CN103319302B - 一种七氯丙烷的制备方法 - Google Patents

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Abstract

本发明公开了一种七氯丙烷的制备方法，采用三氯乙烯和四氯化碳为原料，以路易斯酸为催化剂，通过亲电加成反应制备；路易斯酸选自三氯化铝、氯化锌或四氯化锡。本发明采用路易斯酸为催化剂，催化效率高，减少了反应时间，提高了产率，且操作方便安全，对环境友好，设备简单，适合连续大量生产。

Description

一种七氯丙烷的制备方法
技术领域
本发明涉及一种七氯丙烷的制备方法。
背景技术
传统干粉灭火剂主要由活性灭火组分、疏水成分、惰性填料组成。疏水成分主要有硅油和疏水白炭黑；惰性填料种类繁多，主要起防振实、结块，改善干粉运动性能，催化干粉硅油聚合以及改善与泡沫灭火剂的共容等作用。这类传统干粉灭火剂目前在国内外已经获得很普遍应用。
传统卤代烷灭火剂，分子中的卤离子有助于灭火剂的热稳定性和化学惰性，是灭火剂在灭火过程中的有效成分。这类灭火剂的灭火原理，主要是卤离子破坏燃料在燃烧过程中产生氢离子的连锁化学反应，中断燃烧而达到灭火的目的。适用于扑救各种易燃、可燃液体火灾和电气设备火灾。
目前，2-氢-1,1,1,2,3,3,3-七氯丙烷是干粉灭火器主要材料的类似物，很难燃烧，密度大于水，常温下应该是固态，在空气中可以缓慢分解，汽化后不留残渣、具有良好的气相电绝缘性。传统方法采用三氯乙烯和四氯化碳反应制备七氯丙烷，反应时间长，产率低，因此需要寻求一种有效的催化剂提高反应效率。
发明内容
本发明的目的是为了解决现有技术中存在的缺陷，提供一种反应效率高的七氯丙烷制备方法。
为了达到上述目的，本发明提供了一种七氯丙烷的制备方法，采用三氯乙烯和四氯化碳为原料，以路易斯酸为催化剂，通过亲电加成反应制备；路易斯酸选自三氯化铝、氯化锌或四氯化锡。
其中，三氯乙烯、四氯化碳、路易斯酸的加入量为30mL：35～65mL：0.06～0.11mol；反应温度为30～80℃，反应时间为10～48h。
当路易斯酸为三氯化铝时，三氯乙烯、四氯化碳、路易斯酸的加入量优选为30mL：50～65mL：8～10g，最佳采用30mL：65mL：10g；反应温度优选为60～80℃（最佳采用80℃），反应时间为24～48h（最佳选用24h）。
当路易斯酸为氯化锌时，三氯乙烯、四氯化碳、路易斯酸的加入量优选为30mL：50～65mL：12～14g，最佳采用30mL：65mL：14g；所述反应温度为60～80℃（最佳采用80℃），反应时间为24～48h（最佳选用24h）。
当路易斯酸为四氯化锡时，三氯乙烯、四氯化碳、路易斯酸的加入量优选为30mL：50～65mL：15.63～20g，最佳采用30mL：65mL：20g；反应温度为60～80℃（最佳采用60℃），反应时间为10～48h（最佳选用48h）。
取亲电加成反应完成后的反应液，用蒸馏水萃取2～3次，取有机层干燥后，蒸馏出过量的四氯化碳，然后减压蒸馏，得到白色晶体即为所述七氯丙烷。
本发明相比现有技术具有以下优点：采用路易斯酸为催化剂，催化效率高，减少了反应时间，提高了产率，且操作方便安全，对环境友好，设备简单，适合连续大量生产。
附图说明
图1为本发明七氯丙烷的制备方法的化学反应式；
图2为本发明制备的七氯丙烷的红外图谱。
具体实施方式
下面结合具体实施例对本发明七氯丙烷的制备方法进行详细说明。
实施例1
在加有磁力搅拌子的四颈瓶中，加入30ml的三氯乙烯，50ml的四氯化碳和8g的催化剂（无水三氯化铝）。在60℃温度下，加热回流10h。然后，将反应液倒入200ml水中，搅拌5—10min,然后分液，并将有机层用蒸馏水清洗三次，最后将有机层用无水Na2SO4干燥。随后将干燥后的反应液在77℃下，简单蒸馏，蒸出过量的四氯化碳（压力为15.26kPa,收集温度为74℃-77℃的馏分），然后减压蒸馏，蒸出2-氢-1,1,1,2,3,3,3-七氯丙烷（压力为0.2kPa,收集温度为45℃-50℃的馏分）。最终得到白色晶体79.86g，产率为84.1%。
实施例2-27
在加有磁力搅拌子的四颈瓶中，加入30ml的三氯乙烯，加入四氯化碳和作为催化剂的无水三氯化铝，反应时间为10小时，加入量、反应时间及产率分别见下表：
实施例 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11
四氯化碳/ml 35 65 50 35 65 50 35 65 50 35
