CN103341352B - 用于去除饮用水中17α-乙炔基雌乙二醇的过滤介质及其制备方法 - Google Patents

Abstract

本发明提供一种用于去除饮用水中17α-乙炔基雌乙二醇的过滤介质的制备方法为：将重量比为（35～45）：（25～35）：（5～15）：（15～25）：（5～15）：（5～15）的超高分子量聚乙烯粉、木质医用活性碳粉、NaY型分子筛、改性膨润土、介孔分子筛和发孔剂混合，在模具中压制、烧结冷却，得到过滤介质；所述烧结的温度为230～240℃，所述烧结的时间为90～120分钟。所述原料经烧结后，形成相互交联的网状结构，具有加合协同作用，可有效吸附17α-乙炔基雌乙二醇，对其去除率达到95%～99%，使用简便，成本低。由上述过滤介质制成的滤芯使用方便，无需后续处理，适合家庭终端饮水处理。

Description

用于去除饮用水中17α-乙炔基雌乙二醇的过滤介质及其制备方法

技术领域

本发明涉及过滤介质领域，特别涉及一种去除饮用水中17α-乙炔基雌乙二醇的过滤介质及其制备方法，由该过滤介质构成的滤芯、净水装置和饮水机。

背景技术

17α-乙炔基雌乙二醇（EF2）是一种人工合成的***，脂溶性，化学性质稳定，难以生物降解，质量浓度低至ng/L时，仍然能够对生物体造成危害，如表现出很强的干扰胎儿性别差异，改变脂肪与葡萄糖的新陈代谢，造成生殖器官的癌变等生物效应。17α-乙炔基雌乙二醇经常被用作口服避孕药或制作环氧树脂、聚碳酸酯、阻燃剂等的化工中间体。

调查研究表明，世界范围内的河流、海洋及其底泥，针织地下水中都普遍发现17α-乙炔基雌乙二醇的存在。在我国的污水和地表水中，17α-乙炔基雌乙二醇检出频率较高。在饮用水源地、出水厂和供水管网中，水龙头出水中也被经常检出，表明我国的饮用水的水质受到严重的威胁。

传统的污废水与自来水的处理方法不能有效的去除外源性17α-乙炔基雌乙二醇，物理吸附法不确定性较多且处理不彻底；膜分离法容易溶胀，堵塞，价高且拦截下的污物不好处理而引发二次污染；高级氧化技术，尤其是等离子技术处理成本太高，结构复杂；紫外线/双氧水法对去除17α-乙炔基雌乙二醇有效果，但是水中的氯离子、重碳酸根离子、硝酸根离子的存在，有会使得去除效果大打折扣。

发明内容

本发明解决的技术问题在于提供一种去除饮用水中17α-乙炔基雌乙二醇的过滤介质及其制备方法，该过滤介质对17α-乙炔基雌乙二醇的去除率高，使用方便，价格低，还提供了由该过滤介质构成的滤芯、净水装置及饮水机。

本发明公开了一种用于去除饮用水中17α-乙炔基雌乙二醇的过滤介质的制备方法，包括如下步骤：

（A）将超高分子量聚乙烯粉、木质医用活性碳粉、NaY型分子筛、改性膨润土、介孔分子筛和发孔剂混合，得到混合物；

所述超高分子量聚乙烯粉、木质医用活性碳粉、NaY型分子筛、改性膨润土、介孔分子筛和发孔剂的重量比为（35～45）：（25～35）：（5～15）：（15～25）：（5～15）：（5～15）；

所述改性膨润土的制备方法为：将天然膨润土加水搅拌成浆料，向浆料中加入含有Al³⁺或Fe³⁺的阳离子可溶性盐，可溶性盐的添加量为浆料中天然膨润土的1～4wt%；

（B）将步骤（A）所得的混合物在模具中压制，烧结，冷却；

所述烧结的温度为230～240℃，所述烧结的时间为90～120分钟。

优选的，所述超高分子量聚乙烯粉、木质医用活性碳粉、NaY型分子筛、改性膨润土、介孔分子筛和发孔剂的重量比为（37～42）：（28～33）：（7～12）：（17～22）：（7～12）：（7～12）。

