CN103319519B - 一种利用有机硅共沸物生产六甲基二硅氧烷的方法 - Google Patents
一种利用有机硅共沸物生产六甲基二硅氧烷的方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN103319519B CN103319519B CN201310214407.XA CN201310214407A CN103319519B CN 103319519 B CN103319519 B CN 103319519B CN 201310214407 A CN201310214407 A CN 201310214407A CN 103319519 B CN103319519 B CN 103319519B
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- hexamethyldisiloxane
- ethanol
- trimethylchlorosilane
- intermediate blend
- azeotrope
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
Abstract
本发明公开了一种利用有机硅共沸物生产六甲基二硅氧烷的方法，包括：（1）对有机硅共沸物进行加热蒸馏，除去沸点低于40℃的馏分，得到中间混合物；（2）将所述中间混合物与乙醇混合进行间歇酯化反应，对反应液进行加热蒸馏，收集沸点低于80℃的馏分，得到三甲基氯硅烷粗品；（3）将三甲基氯硅烷粗品水解，从水解液中分离得到六甲基二硅氧烷。本发明方法原料价格便宜、货源充足，且反应过程中条件温和、工艺稳定、连续生产效率高、无副产物；无需使用其它有毒有害的有机溶剂，所得的六甲基二硅氧烷成品纯度在99%以上，氯离子含量小于100ppm。
Description
技术领域
本发明涉及化工领域有机硅单体合成生产中的副产物再利用的技术领域，具体涉及一种利用有机硅共沸物生产六甲基二硅氧烷的方法。
背景技术
有机硅材料主要是一类以Si～O键为主链，在Si上再引入有机基团作为侧链的高分子化合物，其性能优异、功能独特，广泛用于军工、航天、医疗、化工等领域，其中(CH3)2SiCl2是最为重要的有机硅单体。自1941年美国人罗乔（US2380995）发明用氯甲烷与硅粉在铜粉的催化下直接合成有机氯硅烷的方法以来，甲基氯硅烷合成技术经过半个多世纪的发展，已日臻完善。我国有机硅工业经过近二十年的发展，生产规模也不断扩大，正逐步走向成熟。
在“直接法”生产甲基氯硅烷单体工业中，由于催化剂、工艺条件等因素的制约，单体粗产物中除目标产物(CH3)2SiCl2外，副产物四氯化硅与三甲基氯硅烷由于沸点较为接近（均为57℃），易形成共沸物，按目前国内甲基氯硅烷的生产工艺路线及水平来计算，一般共沸物质量分数约为单体粗产物的1～2wt%。工业上得到的“共沸物”组成一般为：(CH3)3SiCl约为45～60wt%，SiCl430～50wt%，其它主要成份为CH3SiHCl2、HSiCl3、(CH3)2SiHCl等沸点低于40℃混合物，约占共沸物组成的5～10wt%。随着近年来我国甲基氯硅烷单体生产规模的不断扩大，随之而来的就是共沸物绝对数量也在迅速增长。以目前国内有机硅单体2000kt/a的产能计算。按照1～2wt％的比例计算，全国有机硅单体企业低沸物的绝对数量约为20～40kt/a；如不及时加以转化利用，将会造成极大的安全、环保隐患。
用普通的精馏方法不能将“共沸物”分开，另外，三甲基氯硅烷和四氯化硅都是宝贵的有机硅化合物，用途广泛。三甲基氯硅烷是制备二甲基硅油、硅橡胶、医药保护剂及处理白碳黑的紧缺原料。四氯化硅酯化后可得到正硅酸乙酯[Si(OC2H5)4]是生产硅树脂、室温硅橡胶、油漆、涂料、白碳黑等产品的重要原料。因此，研究有机硅单体副产“共沸物”的分离技术，对于减少有机硅单体生产工业的“三废”产生，实现副产物的资源循环利用等有着重要的意义。
