CN103333171B - 吡咯[1,2-a]喹喔啉衍生物的合成方法 - Google Patents
吡咯[1,2-a]喹喔啉衍生物的合成方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN103333171B CN103333171B CN201310238303.2A CN201310238303A CN103333171B CN 103333171 B CN103333171 B CN 103333171B CN 201310238303 A CN201310238303 A CN 201310238303A CN 103333171 B CN103333171 B CN 103333171B
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- tetralyl
- formaldehyde
- pyrroles
- phenyl
- quinoxaline
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
- FJEAASVUDUMHAM-YPCIICBESA-N C/C(/N)=C\C=C(/CCI)\C(F)(F)F Chemical compound C/C(/N)=C\C=C(/CCI)\C(F)(F)F FJEAASVUDUMHAM-YPCIICBESA-N 0.000 description 1
- CEWKSDKGXAAHOJ-UHFFFAOYSA-N FC(c1ccc2ncc3ccc[n]3c2c1)(F)F Chemical compound FC(c1ccc2ncc3ccc[n]3c2c1)(F)F CEWKSDKGXAAHOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZSKGQVFRTSEPJT-UHFFFAOYSA-N O=Cc1ccc[nH]1 Chemical compound O=Cc1ccc[nH]1 ZSKGQVFRTSEPJT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Landscapes
- Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
Abstract
本发明涉及一种吡咯[1,2-a]喹喔啉衍生物的合成方法，属于化学制备技术领域。以2-卤芳胺与2-甲酰基唑类化合物为原料，按物质的量比为1～3：1，取2-甲酰基唑类化合物与2-卤芳胺溶于有机溶剂，加入碱性介质，惰性气体保护下80～100℃搅拌12～24小时反应获得吡咯[1,2-a]喹喔啉衍生物，经冷却、萃取、干燥、减压蒸馏得到纯产物。应用本发明合成吡咯[1,2-a]喹喔啉衍生物的方法有益效果如下：（1）反应条件较温和，催化活性高，反应产率高达90%以上，最高可以达100%，并且产物选择性高，底物拓展范围广。（2）催化体系避免了过渡金属尤其是贵金属化合物的使用，成本低，安全方便，反应体系对环境污染小。
Description
技术领域
本发明涉及有机合成领域，具体涉及一种吡咯[1,2-a]喹喔啉衍生物的合成方法。
背景技术
吡咯[1,2-a]喹喔啉衍生物是一种重要的苯并吡嗪类杂环化合物，具有较高的热稳定性与电子亲和势能，喹喔啉化合物由于其内部特有的分子共轭结构是许多有着重要生物活性化合物的重要骨架，同时也被广泛的用于荧光探针材料。传统的合成吡咯[1,2-a]喹喔啉的方法是经过两步：首先由芳基1,2-二胺类化合物与2,5-二乙氧基四氢呋喃在加热的条件下生成1-2-氨基苯基吡咯，然后加入甲酸，
加热回流10～13h得到产物，产率为28%（Cheeseman et al.Chem.Ind,1965,1382.）。
近年来，有许多文献报道了合成吡咯[1,2-a]喹喔啉的方法：例如Kobayashi等人报道了用BF3(OEt2)催化1-2-氰基苯基吡咯与烷酮在二氯甲烷的存在下，0℃反应得到吡咯[1,2-a]喹喔啉衍生物（Kobayashi et al.Chem.Lett,1998,551-552.）；Harrak在2007年报道了1-2-硝基苯基吡咯在三氯氧磷和N，N-二甲基甲酰胺的存在下反应先生成1-2-硝基苯基-1H-吡咯-2-甲醛，然后经过分子内的C-N偶联反应得到吡咯[1,2-a]喹喔啉（Harrak et al.Arkivoc,2007,4,251-259.）；Jonathan在2009年报告了由吡咯-2-甲醛与2-碘苯胺在CuI、K3PO4、NMP和鹰爪豆碱的催化下，130℃搅拌24h得到吡咯[1,2-a]喹喔啉衍生物（Jonathan T.Reeves,J.Org.Chem.2010,75,992–994.）；用AlCl3/BtH/THF混合溶剂催化1-2-氨基苯基吡咯衍生物与相应的醛在常温下搅拌1～2h得到吡咯[1,2-a]喹喔啉衍生物（Akhilesh et al.Eur.J.Org.Chem,2011,4,6998-7010.）；2012年Maria报告了1-2-硝基苯基吡咯与相应的醇在单质铁和盐酸的存在下，空气中回流得到吡咯[1,2-a]喹喔啉衍生物（Maria et al.Org.Lett,2012,4,251-259.）。
但是，上述各种方法都存在着一些缺陷，反应步骤比较繁琐、条件比较苛刻、产率较低、后处理比较困难、需要复杂的配体、使用一些有毒性的溶剂，尤其是使用一些过渡金属催化剂，高昂的价格、较强的毒性以及对高毒性含磷配体的依赖严重制约了它在很多领域的工业化应用。
发明内容
本发明的目的是为了改进现有技术的不足而提供一种吡咯[1,2-a]喹喔啉衍生物的合成方法。该方法低成本、无过渡金属催化、产率高、底物适用性广。
本发明采用的技术方案是：一种吡咯[1,2-a]喹喔啉衍生物的合成方法，以2-卤芳胺与2-甲酰基唑类化合物为反应物合成吡咯[1,2-a]喹喔啉衍生物：具体包括以下步骤：
按2-卤芳胺与2-甲酰基唑类化合物物质的量比为1～3：1，取2-卤芳胺与2-甲酰基唑类化合物溶于有机溶剂，加入碱性介质，惰性气体保护下，80～100℃搅拌12～24小时反应获得吡咯[1,2-a]喹喔啉衍生物；
反应过程如下：
优选所述2-卤芳胺的结构式如下：
其中X1可分别选自：氯、溴或碘中的一种；Y，Y1和Y2可分别选自：碳或氮中的一种；R1可分别选自：氢、甲基、甲氧基、氟基、氯基、硝基、苯甲酰基、氰基或3-氟甲基中的一种。
