CN103339742B - 用于光伏组件的双层膜 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及用于光伏组件的双层热塑性膜,其包含两个层,其一个层形成包封剂(22)和另一个层形成背板(26),该包封剂-背板整体(22,26)具有大于100μm(微米)的厚度,特征在于:a)该包封剂(22)由包含以下物质的层组成:-0-100%的一种或多种包含聚乙烯的聚烯烃,聚乙烯选自乙烯均聚物或者包含至少50mol%的乙烯和一种或多种共聚单体的共聚物,和-0-100%的聚酰胺接枝聚合物,该聚酰胺接枝聚合物包含占该聚酰胺接枝聚合物的50%至95%重量的含至少一种不饱和单体(X)的残基的聚烯烃主链,和至少一个聚酰胺接枝体,其占所述聚酰胺接枝聚合物的5%至50%重量,和b)背板(26)包含由聚酰胺接枝聚合物形成的层,该聚酰胺接枝聚合物与包封剂的聚酰胺接枝聚合物相同,但它具有高于160℃的流动温度。本发明还涉及包含这种膜的光伏组件和所述膜用于相同目的的用途。

Description

用于光伏组件的双层膜
技术领域
本发明一个主题是用于光伏组件的双层膜(包封剂-“背板”),其具有用于这种应用的最佳性质。本发明还涉及光伏组件,该光伏组件,除了上述双层膜和任选的附加层之外,还包含形成"正板"的相邻层,更一般地,这三个连续层,标记为"正板",包封剂和"背板"。
与化石能量释放的温室气体相关联的全球变暖已经导致替代能源解决方案(例如光伏组件)的发展,这些替代能源解决方案在它们的工作期间并不放出此类气体。光伏组件包括“光伏电池组”,该电池组能够将光能转化为电能。
已存在多种类型的光伏面板结构。
在图1中,已经显示了常规光伏电池组;该光伏电池组10包括电池12,其为包含光伏传感器14的电池,该光伏传感器通常基于进行处理以获得光电性能的硅,与位于所述光伏传感器之上(上收集极)和之下(下收集极)的电子收集极16接触。一个电池的所述上收集极16经由传导条18连接至另一电池12的下收集极16,所述传导条通常由金属合金组成。所有这些电池12彼此连接,串联和/或并联,从而形成所述光伏电池组10。当所述光伏电池组10位于光源下时,其输送连续电流,可以在所述电池组10的接线端19回收该电流。
参照图2,光伏组件20包括在“包封剂”中包裹的图1的光伏电池组10,包封剂由上部分和下部分组成。上保护层24(已知为英文术语“前板”,在下文中使用)和在所述组件背部上的保护层(已知为英文术语“背板”,也在下文中使用)26位于经包封的电池组的任一部分上。
光伏电池组10的抗冲击和湿气的防护由上保护层24提供,所述上保护层通常由玻璃制成。
背板26有助于所述光伏组件20的湿气防护和有助于电池组12的电绝缘,从而防止与外部环境的任何接触。
包封剂22必须完美地贴合在所述光伏电池组10与保护层24和26之间存在的空间形状,以避免空气的存在,该空气将限制光伏组件的功率。包封剂22还必须防止电池12与来自空气的水和氧接触,从而限制其腐蚀。包封剂的上部分22处于电池组10和上保护层24之间。包封剂的下部分22处于电池组10和背板26之间。
在太阳辐射存在下,在太阳能组件内部产生变热并且可以达到80℃(或更高)的温度,这要求这些层在贯穿该组件的寿命周期中完美地彼此粘结。
现有技术
当前,为了制备光伏组件,分别地制备三个待组装在一起的层,即依次"正板"、包封剂和"背板"。这些层在组件制备步骤期间进行结合,该组件制备步骤最通常通过真空层压方法进行实施。
为了促进在层之间,特别地在背板和包封剂之间的粘合作用,使用通过在两个层之间加入粘结剂或者特性粘合促进剂的“化学”技术或者物理表面处理技术,如电晕效应或者等离子体处理。
这两种方法不是令人满意的,因为除了不可忽略的额外成本(材料,特定工具,实施时间),它们由对于通常令人失望的结果来说有时是复杂的操作组成。而且,表面的物理处理随着时间不是稳定的并且需要小心保存和处理。
此外,包封剂是在该组件的三个层(正板、包封剂和背板)组装时候必须允许加入光电池的材料。存在两种主要类型的包封剂:热塑性包封剂和可交联包封剂。在两种情况下,在光伏组件的层压步骤期间包封剂被熔化以包住活性层。
除了处理多个膜,这种类型光伏组件的制备方法具有与包封剂膜收缩有关的缺点。实际上,众所周知,包封剂膜大多数情况下显示出可以达到10%,甚至有时最高至50%的收缩。这种收缩可以引起在光伏组件中的缺陷,如气泡、褶皱、结疤、在边缘上的覆盖缺陷或者在电池之间的连接器的破裂。所有这些缺陷是在制备组件期间次品的原因或者可减少它们的使用寿命和它们的效率。事实上,在包封剂中的气泡可以是腐蚀点的来源,腐蚀点显著地减少生命周期以及光伏组件的效率。收缩现象在包封剂内引起应力,其可能使一个或多个光电池破裂并且引起,特别地由于光电池连续地进行组装,光伏组件的工作性能的不可弥补的退化。
为了限制这些问题,包封剂膜的生产商不得不使用包括后固化步骤的挤出方法以限制这种收缩,其代价是挤出速度和因此该膜的成本。
本发明的简要描述
本发明旨在通过提供在一次操作中制备的并且包含包封剂层和背板层的双层膜解决现有技术的光伏组件的包封剂的问题。
在不同实验和操作之后,申请人已经观察到特定的结构可以单独显示出允许克服一方面与组件的制备方法有关和另一方面与包封剂-背板层的结合的内在缺陷有关的问题的最佳结果。
因此,本发明涉及用于光伏组件的双层热塑性膜,其包含两个层,其一个层形成包封剂和另一个层形成背板,该包封剂-背板整体具有大于100 μm(微米)的厚度,特征在于:
a)该包封剂由包含以下物质的层组成:
- 0-100%的一种或多种包含聚乙烯的聚烯烃,聚乙烯选自乙烯的均聚物或者包含至少50 mol%的乙烯和一种或多种共聚单体的共聚物,
- 0-100%聚酰胺接枝聚合物,该聚酰胺接枝聚合物包含占该聚酰胺接枝聚合物的50%至95%重量的含至少一种不饱和单体(X)残基的聚烯烃主链,和至少一个聚酰胺接枝体,其占所述聚酰胺接枝聚合物的5%至50%重量,其中:
-聚酰胺接枝体通过包含可以经由缩合反应与具有至少一个胺端基和/或至少一个羧酸端基的聚酰胺进行反应的官能团的不饱和单体(X)的残基连接到聚烯烃主链,
-不饱和单体(X)的残基通过接枝或者共聚合连接到主链,