传统的分离共沸物的方法有物理方法和化学方法。物理方法是向共沸物中加入另一种物质形成新的共沸再进行分离，例如，CN1092778A公开了一种在共沸物蒸馏过程中加入甲基二氯硅烷进行分离的方法，由于共沸物中本身就含有少量甲基氢二氯硅烷，故该法不仅精馏步骤繁琐，能耗高，且产物三甲基氯硅烷、四氯化硅纯度不高。US4402796公开了一种用环丁砜的溶剂萃取及利用一种助剂对共沸物进行萃取蒸馏的方法；US2388575公开了利用乙腈、丙烯腈等溶剂进行萃取蒸馏的方法。这类方法的缺点是对共沸物组成要求严格，待分离的硅烷化合物容易被其它物质沾污，造成精馏纯化步骤过多。另外该法所用的溶剂毒性大，不易回收，精馏效率低下。
化学方法是把共沸物中的一种或两种进行转化后再进行分离。US2381139公开了一种用环氧乙烷与共沸物中的硅氯键上的氯反应，得到2～氯乙氧基硅烷，然后将产物进行精馏分离纯化。此法优点在于，反应中无气体产生。缺点是所用环氧乙烷常温下为气态，贮存运输很不方便，且价格较贵。另外生成的(CH3)3SiOCH2CH2Cl和Si(OCH2CH2Cl)4，找不到合理的利用途径。GB670476A公开了一种利用苯酚与共沸物中氯硅烷反应生成(CH3)3SiOC6H5和Si(C6H5)4，然后将(CH3)3SiOC6H5水解制备六甲基二硅氧烷，该法中副产物Si(C6H5)4基本无市场用途，且反应中大量产生的含酚废水对环境污染很大。由于过去“直接法”生产甲基氯硅烷工艺较为落后，共沸物中富含甲基三氯硅烷、二甲基二氯硅烷等系列杂质，且该发明并未涉及到六甲基二硅氧烷的制备及提纯。
US2519926和CN102924493公开了一种共沸物水解的方法，该方法主要在一定温度下控制三甲基氯硅烷水解速度，同时使用二甲苯作为溶剂，使三甲基氯硅烷与四氯化硅水解产物通过油相分离，从而得到六甲基二硅氧烷、八甲基环硅氧烷或二氧化硅或硅酸。该法由于需要二甲苯等高沸点溶剂，故增加了系列后处理步骤，工艺繁琐。US2449815中公开了利用HF或ZnF2转化成氟硅烷的分离方法，该法对装置设备要求比较高，不适于推广应用。
CN101362777公开了一种六甲基二硅氧烷的制备方法，该方法以无毒无害的碳酸盐为固相反应物，以三甲基一氯硅烷为液相反应物，以六甲基二硅氧烷为反应溶剂，通过液固反应合成六甲基二硅氧烷。CN102617625A公开了一种高品质六甲基二硅氧烷的制备方法，该法是先将三甲基一氯硅烷滴加到水中进行水解反应，反应完成后，分离出下层浓酸水，再将上层油相水洗、过滤，得到粗产品，最后精馏制得高品质六甲基二硅氧烷。
发明内容
本发明提供了一种利用有机硅共沸物生产六甲基二硅氧烷的方法，该方法可有效解决“直接法”生产二甲基二氯硅烷过程中所产生的副产物三甲基氯硅烷～四氯硅烷～含氢氯硅烷共沸物的回收利用问题。
一种利用有机硅共沸物生产六甲基二硅氧烷的方法，包括：
（1）对有机硅共沸物进行加热蒸馏，除去沸点低于40℃的馏分，得到中间混合物；
本发明所述有机硅共沸物是指“直接法”生产甲基氯硅烷单体产生的共沸物，组成为：(CH3)3SiCl（45～60wt%），SiCl4（35～45wt%）以及包括CH3SiHCl2、HSiCl3、(CH3)2SiHCl等沸点低于40℃的含氢氯硅烷混合物（5～10wt%），因含氢氯硅烷醇解产物极容易发生缩聚反应，生成硅氧烷低聚物，需提前分离去除。
（2）将所述中间混合物与乙醇混合进行酯化反应，反应结束对反应液进行加热蒸馏，收集沸点低于80℃的馏分，得到三甲基氯硅烷粗品；副产HCl气体吸收为25wt%～30wt%盐酸。
该过程主要是四氯化硅与乙醇发生酯化反应，三甲基氯硅烷少量参与反应，具体如下：
SiCl4+nC2H5OH→(C2H5O)nSiCl4-n+nHCl↑
(CH3)3SiCl+C2H5OH→(CH3)3Si(OC2H5)+HCl↑
其中，n=1～4。
由于酯化反应过程中强放热，同时若产生大量的HCl气体的话，易造成物料损失，优选采用乙醇间歇滴加到中间混合物中的方式进行反应，具体为：
在20～30℃下，先将1/3～1/2的乙醇以200～300L/h滴入到中间混合物中，滴加完毕后于40～45℃回流反应1～2小时，然后在40～45℃下，再将1/2～2/3的乙醇以250～350L/h滴入到反应液中，滴加完毕后升温到50～55℃回流反应2～4小时。