2-卤芳胺选自：2-碘苯胺2-溴苯胺2-氯苯胺2-氨基-3-碘吡啶2-氨基-3-溴吡啶2-氨基-3-氯吡啶5-氨基-4-碘嘧啶5-氨基-4-溴嘧啶5-氨基-4-氯嘧啶4-氨基-3-碘三氟甲苯4-氨基-3-碘苯腈4-氨基-3-碘苯甲酸甲酯5-氟-2-碘苯胺4-氨基-3-溴三氟甲苯4-氨基-3-溴苯腈4-氨基-3-溴苯甲酸甲酯5-氟-2-溴苯胺4-氨基-3-氯三氟甲苯4-氨基-3-氯苯腈4-氨基-3-氯苯甲酸甲酯5-氟-2-氯苯胺2-氨基-3-碘-5-三氟甲基吡啶6-氨基-5-碘-烟腈6-氨基-5-碘烟酸甲酯6-氟-3-碘吡啶-2-胺3-溴-2-氨基-5-三氟甲基吡啶6-氨基-5-溴-烟腈6-氨基-5-溴烟酸甲酯3-溴-6-氟吡啶-2-胺2-氨基-3-氯-5-三氟甲基吡啶6-氨基-5-氯-烟腈6-氨基-5-氯烟酸甲酯3-氯-6-氟吡啶-2-胺4-碘-2-三氟甲基嘧啶-5-胺4-溴-2-三氟甲基嘧啶-5-胺4-氯-2-三氟甲基嘧啶-5-胺5-胺基-4-碘嘧啶-2-腈5-胺基-4-溴嘧啶-2-腈5-胺基-4-氯嘧啶-2-腈甲基5-胺基-4氯嘧啶-2-羧基甲基5-胺基-4溴嘧啶-2-羧基甲基5-胺基-4碘嘧啶-2-羧基2-氟-4-碘嘧啶-5-胺基2-氟-4-溴嘧啶-5-胺基或2-氟-4-氯嘧啶-5-胺基中的一种。
优选所述2-甲酰基唑类化合物的结构式如下：
其中Z可分别选自：碳或氮中的一种；Het可分别选自：苯基、2-甲基苯基、2-甲氧基苯基、2-氟苯基、2-氯苯基、2-溴苯基、2-碘苯基、2-苯甲酰基苯基、2-硝基苯基、3-甲基苯基、3-甲氧基苯基、3-氟苯基、3-氯苯基、3-溴苯基、3-碘苯基、3-苯甲酰基苯基、3-硝基苯基、4-甲基苯基、4-甲氧基苯基、4-氟苯基、4-氯苯基、4-溴苯基、4-碘苯基、4-苯甲酰基苯基、4-硝基苯基、5-甲基苯基、5-甲氧基苯基、5-氟苯基、5-氯苯基、5-溴苯基、5-碘苯基、5-苯甲酰基苯基、5-硝基苯基、1,2,3,4-四氢萘基、5-甲基-1,2,3,4-四氢萘基、5-甲氧基-1,2,3,4-四氢萘基、5-氟-1,2,3,4-四氢萘基、5-氯-1,2,3,4-四氢萘基、5-溴-1,2,3,4-四氢萘基、5-碘-1,2,3,4-四氢萘基、5-苯甲酰基-1,2,3,4-四氢萘基、5-硝基-1,2,3,4-四氢萘基、6-甲基-1,2,3,4-四氢萘基、6-甲氧基-1,2,3,4-四氢萘基、6-氟-1,2,3,4-四氢萘基、6-氯-1,2,3,4-四氢萘基、6-溴-1,2,3,4-四氢萘基、6-碘-1,2,3,4-四氢萘基、6-苯甲酰基-1,2,3,4-四氢萘基、6-硝基-1,2,3,4-四氢萘基、7-甲基-1,2,3,4-四氢萘基、7-甲氧基-1,2,3,4-四氢萘基、7-氟-1,2,3,4-四氢萘基、7-氯-1,2,3,4-四氢萘基、7-溴-1,2,3,4-四氢萘基、7-碘-1,2,3,4-四氢萘基、7-苯甲酰基-1,2,3,4-四氢萘基、7-硝基-1,2,3,4-四氢萘基或4,5,6,7,8,9-六氢化-1H-环辛烷基中的一种。
2-甲酰基唑类化合物选自：吡咯-2-甲醛咪唑-2-甲醛吡唑-2-甲醛3,5-二甲基-2-吡咯甲醛3-甲基-吡唑-5-甲醛4-甲基-咪唑-2-甲醛5-苯基-吡咯-2-甲醛4-苯基-吡咯-2-甲醛3-苯基-吡咯-2-甲醛吲哚-2甲醛4-甲基-吲哚-2甲醛5-甲基-吲哚-2甲醛6-甲基-吲哚-2甲醛7-甲基-吲哚-2甲醛4-甲氧基-吲哚-2甲醛5-甲氧基-吲哚-2甲醛6-甲氧基-吲哚-2甲醛7-甲氧基-吲哚-2甲醛4-氟基-吲哚-2甲醛5-氟基-吲哚-2甲醛6-氟基-吲哚-2甲醛7-氟基-吲哚-2甲醛4-氯基-吲哚-2甲醛5-氯基-吲哚-2甲醛6-氯基-吲哚-2甲醛7-氯基-吲哚-2甲醛4-溴基-吲哚-2甲醛5-溴基-吲哚-2甲醛6-溴基-吲哚-2甲醛7-溴基-吲哚-2甲醛4-碘基-吲哚-2甲醛5-碘基-吲哚-2甲醛6-碘基-吲哚-2甲醛7-碘基-吲哚-2甲醛4-硝基-吲哚-2甲醛5-硝基-吲哚-2甲醛6-硝基-吲哚-2甲醛7-硝基-吲哚-2甲醛苯并咪唑-2甲醛4-硝基-苯并咪唑-2甲醛5-硝基-苯并咪唑-2甲醛6-硝基-苯并咪唑-2甲醛4-碘基-苯并咪唑-2甲醛5-碘基-苯并咪唑-2甲醛6-碘基-苯并咪唑-2甲醛7-碘基-苯并咪唑-2甲醛4-溴基-苯并咪唑-2甲醛5-溴基-苯并咪唑-2甲醛6-溴基-苯并咪唑-2甲醛7-溴基-苯并咪唑-2甲醛4-氯基-苯并咪唑-2甲醛5-氯基-苯并咪唑-2甲醛6-氯基-苯并咪唑-2甲醛7-氯基-苯并咪唑-2甲醛4-氟基-苯并咪唑-2甲醛5-氟基-苯并咪唑-2甲醛6-氟基-苯并咪唑-2甲醛7-氟基-苯并咪唑-2甲醛4-甲基-苯并咪唑-2甲醛5-甲基-苯并咪唑-2甲醛6-甲基-苯并咪唑-2甲醛7-甲基-苯并咪唑-2甲醛4-甲氧基-苯并咪唑-2甲醛5-甲氧基-苯并咪唑-2甲醛6-甲氧基-苯并咪唑-2甲醛7-甲氧基-苯并咪唑-2甲醛4，5-二氢-苯并吲哚-2-甲醛6-甲基-4，5-二氢-苯并吲哚-2-甲醛7-甲基-4，5-二氢-苯并吲哚-2-甲醛8-甲基-4，5-二氢-苯并吲哚-2-甲醛9-甲基-4，5-二氢-苯并吲哚-2-甲醛6-甲氧基-4，5-二氢-苯并吲哚-2-甲醛7-甲氧基-4，5-二氢-苯并吲哚-2-甲醛8-甲氧基-4，5-二氢-苯并吲哚-2-甲醛9-甲氧基-4，5-二氢-苯并吲哚-2-甲醛或4,5,6,7,8,9-六氢化-1H-环辛烷-吡咯-2-甲醛中的一种。
所述碱性介质为叔丁醇金属盐或氢氧根金属盐，分子式为(CH3)3COM和M(OH)，其中金属M选自锂（Li）、钠（Na）、钾（K）；更优选为叔丁醇锂、叔丁醇钠、叔丁醇钾、氢氧化锂或氢氧化钠中的一种；优选碱性介质和2-甲酰基唑类化合物物质的量比为1～3：1。
优选所述有机溶剂为二甲基亚砜、二甲基甲酰胺(DMF)或甲苯中的一种。有机溶剂的量为溶解反应原料即可。
优选所述的惰性气体氮气或氩气。
上述技术方案中，反应需惰性气体氮气或氩气保护，80～100℃搅拌12～24小时结束，体系经冷却、萃取、干燥、减压蒸馏得到产物，重结晶后可以得到高纯度的产物。
由于上述技术方案的运用，本发明与现有技术相比具有下列优点：
1.由于碱性介质，以及反应物2-甲酰基唑类化合物与2-卤芳胺的应用，该反应可以在比较低的温度下进行，反应条件简单，温和，并且反应产率高，最高可达到100%的产率。
2.以叔丁醇金属盐或氢氧根金属盐为碱性介质，反应体系只需加入有机溶剂就可以得到目标产物，解决了最终产物经济成本的增加和过渡金属可能残留的问题，降低了对环境的污染；产物经过冷却、萃取、干燥、减压蒸馏、洗涤、重结晶即可完成后处理，后处理简单，方便。
3.上述所建立的催化体系，适用性广泛，底物的转化率及产物的产率都很高，拓展了在很多领域的工业化应用。
具体实施方式
下面结合实施例对本发明作进一步描述，但实施例不以任何方式限制本发明：
实施例1：
本实施例为吡咯[1,2-a]喹喔啉的合成，以2-碘苯胺、吡咯-2甲醛、叔丁醇钾、二甲基亚砜为原料，其反应式如下：
制备方法：在25ml茄形瓶中加入0.215mmol吡咯-2甲醛，0.215mmol2-碘苯胺，0.54mmol叔丁醇钾，再加入1.5ml二甲基亚砜，氮气保护，100℃搅拌24小时，溶液颜色变成透明色，有产物生成。
把反应液经冷却、萃取、干燥、减压蒸馏、洗涤、重结晶后过滤得到白色固体。
产率99%，此吡咯[1,2-a]喹喔啉熔点为131-133℃；核磁氢谱（500Hz,CDCl3）：δ8.79(s,1H),7.94(d,J=7.95Hz,1H),7.89(s,1H),7.82(d,J=8.15Hz,1H),7.51-7.48(m,1H),7.44-7.41(m,1H),6.88-6.86(m,2H);高分辨质谱：m/z(%),calcd for C11H9N2(M*)169.0760,found:169.0769.