优选的，所述木质医用活性碳粉的粒径为60μm～79μm。

优选的，所述超高分子量聚乙烯粉的粒径为70μm～80μm。

优选的，所述NaY型分子筛的孔径为1.5nm～1.8nm。

优选的，所述改性膨润土的粒径为50～74μm。

本本发明公开了上述技术方案所述的制备方法得到的用于去除饮用水中17α-乙炔基雌乙二醇的过滤介质。

本发明公开了一种滤芯，由上述技术方案所述的过滤介质构成。

本发明公开了一种净水装置，包括上述技术方案所述的过滤介质或者上述技术方案所述的滤芯。

本发明还公开了一种饮水机，包括上述技术方案所述的净水装置。

与现有技术相比，本发明将重量比为（35～45）：（25～35）：（5～15）：（15～25）：（5～15）：（5～15）的超高分子量聚乙烯粉、木质医用活性碳粉、NaY型分子筛、改性膨润土、介孔分子筛和发孔剂混合，在模具中压制、烧结冷却，得到过滤介质。超高分子量聚乙烯粉、木质医用活性碳粉、NaY型分子筛、改性膨润土、介孔分子筛和发孔剂经烧结后，形成相互交联的网状结构，具有加合协同作用，可有效吸附17α-乙炔基雌乙二醇，对于饮用水中17α-乙炔基雌乙二醇去除率高，使用简便，成本低。由上述过滤介质制成的滤芯使用方便，无需后续处理，适合家庭终端饮水处理。经检测，该过滤介质对饮用水中17α-乙炔基雌乙二醇的去除率达到95%～99%。

具体实施方式

为了进一步理解本发明，下面结合实施例对本发明优选实施方案进行描述，但是应当理解，这些描述只是为进一步说明本发明的特征和优点，而不是对本发明权利要求的限制。

本发明实施例公开了一种用于去除饮用水中17α-乙炔基雌乙二醇的过滤介质的制备方法，包括如下步骤：

（A）将超高分子量聚乙烯粉、木质医用活性碳粉、NaY型分子筛、改性膨润土、介孔分子筛和发孔剂混合，得到混合物；

所述超高分子量聚乙烯粉、木质医用活性碳粉、NaY型分子筛、改性膨润土、介孔分子筛和发孔剂的重量比为（35～45）：（25～35）：（5～15）：（15～25）：（5～15）：（5～15）；

所述改性膨润土的制备方法为：将天然膨润土加水搅拌成浆料，向浆料中加入含有Al³⁺或Fe³⁺的阳离子可溶性盐，可溶性盐的添加量为浆料中天然膨润土的1～4wt%；

（B）将步骤（A）所得的混合物在模具中压制，烧结，冷却；

所述烧结的温度为230～240℃，所述烧结的时间为90～120分钟。

本发明以超高分子量聚乙烯粉、木质医用活性碳粉、NaY型分子筛、改性膨润土、介孔分子筛和发孔剂为原料。

所述超高分子量聚乙烯粉为重均分子量100万～1100万的聚乙烯，优选为分子量为250～400万的聚乙烯，优选的粒径为70μm～80μm。超高分子量聚乙烯可从国内生产厂家得到，如北京东方石油化工有限公司助剂二厂可提供M-I型（分子量为150±50万）、M-II型（分子量为250±50万）、M-III型（分子量为350±50万）、M-IV型（分子量为大于400万）等规格的产品。超高分子量聚乙烯的一个作用是粘结和形成过滤介质骨架的作用，因为超高分子量聚乙烯的分子量大，熔融粘度非常高，熔融以后不能流动，所以利用超高分子量聚乙烯通过压制，烧结得到的过滤介质，容易形成微孔，可以起到吸附水中17α-乙炔基雌乙二醇的作用。

活性碳是一种多孔性物质，它具有如蜂窝状的孔隙结构，巨大的比表面积、特异的表面官能团、稳定的物理和化学性能，可以高效吸附饮水中的有机物、重金属、异色异味。根据原料来源不同，活性碳可分为木质活性碳，矿物质活性碳及其他原料制成的活性碳。其中以木质活性碳强度较高，吸附性能较好。尤其是木质医用活性碳，作为通过国家相关药品监督标准的产品，杂质含量更低，比表面积更大，中孔及微孔发达，吸附效果也更好，对颜色和气味的吸附尤佳，选用木质医用活性碳可以保证过滤介质直接用于饮用水的处理。优选医用活性碳的比表面积不低于500平方米/克，更优选不低于1000平方米/克。所述木质医用活性碳粉的粒径优选为60μm～79μm，更优选为65μm～75μm。