-选择该聚烯烃主链和该聚酰胺接枝体,使得所述聚酰胺接枝聚合物具有大于或等于75℃并且小于或等于160℃的流动温度,这种流动温度被定义为在该聚酰胺接枝体的和该聚烯烃主链的熔化温度和玻璃化转变温度中的最高温度。
b)背板包含由聚酰胺接枝聚合物形成的层,该聚酰胺接枝聚合物包含占聚酰胺接枝聚合物的50%至95%重量的包含至少一种不饱和单体(X)的残基的聚烯烃主链,和至少一个聚酰胺接枝体,其占所述聚酰胺接枝聚合物的5%至50%重量,其中:
- 聚酰胺接枝体通过包含可以经由缩合反应与具有至少一个胺端基和/或至少一个羧酸端基的聚酰胺进行反应的官能团的不饱和单体(X)的残基连接到聚烯烃主链,
- 不饱和单体(X)的残基通过接枝或者共聚合连接到主链上,
- 选择聚烯烃主链和聚酰胺接枝体使得所述聚酰胺接枝聚合物具有大于160℃的流动温度,这种流动温度被定义为在该聚酰胺接枝体的和该聚烯烃主链的熔化温度和玻璃化转变温度中的最高温度。
本发明的其它有利特征在下面具体说明:
- 该包封剂和背板的上述接枝聚合物是纳米结构化的;
- 该包封剂和背板的上述接枝聚合物的上述聚酰胺接枝体的数均摩尔质量为1000至5000 g/mol,优选地为2000至3000g.mol-1;
- 对于该包封剂和背板的上述接枝聚合物,与聚烯烃主链连接的单体(X)数目大于或等于1.3和/或小于或等于10;
- 该包封剂的接枝聚合物的至少一个聚酰胺接枝体包含至少一种共聚酰胺;
- 该包封剂的接枝聚合物的聚烯烃主链不具有熔化温度或者具有低于110℃的熔化温度;
- 该包封剂的聚烯烃的乙烯均聚物是线性低密度聚乙烯(PEBDL),有利地通过茂金属催化剂获得的PEBDL;
- 该包封剂的聚烯烃的聚乙烯共聚物选自乙烯-α-烯烃共聚物,其密度为0.865-0.91(ASTM D 1505标准),或者乙烯-(甲基)丙烯酸烷基酯-酸酐共聚物;
- 该背板还包含由含氟聚合物形成的层,该含氟聚合物由偏二氟乙烯均聚物或者偏二氟乙烯和至少一种其它含氟单体的共聚物组成;
- 形成背板的层包含填料,其选自:二氧化硅、氧化铝、碳酸钙、碳纳米管、玻璃纤维,或改性或者非改性的粘土,其在纳米等级上混合;
- 形成包封剂的层包含粘合增进剂,该粘合增进剂由有机、结晶或者无机性质的,更优选为半无机半有机性质的非聚合物成分组成;
- 背板由仅仅两个层组成和包封剂由单一层组成。
本发明涉及如上所述的膜在光伏组件中的用途。
最后,本发明还涉及具有至少一个形成包封剂的层和形成背板的层的光伏组件,该形成包封剂的层包含可以产生电能的光电池,这两个层构成如上所述的膜。
附图描述
以下描述通过参照附图仅仅作为举例说明并且非限制性地给出,其中:
已经描述的图1表示光伏电池组的实例,部分(a)和(b)是3/4视图,部分(a)显示了连接之前的电池和部分(b)是连接两个电池之后的视图;部分(c)是完整的光伏电池组的俯视图。
已经描述的图2表示了光伏组件的横截面,其中的“常规”光伏传感器由上包封剂膜和下包封剂膜包封。
具体实施方式
包封剂:
首先关于包封剂,它在这里由可以选自上述聚烯烃或者上述接枝聚合物的层组成。因此,在下面首先描述如何理解聚烯烃的定义然后关于接枝聚合物的定义。
因此关于包含聚乙烯的聚烯烃,聚乙烯选自乙烯均聚物或者包含至少50mol%乙烯和一种或多种共聚单体的共聚物,
在下文中,涉及一种或多种共聚单体的定义。因此,关于共聚单体,可以提到:
- α-烯烃,有利地具有3至30个碳原子的那些。这些α-烯烃可以单独或者作为两种或多于两种的混合物进行使用。作为α-烯烃,可以提到乙烯、丙烯、1-丁烯、1-戊烯、3-甲基-1-丁烯、1-己烯、4-甲基-1-戊烯、3-甲基1-戊烯、1-辛烯、1-癸烯、1十二碳烯、1-十四碳烯、1-十六碳烯、1-十八碳烯、1-二十碳烯、1-二十二碳烯、1-二十四碳烯、1-二十六碳烯、1-二十八碳烯和1-三十碳烯。优选地,该聚乙烯包含一种或多种包含3至8个碳的α-烯烃,具有大于50%的乙烯含量。乙烯-α-烯烃共聚物通常通过本领域的技术人员已知的方法获得,如,例如通过如在文献WO2008036707中描述的齐格勒-纳塔、茂金属或者有机金属聚合反应。根据标准ASTM D 1505测量的这些聚合物的密度可以为0.860至0.96,有利地0.860至0.920。非常优选地,该聚乙烯(A)或(A1)是线性低密度聚乙烯(PEBDL);
-不饱和羧酸酯,如,例如,归类在在术语"(甲基)丙烯酸烷基酯"下的丙烯酸烷基酯或者甲基丙烯酸烷基酯。这些(甲基)丙烯酸酯的烷基链可以具有最高30个碳原子。作为烷基链,可以提到甲基、乙基、丙基、正丁基、仲丁基、异丁基、叔丁基、戊基、己基、庚基、辛基、2-乙基己基、壬基、癸基、十一烷基、十二烷基、十三烷基、十四烷基、十五烷基、十六烷基、十七烷基、十八烷基、十九烷基、二十烷基、二十一烷基、二十二烷基、二十三烷基、二十四烷基、二十五烷基、二十六烷基、二十七烷基、二十八烷基、二十九烷基。作为不饱和羧酸酯,优选(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯和(甲基)丙烯酸丁酯。该不饱和羧酸酯,如,例如,(甲基)丙烯酸烷基酯,其中该烷基可以具有最高24个碳原子,丙烯酸烷基酯或者甲基丙烯酸烷基酯的实例特别地是甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸异丁酯、丙烯酸2-乙基己基酯。乙烯-羧酸酯共聚物通常通过本领域的技术人员已知的方法获得,如,例如高压釜或者管式反应器高压方法;
-羧酸乙烯基酯。作为羧酸乙烯基酯的实例,可以提到醋酸乙烯酯、叔羧酸乙烯酯(versatate de vinyle)、丙酸乙烯酯、丁酸乙烯酯或者马来酸乙烯酯。作为羧酸乙烯基酯,优选醋酸乙烯酯;
-二烯,如,例如1,4-己二烯。
该聚烯烃还可以包含附加的官能单体,其选自不饱和羧酸的酸酐,不饱和二羧酸的酸酐,不饱和羧酸和不饱和环氧化物。作为包括在聚烯烃主链中的不饱和单体,它涉及:
-不饱和环氧化物是例如脂族缩水甘油基酯和醚,如烯丙基缩水甘油醚、乙烯基缩水甘油醚、马来酸缩水甘油基酯和衣康酸缩水甘油基酯、丙烯酸缩水甘油酯和甲基丙烯酸缩水甘油酯。它们还是,例如,脂环族缩水甘油基酯和醚,如2-环己烯-1-缩水甘油醚、环己烯-4,5-二甲酸缩水甘油基酯、环己烯-4-甲酸缩水甘油基酯、5-降冰片烯-2-甲基-2-甲酸缩水甘油基酯和内顺-双环[2.2.1]-5-庚烯-2,3-二甲酸缩水甘油基酯。作为不饱和环氧化物,优选地使用甲基丙烯酸缩水甘油酯;