最优选为：
在30℃下，先将1/3的乙醇以250L/h滴入到中间混合物中，滴加完毕后于40℃回流反应1小时，然后在40℃下，再将2/3的乙醇以300L/h滴入到部分酯化反应液中，滴加完毕后升温到50℃回流反应4小时。
酯化反应中副产的HCl气体溢出后被吸收为25wt%～30wt%盐酸。另外大部分三甲基氯硅烷未参与反应，它和三甲基甲氧基硅烷的沸点均低于80℃，通过蒸馏方式可以被分离出来。
（3）将三甲基氯硅烷粗品水解，从水解液中分离得到六甲基二硅氧烷。
三甲基氯硅烷水解生成六甲基二硅氧烷和盐酸，六甲基二硅氧烷不溶于水，可以通过静置分层从水解液中分离出来，因分离的油相含有部分杂质，需要通过精馏精制，提高纯度和降低氯离子含量。
优选的，水解温度10～50℃，水解时间为4～10小时。
所述分离纯化可以选用如下方式：
往水解液中加入碳酸钠水溶液或乙醇钠，中和至pH值为中性，分层取油相，对油相进行精馏，获得六甲基二硅氧烷。
所述碳酸钠水溶液质量分数为20～30%。
所述精馏的塔顶温度为95～100℃。
本发明方法原料价格便宜、货源充足，且反应过程中条件温和、工艺稳定、连续生产效率高、无副产物；无需使用其它有毒有害的有机溶剂等。所得的六甲基二硅氧烷产物收率高，成品纯度在99%以上，氯离子含量小于100ppm。
具体实施方式
下述实施例中所用的从甲基氯硅烷单体生产工业上有机共沸物组成及含量采用气相色谱内标法分析。
下述实施例中采用的工业乙醇的纯度为98%；采用气相色谱法对六甲基二硅氧烷成品进行纯度分析；采用氧瓶燃烧前处理+离子色谱法对六甲基二硅氧烷成品中的总氯离子含量进行测定。
下述实施例中步骤（3）关于混合物得率的计算公式为：
混合物得率=收集的混合物质量×100%/中间混合物质量。
下述实施例中步骤（5）中关于六甲基二硅氧烷收率的计算公式为：
六甲基二硅氧烷收率=精馏得到的六甲基二硅氧烷质量×100%/中间混合物质量。
对比例：
（1）将工业上有机硅单体甲基氯硅烷生产中副产共沸物[(CH3)3SiCl：49.57wt%，SiCl4：42.78wt%，CH3SiHCl2：4.64wt%，HSiCl3：1.31wt%，(CH3)2SiHCl：1.67wt%]加入到带填料塔的釜式装置中进行加热蒸馏，控制塔釜温度为70～80℃，塔顶温度为38～42℃，分离出甲基氢二氯硅烷、三氯氢硅以及二甲基氢氯硅烷等沸点低于40℃的轻组分，釜内得到四氯化硅与三甲基氯硅烷的中间混合物。
（2）将步骤（1）所得中间混合物打入酯化反应釜中，将乙醇滴加到反应釜中进行酯化反应；乙醇的滴加速度为300L/h，乙醇滴加时控制酯化反应釜内温度为30℃，滴加完毕后55℃回流反应4小时得到酯化反应产物，乙醇与中间混合物的质量比为1.05：1，副产HCl气体溢出后被吸收为25wt%～30wt%盐酸。
（3）对步骤（2）得到的酯化反应产物进行蒸馏操作，收集的80℃以下馏分，主要为三甲基氯硅烷及少量的三甲基甲氧基硅烷混合物，所得混合物得率为46.8%，釜底物为沸点高于80℃的甲氧基氯硅烷系列高沸物。
（4）将步骤（3）得到的三甲基氯硅烷及少量的三甲基甲氧基硅烷混合物进行水解，控制水解时的温度为25℃，水解反应时间为8小时，水与混合物的摩尔比为2.5:1。
（5）水解结束后向水解产物中加入乙醇钠中和至pH值为中性（即pH值为7.0），中和时的温度为75℃，中和时间为5小时。
中和结束后进行过滤去除固体杂质，然后进入相分离器进行油水沉降分离，去除底层水相后得到六甲基二硅氧烷粗成品。
（6）将步骤（5）所得的六甲基二硅氧烷粗产品进行常压精馏，控制精馏塔塔顶温度95～100℃，收集得到的六甲基二硅氧烷收率为43.7%，纯度为99.5%，氯离子含量为90ppm。
实施例1：
（1）将工业上有机硅单体甲基氯硅烷生产中副产共沸物[(CH3)3SiCl：49.57wt%，SiCl4：42.78wt%，CH3SiHCl2：4.64wt%，HSiCl3：1.31wt%，(CH3)2SiHCl：1.67wt%]加入到带填料塔的釜式装置中进行加热蒸馏，控制塔釜温度为70～80℃，塔顶温度为38～42℃，分离出甲基氢二氯硅烷、三氯氢硅以及二甲基氢氯硅烷等沸点低于40℃的轻组分，釜内得到四氯化硅与三甲基氯硅烷的中间混合物。
