CN103283737B - 一种杀菌组合物及其制剂 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及农药技术领域,尤其涉及一种杀菌组合物及其制剂。该杀菌组合物包括唑嘧菌胺和丙氧喹啉,本发明还提供了一种包括该杀菌组合物的杀菌剂。本发明将唑嘧菌胺和丙氧喹啉进行复配,产生了明显的增效作用,降低了农药的用量,从而降低了生产成本并节省了劳动力。
Description
技术领域
本发明涉及农药技术领域,尤其涉及一种杀菌组合物及其制剂。
背景技术
白粉病是农作物上的常见病害,从幼苗到成株均可发生,主要为害叶片,有时也为害茎蔓与叶柄。初发病时,叶面出现白色小斑点,后逐渐扩大,最后可连成片,叶面上布满白色粉状霉层。严重时,叶片逐渐变黄,干枯,有时病斑上出现许多黑色点状物。如小麦白粉病在我国小麦产区发生普遍,其危害主要是减少穗粒数和降低千粒重,一般流行年份麦田减产5%~10%,严重时可减产30%。70年代后期以来,随着矮秆、半矮秆小麦品种的推广和肥水条件的改善,使小麦植株分蘖增多,生长茂密,造成田间郁蔽,白粉病的发生及危害日趋严重,成为目前小麦生产上的主要病害之一。
疫霉病是由于疫霉菌侵染植物韧皮部导致的一种植物病害,可引起植物生长衰退、黄化、枯萎、果腐、根腐、茎腐、溃疡和坏死等。疫霉菌在土壤中越冬。以水稻为例,春季水稻育秧期间疫霉菌在稻叶上萌发,从叶片气孔侵入,引起发病。发病最适宜温度为16~21℃,超过25℃病害受到抑制。疫霉病一旦发生,危害严重,常常造成整株死亡,甚至整棚死亡,给经营者带来严重的经济损失。
丙氧喹啉,英文通用名proquinazid,化学名称6-碘-2-丙氧基-3-丙基喹唑啉-4(3H)-酮。分子式C14H17IN2O2,其结构如式I所示。主要用于防治白粉病等病害。丙氧喹啉可抑制真菌孢子萌发,并且防止附着胞的形成,而附着胞的形成和发育是真菌感染寄主植物的前提。
唑嘧菌胺,英文名称为ametoctradin,分子式为其结构如式II所示。唑嘧菌胺是***嘧啶类杀菌剂,属于线粒体呼吸抑制剂,对霜霉和疫霉类卵菌纲真菌有控制作用,具有极强的残留活性和耐雨性,对各种作物的霜霉病和疫霉病具有良好的疗效,如葡萄霜霉病,土豆晚疫病,黄瓜疫霉病等。
在农业生产中,将不同品种成分进行复配,可以延缓抗药性产生并增强药效。复配农药时,需保证复配后的农药能产生增效作用,才能达到延缓抗药性、提高药效、减少用药次数、降低成本的目的。但是,目前对农药复配用于白粉病或疫霉病防治的配方,由于组分或配比选择不当,通常无法达到增效作用。
发明内容
有鉴于此,本发明要解决的技术问题在于提供一种菌病组合物及其制剂,本发明提供的杀菌组合物与单剂相比产生了明显的增效作用,降低了农药的用量。
本发明提供了一种杀菌组合物,包括唑嘧菌胺和丙氧喹啉。
作为优选,本发明提供的杀菌组合物中唑嘧菌胺与丙氧喹啉的质量比为10:(1~100)。
优选的,本发明提供的杀菌组合物中唑嘧菌胺与丙氧喹啉的质量比为1:5:(1~25)。
本发明还提供了一种包括本发明提供的杀菌组合物的杀菌剂。
以本发明提供的杀菌组合物为有效成分,添加农药中可接受的辅料制成多种剂型的杀菌剂。
作为优选,农药中可接受的辅料包括乳化剂、湿润剂、分散剂、崩解剂、防冻剂、增稠剂、有机溶剂、粘结剂、载体。
优选的,乳化剂为农乳500#、农乳600#、农乳700#、农乳0201B、农乳0203B、宁乳700#、宁乳33#或聚氧乙烯苯乙烯基苯基醚中的一种或两者以上的混合物。
优选的,湿润剂为十二烷基硫酸钠、十二烷基磺酸钠、十二烷基苯磺酸钠、拉开粉BX、湿润渗透剂T、脂肪醇聚乙烯醚、壬基酚聚氧乙烯醚、失水山梨醇脂肪酸酯聚氧乙烯醚或烷基萘甲醛缩合物中的一种或两者以上的混合物。
