | 2014-12-31 | 2015-05-13 | 深圳市国源医药科技有限公司 | 一种多孔纳米生物多元钙及其应用 |
| CN104606279B (zh) * | 2014-12-31 | 2019-05-24 | 广东国源国药制药有限公司 | 一种多孔纳米生物多元钙及其应用 |
| CN104692439A (zh) * | 2015-03-16 | 2015-06-10 | 浙江理工大学 | 球霰石碳酸钙微球及其制备方法 |
| CN105802280A (zh) * | 2016-05-20 | 2016-07-27 | 山西新泰恒信纳米材料有限公司 | 一种润滑脂用纳米碳酸钙的制备方法 |
| CN108029873A (zh) * | 2017-12-28 | 2018-05-15 | 长沙善道新材料科技有限公司 | 一种反刍动物饲料添加剂 |
| CN108328639A (zh) * | 2018-01-28 | 2018-07-27 | 宁波普莱斯帝金属制品有限公司 | 一种碳酸钙骨棒状纳米颗粒的制备方法 |
| CN111838147A (zh) * | 2020-06-05 | 2020-10-30 | 中国热带农业科学院南亚热带作物研究所 | 一种智能响应型碳酸钙基微纳米农药及其制备方法和其在香蕉枯萎病中的应用 |
| CN113171357A (zh) * | 2021-05-20 | 2021-07-27 | 湖北工业大学 | 蛋黄磷脂酰胆碱/碳酸钙复合微球的制备及其作为药物载体的应用 |
| CN113663136A (zh) * | 2021-09-29 | 2021-11-19 | 南京市中医院 | 可降解聚合物-碳酸钙复合骨修复材料及其制备方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN103351016B (zh) | 2015-08-19 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN103351016B (zh) | 一种制备球粒状多孔碳酸钙颗粒的方法 | |
| Chen et al. | Synthesis of nanoparticles with novel technology: high-gravity reactive precipitation | |
| CN103232051B (zh) | 一种超细多孔碳酸钙微球的制备方法 | |
| CN103962074B (zh) | 一种中空亚微米球、其制备方法与应用 | |
| CN103318922B (zh) | 水溶性卤化物纳微颗粒及其制备方法和应用 | |
| CN102093050B (zh) | ZrO2纳米粉体的有机网络制备方法 | |
| CN104817106B (zh) | TiO2空心结构亚微米球的溶剂热合成方法 | |
| CN107376795A (zh) | 一种聚乙烯醇/羟基磷灰石复合微球的制备方法 | |
| CN103537237A (zh) | 一种Fe3O4@C@PAM核壳磁性纳米材料的制备方法 | |
| CN102874823A (zh) | 以花粉粒为生物模板制备形状均一的二氧化硅中空微球 | |
| CN104445333A (zh) | 一种纳米沉淀法生产碳酸钙工艺 | |
| CN101844921B (zh) | 一种二氧化锆粉末的制备方法 | |
| CN102951687B (zh) | 一种氧化铁介孔微球及其制备方法 | |
| CN104860350B (zh) | TiO2核-壳结构亚微米球的溶剂热合成方法 | |
| CN103663530B (zh) | 一种碳酸钙粉体的制备方法 | |
| CN102500299B (zh) | 纳米级改性氢氧化镁的制备方法 | |
| Wang et al. | Pickering emulsions based on sustainable MIL-101 (Fe)/CNC hybrid nanoparticles for effective photocatalytic degradation of aqueous dyes | |
| CN104194233B (zh) | Paa-碳酸钙复合纳米棒及其制备方法 | |
| CN107720760B (zh) | 通过调控氨水及硅酸酯添加量实现制备不同尺寸的二氧化硅纳米颗粒的方法 | |
| CN106543795B (zh) | 一种悬浮分散稳定的纳米氧化锌浆料的制备方法 | |
| CN108585024A (zh) | 一种CuS空心纳米材料的合成方法 | |
| CN102515176A (zh) | 双孔二氧化硅微粒及其制备方法 | |
| CN105825990B (zh) | 一种CuI‑Fe3O4磁性纳米复合物的制备方法 | |
| CN110128851B (zh) | 一种疏水纳米碳酸钙的制备方法 | |
| CN105060331B (zh) | 一种可调控碱式碳酸铜微纳米分级结构的制备方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C06 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| C10 | Entry into substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| C14 | Grant of patent or utility model | ||
| GR01 | Patent grant |