-不饱和羧酸和它们的盐,例如丙烯酸或者甲基丙烯酸和这些相同酸的盐;
-羧酸或者二羧酸的酸酐可以例如选自马来酸酐、衣康酸酐、柠康酸酐、烯丙基琥珀酸酐、环己-4-烯-1,2-二酸酐、4-亚甲基环己-4-烯-1,2-二酸酐、双环[2.2.1]庚-5-烯-2,3-二酸酐和x-甲基双环[2.2.1]庚-5-烯-2,2-二酸酐。作为酸酐,优选地使用马来酸酐。
关于上述的(包封剂的)接枝聚合物,优选地还将使用15%至30%重量的聚酰胺接枝体和1.3至10的单体(X)的数目。
该聚酰胺接枝聚合物的流动温度被定义为在聚酰胺接枝体的和聚烯烃主链的熔融温度和玻璃化转变温度中的最高温度。选择该主链和接枝体使得聚酰胺接枝聚合物的流动温度大于或等于75℃并且小于或等于160℃。
关于与表皮部分有关的聚烯烃主链,它是包含α-烯烃作为单体的聚合物。同样地,当该共聚物的共聚单体是α-烯烃时,下文理解为也与包封剂的芯部分有关。
优选具有2-30个碳原子的α-烯烃。
作为α-烯烃,可以提及乙烯、丙烯、1-丁烯、1-戊烯、3-甲基-1-丁烯、1-己烯、4-甲基-1-戊烯、3-甲基-1-戊烯、1-辛烯、1-癸烯、1-十二碳烯、1-十四碳烯、1-十六碳烯、1-十八碳烯、1-二十碳烯、1-二十二碳烯、1-二十四碳烯、1-二十六碳烯、1-二十八碳烯和1-三十碳烯。
还可以提及具有3至30个碳原子,优选地3至20个碳原子的环烯烃,如环戊烷、环庚烯、降冰片烯、5-甲基-2-降冰片烯、四环十二烯和2-甲基-1,4,5,8-二亚甲基-1,2,3,4,4a,5,8,8a-八氢萘;二烯烃和聚烯烃,如丁二烯、异戊二烯、4-甲基-1,3-戊二烯、1,4-戊二烯、1,5-已二烯、1,3-己二烯、1,3-辛二烯、1,4-辛二烯、1,5-辛二烯、1,6-辛二烯、亚乙基降冰片烯、乙烯基降冰片烯、二环戊二烯、7-甲基-1,6-辛二烯、4-乙叉基-8-甲基-1,7-壬二烯和5,9-二甲基-1,4,8-癸三烯;芳族乙烯基化合物,如单烷基苯乙烯或者多烷基苯乙烯(包括苯乙烯、邻-甲基苯乙烯、间-甲基苯乙烯、对-甲基苯乙烯、邻,对-二甲基苯乙烯、邻-乙烯苯乙烯、间-乙烯苯乙烯和对-乙基苯乙烯),和包括官能团的衍生物,如甲氧基苯乙烯、乙氧基苯乙烯、乙烯基苯甲酸、苯甲酸甲基乙烯基酯、乙酸苄基乙烯基酯、羟基苯乙烯、邻-氯代苯乙烯、对-氯代苯乙烯、二乙烯基苯、3-苯基丙烯、4-苯基丙烯、α-甲基苯乙烯、乙烯氯、1,2-二氟乙烯、1,2-二氯乙烯、四氟乙烯和3,3,3-三氟-1-丙烯。
在本发明的范围中,术语“α-烯烃”还包括苯乙烯。优选丙烯,且非常尤其是乙烯作为α-烯烃。
当单一α-烯烃聚合到聚合物链中时,该聚烯烃可以是均聚物。作为实例可以提及聚乙烯(PE)或聚丙烯(PP)。
当至少两种共聚单体共聚在聚合物链中时,该聚烯烃还可以是共聚物,称为“第一共聚单体”的所述两种共聚单体之一是α-烯烃,而称为“第二共聚单体”的另一共聚单体是能够与该第一单体聚合的单体。
作为所述第二共聚单体,可以提及:
• 已经提及的α-烯烃之一,后者不同于所述第一α-烯烃共聚单体,
• 二烯,例如1,4-己二烯,乙叉基降冰片烯(étheylidène norbornène)和丁二烯,
• 不饱和羧酸酯,例如归类在术语(甲基)丙烯酸烷基酯下的丙烯酸烷基酯或甲基丙烯酸烷基酯。这些(甲基)丙烯酸酯的烷基链可具有至多30个碳原子。作为烷基链可以提及甲基、乙基、丙基、正丁基、仲丁基、异丁基、叔丁基、戊基、己基、庚基、辛基、2-乙基己基、壬基、癸基、十一烷基、十二烷基、十三烷基、十四烷基、十五烷基、十六基、十七烷基、十八烷基、十九烷基、二十烷基、二十一烷基、二十二烷基、二十三烷基、二十四烷基、二十五烷基、二十六烷基、二十七烷基、二十八烷基、二十九烷基。(甲基)丙烯酸甲基、乙基和丁基酯优选作为不饱和羧酸酯,
• 羧酸乙烯基酯。作为羧酸乙烯基酯的实例,可以提及乙酸乙烯酯、叔羧酸乙烯酯(versatate de vinyle)、丙酸乙烯基酯、丁酸乙烯基酯或马来酸乙烯基酯。乙酸乙烯酯优选作为羧酸乙烯基酯。
有利地,所述聚烯烃主链包括至少50mol%的所述第一共聚单体;其密度可有利地为0.91-0.96。
优选的聚烯烃主链由乙烯-(甲基)丙烯酸烷基酯共聚物组成。通过使用该聚烯烃主链,获得优异的光老化和温度老化耐受性。
如果不同的“第二共聚单体”共聚在所述聚烯烃主链中,其并不脱离本发明范围。
根据本发明,聚烯烃主链包含至少一种能够经由缩合反应与聚酰胺接枝体的酸和/或胺官能团反应的不饱和单体(X)的残基。根据本发明的定义,所述不饱和单体(X)不是“第二共聚单体”。
作为在所述聚烯烃主链上包含的不饱和单体(X),可以提及:
• 不饱和环氧化物。尤其,它是例如脂族缩水甘油基酯和醚,例如烯丙基缩水甘油醚,乙烯基缩水甘油醚,马来酸缩水甘油酯和衣康酸缩水甘油酯,丙烯酸缩水甘油酯和甲基丙烯酸缩水甘油酯。它还例如是脂环族缩水甘油基酯和醚,例如2-环己烯-1-缩水甘油醚,环己烯-4,5-二甲酸缩水甘油酯,环己烯-4-甲酸缩水甘油酯,5-降冰片烯-2-甲基-2-甲酸缩水甘油酯和内-顺式双环[2.2.1]-5-庚烯-2,3-二甲酸二环氧丙酯。作为不饱和环氧化物,优选使用甲基丙烯酸缩水甘油酯。
• 不饱和羧酸和它们的盐,例如丙烯酸或甲基丙烯酸和这些酸的盐。
• 羧酸酐。它们可以例如选自马来酸酐、衣康酸酐、柠康酸酐、烯丙基琥珀酸酐、环己-4-烯-1,2-二甲酸酐、4-亚甲基环己-4-烯-1,2-二甲酸酐、双环[2.2.1]庚-5-烯-2,3-二甲酸酐和x-甲基-双环[2.2.1]庚-5-烯-2,2-二甲酸酐。作为羧酸酐,优选使用马来酸酐。
所述不饱和单体(X)优选选自不饱和羧酸酐和不饱和环氧化物。特别地,为了实现聚酰胺接枝体与聚烯烃主链的缩合,在所述聚酰胺接枝体的反应性端基是羧酸官能团的情况中,所述不饱和单体(X)优选是不饱和环氧化物。在聚酰胺接枝体的反应性端基是胺官能团的情况中,所述官能性不饱和单体(X)有利地是不饱和环氧化物,优选是不饱和羧酸酐。
根据本发明的一个有利形式,平均连接至聚烯烃主链的所述不饱和单体(X)的优选数目是大于或等于1.3和/或优选小于或等于10。