NaY型分子筛是一种带有Y型结构的钠盐的碱金属硅铝酸盐，分子筛具有由SiO₄和AlO₄四面体结构单元组成的空间体力结构，其可以吸附水中的17α-乙炔基雌乙二醇。所述NaY型分子筛具有1～2nm的微孔，优选的孔径为1.5～1.8nm。由于NaY型分子筛内具有微孔，因此，NaY型分子筛可以将比微孔孔道直径小的分子吸附到微孔中来，而把比微孔孔道直径大的分子排斥在外，从而将形状直径大小不同的分子、极性程度不同的分子、沸点不同的分子和饱和程度不同的分子分离出来。

所述改性膨润土的制备方法为：将天然膨润土加水搅拌成浆料，向浆料中加入含有Al³⁺或Fe³⁺的阳离子可溶性盐，可溶性盐的添加量为浆料中天然膨润土的1～4%。含有Al³⁺或Fe³⁺的阳离子可溶性盐水解产生金属羟基阳离子，金属羟基阳离子替代天然膨润土片层间可供交换的Na⁺、K⁺或Ca²⁺等阳离子，把单元层片桥联并撑开，形成一种二维通道的“层柱状”结构，得到层间距为5～8nm的交联的改性膨润土。所述改性膨润土的表面积达到250m²/g以上，吸附能力增加，尤其对引用水中17α-乙炔基雌乙二醇有很强的吸附能力。所述可溶性盐的添加量为天然膨润土的1～4wt%。所述改性膨润土的粒径优选为50～74μm，更优选为60～70μm。

所述介孔分子筛是孔径介于2～50nm的分子筛，优选的孔径为10～40nm。所述介孔分子筛孔径介于微孔与大孔之间，具有巨大的表面积和三维孔道结构，孔道结构高度有序，孔径单一分布，孔径尺寸可在较宽范围内变化，具有优异的吸附性能和较高的热稳定性，对残留在水中的17α-乙炔基雌乙二醇具有良好的吸附效果。

NaY型分子筛、改性膨润土和介孔分子筛混合后，多种孔道相互交错，形成相互作用，有利于17α-乙炔基雌乙二醇的吸附，尤其是三者与其他3种原料烧结后，形成交联的网状结构，更有利于去除17α-乙炔基雌乙二醇。

本发明所述发孔剂是一类易分解产生大量气体而引起发孔作用的物质，其中偶氮类化合物、碳酸氢钠、碳酸氢铵、碳酸铵、磺酰腈类化合物、草酸等是其典型的代表。作为优选，发孔剂为偶氮二甲酰胺、食品级碳酸氢铵、草酸中的至少一种。其中，食品级碳酸氢铵也称食用级碳酸氢铵，与工业级碳酸氢铵相区别。虽然工业级碳酸氢铵也有发孔的作用，但是它可能会含有对健康有害的杂质，不宜用作饮用水过滤介质的生产原料。

在本发明中，首先将所述6种原料进行混合，所述超高分子量聚乙烯粉、木质医用活性碳粉、NaY型分子筛、改性膨润土、介孔分子筛和发孔剂的重量比为（35～45）：（25～35）：（5～15）：（15～25）：（5～15）：（5～15），优选为（37～42）：（28～33）：（7～12）：（17～22）：（7～12）：（7～12）。对于混合步骤，可以认为任何不会显著改变粉体粒径和粒度分布的低剪切混合器或搅拌器都是适用的，比如具有钝的叶轮叶片的搅拌器、滚筒式混合器、螺旋式搅拌器等，转速要视混合器的类型而定，但以避免扬起粉尘为宜。

得到混合物后，将所述混合物在模具中压制、烧结、冷却，即可得到过滤介质。所述混合后物填装入预先设计好的模具中，通过加压将其压实，压力一般不大于2MPa，且与所用模具的材质相适应；模具可以由铝、铸铁、钢或任何适当的能承受相应压力和温度的材料制造。可以在模具内表面涂敷脱模剂，可选用硅氧烷油或任何其他的几乎不会吸附到过滤介质上的市售脱模剂，也可以使用脱模纸。所述烧结的温度为230～240℃，优选为235～238℃，所述烧结的时间为90～120分钟，优选为100～110分钟。