（2）将步骤（1）所得中间混合物打入酯化反应釜中，将乙醇通过间歇滴加方式滴加到反应釜中进行酯化反应；在25℃下，先将1/3的乙醇以200L/h滴入到中间混合物中，滴加完毕后于40℃回流反应2小时，然后在40℃下，再将2/3的乙醇以350L/h滴入到部分酯化反应液中，滴加完毕后升温到55℃回流反应3小时，乙醇与中间混合物的质量比为1.05：1，副产HCl气体溢出后被吸收为25wt%～30wt%盐酸。
（3）对步骤（2）得到的酯化反应产物进行蒸馏操作，收集的80℃以下馏分，主要为三甲基氯硅烷及少量的三甲基甲氧基硅烷混合物，所得混合物得率为53.6%，釜底物为沸点高于80℃的甲氧基氯硅烷系列高沸物。
（4）将步骤（3）得到的三甲基氯硅烷及少量的三甲基甲氧基硅烷混合物进行水解，控制水解时的温度为25℃，水解反应时间为8小时，水与混合物的摩尔比为2.5:1。
（5）水解结束后向水解产物中加入乙醇钠中和至pH值为中性（即pH值为7.0），中和时的温度为75℃，中和时间为5小时。
中和结束后进行过滤去除固体杂质，然后进入相分离器进行油水沉降分离，去除底层水相后得到六甲基二硅氧烷粗成品。
（6）将步骤（5）所得的六甲基二硅氧烷粗产品进行常压精馏，控制精馏塔塔顶温度95～100℃，收集得到的六甲基二硅氧烷收率为51.3%，纯度为99.6%，氯离子含量为60ppm。
实施例2
（1）将工业上有机硅单体甲基氯硅烷生产中副产共沸物[(CH3)3SiCl：49.57wt%，SiCl4：42.78wt%，CH3SiHCl2：4.64wt%，HSiCl3：1.31wt%，(CH3)2SiHCl：1.67wt%]加入到带填料塔的釜式装置中进行加热蒸馏。控制塔釜温度为70～80℃，塔顶温度为40℃左右，分离出甲基氢二氯硅烷、三氯氢硅以及二甲基氢氯硅烷等沸点低于40℃的轻组分，釜内得到四氯化硅与三甲基氯硅烷的中间混合物。
（2）将步骤（1）所得中间混合物打入酯化反应釜中，将乙醇通过间歇滴加方式滴加到反应釜中进行酯化反应；在30℃下，先将1/2的乙醇以250L/h滴入到中间混合物中，滴加完毕后于45℃回流反应2小时，然后在45℃下，再将1/2的乙醇以350L/h滴入到部分酯化反应液中，滴加完毕后升温到50℃回流反应2小时，乙醇与中间混合物的质量比为1.1：1，副产的HCl气体溢出后被吸收为25wt%～30wt%盐酸。
（3）对步骤（2）得到的酯化反应产物进行蒸馏操作，收集的80℃以下馏分主要为三甲基氯硅烷及少量的三甲基甲氧基硅烷混合物，所得混合物得率为52.7%，釜底物为沸点高于80℃的甲氧基氯硅烷系列高沸物。
（4）将步骤（3）得到的三甲基氯硅烷及少量的三甲基甲氧基硅烷混合物进行水解，控制水解时的温度为35℃，水解反应时间为6小时，水与三甲基氯硅烷及少量的三甲基甲氧基硅烷混合物的摩尔比为3.5:1。
（5）水解结束后向水解产物中加入乙醇钠中和至pH值为中性（即pH值为7.0），中和时的温度为80℃，中和时间为4小时。
中和结束后进行过滤去除固体杂质，然后进入相分离器进行油水沉降分离，去除底层水相后得到六甲基二硅氧烷粗成品。
（6）将步骤（5）所得的六甲基二硅氧烷粗产品进行常压精馏，控制精馏塔塔顶温度95～100℃，收集得到的六甲基二硅氧烷收率为51.3%，纯度为99.7%，氯离子含量为60ppm。
实施例3
（1）将工业上有机硅单体甲基氯硅烷生产中副产共沸物[(CH3)3SiCl：48.36wt%，SiCl4：43.63wt%，CH3SiHCl2：4.97wt%，HSiCl3：1.26wt%，(CH3)2SiHCl：1.63wt%]加入到带填料塔的釜式装置中进行加热蒸馏。控制塔釜温度为70～80℃，塔顶温度为40℃左右，分离出甲基氢二氯硅烷、三氯氢硅以及二甲基氢氯硅烷等沸点低于40℃的轻组分，釜内得到四氯化硅与三甲基氯硅烷的中间混合物。