因此,如果(X)是马来酸酐且聚烯烃的数均摩尔质量是15000克/摩尔时,发现这对应于至少0.8%且最多6.5%的酐比例,按整个聚烯烃主链的重量计。这些与聚酰胺接枝体的质量相关的数值决定了所述聚酰胺接枝聚合物中聚酰胺和主链的比例。
包含所述不饱和单体(X)的残基的聚烯烃主链通过单体(第一共聚单体,任选的第二共聚单体和任选不饱和单体(X))的聚合获得。这种聚合能够通过在高压釜或管式反应器中的一种或多种高压自由基方法或在溶液中方法进行实施,这些方法和反应器是本领域技术人员公知的。当所述不饱和单体(X)没有被共聚在聚烯烃主链中时,其接枝至所述聚烯烃主链上。所述接枝也是自身已知的操作。如果多种不同的官能性单体(X)与聚烯烃主链共聚和/或接枝至所述聚烯烃主链上,那么该组合物将是根据本发明的。
根据单体的类型和比率,所述聚烯烃主链可以是半结晶或无定形的。在无定形聚烯烃的情况下,仅仅观察到玻璃化转变温度,而在半结晶聚烯烃的情况下,观察到玻璃化转变温度和熔化温度(其将必然地较高的)。对于本领域技术人员,选择单体比率和聚烯烃主链的分子质量足以能够容易地获得玻璃化转变温度、任选熔化温度、以及聚烯烃主链粘度的合意值。
优选,所述聚烯烃的熔体流动指数(MFI)为3-400g/10分钟(190℃,2.16kg,ASTM D 1238)。
所述聚酰胺接枝体可以是均聚酰胺或共聚酰胺。
措词“聚酰胺接枝体”尤其指向得自以下物质缩聚的脂族均聚酰胺:
• 内酰胺;
• 或脂族α,ω-氨基羧酸;
• 或脂族二胺和脂族二酸。
作为内酰胺的实例,可以提及己内酰胺、庚内酰胺和月桂基内酰胺。
作为脂族α,ω-氨基羧酸的实例,可以提及氨基己酸,7-氨基庚酸,11-氨基十一酸和12-氨基十二酸。
作为脂族二胺的实例,可以提及六亚甲基二胺、十二亚甲基二胺和三甲基六亚甲基二胺。
作为脂族二酸的实例,可以提及己二酸、壬二酸、辛二酸、癸二酸和十二烷二甲酸。
在所述脂族均聚酰胺中,作为例子和非限制性地,可以提及以下聚酰胺:聚己内酰胺(PA 6);聚十一烷酰胺(PA 11,由Arkema以商标Rilsan®销售);聚月桂内酰胺(PA 12,由Arkema以商标Rilsan®销售);聚己二酰丁二胺(PA 4.6);聚己二酰己二胺(PA 6.6);聚壬二酰己二胺(PA 6.9);聚癸二酰己二胺(PA-6.10);聚十二烷二酰己二胺(PA 6.12);聚十二烷二酰癸二胺(PA 10.12);聚癸二酰癸二胺(PA 10.10)和聚十二烷二酰十二烷二胺(PA 12.12)。
措词“半结晶聚酰胺”也指向脂环族均聚酰胺。
尤其可以提及得自脂环族二胺和脂族二酸缩合的脂环族均聚酰胺。
作为脂环族二胺的例子,可以提及4,4’-亚甲基双(环己胺),也称为对-双(氨基环己基)甲烷或PACM,2,2’-二甲基-4,4’-亚甲基双(环己胺),也称为双(3-甲基-4-氨基环己基)甲烷或BMACM。
因此,在脂环族均聚酰胺中,可以提及得自PACM与C12二酸缩合的聚酰胺PACM.12,得自BMACM分别与C10和C12脂族二酸缩合的BMACM.10和BMACM.12。
措词“聚酰胺接枝体”也指向得自以下物质缩合的半芳族均聚酰胺:
• 脂族二胺和芳族二酸,例如对苯二甲酸(T)和间苯二甲酸(I)。获得的聚酰胺这时通常称为“聚苯二酰胺(polyphthalamides)”或PPA;和
• 芳族二胺和脂族二酸,所述芳族二胺例如为苯二甲胺,且更特别地是间苯二甲胺(MXD)。
因此,可以非限制性地提及聚酰胺6.T,6.I,MXD.6或者MXD.10。
在本发明组合物中使用的聚酰胺接枝体优选是共聚酰胺。这些得自以上提及的单体类中至少两类的缩聚,从而获得均聚酰胺。本说明书中共聚酰胺的术语“单体”应该取“重复单元”的意义。这是因为其中PA重复单元由二酸与二胺的组合构成的情况是特定的。认为其是二胺和二酸的结合,也就是说二胺-二酸对(等摩尔量),其对应于所述单体。这由所述二酸或二胺单独地仅仅是一个结构单元(其自身并不足以聚合来产生聚酰胺)的事实得到解释。
因此,所述共聚酰胺尤其覆盖以下物质的缩合产物:
• 至少两种内酰胺;
• 至少两种脂族α,ω-氨基羧酸;
• 至少一种内酰胺和至少一种脂族α,ω-氨基羧酸;
• 至少两种二胺和至少两种二酸;
• 至少一种内酰胺与至少一种二胺和至少一种二酸;
• 至少一种脂族α,ω-氨基羧酸与至少一种二胺和至少一种二酸,
所述的一种或多种二胺和一种或多种二酸可彼此独立地是脂族、脂环族或芳族的。
根据单体的类型和比率,所述共聚酰胺可以是半结晶或无定形的。在无定形共聚酰胺的情况下,仅仅观察到玻璃化转变温度,而在半结晶共聚酰胺的情况下,观察到玻璃化转变温度和熔化温度(其将必然地较高)。
在本发明范围内能够使用的无定形共聚酰胺中,可以提及例如包含半芳族单体的共聚酰胺。
在所述共聚酰胺中,还可以使用半结晶共聚酰胺,特别是PA 6/11,PA 6/12和PA 6/11/12类型的那些。
聚合度可在很大比例中改变;取决于该值,其是聚酰胺或聚酰胺低聚物。
有利地,所述聚酰胺接枝体是单官能的。
为了使所述聚酰胺接枝体具有单胺端基,使用下式的链限制剂(limiteur de chaîne)是足够的:
其中:
• R1是氢或包含至多20个碳原子的直链或支链烷基;和
• R2是具有至多20个碳原子的基团,其为直链或支链烷基或烯基、饱和或不饱和的脂环族基团、芳基或前述的组合。所述限制剂可以例如是月桂胺或油胺。
为了使得所述聚酰胺接枝体具有单羧酸端基,使用式R'1-COOH、R'1-CO-O-CO-R'2或二羧酸的链限制剂是足够的。
R'1和R'2是包含至多20个碳原子的直链或支链烷基。
有利地,所述聚酰胺接枝体具有含胺官能团的端基。优选的单官能聚合限制剂为月桂胺和油胺。
有利地,所述聚酰胺接枝体具有1000-5000克/摩尔,优选2000-3000克/摩尔的摩尔质量。
以上定义的缩聚反应根据通常已知的方法,例如在通常200℃-300℃的温度,在真空下或在惰性气氛中,伴随着反应混合物的搅拌进行实施。接枝体的平均链长由可缩聚单体或内酰胺与单官能聚合限制剂之间的初始摩尔比确定。为了计算所述平均链长,通常对一个接枝体链计数一个链限制剂分子。
对于本领域技术人员来说,选择单体的类型和比率以及挑选聚酰胺接枝体的摩尔质量足以便能够容易地获得所述玻璃化转变温度、任选的熔化温度以及所述聚酰胺接枝体的粘度的合意值。