实施例2：
本实施例为吡咯[1,2-a]喹喔啉的合成，以2-碘苯胺、吡咯-2甲醛、叔丁醇钾、二甲基亚砜为原料，其反应式如下：
制备方法：在25ml茄形瓶中加入0.215mmol吡咯-2甲醛，0.215mmol 2-碘苯胺，0.54mmol叔丁醇钾，再加入1.5ml二甲基亚砜，氩气保护，100℃搅拌24小时，溶液颜色变成透明色，有产物生成。
把反应液经冷却、萃取、干燥、减压蒸馏、洗涤、重结晶后过滤得到白色固体。
产率99%，此吡咯[1,2-a]喹喔啉熔点为131-133℃；核磁氢谱（500Hz,CDCl3）：δ8.79(s,1H),7.94(d,J=7.95Hz,1H),7.89(s,1H),7.82(d,J=8.15Hz,1H),7.51-7.48(m,1H),7.44-7.41(m,1H),6.88-6.86(m,2H);高分辨质谱：m/z(%),calcd for C11H9N2(M*)169.0760,found:169.0769.
实施例3：
本实施例为吡咯[1,2-a]喹喔啉的合成，以2-碘苯胺、吡咯-2甲醛、叔丁醇钾、二甲基亚砜为原料，其反应式如下：
制备方法：在25ml茄形瓶中加入0.215mmol吡咯-2甲醛，0.43mmol 2-碘苯胺，0.54mmol叔丁醇钾，再加入1.5ml二甲基亚砜，氮气保护，100℃搅拌24小时，溶液颜色变成透明色，有产物生成。
把反应液经冷却、萃取、干燥、减压蒸馏、洗涤、重结晶后过滤得到白色固体。
产率99%，此吡咯[1,2-a]喹喔啉熔点为131-133℃；核磁氢谱（500Hz,CDCl3）：δ8.79(s,1H),7.94(d,J=7.95Hz,1H),7.89(s,1H),7.82(d,J=8.15Hz,1H),7.51-7.48(m,1H),7.44-7.41(m,1H),6.88-6.86(m,2H);高分辨质谱：m/z(%),calcd for C11H9N2(M*)169.0760,found:169.0769.
实施例4：
本实施例为吡咯[1,2-a]喹喔啉的合成，以2-碘苯胺、吡咯-2甲醛、叔丁醇钾、二甲基亚砜为原料，其反应式如下：
制备方法：在25ml茄形瓶中加入0.215mmol吡咯-2甲醛，0.645mmol 2-碘苯胺，0.54mmol叔丁醇钾，再加入1.5ml二甲基亚砜，氮气保护，100℃搅拌24小时，溶液颜色变成透明色，有产物生成。
把反应液经冷却、萃取、干燥、减压蒸馏、洗涤、重结晶后过滤得到白色固体。
产率99%，此吡咯[1,2-a]喹喔啉熔点为131-133℃；核磁氢谱（500Hz,CDCl3）：δ8.79(s,1H),7.94(d,J=7.95Hz,1H),7.89(s,1H),7.82(d,J=8.15Hz,1H),7.51-7.48(m,1H),7.44-7.41(m,1H),6.88-6.86(m,2H);高分辨质谱：m/z(%),calcd for C11H9N2(M*)169.0760,found:169.0769.
实施例5：
本实施例为吡咯[1,2-a]喹喔啉的合成，以2-碘苯胺、吡咯-2甲醛、氢氧化钾、二甲基亚砜为原料，其反应式如下：
制备方法：在25ml茄形瓶中加入0.215mmol吡咯-2甲醛，0.215mmol 2-碘苯胺，0.54mmol氢氧化钠，再加入1.5ml二甲基亚砜，氮气保护，100℃搅拌24小时，溶液颜色变成透明色，有产物生成。
把反应液经冷却、萃取、干燥、减压蒸馏、洗涤、重结晶后过滤得到白色固体。
产率87%，此吡咯[1,2-a]喹喔啉熔点为131-133℃；核磁氢谱（500Hz,CDCl3）：δ8.79(s,1H),7.94(d,J=7.95Hz,1H),7.89(s,1H),7.82(d,J=8.15Hz,1H),7.51-7.48(m,1H),7.44-7.41(m,1H),6.88-6.86(m,2H);高分辨质谱：m/z(%),calcd for C11H9N2(M*)169.0760,found:169.0769.
实施例6：
本实施例为吡咯[1,2-a]喹喔啉的合成，以2-碘苯胺、吡咯-2甲醛、叔丁醇钾、二甲基亚砜为原料，其反应式如下：
制备方法：在25ml茄形瓶中加入0.215mmol吡咯-2甲醛，0.215mmol 2-碘苯胺，0.54mmol叔丁醇锂，再加入1.5ml二甲基亚砜，氮气保护，100℃搅拌24小时，溶液颜色变成透明色，有产物生成。
把反应液经冷却、萃取、干燥、减压蒸馏、洗涤、重结晶后过滤得到白色固体。
产率83%，此吡咯[1,2-a]喹喔啉熔点为131-133℃；核磁氢谱（500Hz,CDCl3）：δ8.79(s,1H),7.94(d,J=7.95Hz,1H),7.89(s,1H),7.82(d,J=8.15Hz,1H),7.51-7.48(m,1H),7.44-7.41(m,1H),6.88-6.86(m,2H);高分辨质谱：m/z(%),calcd for C11H9N2(M*)169.0760,found:169.0769.
实施例7：
本实施例为吡咯[1,2-a]喹喔啉的合成，以2-碘苯胺、吡咯-2甲醛、叔丁醇钾、二甲基甲酰胺(DMF)为原料，其反应式如下：
制备方法：在25ml茄形瓶中加入0.215mmol吡咯-2甲醛，0.215mmol 2-碘苯胺，0.54mmol叔丁醇钾，再加入1.5ml二甲基甲酰胺(DMF)，氮气保护，100℃搅拌24小时，溶液颜色变成透明色，有产物生成。
把反应液经冷却、萃取、干燥、减压蒸馏、洗涤、重结晶后过滤得到白色固体。
产率76%，此吡咯[1,2-a]喹喔啉熔点为131-133℃；核磁氢谱（500Hz,CDCl3）：δ8.79(s,1H),7.94(d,J=7.95Hz,1H),7.89(s,1H),7.82(d,J=8.15Hz,1H),7.51-7.48(m,1H),7.44-7.41(m,1H),6.88-6.86(m,2H);高分辨质谱：m/z(%),calcd for C11H9N2(M*)169.0760,found:169.0769.