在本发明中，NaY型分子筛、改性膨润土和介孔分子筛混合后，多种孔道相互交错，形成相互作用，有利于17α-乙炔基雌乙二醇的吸附，尤其是三者与其他3种原料烧结后，具有协同加合作用，形成交联的网状结构，更有利于去除17α-乙炔基雌乙二醇。

采用所述过滤介质对含有17α-乙炔基雌乙二醇的饮用水进行处理，结果表明，本发明的过滤介质对于17α-乙炔基雌乙二醇的去除率达到95%～99%。

本发明公开了一种上述技术方案所述的制备方法得到的用于去除饮用水中17α-乙炔基雌乙二醇的过滤介质。

本发明还提供了以下技术方案：一种由上述过滤介质构成的去除饮用水中17α-乙炔基雌乙二醇的滤芯。本发明对制备滤芯的方法没有特殊限制，按照本领域技术人员熟知的方式进行即可。

本发明还提供了以下技术方案：一种净水装置，包括上述的过滤介质或者滤芯。

本发明还提供了一种包括上述净水装置的饮水机。

为了进一步理解本发明，下面结合实施例对本发明提供的用于去除饮用水中17α-乙炔基雌乙二醇的过滤介质及其制备方法进行说明，本发明的保护范围不受以下实施例的限制。

实施例1

（1）称取超高分子量聚乙烯粉350g，所述超高分子量聚乙烯为北京东方石油化工有限公司助剂二厂的M-II型产品，其分子量为250万；

（2）称取木质医用活性碳粉250g，所述木质医用活性碳的粒径为74μm～80μm；

（3）称取NaY型分子筛50g，所述NaY型分子筛为青岛惠智化工科技有限公司生产的孔径为1.5～1.8nm的产品；

（4）称取介孔分子筛50g，所述介孔分子筛为先锋纳米有限公司提供给的孔径为10～40nm的产品；

（5）将天然膨润土加水搅拌成浆料，向浆料中加入三氯化铁，三氯化铁的添加量为天然膨润土重量的1wt%，搅拌浆料10小时，然后将浆料过滤出来、干燥、粉碎得到粒径60～74μm的改性膨润土，称取该改性膨润土150g；

（6）称取食品级碳酸氢铵50g，纯度达到99.99%以上；

（7）将上述6种粉末放入机械搅拌器中搅拌10分钟混合均匀；

（8）将混合后的粉末装填入管状模具中，在0.8MPa的液压压力下压制，在230℃温度下烧结120分钟；

（9）自然冷却至60℃然后脱模，即得多微细孔的管状滤芯。

制备的滤芯的直径为50mm，长度为200mm。

实施例2

（1）称取超高分子量聚乙烯粉370g，所述超高分子量聚乙烯为北京东方石油化工有限公司助剂二厂的M-II型产品，其分子量为300万；

（2）称取木质医用活性碳粉270g，所述木质医用活性碳的粒径为78μm～80μm；

（3）称取NaY型分子筛70g，所述NaY型分子筛为青岛惠智化工科技有限公司生产的孔径为1.5～1.8nm的产品；

（4）称取介孔分子筛70g，所述介孔分子筛为先锋纳米有限公司提供给的孔径为10～40nm的产品；

（5）将天然膨润土加水搅拌成浆料，向浆料中加入氯化铝，氯化铝的添加量为天然膨润土重量的2wt%，搅拌浆料10小时，然后将浆料过滤出来、干燥、粉碎得到粒径60～74μm的改性膨润土，称取该改性膨润土170g；