包含所述(X)的残基的聚烯烃主链上的聚酰胺接枝体的缩合反应通过聚酰胺接枝体的胺或酸官能团与(X)的残基反应而实施。有利地,使用一元胺聚酰胺接枝体,并通过使胺官能团与所述(X)的残基的官能团反应产生酰胺或酰亚胺键。
该缩合优选在熔化状态中实施。为了制备本发明的组合物,可以使用常规混合和/或挤出技术。所述组合物的组分如此进行共混以形成配混物,其可任选在模头出口进行造粒。有利地,在配混期间加入偶合剂。
为了获得纳米结构化组合物,因而可以在挤出机中在通常200℃-300℃的温度共混所述聚酰胺接枝体和主链。挤出机中熔化材料的平均停留时间可以为5秒-5分钟,优选20秒-1分钟。该缩合反应的收率通过选择性提取游离的聚酰胺接枝体(也就是说还没有反应形成聚酰胺接枝聚合物的那些)进行评价。
具有胺端基的聚酰胺接枝体的制备以及将它们加入至包含(X)的残基的聚烯烃主链上被描述于专利US 3976720,US 3963799,US 5342886和FR2291225中。
本发明的聚酰胺接枝聚合物有利地具有在纳米结构化的组织。为了获得该类型的组织,优选使用例如数均摩尔质量Mn为1000-5000克/摩尔且更优选2000-3000克/摩尔的接枝体。
可以在形成包封剂的层中加入增塑剂以有利于加工并且改善该用于制备组合物和结构的方法的生产率。作为实例,将提到石蜡矿物油、芳族矿物油或者环烷矿物油,这还允许改善根据本发明的组合物的粘合能力。作为增塑剂,还可以提到邻苯二甲酸酯、壬二酸酯、己二酸酯,和磷酸三甲苯酯(phosphate de ticrésyle)。
还可以加入阻燃剂。还可以加入染色或者增白化合物。
以同样的方式,虽然不是必要的,粘合增进剂可以有利地被加入以改善该组合物的粘合能力,当该粘合能力必须是特别高时。粘合增进剂是非聚合物成分;它可以是有机的、结晶的、无机的更优选地半无机半有机的。在后者中,可以提到钛酸酯或者有机硅烷,如,例如钛酸单烷基酯、三氯硅烷和三烷氧基硅烷,三烷氧基硅烷。有利地,将使用包含环氧基团、乙烯基和胺基的三烷氧基硅烷,特别地在这些粘合增进剂作为母料与根据本发明的包封剂-背板一起被提供的情况下。还可以预期,这些粘合增进剂通过本领域的技术人员熟知的技术,例如反应性挤出,被直接地接枝到该形成包封剂的层的聚烯烃上。
因为紫外辐射可以导致用作为所述组件的包封剂的组合物的轻微变黄,可以加入紫外稳定剂和紫外吸收剂,如苯并***、二苯酮及其它位阻胺,以确保包封剂在它的使用寿命期间的透明度。这些化合物可以例如基于二苯酮或者苯并***。它们可以相对于组合物的总重量以低于10%,优选地0.1%至5%的量加入。
还可以加入抗氧化剂以限制在制备该包封剂期间的变黄,如含磷化合物(亚膦酸酯和/或亚磷酸酯)和受阻酚类(phénoliques encombrés)。这些抗氧化剂可以相对于组合物的总重量以低于10%,优选地0.1%至5%的量加入。
相似地,还可以将阻燃剂加入到该包封剂层中以及到该形成该背板的层(在下面描述)中。这些试剂可以进行卤化或者非卤化。在卤化试剂中,可以提到溴化产品。作为非卤化试剂,还可以使用基于磷的添加剂,如磷酸铵、多磷酸铵、亚膦酸铵或者焦磷酸铵、氰尿酸三聚氰胺、季戊四醇、沸石以及这些试剂的混合物。该组合物可以以相对于该组合物总重量的3%至40%的比例包含这些试剂。
还可以在包封剂层中加入颜料,如,例如染色化合物或者增白化合物,其比例通常为相对于该组合物的总重量的5%至15%。
背板:
关于该背板的主要的甚至唯一的层,它是基本上和在包封剂中存在的接枝聚合物相同的接枝聚合物,但是具有一个重要区别。
特别地,在这里,该聚酰胺接枝聚合物的流动温度被定义为在该聚酰胺接枝体的和该聚烯烃主链的熔化温度和玻璃化转变温度中的最高温度。选择主链和接枝体,使得聚酰胺接枝聚合物的流动温度大于160℃。
此外,优选地还将使用15%至50%重量的聚酰胺接枝体和1.3至10的单体(X)的数目。
除了用于定义该上面提供的背板的接枝聚合物的要素,背板的接枝聚合物的特征绝对是和该包封剂的特定接枝聚合物相同的,使得,对于背板的接枝聚合物的描述,在这里参看该包封剂的接枝聚合物的段落。
根据一种由本发明提供的可能性,该背板将由与上述由接枝聚合物形成的主要层邻接的附加层组成,该附加层由含氟聚合物组成,含氟聚合物特别地如偏二氟乙烯均聚物、偏二氟乙烯和至少一种其它含氟单体的共聚物或者偏氟乙烯(VF2)/含氟共聚单体的非均质共聚物。
这种附加层将此外设置为不与包封剂接触,即在与包封剂相对的侧上,使得将总是该背板的接枝聚合物层与形成包封剂的层接触。
制备进入到根据本发明的组合物中的含氟聚合物:
1)通过一种或多种式(I)单体的聚合反应:
其中:
•X1表示H或F;
•X2和X3表示H、F、Cl,式CnFmHp-的含氟烷基团或者式CnFmHpO-的含氟烷氧基,n是1至10的整数,m是1至(2n+1)的整数和p具有2n+1-m的值。
作为单体的实例,可以提到六氟丙烯(HFP)、四氟乙烯(TFE)、1,1-二氟乙烯(VDF、CH2=CF2)、三氟氯乙烯(CTFE)、全氟烷基乙烯基醚,如CF3-O-CF=CF2、CF3-CF2-O-CF=CF2或CF3-CF2CF2-O-CF=CF2、1-氢五氟­丙烯、2-氢五氟丙烯、二氯二氟­乙烯、三氟乙烯(VF3)、1,1-二氯氟­乙烯和其混合物,含氟二烯烃,例如二烯烃,如全氟二烯丙基醚和全氟-1,3-丁二烯。
作为含氟聚合物的实例,可以提到:
- TFE均聚物或者共聚物,特别地PTFE(聚四氟乙烯)、ETFE(乙烯-四氟乙烯共聚物)和TFE/PMVE(四氟乙烯-全氟代(甲基乙烯基)醚共聚物)、TFE/PEVE(四氟乙烯-全氟代(乙基乙烯基)醚共聚物)、TFE/PPVE(四氟乙烯-全氟代(丙基乙烯基)醚共聚物)和E/TFE/HFP(乙烯-四氟乙烯-六氟丙烯三元共聚物)共聚物;
- VDF均聚物或者共聚物,特别地PVDF和VDF-HFP共聚物;
- CTFE均聚物或者共聚物,特别地PCTFE(聚氯三氟乙烯)和E-CTFE(乙烯-三氟氯乙烯共聚物)。
优选地,该含氟聚合物是VDF均聚物或者共聚物。