实施例8：
本实施例为吡咯[1,2-a]喹喔啉的合成，以2-碘苯胺、吡咯-2甲醛、叔丁醇钾、甲苯为原料，其反应式如下：
制备方法：在25ml茄形瓶中加入0.215mmol吡咯-2甲醛，0.215mmol 2-碘苯胺，0.54mmol叔丁醇钾，再加入1.5ml甲苯，氮气保护，100℃搅拌24小时，溶液颜色变成透明色，有产物生成。
把反应液经冷却、萃取、干燥、减压蒸馏、洗涤、重结晶后过滤得到白色固体。
产率56%，此吡咯[1,2-a]喹喔啉熔点为131-133℃；核磁氢谱（500Hz,CDCl3）：δ8.79(s,1H),7.94(d,J=7.95Hz,1H),7.89(s,1H),7.82(d,J=8.15Hz,1H),7.51-7.48(m,1H),7.44-7.41(m,1H),6.88-6.86(m,2H);高分辨质谱：m/z(%),calcd for C11H9N2(M*)169.0760,found:169.0769.
实施例9：
本实施例为吡咯[1,2-a]喹喔啉的合成，以2-碘苯胺、吡咯-2甲醛、叔丁醇钾、二甲基亚砜为原料，其反应式如下：
制备方法：在25ml茄形瓶中加入0.215mmol吡咯-2甲醛，0.215mmol 2-碘苯胺，0.215mmol叔丁醇钾，再加入1.5ml二甲基亚砜，氮气保护，100℃搅拌24小时，溶液颜色变成透明色，有产物生成。
把反应液经冷却、萃取、干燥、减压蒸馏、洗涤、重结晶后过滤得到白色固体。
产率50%，此吡咯[1,2-a]喹喔啉熔点为131-133℃；核磁氢谱（500Hz,CDCl3）：δ8.79(s,1H),7.94(d,J=7.95Hz,1H),7.89(s,1H),7.82(d,J=8.15Hz,1H),7.51-7.48(m,1H),7.44-7.41(m,1H),6.88-6.86(m,2H);高分辨质谱：m/z(%),calcd for C11H9N2(M*)169.0760,found:169.0769.
实施例10：
本实施例为吡咯[1,2-a]喹喔啉的合成，以2-碘苯胺、吡咯-2甲醛、叔丁醇钾、二甲基亚砜为原料，其反应式如下：
制备方法：在25ml茄形瓶中加入0.215mmol吡咯-2甲醛，0.215mmol 2-碘苯胺，0.645mmol叔丁醇钾，再加入1.5ml二甲基亚砜，氮气保护，100℃搅拌24小时，溶液颜色变成透明色，有产物生成。
把反应液经冷却、萃取、干燥、减压蒸馏、洗涤、重结晶后过滤得到白色固体。
产率99%，此吡咯[1,2-a]喹喔啉熔点为131-133℃；核磁氢谱（500Hz,CDCl3）：δ8.79(s,1H),7.94(d,J=7.95Hz,1H),7.89(s,1H),7.82(d,J=8.15Hz,1H),7.51-7.48(m,1H),7.44-7.41(m,1H),6.88-6.86(m,2H);高分辨质谱：m/z(%),calcd for C11H9N2(M*)169.0760,found:169.0769.
实施例11：
本实施例为吡咯[1,2-a]喹喔啉的合成，以2-碘苯胺、吡咯-2甲醛、叔丁醇钾、二甲基亚砜为原料，其反应式如下：
制备方法：在25ml茄形瓶中加入0.215mmol吡咯-2甲醛，0.215mmol 2-碘苯胺，0.54mmol叔丁醇钾，再加入1.5ml二甲基亚砜，氮气保护，80℃搅拌24小时，溶液颜色变成透明色，有产物生成。
把反应液经冷却、萃取、干燥、减压蒸馏、洗涤、重结晶后过滤得到白色固体。
产率65%，此吡咯[1,2-a]喹喔啉熔点为131-133℃；核磁氢谱（500Hz,CDCl3）：δ8.79(s,1H),7.94(d,J=7.95Hz,1H),7.89(s,1H),7.82(d,J=8.15Hz,1H),7.51-7.48(m,1H),7.44-7.41(m,1H),6.88-6.86(m,2H);高分辨质谱：m/z(%),calcd for C11H9N2(M*)169.0760,found:169.0769.
实施例12：
本实施例为吡咯[1,2-a]喹喔啉的合成，以2-碘苯胺、吡咯-2甲醛、叔丁醇钾、二甲基亚砜为原料，其反应式如下：
制备方法：在25ml茄形瓶中加入0.215mmol吡咯-2甲醛，0.215mmol 2-碘苯胺，0.54mmol叔丁醇钾，再加入1.5ml二甲基亚砜，氮气保护，100℃搅拌12小时，溶液颜色变成透明色，有产物生成。
把反应液经冷却、萃取、干燥、减压蒸馏、洗涤、重结晶后过滤得到白色固体。
产率51%，此吡咯[1,2-a]喹喔啉熔点为131-133℃；核磁氢谱（500Hz,CDCl3）：δ8.79(s,1H),7.94(d,J=7.95Hz,1H),7.89(s,1H),7.82(d,J=8.15Hz,1H),7.51-7.48(m,1H),7.44-7.41(m,1H),6.88-6.86(m,2H);高分辨质谱：m/z(%),calcd for C11H9N2(M*)169.0760,found:169.0769.
实施例13：
本实施例为咪唑[1,2-a]喹喔啉的合成以2-溴苯胺、咪唑-2-甲醛、叔丁醇钾、二甲基亚砜为原料，其反应式如下：
制备方法：在25ml茄形瓶中加入0.215mmol咪唑-2-甲醛，0.215mmol 2-溴苯胺，0.54mmol叔丁醇钾，再加入1.5ml二甲基亚砜，氮气保护，100℃搅拌24小时，溶液颜色变成透明色，有产物生成。
把反应液经冷却、萃取、干燥、减压蒸馏、洗涤、重结晶后过滤得到白色固体。
产率91%，此咪唑[1,2-a]喹喔啉熔点为124-126℃；核磁氢谱(400Hz,CDCl3);δ9.13(s,1H),8.15-8.13(m,2H),7.93-7.91(m,1H),7.83(s,1H),7.70-7.66(m,1H),7.63-7.59(m,1H);高分辨质谱：m/z(%),calcd for C10H8N3(M*)170.0712,found:170.0724.
实施例14：
本实施例为吡咯[1,2-a]喹喔啉的合成，以2-氯苯胺、吡咯-2甲醛、叔丁醇钾、二甲基亚砜为原料，其反应式如下：
制备方法：在25ml茄形瓶中加入0.215mmol吡咯-2甲醛，0.215mmol 2-氯苯胺，0.54mmol叔丁醇钾，再加入1.5ml二甲基亚砜，氮气保护，100℃搅拌24小时，溶液颜色变成透明色，有产物生成。
把反应液经冷却、萃取、干燥、减压蒸馏、洗涤、重结晶后过滤得到白色固体。
产率53%，此吡咯[1,2-a]喹喔啉熔点为131-133℃；核磁氢谱（500Hz,CDCl3）：δ8.79(s,1H),7.94(d,J=7.95Hz,1H),7.89(s,1H),7.82(d,J=8.15Hz,1H),7.51-7.48(m,1H),7.44-7.41(m,1H),6.88-6.86(m,2H);高分辨质谱：m/z(%),calcd for C11H9N2(M*)169.0760,found:169.0769.