（6）称取食品级碳酸氢铵80g，纯度达到99.99%以上；

（7）将上述6种粉末放入机械搅拌器中搅拌10分钟混合均匀；

（8）将混合后的粉末装填入管状模具中，在0.7MPa的液压压力下压制，在233℃温度下烧结110分钟；

（9）自然冷却至60℃然后脱模，即得多微细孔的管状滤芯。

制备的滤芯的直径为50mm，长度为200mm。

实施例3

（1）称取超高分子量聚乙烯粉400g，所述超高分子量聚乙烯为北京东方石油化工有限公司助剂二厂的M-III型产品，其分子量为350万；

（2）称取木质医用活性碳粉300g，所述木质医用活性碳的粒径为75μm～85μm；

（3）称取NaY型分子筛100g，所述NaY型分子筛为青岛惠智化工科技有限公司生产的孔径为1.5～1.8nm的产品；

（4）称取介孔分子筛100g，所述介孔分子筛为先锋纳米有限公司提供给的孔径为10～40nm的产品；

（5）将天然膨润土加水搅拌成浆料，向浆料中加入三氯化铁，三氯化铁的添加量为天然膨润土重量的3wt%，搅拌浆料10小时，然后将浆料过滤出来、干燥、粉碎得到粒径60～74μm的改性膨润土，称取该改性膨润土200g；

（6）称取偶氮二甲酰胺100g，纯度达到99.99%以上；

（7）将上述6种粉末放入机械搅拌器中搅拌10分钟混合均匀；

（8）将混合后的粉末装填入管状模具中，在0.6MPa的液压压力下压制，在235℃温度下烧结110分钟；

（9）自然冷却至60℃然后脱模，即得多微细孔的管状滤芯。

制备的滤芯的直径为50mm，长度为200mm。

实施例4

（1）称取超高分子量聚乙烯粉420g，所述超高分子量聚乙烯为北京东方石油化工有限公司助剂二厂的M-III型产品，其分子量为400万；

（2）称取木质医用活性碳粉320g，所述木质医用活性碳的粒径为74μm～89μm；

（3）称取NaY型分子筛120g，所述NaY型分子筛为青岛惠智化工科技有限公司生产的孔径为1.5～1.8nm的产品；

（4）称取介孔分子筛120g，所述介孔分子筛为先锋纳米有限公司提供给的孔径为10～40nm的产品；

（5）将天然膨润土加水搅拌成浆料，向浆料中加入氯化铝，氯化铝的添加量为天然膨润土重量的4wt%，搅拌浆料10小时，然后将浆料过滤出来、干燥、粉碎得到粒径60～74μm的改性膨润土，称取该改性膨润土220g；

（6）称取草酸130g，纯度达到99.99%以上；

（7）将上述6种粉末放入机械搅拌器中搅拌10分钟混合均匀；

（8）将混合后的粉末装填入管状模具中，在0.6MPa的液压压力下压制，在240℃温度下烧结100分钟；

（9）自然冷却至60℃然后脱模，即得多微细孔的管状滤芯。

制备的滤芯的直径为50mm，长度为200mm。

实施例5

取实施例1～4所得多微细孔的管状滤芯1，2，3，4，内衬两层无纺布，外包两层无纺布，再在外层裹上聚丙烯多孔网，滤芯两端粘接上连接端盖，放置于不锈钢或塑料壳体内，用于处理饮用水，经检测，该结构滤芯对饮用水中的17α-乙炔基雌乙二醇的去除效果好。如表1所示，为采用实施例1～4提供的滤芯对饮用水处理前后的17α-乙炔基雌乙二醇的含量。