（2）将步骤（1）所得中间混合物打入酯化反应釜中，将乙醇通过间歇滴加方式滴加到反应釜中进行酯化反应；在25℃下，先将1/2的乙醇以250L/h滴入到中间混合物中，滴加完毕后于40℃回流反应2小时，然后在40℃下，再将1/2的乙醇以300L/h滴入到部分酯化反应液中，滴加完毕后升温到50℃回流反应2小时，乙醇与中间混合物的质量比为1.2：1，副产的HCl气体溢出后被吸收为25wt%～30wt%盐酸。
（3）对步骤（2）得到的酯化反应产物进行蒸馏操作，收集的80℃以下馏分主要为三甲基氯硅烷及少量的三甲基甲氧基硅烷混合物，分离出甲氧基氯硅烷系列高沸物，所得混合物得率为51.9%，釜底物为沸点高于80℃的甲氧基氯硅烷系列高沸物。
（4）将步骤（3）得到的三甲基氯硅烷及少量的三甲基甲氧基硅烷混合物进行水解，控制水解时的温度为25℃，水解反应时间为8小时，水与三甲基氯硅烷及少量的三甲基甲氧基硅烷混合物的摩尔比为4:1。
（5）水解结束后向水解产物中加入乙醇钠中和至pH值为中性（即pH值为7.0），中和时的温度为70℃，中和时间为6小时。
中和结束后进行过滤去除固体杂质，然后进入相分离器进行油水沉降分离，去除底层水相后得到六甲基二硅氧烷粗成品。
（6）将步骤（5）所得的六甲基二硅氧烷粗产品进行常压精馏，控制精馏塔塔顶温度95～100℃，收集得到的六甲基二硅氧烷收率为50.6%，纯度为99.8%，氯离子含量为50ppm。
实施例4
（1）将工业上有机硅单体甲基氯硅烷生产中副产共沸物[(CH3)3SiCl：53.41wt%，SiCl4：38.59wt%，CH3SiHCl2：5.37wt%，HSiCl3：1.31wt%，(CH3)2SiHCl：1.16wt%]加入到带填料塔的釜式装置中进行加热蒸馏。控制塔釜温度为75℃，塔顶温度为40℃左右，分离出甲基氢二氯硅烷、三氯氢硅以及二甲基氢氯硅烷等沸点低于40℃的轻组分，釜内得到四氯化硅与三甲基氯硅烷的中间混合物。
（2）将步骤（1）所得中间混合物打入酯化反应釜中，将乙醇通过间歇滴加方式滴加到反应釜中进行酯化反应；在30℃下，先将1/3的乙醇以250L/h滴入到中间混合物中，滴加完毕后于40℃回流反应1小时，然后在40℃下，再将2/3的乙醇以300L/h滴入到部分酯化反应液中，滴加完毕后升温到50℃回流反应4小时，乙醇与中间混合物的质量比为1.15：1，副产的HCl气体溢出后被吸收为25wt%～30wt%盐酸。
（3）对步骤（2）得到的酯化反应产物进行蒸馏操作，收集的80℃以下馏分主要为三甲基氯硅烷及少量的三甲基甲氧基硅烷混合物，分离出甲氧基氯硅烷系列高沸物，所得混合物得率为59.3%，釜底物为沸点高于80℃的甲氧基氯硅烷系列高沸物。
（4）将步骤（3）得到的三甲基氯硅烷及少量的三甲基甲氧基硅烷混合物进行水解，控制水解时的温度为30℃，水解反应时间为8小时，水与三甲基氯硅烷及少量的三甲基甲氧基硅烷混合物的摩尔比为3:1。
（5）水解结束后向水解产物中加入乙醇钠中和至pH值为中性（即pH值为7.0），中和时的温度为75℃，中和时间为5小时。
中和结束后进行过滤去除固体杂质，然后进入相分离器进行油水沉降分离，去除底层水相后得到六甲基二硅氧烷粗成品。
（6）将步骤（5）所得的六甲基二硅氧烷粗产品进行常压精馏，控制精馏塔塔顶温度95～100℃，收集得到的六甲基二硅氧烷收率为55.4%，纯度为99.3%，氯离子含量为60ppm。
实施例5
（1）将工业上有机硅单体甲基氯硅烷生产中副产共沸物[(CH3)3SiCl：50.12wt%，SiCl4：40.76wt%，CH3SiHCl2：6.37wt%，HSiCl3：1.31wt%，(CH3)2SiHCl：1.43wt%]加入到带填料塔的釜式装置中进行加热蒸馏。控制塔釜温度为77℃，塔顶温度为40℃左右，分离出甲基氢二氯硅烷、三氯氢硅以及二甲基氢氯硅烷等沸点低于40℃的轻组分，釜内得到四氯化硅与三甲基氯硅烷的中间混合物。
（2）将步骤（1）所得中间混合物打入酯化反应釜中，将乙醇通过间歇滴加方式滴加到反应釜中进行酯化反应；在30℃下，先将1/3的乙醇以250L/h滴入到中间混合物中，滴加完毕后于45℃回流反应2小时，然后在45℃下，再将2/3的乙醇以350L/h滴入到部分酯化反应液中，滴加完毕后升温到50℃回流反应2.5小时，乙醇与中间混合物的质量比为1.2：1，副产的HCl气体溢出后被吸收为25wt%～30wt%盐酸。