实施例15：
本实施例为1,3-二甲基-吡咯[1,2-a]喹喔啉的合成，以2-碘苯胺、3,5-二甲基-2-吡咯甲醛、叔丁醇钾、二甲基亚砜为原料，其反应式如下：
制备方法：在25ml茄形瓶中加入0.215mmol 3,5-二甲基-2-吡咯甲醛，0.215mmol 2-碘苯胺，0.54mmol叔丁醇钾，再加入1.5ml二甲基亚砜，氮气保护，100℃搅拌24小时，溶液颜色变成透明色，有产物生成。
把反应液经冷却、萃取、干燥、减压蒸馏、洗涤、重结晶后过滤得到白色固体。
产率92%，此1,3-二甲基-吡咯[1,2-a]喹喔啉熔点为65-69℃；核磁氢谱（500Hz,CDCl3）;δ8.64(s,1H),8.13(d,J=7.4Hz,1H),7.88(d,J=7.0Hz,1H),7.41-7.33(m,2H),6.39(s,1H),2.86(s,3H),2.41(s,3H);高分辨质谱：m/z(%),calcd for C13H13N2(M*)197.1073,found:197.1086.
实施例16：
本实施例为咪唑[1,2-a]喹喔啉的合成，以2-碘苯胺、咪唑-2-甲醛、叔丁醇钾、二甲基亚砜为原料，其反应式如下：
制备方法：在25ml茄形瓶中加入0.215mmol咪唑-2-甲醛，0.215mmol 2-碘苯胺，0.54mmol叔丁醇钾，再加入1.5ml二甲基亚砜，氮气保护，100℃搅拌24小时，溶液颜色变成透明色，有产物生成。
把反应液经冷却、萃取、干燥、减压蒸馏、洗涤、重结晶后过滤得到白色固体。
产率100%，此咪唑[1,2-a]喹喔啉熔点为124-126℃；核磁氢谱(400Hz,CDCl3);δ9.13(s,1H),8.15-8.13(m,2H),7.93-7.91(m,1H),7.83(s,1H),7.70-7.66(m,1H),7.63-7.59(m,1H);高分辨质谱：m/z(%),calcd for C10H8N3(M*)170.0712,found:170.0724.
实施例17：
本实施例为苯并咪唑[1,2-a]喹喔啉的合成，以2-碘苯胺、苯并咪唑-2甲醛、叔丁醇钾、二甲基亚砜为原料，其反应式如下：
制备方法：在25ml茄形瓶中加入0.215mmol苯并咪唑-2甲醛，0.215mmol 2-碘苯胺，0.54mmol叔丁醇钾，再加入1.5ml二甲基亚砜，氮气保护，100℃搅拌24小时，溶液颜色变成透明色，有产物生成。
把反应液经冷却、萃取、干燥、减压蒸馏、洗涤、重结晶后过滤得到白色固体。
产率98%，此苯并咪唑[1,2-a]喹喔啉熔点为182-184℃；核磁氢谱（300Hz,CDCl3）：δ9.20(s,1H),8.35(d,J=8.1Hz,1H),8.28(d,J=7.4Hz,1H),8.12(d,J=7.8Hz,1H),8.06(d,J=7.3Hz,1H),7.72-7.69(m,1H),7.58-7.52(m,3H);高分辨质谱：m/z(%),calcd for C14H10N3(M*)219.0797,found:219.0789.
实施例18：
本实施例为吲哚[1,2-a]喹喔啉的合成，以2-碘苯胺、吲哚-2甲醛、叔丁醇钾、二甲基亚砜为原料，其反应式如下：
制备方法：在25ml茄形瓶中加入0.215mmol吲哚-2甲醛，0.215mmol 2-碘苯胺，0.54mmol叔丁醇钾，再加入1.5ml二甲基亚砜，氮气保护，100℃搅拌24小时，溶液颜色变成透明色，有产物生成。
把反应液经冷却、萃取、干燥、减压蒸馏、洗涤、重结晶后过滤得到白色固体。
产率94%，此吲哚[1,2-a]喹喔啉熔点为109-112℃；核磁氢谱（300Hz,CDCl3）：δ8.94(s,1H),8.44(m,2H),7.98(m,2H),7.62(t,J=7.7Hz,1H),7.56(t,J=7.5Hz,1H),7.47-7.42(m,2H),7.15(s,1H);高分辨质谱：m/z(%),calcd for C15H11N2(M*)219.0916,found:219.0933.
实施例19：
本实施例为9-甲氧基吲哚[1,2-a]喹喔啉的合成，以2-碘苯胺、5-甲氧基-吲哚-2甲醛、叔丁醇钾、二甲基亚砜为原料，其反应式如下：
制备方法：在25ml茄形瓶中加入0.215mmol 5-甲氧基-吲哚-2甲醛，0.215mmol 2-碘苯胺，0.54mmol叔丁醇钾，再加入1.5ml二甲基亚砜，氮气保护，100℃搅拌24小时，溶液颜色变成透明色，有产物生成。
把反应液经冷却、萃取、干燥、减压蒸馏、洗涤、重结晶后过滤得到白色固体。
产率93%，此9-甲氧基吲哚[1,2-a]喹喔啉熔点为133-135℃；核磁氢谱（300Hz,CDCl3）：δ8.89(s,1H),8.35(d,J=8.3Hz,1H),8.27(d,J=8.3Hz,1H),7.97(d,J=7.8Hz,1H),7.58(t,J=7.8Hz,1H),7.41(t,J=7.7Hz,1H),7.28(broads,1H),7.18-7.16(m,1H),7.03(s,1H),3.92(s,3H);高分辨质谱：m/z(%),calcd for C16H13N2O(M*)249.1022,found:249.1028.
实施例20：
本实施例为8,9,10,11,12,13-六氢化-1H-环辛烷-吡咯[1,2-a]喹喔啉的合成，以2-碘苯胺、4,5,6,7,8,9-六氢化-1H-环辛烷-吡咯-2-甲醛、叔丁醇钾、二甲基亚砜为原料，其反应式如下：
制备方法：在25ml茄形瓶中加入0.215mmol 4,5,6,7,8,9-六氢化-1H-环辛烷-吡咯-2-甲醛，0.215mmol 2-碘苯胺，0.54mmol叔丁醇钾，再加入1.5ml二甲基亚砜，氩气保护，100℃搅拌24小时，溶液颜色变成透明色，有产物生成。
把反应液经冷却、萃取、干燥、减压蒸馏、洗涤、重结晶后过滤得到白色固体。
产率91%，此8,9,10,11,12,13-六氢化-1H-环辛烷-吡咯[1,2-a]喹喔啉为柔软型固体；核磁氢谱（300Hz,CDCl3）δ8.64(s,1H),8.17(dd,J=8.4,1.2Hz,1H),7.94(dd,J=7.8,1.8Hz,1H),7.47-7.36(m,2H),6.70(s,1H),3.40-3.37(m,2H),2.82-2.79(m,2H),1.99-1.92(m,2H),1.73-1.67(m,2H),1.58-1.52(m,2H),1.38-1.32(m,2H);高分辨质谱：m/z(%),calcd for C17H19N2O(M*)251.1542,found:251.1566.