优选的,分散剂为木质素磺酸钠、木质素磺酸钙、聚丙烯酸钠、亚甲基双萘磺酸钠、羧甲基纤维素、聚乙烯醇或三聚磷酸钠中的一种或两者以上的混合物。
优选的,崩解剂为尿素、羧甲基纤维素钠、硫酸铵、氯化镁或PEG。
优选的,防冻剂为乙二醇、丙二醇、丙三醇或山梨醇中的一种或两者以上的混合物。
优选的,增稠剂为黄原胶、聚丙烯酸钠、聚乙烯醇、海藻酸钠、淀粉或有机膨润土。
优选的,黏结剂为聚丙烯酸钠、PEG、变性PVA、木钠、糊精、CMC、黄原胶、SF-04中的一种。
优选的,有机溶剂为芳烃溶剂油、磷酸三丁酯、四氢糖醇、环氧大豆油、石蜡油、溶剂油100号、溶剂油150号、溶剂油180号或溶剂油200号中的一种或两者以上的混合物。
优选的,载体为高岭土、硅藻土、白炭黑、凹凸棒土或轻质碳酸钙中的一种或两者以上的混合物。
作为优选,本发明提供的杀菌剂的剂型为乳油、水乳剂、悬浮剂、可湿性粉剂或水分散粒剂。
在本发明的一些实施例中,本发明提供的杀菌剂的剂型为乳油,乳油中本发明提供的杀菌组合物的质量分数为13%~90%。
作为优选,乳油中各组分含量以质量百分数计为:本发明提供的杀菌组合物13%~90%,乳化剂3%~15%,余量为有机溶剂。
在本发明的一些实施例中,本发明提供的杀菌剂的剂型为水乳剂,水乳剂中本发明提供的杀菌组合物的质量分数为1%~30%。
作为优选,水乳剂中各组分含量以质量百分数计为:本发明提供的杀菌组合物1%~30%、乳化剂5%~30%、增稠剂1%~5%、有机溶剂0~10%、防冻剂0~5%、余量为水。
在本发明的一些实施例中,本发明提供的杀菌剂的剂型为悬浮剂,悬浮剂中本发明提供的杀菌组合物的质量分数为1%~45%。
作为优选,悬浮剂中各组分含量以质量百分数计为:本发明提供的杀菌组合物1%~45%、湿润剂1%~10%、分散剂1%~10%、增稠剂0.1%~2%、余量为水。
在本发明的一些实施例中,本发明提供的杀菌剂的剂型为可湿性粉剂,可湿性粉剂中本发明提供的杀菌组合物的质量分数为1%~80%。
作为优选,可湿性粉剂中各组分含量以质量百分数计为:本发明提供的杀菌组合物1%~80%、湿润剂1%~10%、分散剂1%~10%、余量为载体。
在本发明的一些实施例中,本发明提供的杀菌剂的剂型为水分散粒剂,水分散粒剂中本发明提供的杀菌组合物的质量分数为1%~80%。
作为优选,水分散粒剂中各组分含量以质量百分数计为:本发明提供的杀菌组合物1%~80%、湿润剂1%~8%、分散剂2%~10%、崩解剂0~5%、黏结剂0~1%、余量为载体。
本发明提供的杀菌剂在防治白粉病或疫霉病中的应用。
本发明提供了一种杀菌组合物,包括唑嘧菌胺和丙氧喹啉,并提供了包括该杀菌组合物的杀菌剂。本发明将唑嘧菌胺和丙氧喹啉进行复配,使复配后的农药既可用于防治白粉病又可用于防治疫霉病或霜霉病,且产生了明显的增效作用,扩大了杀菌谱。降低了农药的用量。从而降低了生产成本并节省了劳动力。室内毒力测定实验表明:在相同用量下,复配农药的共毒系数均超过了120,表现为增效作用。田间药效测定结果表明,在同等用量下,本发明提供的复配农药效果要显著高于各单剂对作物白粉病、霜霉病或疫霉病的防治效果。进一步说明本发明提供的杀菌组合物与单剂相比产生了明显的增效作用。
具体实施方式
本发明提供了一种杀菌组合物及其制剂,本领域技术人员可以借鉴本文内容,适当改进工艺参数实现。特别需要指出的是,所有类似的替换和改动对本领域技术人员来说是显而易见的,它们都被视为包括在本发明。本发明的方法及应用已经通过较佳实施例进行了描述,相关人员明显能在不脱离本发明内容、精神和范围内对本文所述的方法和应用进行改动或适当变更与组合,来实现和应用本发明技术。