（3）对步骤（2）得到的酯化反应产物进行蒸馏操作，收集的80℃以下馏分主要为三甲基氯硅烷及少量的三甲基甲氧基硅烷混合物，分离出甲氧基氯硅烷系列高沸物，所得混合物得率为55.6%，釜底物为沸点高于80℃的甲氧基氯硅烷系列高沸物。
（4）将步骤（3）得到的三甲基氯硅烷及少量的三甲基甲氧基硅烷混合物进行水解，控制水解时的温度为35℃，水解反应时间为7小时，水与三甲基氯硅烷及少量的三甲基甲氧基硅烷混合物的摩尔比为3.5:1。
（5）水解结束后向水解产物中加入乙醇钠中和至pH值为中性（即pH值为7.0），中和时的温度为75℃，中和时间为6小时。
中和结束后进行过滤去除固体杂质，然后进入相分离器进行油水沉降分离，去除底层水相后得到六甲基二硅氧烷粗成品。
（6）将步骤（5）所得的六甲基二硅氧烷粗产品进行常压精馏，控制精馏塔塔顶温度95～100℃，收集得到的六甲基二硅氧烷收率为53.7%，纯度为99.5%，氯离子含量为70ppm。
收集得到的六甲基二硅氧烷纯度为99.5%，氯离子含量为53ppm。
Claims (7)
1.一种利用有机硅共沸物生产六甲基二硅氧烷的方法，包括：
(1)对有机硅共沸物进行加热蒸馏，除去沸点低于40℃的馏分，得到中间混合物；
(2)将所述中间混合物与乙醇混合进行酯化反应，对反应液进行加热蒸馏，收集沸点低于80℃的馏分，得到三甲基氯硅烷粗品；
所述酯化反应为：
在20～30℃下，先将1/3～1/2的乙醇以200～300L/h滴入到中间混合物中，滴加完毕后于40～45℃回流反应1～2小时，然后在40～45℃下，再将1/2～2/3的乙醇以250～350L/h滴入到反应液中，滴加完毕后升温到50～55℃回流反应2～4小时；
(3)将三甲基氯硅烷粗品水解，从水解液中分离得到六甲基二硅氧烷。
2.如权利要求1所述的方法，其特征在于，步骤(2)中，所述中间混合物与乙醇的质量比为0.9～1.3:1。
3.如权利要求2所述的方法，其特征在于，步骤(2)中，所述中间混合物与乙醇的质量比为1.0～1.2:1。
4.如权利要求1所述的方法，其特征在于，步骤(3)中，水解温度10～50℃，水解时间为4～10小时。
5.如权利要求1所述的方法，其特征在于，步骤(3)中，所述分离为：
往水解液中加入碳酸钠水溶液或乙醇钠，中和至pH值为中性，分层取油相，对油相进行精馏，获得六甲基二硅氧烷。
6.如权利要求5所述的方法，其特征在于，所述碳酸钠水溶液质量分数为20～30％。
7.如权利要求5所述的方法，其特征在于，所述精馏的塔顶温度为95～100℃。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201310214407.XA CN103319519B (zh) | 2013-05-31 | 2013-05-31 | 一种利用有机硅共沸物生产六甲基二硅氧烷的方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201310214407.XA CN103319519B (zh) | 2013-05-31 | 2013-05-31 | 一种利用有机硅共沸物生产六甲基二硅氧烷的方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN103319519A CN103319519A (zh) | 2013-09-25 |
| CN103319519B true CN103319519B (zh) | 2016-02-10 |
Family
ID=49188607
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN201310214407.XA Active CN103319519B (zh) | 2013-05-31 | 2013-05-31 | 一种利用有机硅共沸物生产六甲基二硅氧烷的方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN103319519B (zh) |