实施例21：
本实施例为11-甲氧基-8，9-二氢苯并吲哚[1,2-a]喹喔啉的合成，以2-碘苯胺、7-甲氧基-4，5-二氢-苯并吲哚-2-甲醛、叔丁醇钾、二甲基亚砜为原料，其反应式如下：
制备方法：在25ml茄形瓶中加入0.215mmol 7-甲氧基-4，5-二氢-苯并吲哚-2-甲醛，0.215mmol 2-碘苯胺,0.54mmol叔丁醇钾，再加入1.5ml二甲基亚砜，氮气保护，100℃搅拌24小时，溶液颜色变成透明色，有产物生成。
把反应液经冷却、萃取、干燥、减压蒸馏、洗涤、重结晶后过滤得到白色固体。
产率91%，此11-甲氧基-8，9-二氢苯并吲哚[1,2-a]喹喔啉熔点为174-178℃；核磁氢谱（300Hz,CDCl3）：δ8.71(s,1H),8.19(d,J=8.3Hz,1H),7.94(d,J=8.0Hz,1H),7.64(d,J=8.6Hz,1H),7.42(t,J=7.2Hz,1H),7.34(t,J=7.8Hz,1H),6.93-6.92(m,1H),6.83-6.80(m,1H),6.78(s,1H),3.87(s,3H),2.97(t,J=6.5Hz,2H),2.81(t,J=7.3Hz,2H);高分辨质谱：m/z(%),calcd for C20H17N2O(M*)301.1335,found:301.1349.
实施例22：
本实施例为1-苯基-吡咯[1,2-a]喹喔啉的合成，以2-碘苯胺、5–苯基-吡咯-2-甲醛、叔丁醇钾、二甲基亚砜为原料，其反应式如下：
制备方法：在25ml茄形瓶中加入0.215mmol 5–苯基-吡咯-2-甲醛，0.215mmol 2-碘苯胺，0.54mmol叔丁醇钾，再加入1.5ml二甲基亚砜，氮气保护，100℃搅拌24小时，溶液颜色变成透明色，有产物生成。
把反应液经冷却、萃取、干燥、减压蒸馏、洗涤、重结晶后过滤得到白色固体。
产率94%，此1-苯基-吡咯[1,2-a]喹喔啉为柔软型固体；核磁氢谱（500Hz,CDCl3)：δ8.70(s,1H),7.82(d,J=8.0Hz,1H),7.40-7.35(m,5H),7.29(d,J=8.5Hz,1H),7.22(t,J=7.7Hz,1H),7.00(t,J=8.1Hz,1H),6.84(d,J=4.0Hz,1H),6.64(d,J=4.0Hz,1H);高分辨质谱：m/z(%),calcd for C17H13N2(M*)245.1073,found:245.1094。
实施例23：
本实施例为9-氟-7-甲基吲哚[1,2-a]喹喔啉的合成，以2-碘苯胺、5-氟-3-甲基吲哚-2-甲醛、叔丁醇钾、二甲基亚砜为原料，其反应式如下：
制备方法：在25ml茄形瓶中加入0.215mmol 5-氟-3-甲基吲哚-2-甲醛，0.215mmol 2-碘苯胺，0.54mmol叔丁醇钾，再加入1.5ml二甲基亚砜，氮气保护，100℃搅拌24小时，溶液颜色变成透明色，有产物生成。
把反应液经冷却、萃取、干燥、减压蒸馏、洗涤、重结晶后过滤得到白色固体。
产率91%，此9-氟-7-甲基吲哚[1,2-a]喹喔啉为170-171℃；核磁氢谱（400Hz,CDCl3)：δ8.88(s,1H),8.25-8.21(m,2H),7.93(dd,J=7.9,1.4Hz,1H),7.56-7.52(m,1H),7.45(dd,J=8.9,2.6Hz,1H),7.40-7.36(m,1H),7.27-7.22(m,1H),2.57(s,3H);高分辨质谱：m/z(%),calcd forC16H12FN2O(M*)251.0979,found:251.0958。
实施例24：
本实施例为2-甲基-吡唑[1,5-a]喹喔啉的合成，以2-碘苯胺、3-甲基-吡唑-5-甲醛、叔丁醇钾、二甲基亚砜为原料，其反应式如下：
制备方法：在25ml茄形瓶中加入0.215mmol 3-甲基-吡唑-5-甲醛，0.215mmol 2-碘苯胺，0.54mmol叔丁醇钾，再加入1.5ml二甲基亚砜，氮气保护，100℃搅拌24小时，溶液颜色变成透明色，有产物生成。
把反应液经冷却、萃取、干燥、减压蒸馏、洗涤、重结晶后过滤得到白色固体。
产率93%，此2-甲基-吡唑[1,5-a]喹喔啉熔点为89-91℃；核磁氢谱（400Hz,CDCl3)：δ8.95(s,1H),8.43(dd,J=8.3,1.0Hz,1H),8.04(dd,J=8.1,1.0Hz,1H),7.68-7.63(m,1H),7.55-7.51(m,1H),6.64(s,1H),2.59(s,3H);高分辨质谱：m/z(%),calcd for C11H10N3O(M*)184.0869,found:184.0886。
实施例25：
本实施例为2-甲基-吡唑[1,5-a]喹喔啉的合成，以2-氯苯胺、3-甲基-吡唑-5-甲醛、叔丁醇钾、二甲基亚砜为原料，其反应式如下：
制备方法：在25ml茄形瓶中加入0.215mmol 3-甲基-吡唑-5-甲醛，0.215mmol 2-氯苯胺，0.54mmol叔丁醇钾，再加入1.5ml二甲基亚砜，氮气保护，100℃搅拌24小时，溶液颜色变成透明色，有产物生成。
把反应液经冷却、萃取、干燥、减压蒸馏、洗涤、重结晶后过滤得到白色固体。
产率41%，此2-甲基-吡唑[1,5-a]喹喔啉熔点为89-91℃；核磁氢谱（400Hz,CDCl3)：δ8.95(s,1H),8.43(dd,J=8.3,1.0Hz,1H),8.04(dd,J=8.1,1.0Hz,1H),7.68-7.63(m,1H),7.55-7.51(m,1H),6.64(s,1H),2.59(s,3H);高分辨质谱：m/z(%),calcd for C11H10N3O(M*)184.0869,found:184.0886。
实施例26：
本实施例为吡啶并吡咯[1,2-a]吡嗪的合成，以2-氨基-3-碘吡啶、吡咯-2-甲醛、叔丁醇钾、二甲基亚砜为原料，其反应式如下：
制备方法：在25ml茄形瓶中加入0.215mmol吡咯-2-甲醛，0.215mmol 2-氨基-3-碘吡啶，0.54mmol叔丁醇钾，再加入1.5ml二甲基亚砜，氩气保护，100℃搅拌24小时，溶液颜色变成透明色，有产物生成。
把反应液经冷却、萃取、干燥、减压蒸馏、洗涤、重结晶后过滤得到白色固体。
产率94%，此吡啶并吡咯[1,2-a]吡嗪熔点为170-172℃；核磁氢谱（300Hz,CDCl3）：δ9.01(s,1H),8.76-8.74(m,1H),8.22-8.19(m,1H),7.97-7.96(m,1H),7.45(dd,J=8.2,4.6Hz,1H),6.96-6.92(m,2H);高分辨质谱：m/z(%),calcd for C10H8N3(M*)170.0712,found:170.0729。
实施例27：
本实施例为吡啶并吡咯[1,2-h]蝶啶的合成，以5-氨基-4-碘嘧啶、吡咯-2-甲醛、叔丁醇钾、二甲基亚砜为原料，其反应式如下：
制备方法：在25ml茄形瓶中加入0.215mmol吡咯-2-甲醛，0.215mmol 5-氨基-4-碘嘧啶，0.54mmol叔丁醇钾，再加入1.5ml二甲基亚砜，氮气保护，100℃搅拌24小时，溶液颜色变成透明色，有产物生成。
把反应液经冷却、萃取、干燥、减压蒸馏、洗涤、重结晶后过滤得到白色固体。
产率90%，此吡啶并吡咯[1,2-h]蝶啶熔点为122-123℃；核磁氢谱（300Hz,CDCl3）：δ9.24(s,1H),9.06(s,1H),8.82(s,1H),8.34-8.33(m,1H),7.05-7.04(m,1H),6.99-6.97(m,1H);高分辨质谱：m/z(%),calcd for C9H7N4(M*)171.0665,found:171.0676。
实施例28：
本实施例为8-三氟甲基吡咯[1,2-a]喹喔啉的合成，以4-氨基-3-碘三氟甲苯、吡咯-2-甲醛、叔丁醇钾、二甲基亚砜为原料，其反应式如下：
制备方法：在25ml茄形瓶中加入0.215mmol吡咯-2-甲醛，0.215mmol 4-氨基-3-碘三氟甲苯，0.54mmol叔丁醇钾，再加入1.5ml二甲基亚砜，氮气保护，100℃搅拌24小时，溶液颜色变成透明色，有产物生成。
把反应液经冷却、萃取、干燥、减压蒸馏、洗涤、重结晶后过滤得到白色固体。产率93%，此8-三氟甲基吡咯[1,2-a]喹喔啉熔点为133-134℃；核磁氢谱（300Hz,CDCl3）：δ8.85(s,1H),8.09(s,1H),8.05-8.03(m,1H),7.98-7.96(m,1H),7.67-7.65(m,1H),6.97-6.96(m,1H),6.94-6.92(m,1H);高分辨质谱：m/z(%),calcd for C12H8F3N2(M*)237.0634,found:237.0650。