表1使用滤芯处理前后水中的17α-乙炔基雌乙二醇含量，单位：ng/L

从表1可以看出，利用本发明的滤芯去除水中的17α-乙炔基雌乙二醇取得了很好的效果，去除率在95%～99%。

因此本发明的滤芯对饮用水中17α-乙炔基雌乙二醇的去除效果良好，非常适合家庭终端饮用水处理的需要。

比较例1

（1）称取超高分子量聚乙烯粉420g，所述超高分子量聚乙烯为北京东方石油化工有限公司助剂二厂的M-III型产品，其分子量为400万；

（2）称取木质医用活性碳粉320g，所述木质医用活性碳的粒径为74μm～89μm；

（3）称取NaY型分子筛120g，所述NaY型分子筛为青岛惠智化工科技有限公司生产的孔径为1.5～1.8nm的产品；

（4）称取草酸130g，纯度达到99.99%以上；

（5）将上述4种粉末放入机械搅拌器中搅拌10分钟混合均匀；

（6）将混合后的粉末装填入管状模具中，在0.6MPa的液压压力下压制，在240℃温度下烧结100分钟；

（7）自然冷却至60℃然后脱模，即得多微细孔的管状滤芯。

制备的滤芯的直径为50mm，长度为200mm。

比较例2

（1）称取超高分子量聚乙烯粉420g，所述超高分子量聚乙烯为北京东方石油化工有限公司助剂二厂的M-III型产品，其分子量为400万；

（2）称取木质医用活性碳粉320g，所述木质医用活性碳的粒径为74μm～89μm；

（3）称取介孔分子筛120g，所述介孔分子筛为先锋纳米有限公司提供给的孔径为10～40nm的产品；

（4）称取草酸130g，纯度达到99.99%以上；

（5）将上述4种粉末放入机械搅拌器中搅拌10分钟混合均匀；

（6）将混合后的粉末装填入管状模具中，在0.6MPa的液压压力下压制，在240℃温度下烧结100分钟；

（7）自然冷却至60℃然后脱模，即得多微细孔的管状滤芯。

制备的滤芯的直径为50mm，长度为200mm。

比较例3

（1）称取超高分子量聚乙烯粉420g，所述超高分子量聚乙烯为北京东方石油化工有限公司助剂二厂的M-III型产品，其分子量为400万；

（2）称取木质医用活性碳粉320g，所述木质医用活性碳的粒径为74μm～89μm；

（3）将天然膨润土加水搅拌成浆料，向浆料中加入氯化铝，氯化铝的添加量为天然膨润土重量的4wt%，搅拌浆料10小时，然后将浆料过滤出来、干燥、粉碎得到粒径60～74μm的改性膨润土，称取该改性膨润土220g；

（4）称取草酸130g，纯度达到99.99%以上；

（5）将上述4种粉末放入机械搅拌器中搅拌10分钟混合均匀；

（6）将混合后的粉末装填入管状模具中，在0.6MPa的液压压力下压制，在240℃温度下烧结100分钟；

（7）自然冷却至60℃然后脱模，即得多微细孔的管状滤芯。

制备的滤芯的直径为50mm，长度为200mm。

比较例4

（1）称取超高分子量聚乙烯粉420g，所述超高分子量聚乙烯为北京东方石油化工有限公司助剂二厂的M-III型产品，其分子量为400万；

（2）称取木质医用活性碳粉320g，所述木质医用活性碳的粒径为74μm～89μm；

（3）称取NaY型分子筛120g，所述NaY型分子筛为青岛惠智化工科技有限公司生产的孔径为1.5～1.8nm的产品；

（4）称取介孔分子筛120g，所述介孔分子筛为先锋纳米有限公司提供给的孔径为10～40nm的产品；

（5）称取草酸130g，纯度达到99.99%以上；

（6）将上述5种粉末放入机械搅拌器中搅拌10分钟混合均匀；

（7）将混合后的粉末装填入管状模具中，在0.6MPa的液压压力下压制，在240℃温度下烧结100分钟；

（8）自然冷却至60℃然后脱模，即得多微细孔的管状滤芯。

制备的滤芯的直径为50mm，长度为200mm。

比较例5

（1）称取超高分子量聚乙烯粉420g，所述超高分子量聚乙烯为北京东方石油化工有限公司助剂二厂的M-III型产品，其分子量为400万；

（2）称取木质医用活性碳粉320g，所述木质医用活性碳的粒径为74μm～89μm；

（3）称取介孔分子筛120g，所述介孔分子筛为先锋纳米有限公司提供给的孔径为10～40nm的产品；

（4）将天然膨润土加水搅拌成浆料，向浆料中加入氯化铝，氯化铝的添加量为天然膨润土重量的4wt%，搅拌浆料10小时，然后将浆料过滤出来、干燥、粉碎得到粒径60～74μm的改性膨润土，称取该改性膨润土220g；

（5）称取草酸130g，纯度达到99.99%以上；

（6）将上述5种粉末放入机械搅拌器中搅拌10分钟混合均匀；

（7）将混合后的粉末装填入管状模具中，在0.6MPa的液压压力下压制，在240℃温度下烧结100分钟；

（8）自然冷却至60℃然后脱模，即得多微细孔的管状滤芯。

制备的滤芯的直径为50mm，长度为200mm。

比较例6

（1）称取超高分子量聚乙烯粉420g，所述超高分子量聚乙烯为北京东方石油化工有限公司助剂二厂的M-III型产品，其分子量为400万；

（2）称取木质医用活性碳粉320g，所述木质医用活性碳的粒径为74μm～89μm；

（3）称取NaY型分子筛120g，所述NaY型分子筛为青岛惠智化工科技有限公司生产的孔径为1.5～1.8nm的产品；

（4）将天然膨润土加水搅拌成浆料，向浆料中加入氯化铝，氯化铝的添加量为天然膨润土重量的4wt%，搅拌浆料10小时，然后将浆料过滤出来、干燥、粉碎得到粒径60～74μm的改性膨润土，称取该改性膨润土220g；