有利地,可以与VDF共聚合的含氟共聚单体例如选自乙烯基氟,三氟乙烯(VF3);三氟氯乙烯(CTFE);1,2-二氟乙烯;四氟乙烯(TFE);六氟丙烯(HFP);全氟代(烷基乙烯基)醚,如全氟代(甲基乙烯基)醚(PMVE)、全氟代(乙基乙烯基)醚(PEVE)和全氟代(丙基乙烯基)醚(PPVE);全氟代(1,3-间二氧杂环戊烯);全氟代(2,2-二甲基-1,3-间二氧杂环戊烯)(PDD),和其混合物。
优选地,该含氟共聚单体选自氯三氟乙烯(CTFE)、六氟丙烯(HFP)、三氟乙烯(VF3)和四氟乙烯(TFE)和其混合物。该共聚单体有利地是HFP,因为它很好地与VDF共聚合并且允许带来优良的热力学性质。优选地,该共聚物仅仅包含VDF和HFP。
优选地,该含氟聚合物是VDF均聚物(PVDF)或者VDF共聚物,如VDF-HFP,其包含至少50%重量的VDF,有利地至少75%重量的VDF和优选地至少90%重量的VDF。例如,更特别地可以提到以下VDF均聚物或者包含大于75%的VDF和其余为HFP的共聚物:Kynar® 710、Kynar® 720、Kynar® 740、Kynar Flex® 2850和Kynar Flex® 3120,它们由Arkema销售。
有利地,VDF均聚物或者共聚物具有为100Pa.s至3000Pa.s的粘度,该粘度在230℃在100s-1的剪切梯度下使用毛细管流变仪进行测量。这是因为,这种类型聚合物非常适合于挤出。优选地,该聚合物具有500Pa.s至2900Pa.s的粘度,该粘度在230℃在100s-1的剪切梯度下使用毛细管流变仪进行测量。
2)或者通过一种或多种式(I)的单体与一种或多种式(II)的烷基乙烯基醚单体的聚合反应:
式(II):烷基乙烯基醚单体:CH2=CH(OR),其中该R基团是脂族或者脂环族烷基或者-R'OH类型基团,其中R'是脂族烷基。
在对应于这种描述的含氟聚合物中,可以提到由Asahi Glass以名称Lumiflon® 销售的氯三氟乙烯与一种或多种烷基乙烯基醚单体(一种或多种)的共聚物。
这种类型含氟聚合物可以经由该烷基乙烯基醚单体的氢氧化物与交联剂的反应进行交联。作为交联剂的实例,可以提到硅烷、钛酸酯和异氰酸酯。为了促进在交联剂和该烷基乙烯基醚基团的氢氧基团之间的反应,可以将催化剂加到该配制剂中。例如,为了加速在该含氟聚合物的氢氧基团和异氰酸酯交联剂之间的反应,可以使用锡基催化剂,如二月桂酸二丁基锡。
在该含氟聚合物包含至少一种颜料的情况下,“填料”以可以是甲基丙烯酸甲酯(MMA)的均聚物或者共聚物的附加聚合物形式或者以无机粒子形式存在。
关于MMA聚合物,有利地使用甲基丙烯酸甲酯(MMA)均聚物和包含至少50%重量的MMA和至少一种可以与MMA共聚合的其它单体的共聚物。
作为可以与MMA共聚合的共聚单体的实例,例如可以提到(甲基)丙烯酸烷基酯、丙烯腈、丁二烯、苯乙烯或者异戊二烯。(甲基)丙烯酸烷基酯的实例描述在Kirk-Othmer Encyclopedia of Chemical Technology, 第4版(1991),第1卷,第292-293页和第16卷,第475-478页中。
有利地,MMA聚合物(均聚物或者共聚物)包含,按重量计,0至20%,优选地5%至15%的(甲基)丙烯酸C1-C8烷基酯,其优选地是丙烯酸甲酯和/或丙烯酸乙酯。该MMA聚合物(均聚物或者共聚物)可以是官能化的,即它包含,例如,酸、酰基氯、醇或者酸酐官能团。这些官能团可以通过接枝或者通过共聚合被引入。有利地,该官能度特别地是通过丙烯酸共聚单体被引入的酸官能团。还可以使用具有两个邻近丙烯酸官能团的单体,该丙烯酸官能团可以脱水以形成酸酐。官能度的比例可以为MMA聚合物的0至15%重量,例如0至10%重量。
该MMA聚合物可以有利地包含至少一种冲击改性添加剂。存在称为“抗冲击剂”的商品级MMA聚合物,其包含呈多层粒子形式的聚丙烯酸类冲击改性添加剂。该冲击改性添加剂这时存在于MMA聚合物(如它销售时)中(即在制备方法期间被引入MMA树脂中)但是它还可以在制备该膜期间被加入。冲击改性添加剂的量对于70至100份MMA聚合物为0至30份,总和为100份。
该多层粒子类型的冲击改性添加剂,还通常被称为芯-壳(noyau-écorce)粒子,包含至少一种弹性的(或者软的)层,即由具有低于-5℃的玻璃化转变温度(Tg)的聚合物形成的层,和至少一个刚性的(或者硬的)层,即由具有高于25℃的Tg的聚合物形成。该粒子的尺寸通常低于微米,并且有利地为50至300纳米。在下面文献中将找到呈芯-壳类型多层粒子形式的冲击改性添加剂的实例:EP 1061100A1、US2004/0030046A1、FR-A-2446296或者US 2005/0124761A1。具有至少80wt%软弹性体相的芯-壳类型粒子是优选的。
该MMA聚合物的MVI(熔体体积指数或“fluidité en volume à l'état fondu”)可以为2至15cm3/10分钟,其在230℃在3.8千克负载下测量。
在含氟聚合物组合物中的MMA聚合物含量为1至55wt%,有利地5至50 wt%,优选地10至45wt%,更优选地20至40wt%。
关于该无机粒子,可以使用金属氧化物,如,例如二氧化钛(TiO2)、二氧化硅、石英、氧化铝、碳酸盐,如,例如碳酸钙、滑石、云母、白云石(CaCO3.MgCO3)、蒙脱石(铝硅酸盐)、BaSO4、ZrSiO4、Fe3O4和其混合物。
该矿物填料在紫外线/可见光区中具有不透明化功能。该填料的保护作用是对UV吸收剂的保护作用的补充。从这种角度看,TiO2填料是非常特别优选的。
该矿物填料,例如TiO2类型,用作为日光滤光剂,主要通过紫外线的散射/反射,以及可见光的散射/反射,以具有不透明膜。
该矿物填料可以具有其它功能。例如,它可以具有阻燃剂功能,如,例如氧化锑(Sb2O3,Sb2O5)、Al(OH)3、Mg(OH)2、碳酸钙镁(3MgCO3•CaCO3)、水菱镁矿(3MgCO3•Mg(OH)2•3H2O)。它还可以是导电填料(例如,炭黑或碳纳米管)。
该填料具有的尺寸(以平均直径表示)通常为0.05微米至1mm,有利地为0.1微米至700微米,优选地为0.2微米至500微米。在该组合物B中的矿物填料含量为0.1至30wt%,有利地5至28 wt%,优选地10至27wt%,更优选地15至25wt%。
该背板,即它的第一层或者主要层和它的任选的次要层,可以有利地包含颜料,如,例如二氧化钛、氧化锌或者硫化锌。这些颜料可以允许获得较好的关于光反射的性质和较好的不透明性,其允许改善可以由光伏组件产生的电流量。