催化剂/g 8 8 10 10 10 12 12 12 8 8
反应温度/℃ 60 60 60 60 60 60 60 60 30 30
反应时间 10 10 10 10 10 10 10 10 10 10
产物质量/g 56.98 82.71 81.67 60.12 84.09 68.85 54.18 80.29 56.50 49.6
产率/% 60 87.1 86 63.31 88.55 72.5 50.06 84.85 59.5 52.2
实施例 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21
四氯化碳/ml 65 50 35 65 50 35 65 50 35 65
催化剂/g 8 10 10 10 12 12 12 8 8 8
反应温度℃ 30 30 30 30 30 30 30 80 80 80
反应时间 10 10 10 10 10 10 10 10 10 10
产物质量/g 79.67 80.68 59.79 82.35 61.25 49.99 78.98 76.44 63.76 85.5
产率/% 83.9 84.96 62.96 86.72 64.5 52.64 83.17 80.5 67.14 90.0
实施例 22 23 24 25 26 27
四氯化碳/ml 50 35 65 50 35 65
催化剂/g 10 10 10 12 12 12
反应温度/℃ 80 80 80 80 80 80
反应时间 10 10 10 10 10 10
产物质量/g 85.69 65.36 86.13 71.27 59.15 84.36
产率/％ 90.23 68.83 90.7 70.05 62．29 88.84
实施例28
在加有磁力搅拌子的四颈瓶中，加入30ml的三氯乙烯，50ml的四氯化碳和8g的无水三氯化铝。在60℃温度下，加热回流24h。然后，将反应液倒入200ml水中，搅拌5-10min，然后分液，并将有机层用蒸馏水清洗三次，最后将有机层用无水Na2SO4干燥。随后将干燥后的反应液在77℃下，简单蒸馏，蒸出过量的四氯化碳(压力为15.26kPa，收集温度为74℃-77℃的馏分)，然后减压蒸馏，蒸出2-氢-1，1，1，2，3，3，3-七氯丙烷(压力为0.2kPa，收集温度为45℃-50℃的馏分)。最终得到白色晶体81.76g，产率为86.1％。
实施例29-54
在加有磁力搅拌子的四颈瓶中，加入30ml的三氯乙烯，加入四氯化碳和作为催化剂的无水三氯化铝，反应时间为24小时，加入量、反应时间及产率分别见下表：
实施例 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38
四氯化碳/ml 35 65 50 35 65 50 35 65 50 35
催化剂/g 8 8 10 10 10 12 12 12 8 8
反应温度/℃ 60 60 60 60 60 60 60 60 30 30
反应时间 24 24 24 24 24 24 24 24 24 24
产物质量/g 67.13 88.1 85.13 67.14 88.2 75.23 65.25 86.15 67.45 56.6
产率/％ 70.69 92.78 89.65 70.7 92.88 79.22 68.7l 90.72 71.03 59.6
实施例 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48
四氯化碳/ml 65 50 35 65 50 35 65 50 35 65
催化剂/g 8 10 10 10 12 12 12 8 8 8
反应温度/℃ 30 30 30 30 30 30 30 80 80 80
反应时间 24 24 24 24 24 24 24 24 24 24
产物质量/g 82.25 85.78 63.89 87.15 67.15 53.25 83.2 82．.2 69.25 88.9
产率/％ 86.61 90.33 67.28 91.78 70.71 56.08 87.61 87 72.93 93.6
实施例 49 50 51 52 53 54
四氯化碳/ml 50 35 65 50 35 65
催化剂/g 10 10 10 12 12 12
反应温度/℃ 80 80 80 80 80 80
反应时间 24 24 24 24 24 24
产物质量/g 88.45 71.84 88.93 75.56 67.23 87.38