（5）称取草酸130g，纯度达到99.99%以上；

（6）将上述5种粉末放入机械搅拌器中搅拌10分钟混合均匀；

（7）将混合后的粉末装填入管状模具中，在0.6MPa的液压压力下压制，在240℃温度下烧结100分钟；

（8）自然冷却至60℃然后脱模，即得多微细孔的管状滤芯。

制备的滤芯的直径为50mm，长度为200mm。

比较例7

取比较例1～6所得多微细孔的管状滤芯5，6，7，8，9,10，内衬两层无纺布，外包两层无纺布，再在外层裹上聚丙烯多孔网，滤芯两端粘接上连接端盖，放置于不锈钢或塑料壳体内，用于处理饮用水，经检测，该结构滤芯对饮用水中的17α-乙炔基雌乙二醇的去除效果好。如表2所示，为采用比较例1～6提供的滤芯对饮用水处理前后的17α-乙炔基雌乙二醇的含量。

表2使用滤芯处理前后水中的17α-乙炔基雌乙二醇含量，单位：ng/L

以上实施例的说明只是用于帮助理解本发明的方法及其核心思想。应当指出，对于本技术领域的普通技术人员来说，在不脱离本发明原理的前提下，还可以对本发明进行若干改进和修饰，这些改进和修饰也落入本发明权利要求的保护范围内。

对所公开的实施例的上述说明，使本领域专业技术人员能够实现或使用本发明。对这些实施例的多种修改对本领域的专业技术人员来说将是显而易见的，本文中所定义的一般原理可以在不脱离本发明的精神或范围的情况下，在其它实施例中实现。因此，本发明将不会被限制于本文所示的这些实施例，而是要符合与本文所公开的原理和新颖特点相一致的最宽的范围。

Claims (9)

1.一种用于去除饮用水中17α-乙炔基雌乙二醇的过滤介质的制备方法，包括如下步骤：

(A)将超高分子量聚乙烯粉、木质医用活性碳粉、NaY型分子筛、改性膨润土、介孔分子筛和发孔剂混合，得到混合物；

所述超高分子量聚乙烯粉、木质医用活性碳粉、NaY型分子筛、改性膨润土、介孔分子筛和发孔剂的重量比为(35～45)：(25～35)：(5～15)：(15～25)：(5～15)：(5～15)；

所述NaY型分子筛的孔径为1.5nm～1.8nm；

所述改性膨润土的制备方法为：将天然膨润土加水搅拌成浆料，向浆料中加入含有Al³⁺或Fe³⁺的阳离子可溶性盐，可溶性盐的添加量为浆料中天然膨润土的1～4wt％；

(B)将步骤(A)所得的混合物在模具中压制，烧结，冷却；

所述烧结的温度为230～240℃，所述烧结的时间为90～120分钟。

2.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述超高分子量聚乙烯粉、木质医用活性碳粉、NaY型分子筛、改性膨润土、介孔分子筛和发孔剂的重量比为(37～42)：(28～33)：(7～12)：(17～22)：(7～12)：(7～12)。

3.根据权利要求1或2任意一项所述的制备方法，其特征在于，所述木质医用活性碳粉的粒径为60μm～79μm。

4.根据权利要求1或2任意一项所述的制备方法，其特征在于，所述超高分子量聚乙烯粉的粒径为70μm～80μm。

5.根据权利要求1或2任意一项所述的制备方法，其特征在于，所述改性膨润土的粒径为50～74μm。

6.根据权利要求1至5中任一项所述的制备方法得到的用于去除饮用水中17α-乙炔基雌乙二醇的过滤介质。

7.一种滤芯，其特征在于，由权利要求6所述的过滤介质构成。

8.一种净水装置，其特征在于，包括权利要求6所述的过滤介质或者权利要求7所述的滤芯。

9.一种饮水机，其特征在于，包括权利要求8所述的净水装置。