所有这些添加剂可以直接地被加入至该背板的层中或者以母料形式被加入。
填料,特别地矿物填料,还可以被加入以改善该组合物的热力学稳定性。作为非限制性实例,提供二氧化硅、氧化铝或者碳酸钙或者碳纳米管或玻璃纤维。可以使用改性或者非改性的粘土,其在纳米等级上进行混合;这允许获得更透明的组合物。
根据本发明的包封剂和背板的交联 / 制备和包封剂 - 背板膜的制备 ( 用于形成光伏组件的全部或一部分 )
关于包封剂,虽然交联不是必须的,但为了进一步地改善包封剂的热力学性质,特别地当温度变得很高的时候,交联是可行的。因此如果加入交联剂,它不会脱离本发明的范围。作为实例,可以提到异氰酸酯或者有机过氧化物。这种交联还可以通过已知的辐照技术进行实施。这种交联可以通过本领域的技术人员已知的许多方法之一进行实施,特别地通过使用热活化引发剂,例如过氧化合物和偶氮化合物,光引发剂,如二苯酮,通过包括光线、紫外线、电子束和X线的照射技术,带有反应性官能团的硅烷,如氨基硅烷、环氧硅烷、乙烯基硅烷,如,例如乙烯基三乙氧基硅烷或者乙烯基三甲氧基硅烷,和通过水法交联。名为“Handbook of Polymer Foams and Technology”的手册,在第198-204页,提供了本领域的技术人员可以参考的附加信息。
根据本发明的多层结构可以通过用于产生膜、片或者板的常规技术获得。作为实例,可以提到吹胀膜挤塑(又称为"blown film"),挤出-层压,挤出-涂覆,平挤膜挤塑(又称为"cast film"),或片挤出技术。所有这些技术为本领域的技术人员所知的,并且他们将知道如何调节不同技术的加工条件(挤出机、接头、模具和“进料机”(feedblock)的温度、螺杆的旋转速度、冷却辊的冷却温度等等)以形成根据本发明的具有希望形状和希望厚度的结构。如果最终结构通过压制技术或者通过溶剂或者含水介质途径的与粘合剂层压技术获得,或者如果最终结构经受附加的退火步骤,它将不会脱离本发明。
在还包含含氟聚合物层(与形成背板的Apolhya层结合)的根据本发明的多层结构的特定情况中,含氟聚合物层通过共挤出法获得,可以使用共挤出聚合物粘合剂(还称为“粘结剂层”)以确保在含氟层和Apolhya层之间的优良内聚力。作为实例,将选择这些粘合剂以发展与含氟层的粘合作用,如包含马来酸酐(MAH)类型附加单体的含氟聚合物(通过反应性挤出接枝获得)、官能化的(酸或者酸酐)或者非官能化的丙烯酸聚合物、热塑性聚氨酯(TPU)等等。如果使用多个连续粘合剂层将不脱离本发明的范围。因此,优选地,该结构在该含氟层和该apolhya层之间将包含两个连续的粘合剂层,其中该使用的粘合剂可由以下组成:
- 第一粘合剂,其选自MAH接枝的PVDF、丙烯酸类(PMMA等等)或者丙烯酸聚合物/PVDF共混物,
- 第二粘合剂,其由乙烯-环氧共聚物或者三元共聚物(Lotader甲基丙烯酸缩水甘油酯(GMA))组成。
最后,在包含附加含氟聚合物层的多层结构的特定情况中,如果含氟层通过经水或者溶剂途径的涂覆("coating")进行沉积,它不会脱离本发明的范围(为了更多详情,本领域的技术人员可以参考文献WO2010144520)。
关于本发明的与所述热塑性组合物在光伏组件中的应用有关的方面,本领域技术人员可例如参考“Handbook of Photovoltaic Science and Engineering”,Wiley,2003。特别地,本发明组合物可以用作在光伏组件中的包封剂或包封剂-背板,其结构将联系附图进行描述。
用于形成所测试配制剂的材料:
Apolhya Solar® LC3UV:
Apolhya Solar®家族是由ARKEMA销售的聚合物家族,其由于获得在纳米等级上共-连续的形态而兼具聚酰胺的性质与聚烯烃的性质。在所述测试范围内,在这里使用Apolhya Solar® LC3UV,其是由申请人销售的Apolhya Solar®家族的等级之一,其特征为在230℃下在2.16kg下为10克/10分钟的MFI(熔体流动指数)。这种产品在环境温度下具有65MPa的弹性模量和为130℃的熔点。
Apolhya® LP92:Apolhya®家族是由ARKEMA销售的聚合物家族,其由于获得在纳米等级上共-连续的形态而兼具聚酰胺的性质与聚烯烃的性质。在所述测试的背景下,在这里使用Apolhya® LP92,其是适合用作为背板的Apolhya®家族的等级之一。这种等级特征为在230℃在2.16kg(AE)下0.5克/10分钟的MFI(熔体流动指数)和220℃的熔点。
Akasol® PVL 1000V: 由Krempel销售的含氟背板。这种膜由PET芯层和两个PVDF外层组成。为了促进在背板和包封剂之间的粘合作用,用于与包封剂接触的Akasol®的面经受通过电晕效应的表面处理。
所测试的膜和配制剂的获得:
400微米的单层膜和800微米的双层膜通过在商标Dr COLLIN挤出作业线上的平挤膜挤塑(CAST)进行生产。这种挤出作业线由三个配备有标准聚烯烃螺杆型材(profil)、可变共挤出段(可变进料段)和250mm衣架模(“filière porte manteaux”)的挤出机组成。该共挤出段允许制备具有两个具有不同厚度分布的层(层1/层2)的膜。
在400微米Apolhya Solar® LC3UV单层膜的情况下,设置以下工艺参数:
-挤出温度T°:150℃(摄氏温度);
-共挤出盒(boite de coextrusion)和模具的温度T°:160℃;
-线速度是2.6m/分钟(米/分钟);
在400微米Apolhya® LP92单层膜的情况下,设置以下工艺参数:
-挤出温度T°:220-240℃;
-共挤出盒和模具的温度T°:240℃;
-线速度是2.6m/分钟。
在800微米双层LC3UV/LP92膜的情况下,设置以下制备/生产工艺参数:
-Apolhya Solar® LC3UV层的挤出温度T°:150℃;
-Apolhya® LP92层的挤出温度T°:200-220℃;
-共挤出盒和模具的温度T°:220℃;
-线速度是2.6m/min。
对膜实施的测试:
微型测试组件的组装