产率/％ 93.14 75.65 93.65 79.57 70.8 92.02
实施例55
在加有磁力搅拌子的四颈瓶中，加入30ml的三氯乙烯，50ml的四氯化碳和8g的无水三氯化铝。在60℃温度下，加热回流48h。然后，将反应液倒入200ml水中，搅拌5—10min,然后分液，并将有机层用蒸馏水清洗三次，最后将有机层用无水Na2SO4干燥。随后将干燥后的反应液在77℃下，简单蒸馏，蒸出过量的四氯化碳（压力为15.26kPa,收集温度为74℃-77℃的馏分），然后减压蒸馏，蒸出2-氢-1,1,1,2,3,3,3-七氯丙烷（压力为0.2kPa,收集温度为45℃-50℃的馏分）。最终得到白色晶体84.42g，产率为88.9%。
实施例56-81
在加有磁力搅拌子的四颈瓶中，加入30ml的三氯乙烯，加入四氯化碳和作为催化剂的无水三氯化铝，反应时间为48小时，加入量、反应时间及产率分别见下表：
实施例 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65
四氯化碳/ml 35 65 50 35 65 50 35 65 50 35
催化剂/g 8 8 10 10 10 12 12 12 8 8
反应温度/℃ 60 60 60 60 60 60 60 60 30 30
反应时间 48 48 48 48 48 48 48 48 48 48
产物质量/g 71.25 89.9 88.4 71.2 90.1 80.12 70.35 89.5 70.3 60.14
产率/% 75.03 94.67 93.09 74.98 94.88 84.37 74.08 94.25 74.1 63.33
实施例 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75
四氯化碳/ml 65 50 35 65 50 35 65 50 35 65
催化剂/g 8 10 10 10 12 12 12 8 8 8
反应温度/℃ 30 30 30 30 30 30 30 80 80 80
反应时间 48 48 48 48 48 48 48 48 48 48
产物质量/g 85.3 88.34 66.13 89.32 71.5 56.71 86.13 84.98 71.62 90.5
产率/% 89.83 93.03 69.64 94.06 75.29 59.72 90.7 89.49 75.42 95.3
实施例 76 77 78 79 80 81
四氯化碳/ml 50 35 65 50 35 65
催化剂/g 10 10 10 12 12 12
反应温度/℃ 80 80 80 80 80 80
反应时间 48 48 48 48 48 48
产物质量/g 89.15 75.82 89.6 76.57 75.69 89.49
产率/% 93.88 79.84 94.36 80.63 79.71 94.24
实施例82
在四颈瓶中，放入一枚磁力搅拌子，加入30ml的三氯乙烯，50ml的四氯化碳和8.2g的氯化锌。在60℃温度下，加热回流10h。然后，将反应液倒入200ml水中，搅拌5—10min,然后分液，并将有机层用蒸馏水清洗三次，最后将有机层用无水Na2SO4干燥。随后将干燥后的反应液在77℃下，简单蒸馏，蒸出过量的四氯化碳（压力为15.26kPa,收集温度为74℃-77℃的馏分），然后减压蒸馏，蒸出2-氢-1,1,1,2,3,3,3-七氯丙烷（压力为0.2kPa,收集温度为45℃-50℃的馏分）。最终得到白色晶体66.47g，产率为70.0%。
实施例83-108
在加有磁力搅拌子的四颈瓶中，加入30ml的三氯乙烯，加入四氯化碳和作为催化剂的氯化锌，反应时间为10小时，加入量、反应时间及产率分别见下表：
实施例 83 84 85 86 87 88 89 90 9192
四氯化碳/ml 35 65 50 35 65 50 35 65 5035
催化剂/g 8.2 8.2 12 12 12 14 14 14 8.28.2
反应温度/℃ 60 60 60 60 60 60 60 60 3030
反应时间 10 10 10 10 10 10 10 10 1010
产物质量/g 56.79 77.68 79.2 62.54 80.35 80.24 63.23 80.56 48.6239.1
产率/% 59.8 81.8 83.4 65.86 84.61 84.5 66.58 84.84 51.241.2