实施例29：
本实施例为8-甲腈吡咯[1,2-a]喹喔啉的合成，以4-氨基-3-碘苯腈、吡咯-2-甲醛、叔丁醇钾、二甲基亚砜为原料，其反应式如下：
制备方法：在25ml茄形瓶中加入0.215mmol吡咯-2-甲醛，0.215mmol 4-氨基-3-碘苯腈，0.54mmol叔丁醇钾，再加入1.5ml二甲基亚砜，氮气保护，100℃搅拌24小时，溶液颜色变成透明色，有产物生成。
把反应液经冷却、萃取、干燥、减压蒸馏、洗涤、重结晶后过滤得到白色固体。
产率90%，此8-甲腈吡咯[1,2-a]喹喔啉熔点为273-275℃；核磁氢谱（400Hz,d-6DMSO）：δ9.15(s,1H),9.01(d,J=1.5Hz,1H),8.76-8.74(m,1H),8.05(d,J=8.4Hz,1H),7.94(dd,J=8.4,1.6Hz,1H),7.31-7.29(m,1H),7.13(m,1H);高分辨质谱：m/z(%),calcd for C12H8N3(M*)194.0712,found:194.0728。
实施例30：
本实施例为8-甲酸甲酯吡咯[1,2-a]喹喔啉的合成，以4-氨基-3-碘苯甲酸甲酯、吡咯-2-甲醛、叔丁醇钾、二甲基亚砜为原料，其反应式如下：
制备方法：在25ml茄形瓶中加入0.215mmol吡咯-2-甲醛，0.215mmol 4-氨基-3-碘苯甲酸甲酯，0.54mmol叔丁醇钾，再加入1.5ml二甲基亚砜，氮气保护，100℃搅拌24小时，溶液颜色变成透明色，有产物生成。
把反应液经冷却、萃取、干燥、减压蒸馏、洗涤、重结晶后过滤得到白色固体。
产率90%，此8-甲酸甲酯吡咯[1,2-a]喹喔啉熔点为235-240℃；核磁氢谱（400Hz,d-6DMSO）：δ8.95(s,1H),8.78-8.77(m,1H),8.64-8.63(m,1H),8.00(dd,J=8.4,1.5Hz,1H),7.93(d,J=8.4Hz,1H),7.06(m,1H),6.97-6.95(m,1H);高分辨质谱：m/z(%),calcd for C12H9N2O2(M*)213.0658,found:213.0670。
实施例31：
本实施例为7-氟吡咯[1,2-a]喹喔啉的合成，以5-氟-2-碘苯胺、吡咯-2-甲醛、叔丁醇钾、二甲基亚砜为原料，其反应式如下：
制备方法：在25ml茄形瓶中加入0.215mmol吡咯-2-甲醛，0.215mmol 5-氟-2-碘苯胺，0.54mmol叔丁醇钾，再加入1.5ml二甲基亚砜，氮气保护，100℃搅拌24小时，溶液颜色变成透明色，有产物生成。
把反应液经冷却、萃取、干燥、减压蒸馏、洗涤、重结晶后过滤得到白色固体。
产率96%，此7-氟吡咯[1,2-a]喹喔啉熔点为166-167℃；核磁氢谱（400Hz,CDCl3）：δ8.78(s,1H),7.86(broad s,1H),7.78(dd,J=9.0,5.0Hz,1H),7.61(dd,J=9.4,2.7Hz,1H),7.26-7.21(m,1H),6.90-6.85(m,2H);高分辨质谱：m/z(%),calcd for C11H8FN2(M*)187.0666,found:187.0680。
Claims (3)
1.一种式Ι的吡喹喔啉衍生物的制备方法，其特征在于：取卤代芳胺与甲酰基唑类化合物或甲酰基吡咯类化合物为原料，按物质的量比为1～3：1溶于有机溶剂中，加入碱性介质，惰性气体保护下，80～100℃搅拌12～24小时反应，获得Ι化合物；
其中所述的卤代芳胺的结构式如下：其中X1为氯、溴或碘中的一种；Y，Y1和Y各自为碳或氮中的一种；R1为氢、甲基、甲氧基、氟基、氯基、硝基、苯甲酰基、氰基或三氟甲基中的一种；所述甲酰基唑类化合物或甲酰基吡咯类化合物的结构式如下：
其中Z为碳或氮中的一种；Het为苯基、2-甲基苯基、2-甲氧基苯基、2-氟苯基、2-氯苯基、2-溴苯基、2-碘苯基、2-苯甲酰基苯基、2-硝基苯基、3-甲基苯基、3-甲氧基苯基、3-氟苯基、3-氯苯基、3-溴苯基、3-碘苯基、3-苯甲酰基苯基、3-硝基苯基、4-甲基苯基、4-甲氧基苯基、4-氟苯基、4-氯苯基、4-溴苯基、4-碘苯基、4-苯甲酰基苯基、4-硝基苯基、5-甲基苯基、5-甲氧基苯基、5-氟苯基、5-氯苯基、5-溴苯基、5-碘苯基、5-苯甲酰基苯基、5-硝基苯基、1,2,3,4-四氢萘基、5-甲基-1,2,3,4-四氢萘基、5-甲氧基-1,2,3,4-四氢萘基、5-氟-1,2,3,4-四氢萘基、5-氯-1,2,3,4-四氢萘基、5-溴-1,2,3,4-四氢萘基、5-碘-1,2,3,4-四氢萘基、5-苯甲酰基-1,2,3,4-四氢萘基、5-硝基-1,2,3,4-四氢萘基、6-甲基-1,2,3,4-四氢萘基、6-甲氧基-1,2,3,4-四氢萘基、6-氟-1,2,3,4-四氢萘基、6-氯-1,2,3,4-四氢萘基、6-溴-1,2,3,4-四氢萘基、6-碘-1,2,3,4-四氢萘基、6-苯甲酰基-1,2,3,4-四氢萘基、6-硝基-1,2,3,4-四氢萘基、7-甲基-1,2,3,4-四氢萘基、7-甲氧基-1,2,3,4-四氢萘基、7-氟-1,2,3,4-四氢萘基、7-氯-1,2,3,4-四氢萘基、7-溴-1,2,3,4-四氢萘基、7-碘-1,2,3,4-四氢萘基、7-苯甲酰基-1,2,3,4-四氢萘基、7-硝基-1,2,3,4-四氢萘基或4,5,6,7,8,9-六氢化-1H-环辛烷基中的一种；所述的碱性介质为叔丁醇锂、叔丁醇钠、叔丁醇钾、氢氧化锂或氢氧化钠中的一种；碱性介质和甲酰基唑类化合物或甲酰基吡咯类化合物物质的量比为1～3：1。
2.根据权利要求1所述的的合成方法，其特征在于：所述有机溶剂为二甲基亚砜、二甲基甲酰胺或甲苯中的一种。
3.根据权利要求1所述的的合成方法，其特征在于：所述的惰性气体氮气或氩气。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201310238303.2A CN103333171B (zh) | 2013-06-17 | 2013-06-17 | 吡咯[1,2-a]喹喔啉衍生物的合成方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201310238303.2A CN103333171B (zh) | 2013-06-17 | 2013-06-17 | 吡咯[1,2-a]喹喔啉衍生物的合成方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN103333171A CN103333171A (zh) | 2013-10-02 |
| CN103333171B true CN103333171B (zh) | 2015-10-28 |
Family
ID=49241390
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN201310238303.2A Active CN103333171B (zh) | 2013-06-17 | 2013-06-17 | 吡咯[1,2-a]喹喔啉衍生物的合成方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN103333171B (zh) |
Families Citing this family (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN107548399B (zh) * | 2015-04-29 | 2021-03-05 | Lt素材株式会社 | 杂环化合物及使用所述杂环化合物的有机发光元件 |
| CN109400611B (zh) * | 2018-09-27 | 2021-08-24 | 南京林业大学 | 一种1-乙烯基-4,5-二氢吡咯[1,2-a]喹喔啉化合物的合成方法 |
| CN115028635B (zh) * | 2022-05-11 | 2023-08-15 | 中捷四方生物科技股份有限公司 | 一种骨架跃迁型小檗碱类似物及其在防治农业病害中的应用 |
Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2009068320A1 (en) * | 2007-11-30 | 2009-06-04 | Elbion Gmbh | Aryl and heteroaryl fused imidazo (1,5-a) pyrazines as inhibitors of phosphodiesterase 10 |