Families Citing this family (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN107629081B (zh) * | 2017-09-19 | 2020-03-17 | 荆州市江汉精细化工有限公司 | 一种四(三甲硅烷氧基)硅的合成方法 |
| CN111004267A (zh) * | 2019-12-13 | 2020-04-14 | 杭州崇耀科技发展有限公司 | 一种六甲基二硅氧烷的制备方法 |
| CN111606938A (zh) * | 2020-05-27 | 2020-09-01 | 江西蓝星星火有机硅有限公司 | 一种利用醇解工艺综合利用有机硅单体共沸物的方法及其装置 |
| CN113292592B (zh) * | 2021-06-08 | 2023-02-03 | 天津大学 | 一种脱除三甲基氯硅烷中甲基二氯硅烷、四氯化硅杂质的方法 |
| CN113617061B (zh) * | 2021-07-27 | 2022-12-27 | 合盛硅业(鄯善)有限公司 | 甲基氯硅烷水解乳化物处理方法 |
Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2519926A (en) * | 1947-03-25 | 1950-08-22 | Gen Electric | Resolution of chlorosilane mixtures |
| CN102617625A (zh) * | 2012-03-09 | 2012-08-01 | 山东东岳有机硅材料有限公司 | 高品质六甲基二硅氧烷的制备方法 |
| CN102924493A (zh) * | 2012-11-05 | 2013-02-13 | 安徽九天硅业有限公司 | 有机硅共沸物分离制取六甲基二硅氧烷的方法 |
-
2013
- 2013-05-31 CN CN201310214407.XA patent/CN103319519B/zh active Active
Patent Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2519926A (en) * | 1947-03-25 | 1950-08-22 | Gen Electric | Resolution of chlorosilane mixtures |
| CN102617625A (zh) * | 2012-03-09 | 2012-08-01 | 山东东岳有机硅材料有限公司 | 高品质六甲基二硅氧烷的制备方法 |
| CN102924493A (zh) * | 2012-11-05 | 2013-02-13 | 安徽九天硅业有限公司 | 有机硅共沸物分离制取六甲基二硅氧烷的方法 |
Non-Patent Citations (2)
| Title |
|---|
| (CH3)3SiCl-SiCl4共沸混合物酯化分离;张福民;《吉化科技》;19951231(第1期);第28-32页 * |
| 共沸物分离及深加工;王令湖等，;《有机硅材料》;20061231;第20卷(第2期);第75-77页，尤其是第75页第1.2节，第76页第2.1.1节 * |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN103319519A (zh) | 2013-09-25 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN103288865B (zh) | 一种利用有机硅共沸物生产正硅酸乙酯的方法 | |
| CN103319519B (zh) | 一种利用有机硅共沸物生产六甲基二硅氧烷的方法 | |
| CN102643429B (zh) | 制备硅氧烷醇钾的方法 | |
| CN102351894B (zh) | 一种甲基苯基二烷氧基硅烷的制备方法 | |