实施例 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102
四氯化碳/ml 65 50 35 65 50 35 65 50 35 65
催化剂/g 8.2 12 12 12 14 14 14 8.2 8.2 8.2
反应温度/℃ 30 30 30 30 30 30 30 80 80 80
反应时间 10 10 10 10 10 10 10 10 10 10
产物质量/g 61.35 51.26 42.35 62.95 52.01 43.15 63.25 74.92 61.15 80.3
产率/% 64.61 53.98 44.6 66.29 54.77 45.44 66.6 78.9 64.39 84.5
实施例 103 104 105 106 107 108
四氯化碳/ml 50 35 65 50 35 65
催化剂/g 12 12 12 14 14 14
反应温度/℃ 80 80 80 80 80 80
反应时间 10 10 10 10 10 10
产物质量/g 80.14 69.52 85.91 80.51 71.91 89.14
产率/% 84.39 73.21 90.47 84.78 75.73 93.87
实施例109
在四颈瓶中，放入一枚磁力搅拌子，加入30ml的三氯乙烯，50ml的四氯化碳和8.2g的氯化锌。在60℃温度下，加热回流24h。然后，将反应液倒入200ml水中，搅拌5—10min,然后分液，并将有机层用蒸馏水清洗三次，最后将有机层用无水Na2SO4干燥。随后将干燥后的反应液在77℃下，简单蒸馏，蒸出过量的四氯化碳（压力为15.26kPa,收集温度为74℃-77℃的馏分），然后减压蒸馏，蒸出2-氢-1,1,1,2,3,3,3-七氯丙烷（压力为0.2kPa,收集温度为45℃-50℃的馏分）。最终得到白色晶体78.15g，产率为82.3%。
实施例110-135
在加有磁力搅拌子的四颈瓶中，加入30ml的三氯乙烯，加入四氯化碳和作为催化剂的氯化锌，反应时间为24小时，加入量、反应时间及产率分别见下表：
实施例 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119
四氯化碳/ml 35 65 50 35 65 50 35 65 50 35
催化剂/g 8.2 8.2 12 12 12 14 14 14 8.2 8.2
反应温度/℃ 60 60 60 60 60 60 60 60 30 30
反应时间 24 24 24 24 24 24 24 24 24 24
产物质量/g 65.12 86.13 90.13 71.14 89.12 90.23 75.55 91.15 75.42 64.8
产率/% 68.58 90.7 94.91 74.92 93.85 95.02 79.56 95.99 79.42 68.2
实施例 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129
四氯化碳/ml 65 50 35 65 50 35 65 50 35 65
催化剂/g 8.2 12 12 12 14 14 14 8.2 8.2 8.2
反应温度/℃ 30 30 30 30 30 30 30 80 80 80
反应时间 24 24 24 24 24 24 24 24 24 24
产物质量/g 80.25 83.89 70.19 84.15 83.99 73.31 86.2 82.62 71.25 89.9
产率/% 84.51 88.34 73.92 88.62 88.45 77.2 90.78 87.01 75.03 94.6
实施例 130 131 132 133 134 135
四氯化碳/ml 50 35 65 50 35 65
催化剂/g 12 12 12 14 14 14
反应温度/℃ 80 80 80 80 80 80
反应时间 24 24 24 24 24 24
产物质量/g 91.01 72.67 90.91 91.51 77.94 92.01
产率/% 95.84 76.53 95.74 96.37 82.08 96.89
实施例136
在四颈瓶中，放入一枚磁力搅拌子，加入30ml的三氯乙烯，50ml的四氯化碳和8.2g的氯化锌。在60℃温度下，加热回流48h。然后，将反应液倒入200ml水中，搅拌5—10min,然后分液，并将有机层用蒸馏水清洗三次，最后将有机层用无水Na2SO4干燥。随后将干燥后的反应液在77℃下，简单蒸馏，蒸出过量的四氯化碳（压力为15.26kPa,收集温度为74℃-77℃的馏分），然后减压蒸馏，蒸出2-氢-1,1,1,2,3,3,3-七氯丙烷（压力为0.2kPa,收集温度为45℃-50℃的馏分）。最终得到白色晶体79.86g，产率为84.1%。