| WO2010138833A1 (en) * | 2009-05-29 | 2010-12-02 | Wyeth | SUBSTITUTED IMIDAZO[1,5-a]QUINOXALINES AS INHIBITORS OF PHOSPHODIESTERASE 10 |
| CN101918408A (zh) * | 2007-11-30 | 2010-12-15 | 惠氏有限责任公司 | 作为磷酸二酯酶10的抑制剂的芳基和杂芳基稠合的咪唑并[1,5-a]吡嗪 |
| CN101932579A (zh) * | 2007-03-23 | 2010-12-29 | 拜欧蒂姆实验室公司 | 具有抗菌性质的新的咪唑并-杂芳基衍生物 |
-
2013
- 2013-06-17 CN CN201310238303.2A patent/CN103333171B/zh active Active
Patent Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN101932579A (zh) * | 2007-03-23 | 2010-12-29 | 拜欧蒂姆实验室公司 | 具有抗菌性质的新的咪唑并-杂芳基衍生物 |
| WO2009068320A1 (en) * | 2007-11-30 | 2009-06-04 | Elbion Gmbh | Aryl and heteroaryl fused imidazo (1,5-a) pyrazines as inhibitors of phosphodiesterase 10 |
| CN101918408A (zh) * | 2007-11-30 | 2010-12-15 | 惠氏有限责任公司 | 作为磷酸二酯酶10的抑制剂的芳基和杂芳基稠合的咪唑并[1,5-a]吡嗪 |
| WO2010138833A1 (en) * | 2009-05-29 | 2010-12-02 | Wyeth | SUBSTITUTED IMIDAZO[1,5-a]QUINOXALINES AS INHIBITORS OF PHOSPHODIESTERASE 10 |
Non-Patent Citations (3)
| Title |
|---|
| Copper-Catalyzed Annulation of 2-Formylazoles with Aminoiodopyrazoles: Synthesis of New Heterocyclic Ring Systems;Jonathan T. Reeves，等;《J. Heterocyclic Chem.》;20130515;第50卷;第680-683页 * |
| Copper-Catalyzed Annulation of 2-Formylazoles with o-Aminoiodoarenes;Jonathan T. Reeves，等;《J.Org.Chem.》;20100104;第75卷(第3期);第992–994页 * |
| 水相中铜催化含氮杂环化合物的N-芳基化反应;张敬先，等;《有机化学》;20120620;第1429-1433页 * |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN103333171A (zh) | 2013-10-02 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| Gorobets et al. | Rapid microwave-assisted solution phase synthesis of substituted 2-pyridone libraries | |
| Hu et al. | Synthesis of pyrrolo [2, 1, 5-cd] indolizines through dehydrogenative Heck Annelation of indolizines with diaryl acetylenes using dioxygen as an oxidant | |
| CN1984890A (zh) | 制备1,2－二氢吡啶－2－酮化合物的方法 | |
| Zhang et al. | Silver-catalyzed intramolecular hydroamination of alkynes in aqueous media: Efficient and regioselective synthesis for fused benzimidazoles | |
| CN103664963B (zh) | 一种喹唑啉酮并吲唑衍生物的合成方法 | |
| CN102627522B (zh) | 一类茚并芴衍生物、异三聚茚及单取代异三聚茚衍生物的合成方法 | |
| Mamedov et al. | Acid-catalyzed rearrangement of 3-(β-2-aminostyryl) quinoxalin-2 (1H) ones—a new and efficient method for the synthesis of 2-benzimidazol-2-ylquinolines | |
| CN103333171B (zh) | 吡咯[1,2-a]喹喔啉衍生物的合成方法 | |
| CN107698586A (zh) | 一种由铜化合物催化制备吡啶并喹唑啉酮类化合物的方法 | |
| CN103342705A (zh) | 一种合成吡咯[1,2-a]喹喔啉衍生物的方法 | |
| CN103467388A (zh) | 一种芳基或杂芳基取代喹唑啉化合物的合成方法 | |
| CN103435558B (zh) | 一种喹唑啉衍生物的合成方法 | |
| Li et al. | Palladium-catalyzed tandem one-pot synthesis of π-expanded imidazoles through a sequential Heck and oxidative amination reaction | |
| CN110452267A (zh) | 一种3-取代的磷酰化喹啉酮衍生物及制备方法与应用 | |
| CN109467564A (zh) | 一种合成2-取代噻唑并[3,2-a]苯并咪唑类化合物的方法 | |
| CN103130810B (zh) | 一种吡唑并[1,5-c]喹唑啉类化合物的合成方法 | |
| CN116947854A (zh) | 一种咪唑并[2,1-a]异喹啉类化合物的制备方法 | |
| CN111285881B (zh) | 一种噻吩并[3,4-b]吲哚衍生物及其合成方法 | |
| Kotljarov et al. | 3-(Polyfluoroacyl) chromones and their hetero analogues as valuable substrates for syntheses of 4-(polyfluoroalkyl) pyrimidines | |
| CN113444088A (zh) | 一种苯并[4，5]咪唑并[2，1-a]异喹啉-6(5H)-酮及其衍生物、制备方法 | |
| CN108164483A (zh) | 一种新的五元芳杂环和芳环并五元芳杂环芳基化合成方法 | |
| CN105439965A (zh) | 喹喔啉杂环化合物的合成方法 | |
| CN101318938B (zh) | 一种合成喹喔啉衍生物的方法 | |
| CN105294776B (zh) | 一种含氮杂环芳香化合物的对称二聚体的制备方法 | |
| Zhang et al. | Visible-light-induced oxidative ring expansion of indoles with amidines |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C06 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| C10 | Entry into substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| C14 | Grant of patent or utility model | ||
| GR01 | Patent grant |