| CN102634028B (zh) | 一种利用3-氯丙基三氯硅烷生产中的废料制备改性正硅酸乙酯的方法 | |
| CN101875726B (zh) | 一种二甲基二氯硅烷水解制备聚有机硅氧烷的方法 | |
| KR101819262B1 (ko) | 고급 실란의 선택적 분해 방법 | |
| CN105061767A (zh) | 一种二甲基二氯硅烷的水解工艺及其设备 | |
| CN102174674A (zh) | 硅渣浆的处理回收工艺 | |
| CN105801861B (zh) | 有机硅高沸物制备超细粉末硅树脂的方法 | |
| CN101531775A (zh) | 一种烷基酰氧基硅烷混合物及其制备方法 | |
| CN202359049U (zh) | 一种水解甲基三氯硅烷生产甲基硅酸的*** | |
| CN101456955A (zh) | 一种用有机硅高沸物合成高沸硅油的方法 | |
| CN102993226B (zh) | 制备苯基二甲基氯硅烷的方法 | |
| CN102757458B (zh) | 制备四甲基二氢二硅氧烷的方法及装置 | |
| CN103387671B (zh) | 二甲基二氯硅烷采用浓酸水解制备低聚硅氧烷的工艺 | |
| CN203269830U (zh) | 一种利用有机硅共沸物制备正硅酸乙酯的装置 | |
| CN105367598B (zh) | 一种制备乙烯基烷氧基硅烷的新工艺 | |
| CN113292592B (zh) | 一种脱除三甲基氯硅烷中甲基二氯硅烷、四氯化硅杂质的方法 | |
| CN102850388A (zh) | 一种硅烷偶联剂的制备方法 | |
| CN109438499A (zh) | 一种三甲基硅醇的制备方法 | |
| CN115557987A (zh) | 一种有机硅低沸物高效精馏及综合利用方法 | |
| CN101817842A (zh) | 一种叔丁基二甲基氯硅烷的制备方法 | |
| CN104926849B (zh) | 三（三甲基硅基）硼酸酯的合成方法 | |
| CN105906661A (zh) | 一种甲基三甲氧基硅烷的制备工艺 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C06 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| C10 | Entry into substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| C53 | Correction of patent for invention or patent application | ||
| CB02 | Change of applicant information |
Address after: Jiaxing City, Zhejiang province 314000 Zhapu Zhen Ya Mountain Road No. 530 Applicant after: He Shenggui industry incorporated company Address before: Jiaxing City, Zhejiang province 314000 Zhapu Zhen Ya Mountain Road No. 530 Applicant before: Zhejiang Hesheng Silicon Industry Co., Ltd. |
|
| COR | Change of bibliographic data |
Free format text: CORRECT: APPLICANT; FROM: ZHEJIANG HESHENG SILICON INDUSTRY CO., LTD. TO: HOSHINE SILICON CO., LTD. |
|
| C14 | Grant of patent or utility model | ||
| GR01 | Patent grant |