实施例137-162
在加有磁力搅拌子的四颈瓶中，加入30ml的三氯乙烯，加入四氯化碳和作为催化剂的氯化锌，反应时间为48小时，加入量、反应时间及产率分别见下表：
实施例 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146
四氯化碳/ml 35 65 50 35 65 50 35 65 50 35
催化剂/g 8.2 8.2 12 12 12 14 14 14 8.2 8.2
反应温度/℃ 60 60 60 60 60 60 60 60 30 30
反应时间 48 48 48 48 48 48 48 48 48 48
产物质量/g 67.02 87.91 91.02 72.91 90.01 91.12 76.15 91.95 76.91 65.12
产率/% 70.58 92.58 95.85 76.78 94.78 95.96 80.19 96.83 80.99 68.57
实施例 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156
四氯化碳/ml 65 50 35 65 50 35 65 50 35 65
催化剂/g 8.2 12 12 12 14 14 14 8.2 8.2 8.2
反应温度/℃ 30 30 30 30 30 30 30 80 80 80
反应时间 48 48 48 48 48 48 48 48 48 48
产物质量/g 81.31 84.54 72.01 85.24 84.12 73.98 87.55 83.45 72.31 91.2
产率/% 85.63 89.03 75.83 89.76 88.58 77.91 92.2 87.88 76.15 96.1
实施例 157 158 159 160 161 162
四氯化碳/ml 50 35 65 50 35 65
催化剂/g 12 12 12 14 14 14
反应温度/℃ 80 80 80 80 80 80
反应时间 48 48 48 48 48 48
产物质量/g 92.21 73.14 91.11 92.41 74.15 92.41
产率/% 97.1 77.02 95.95 97.31 78.08 97.31
实施例163
在放有磁力搅拌子的四颈瓶中，加入30ml的三氯乙烯，50ml的四氯化碳和15.63g的四氯化锡。在60℃温度下，加热回流10h。然后，将反应液倒入200ml水中，搅拌5—10min,然后分液，并将有机层用蒸馏水清洗三次，最后将有机层用无水Na2SO4干燥。随后将干燥后的反应液在77℃下，简单蒸馏，蒸出过量的四氯化碳（压力为15.26kPa,收集温度为74℃-77℃的馏分），然后减压蒸馏，蒸出2-氢-1,1,1,2,3,3,3-七氯丙烷（压力为0.2kPa,收集温度为45℃-50℃的馏分）。最终得到白色晶体80.81g，产率为85.1%。
实施例164-189
在加有磁力搅拌子的四颈瓶中，加入30ml的三氯乙烯，加入四氯化碳和作为催化剂的四氯化锡，反应时间为10小时，加入量、反应时间及产率分别见下表：
实施例 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173
四氯化碳/ml 35 65 50 35 65 50 35 65 50 35
催化剂/g 15.63 15.63 18 18 18 20 20 20 15.63 15.63
反应温度/℃ 60 60 60 60 60 60 60 60 30 30
反应时间 10 10 10 10 10 10 10 10 10 10
产物质量/g 56.31 82.81 84.61 61.32 86.13 84.42 60.98 85.82 52.32 32.13
产率/% 59.3 87.2 89.1 64.57 90.7 88.9 64.22 90.37 55.1 33.83
实施例 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183
四氯化碳/ml 65 50 35 65 50 35 65 50 35 65
催化剂/g 15.63 18 18 18 20 20 20 15.63 15.63 15.63