微型测试组件使用来自Penergy公司的实验室层压机进行组装。制备两类型微型测试组件。第一类型在于在3毫米玻璃层上依次堆叠400微米LC3UV层、由晶体硅制成的活性层片段(morceau)和金属连接器、第二LC3UV层和最后LP92背板层。第二类型在于在3毫米玻璃层上依次堆叠400微米LC3UV层、由晶体硅制成的活性层片段和金属连接器、和最后LC3UV/LP92背板-包封剂层。
对于两类型结构,施用的层压周期为如下:
- 第一步:在150℃脱气300秒;
- 第二步:在150℃压制160秒。
组件的质量通过肉眼可见的缺陷(如褶皱、气泡、结疤、连接器破裂等等)的数目进行评价。
应当注意到,根据本发明的膜至少通过如先前定义的包封剂层和背板层的结合进行定义。本发明的优点,其被定义为在所述层的每个中具有单一部件的双层膜,在一方面形成包封剂和另一方面形成背板的组合物的结合得到证实,但是明显地理解的是,根据本发明的这种膜的固有质量可以显著地得到改善,特别地通过向形成背板的层加入PVDF层和/或通过加入具有特定功能性的添加剂而实现。
同样地,根据本发明的膜的实例关于表皮层和芯层全部具有相同的厚度,但是显然地理解的是,本领域的技术人员可以根据光伏组件的应用和后者的性能(关于包封剂和背板的内在性质)而改变它们,尽管在一方面形成该包封剂和另一方面形成该背板的元件之间产生的协同作用。
本发明通过以下非限制性实施例更详细地进行举例说明。
实施例 1 通过使用层压机组装玻璃层、LC3UV层、晶体硅活性电池层和LC3UV/LP92双层膜层的堆叠体获得的微型测试组件。
对比实施例 1 通过使用层压机组装玻璃层、LC3UV层和晶体硅活性电池层、单层LC3UV膜和Akasol® PVL 1000V背板的堆叠体获得的微型测试组件。
所实施的测试的结果:
存在不足够厚度的包封剂的区域 存在未被包封剂覆盖的玻璃或者硅区域
实施例1 0/10 0/10
对比实施例1 9/10 7/10

Claims (16)

1.用于光伏组件的双层热塑性膜,其包含两个层,其一个层形成包封剂(22)和另一个层形成背板(26),该包封剂-背板整体(22,26)具有大于100 μm(微米)的厚度,特征在于:
a)该包封剂(22)由包含以下物质的层组成:
- 0-100%的一种或多种包含聚乙烯的聚烯烃,该聚乙烯选自乙烯-α-烯烃共聚物,其密度为0.865-0.91(ASTM D 1505标准),或者乙烯-(甲基)丙烯酸烷基酯-酸酐共聚物;
- 0-100%的聚酰胺接枝聚合物,该聚酰胺接枝聚合物包含占聚酰胺接枝聚合物的50%至95%重量的含至少一种不饱和单体(X)的残基的聚烯烃主链,和至少一个聚酰胺接枝体,其占所述聚酰胺接枝聚合物的5%至50%重量,其中:
- 聚酰胺接枝体通过包含可以经由缩合反应与具有至少一个胺端基和/或至少一个羧酸端基的聚酰胺进行反应的官能团的不饱和单体(X)的残基连接到聚烯烃主链,
- 不饱和单体(X)的残基通过接枝或者共聚合连接到主链,
- 选择该聚烯烃主链和该聚酰胺接枝体,使得所述聚酰胺接枝聚合物具有大于或等于75℃并且小于或等于160℃的流动温度,这种流动温度被定义为在该聚酰胺接枝体的和该聚烯烃主链的熔化温度和玻璃化转变温度中的最高温度,
b)背板(26)包含由聚酰胺接枝聚合物形成的层,该聚酰胺接枝聚合物包含占聚酰胺接枝聚合物的50%至95%重量的包含至少一种不饱和单体(X)的残基的聚烯烃主链,和至少一个聚酰胺接枝体,其占所述聚酰胺接枝聚合物的5%至50%重量,其中:
- 聚酰胺接枝体通过包含可以经由缩合反应与具有至少一个胺端基和/或至少一个羧酸端基的聚酰胺进行反应的官能团的不饱和单体(X)的残基连接到聚烯烃主链,
- 不饱和单体(X)的残基通过接枝或者共聚合连接到主链上,
- 选择聚烯烃主链和聚酰胺接枝体使得所述聚酰胺接枝聚合物具有大于160℃的流动温度,这种流动温度被定义为在该聚酰胺接枝体的和该聚烯烃主链的熔化温度和玻璃化转变温度中的最高温度。
2.根据权利要求1的膜,特征在于包封剂(22)和背板(26)的上述接枝聚合物是纳米结构化的。
3.根据权利要求1或2的膜,特征在于该包封剂(22)和背板(26)的上述接枝聚合物的上述聚酰胺接枝体的数均摩尔质量为1000至5000 g/mol。
4.根据权利要求1或2的膜,特征在于该包封剂(22)和背板(26)的上述接枝聚合物的上述聚酰胺接枝体的数均摩尔质量为2000至3000g.mol-1
5.根据权利要求1或2的膜,特征在于对于该包封剂(22)和背板(26)的上述接枝聚合物,与聚烯烃主链连接的单体(X)的数目大于或等于1.3和/或小于或等于10。
6.根据权利要求1或2的膜,特征在于该包封剂(22)的接枝聚合物的至少一个聚酰胺接枝体包含至少一种共聚酰胺。
7.根据权利要求1或2的膜,特征在于该包封剂(22)的接枝聚合物的聚烯烃主链不具有熔化温度或者具有低于110℃的熔化温度。
8.根据权利要求1或2的膜,特征在于该包封剂(22)的聚烯烃的乙烯均聚物是线性低密度聚乙烯(PEBDL)。
9.根据权利要求1或2的膜,特征在于该包封剂(22)的聚烯烃的乙烯均聚物是通过茂金属催化剂获得的PEBDL。
10.根据权利要求1或2的膜,特征在于该背板(26)还包含由含氟聚合物形成的层,该含氟聚合物由偏二氟乙烯均聚物或者偏二氟乙烯和至少一种其它含氟单体的共聚物组成。
11.根据权利要求1或2的膜,特征在于形成背板(26)的层包含填料,其选自:二氧化硅、氧化铝、碳酸钙、碳纳米管、玻璃纤维,或,改性或者非改性的粘土,其在纳米等级上混合。
12.根据权利要求1或2的膜,特征在于形成包封剂的层包含粘合增进剂,该粘合增进剂由有机、结晶或者无机性质的非聚合物成分组成。
13.根据权利要求1或2的膜,特征在于形成包封剂的层包含粘合增进剂,该粘合增进剂由半无机半有机性质的非聚合物成分组成。
14.根据权利要求10的膜,特征在于背板(26)由仅仅两个层组成和包封剂(22)由单一层组成。
15.根据前述权利要求任一项的膜在光伏组件中的用途。
16.具有至少一个形成包封剂(22)的层和形成背板(26)的层的光伏组件(20),该形成包封剂的层包含可以产生电能的光电池(10),该形成包封剂(22)的层和形成背板(26)的层构成根据权利要求1-14任一项的膜(22,26)。
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