反应温度/℃ 30 30 30 30 30 30 30 80 80 80
反应时间 10 10 10 10 10 10 10 10 10 10
产物质量/g 59.83 61.24 39.65 61.3 59.35 39.12 59.31 80.53 55.31 81.83
产率/% 63 64.49 41.75 64.55 62.5 41.2 62.46 84.8 58.24 86.17
实施例 184 185 186 187 188 189
四氯化碳/ml 50 35 65 50 35 65
催化剂/g 18 18 18 20 20 20
反应温度/℃ 80 80 80 80 80 80
反应时间 10 10 10 10 10 10
产物质量/g 83.59 60.42 85.98 83.24 59.41 84.13
产率/% 88.03 63.63 90.54 87.66 62.56 88.59
实施例190
在放有磁力搅拌子的四颈瓶中，加入30ml的三氯乙烯，50ml的四氯化碳和15.63g的四氯化锡。在60℃温度下，加热回流24h。然后，将反应液倒入200ml水中，搅拌5—10min,然后分液，并将有机层用蒸馏水清洗三次，最后将有机层用无水Na2SO4干燥。随后将干燥后的反应液在77℃下，简单蒸馏，蒸出过量的四氯化碳（压力为15.26kPa,收集温度为74℃-77℃的馏分），然后减压蒸馏，蒸出2-氢-1,1,1,2,3,3,3-七氯丙烷（压力为0.2kPa,收集温度为45℃-50℃的馏分）最终得到白色晶体83.66g，产率为88.1%。
实施例191-216
在加有磁力搅拌子的四颈瓶中，加入30ml的三氯乙烯，加入四氯化碳和作为催化剂的四氯化锡，反应时间为24小时，加入量、反应时间及产率分别见下表：
实施例 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200
四氯化碳/ml 35 65 50 35 65 50 35 65 50 35
催化剂/g 15.63 15.63 18 18 18 20 20 20 15.63 15.63
反应温度/℃ 60 60 60 60 60 60 60 60 30 30
反应时间 24 24 24 24 24 24 24 24 24 24
产物质量/g 59.12 84.24 85.97 63.41 88.12 85.32 62.13 87.14 55.19 34.8
产率/% 62.26 88.71 90.53 66.77 92.8 89.85 65.43 91.76 58.12 36.65
实施例 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210
四氯化碳/ml 65 50 35 65 50 35 65 50 35 65
催化剂/g 15.63 18 18 18 20 20 20 15.63 15.63 15.63
反应温度/℃ 30 30 30 30 30 30 30 80 80 80
反应时间 24 24 24 24 24 24 24 24 24 24
产物质量/g 60.25 61.89 40.24 61.98 60.21 39.89 60.21 82.62 57.48 83.12
产率/% 63.45 65.17 42.38 65.27 63.4 42.20 63.41 87.01 60.53 87.53
实施例 211 212 213 214 215 216
四氯化碳/ml 50 35 65 50 35 65
催化剂/g 18 18 18 20 20 20
反应温度/℃ 80 80 80 80 80 80
反应时间 24 24 24 24 24 24
产物质量/g 85.21 61.98 87.02 85.11 61.94 86.41
产率/% 89.73 65.27 91.64 89.63 65.23 91
实施例217：
在放有磁力搅拌子的四颈瓶中，加入30ml的三氯乙烯，50ml的四氯化碳和15.63g的四氯化锡。在60℃温度下，加热回流48h。然后，将反应液倒入200ml水中，搅拌5—10min,然后分液，并将有机层用蒸馏水清洗三次，最后将有机层用无水Na2SO4干燥。随后将干燥后的反应液在77℃下，简单蒸馏，蒸出过量的四氯化碳（压力为15.26kPa,收集温度为74℃-77℃的馏分），然后减压蒸馏，蒸出2-氢-1,1,1,2,3,3,3-七氯丙烷（压力为0.2kPa,收集温度为45℃-50℃的馏分）。最终得到白色晶体86.51g，产率为91.1%。
实施例218-243
在加有磁力搅拌子的四颈瓶中，加入30ml的三氯乙烯，加入四氯化碳和作为催化剂的四氯化锡，反应时间为48小时，加入量、反应时间及产率分别见下表：
实施例 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227
四氯化碳/ml 35 65 50 35 65 50 35 65 50 35
催化剂/g 15.63 15.63 18 18 18 20 20 20 15.63 15.63
反应温度/℃ 60 60 60 60 60 60 60 60 30 30
反应时间 48 48 48 48 48 48 48 48 48 48
产物质量/g 63.02 87.91 87.13 66.21 89.98 87.11 65.01 89.51 58.21 37.89
产率/% 66.36 92.58 91.75 69.72 94.76 91.73 68.46 94.26 61.3 39.9
实施例四氯化碳/ml催化剂/g反应温度/℃反应时间产物质量/g产率/% 2286515.63304863.3166.67 2295018304864.5567.98 2303518304843.0145.29 2316518304864.3167.72 2325020304863.1966.54 2333520304842.9245.2 2346520304863.4166.78 2355015.63804885.1989.71 2363515.63804860.8164.04 2376515.63804886.3190.89
实施例 238 239 240 241 242 243
四氯化碳/ml 50 35 65 50 35 65
催化剂/g 18 18 18 20 20 20
反应温度/℃ 80 80 80 80 80 80
反应时间 48 48 48 48 48 48
产物质量/g 87.91 65.01 90.13 87.41 64.15 89.81
产率/% 92.58 68.46 94.91 92.05 67.55 94.58

Claims (8)

1. 一种七氯丙烷的制备方法，其特征在于：所述七氯丙烷采用三氯乙烯和四氯化碳为原料，以路易斯酸为催化剂，通过亲电加成反应制备；所述路易斯酸选自三氯化铝、氯化锌或四氯化锡；所述三氯乙烯、四氯化碳、路易斯酸的加入量为30mL：35～65mL：0.06～0.11mol；所述反应温度为30～80℃，反应时间为10～48h；所述七氯丙烷制备的化学反应式为：
。
2. 根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于：所述路易斯酸为三氯化铝；所述三氯乙烯、四氯化碳、路易斯酸的加入量为30mL：50～65mL：8～10g；所述反应温度为60～80℃，反应时间为24～48h。
3. 根据权利要求2所述的制备方法，其特征在于：所述三氯乙烯、四氯化碳、路易斯酸的加入量为30mL：65mL：10g；所述反应温度为80℃，反应时间为24h。
4. 根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于：所述路易斯酸为氯化锌；所述三氯乙烯、四氯化碳、路易斯酸的加入量为30mL：50～65mL：12～14g；所述反应温度为60～80℃，反应时间为24～48h。
5. 根据权利要求4所述的制备方法，其特征在于：所述三氯乙烯、四氯化碳、路易斯酸的加入量为30mL： 65mL：14g；所述反应温度为80℃，反应时间为24h。
6. 根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于：所述路易斯酸为四氯化锡；所述三氯乙烯、四氯化碳、路易斯酸的加入量为30mL：50～65mL：15.63～20g；所述反应温度为60～80℃，反应时间为10～48h。
7. 根据权利要求6所述的制备方法，其特征在于：所述三氯乙烯、四氯化碳、路易斯酸的加入量为30mL：65mL：20g；所述反应温度为60℃，反应时间为48h。
8. 根据权利要求1至7任一所述的制备方法，其特征在于：取所述亲电加成反应完成后的反应液，用蒸馏水萃取2～3次，取有机层用无水Na2SO4干燥后，蒸馏出过量的四氯化碳，然后减压蒸馏，得到白色晶体即为所述七氯丙烷。
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