本发明采用的试剂皆为普通市售品,皆可由市场购得。
下面结合实施例,进一步阐述本发明:
实施例1:本发明提供的杀菌组合物室内毒力测定
为了对唑嘧菌胺与丙氧喹啉复配的比例进行筛选,用不同配比的唑嘧菌胺·丙氧喹啉进行了室内毒力测定。试验采用叶蝶保湿法进行毒力测定。同时分别测定唑嘧菌胺和丙氧喹啉单剂的毒力。
分别配制白粉病和疫霉病的孢子悬浮液:用无菌水洗脱白粉病发病叶片上的分生孢子,配制成孢子浓度为1×106个/mL的白粉菌孢子悬浮液。用无菌水洗脱疫霉病发病叶片上的分生孢子,配制成孢子浓度为1×106个/mL的疫霉菌孢子悬浮液。
配制质量分数为18%的唑嘧菌胺·丙氧喹啉水乳剂,其中唑嘧菌胺·丙氧喹啉的质量比分别为1:5、1:7、1:9、1:11、1:12、1:14、1:15,将配制好的质量分数为18%的唑嘧菌胺·丙氧喹啉水乳剂稀释,稀释倍数为200倍、300倍、400倍、500倍、600倍、700倍、800倍。将采集的未感病的黄瓜叶片制备成直径为1.5cm的叶盘,随机混匀,并分别置于稀释后不同浓度的水乳剂中,浸泡1h,每个浓度50个叶盘,试验以不加药剂的处理为空白对照。
浸泡结束后,叶子正面朝上摆放于相同药液浓度湿润的吸水纸上,把叶片上的药液吸干,将配制好的白粉菌孢子悬浮液或疫霉菌孢子悬浮液取10μL分别接种于不同的叶盘中央,室温放置5min后,置于20℃、12h光暗交替的条件下培养,10d后测量叶盘上的发病面积,计算EC50,再用孙云沛法计算共毒系数(CTC)。
不同杀菌剂活性组分混合后各活性成分由于组成、结构、理化性质的差异,使得各活性成分之间的联合作用通常表示为增效作用、相加作用或拮抗作用。所谓增效作用就是不同物质间的相互协作作用,其产生的效果大于各个成分效果的总合;而相加作用就是其产生的效果等于各个成分效果的总合;拮抗作用是指两种物质作用于生物机体时,一种物质干扰另一种物质的效果,或彼此互相干扰对方的效果,使总体效果下降的现象。
共毒系数(CTC)≥120表现为增效作用;
共毒系数(CTC)≤80表现为拮抗作用;
80<共毒系数(CTC)<120表现为相加作用。
实测毒力指数(ATI)=(标准药剂EC50/供试药剂EC50)×100
理论毒力指数(TTI)=(A的毒力指数×混剂中A的百分含量)+(B的毒力指数×混剂中B的百分含量)
共毒系数(CTC)=[混剂实测毒力系数(ATI)/混剂理论毒力系数(TTI)]×100
本发明提供的杀菌组合物对黄瓜疫霉病病菌的室内毒力测定结果如表1所示:
表1 唑嘧菌胺·丙氧喹啉对黄瓜疫霉病病菌的配方筛选结果
由表1可见,唑嘧菌胺与丙氧喹啉混配,质量比例范围在10:(1~100)之间其共毒系数均超过120,说明唑嘧菌胺与丙氧喹啉在该比例下进行复配,与单剂相比会产生良好的增效作用。可以减少用药量,从而节省劳动力。
本发明提供的杀菌组合物对黄瓜白粉病的毒力效果与此相似。
实施例2:13%唑嘧菌胺·丙氧喹啉乳油
取唑嘧菌胺3kg、丙氧喹啉10kg、宁乳33#15kg、溶剂油150号72kg。将原药、助剂充分混合溶解,即得。
实施例3:36%唑嘧菌胺·丙氧喹啉乳油
取唑嘧菌胺6kg、丙氧喹啉30kg、宁乳700#10kg、0201B5kg、溶剂油100号49kg。将原药、助剂充分混合溶解,即得。
实施例4:53%唑嘧菌胺·丙氧喹啉乳油
取唑嘧菌胺20kg、丙氧喹啉33kg、农乳500#10kg、农乳0203B5kg、溶剂油200号32kg。将原药、助剂充分混合溶解,即得。
实施例5:78%唑嘧菌胺·丙氧喹啉乳油
取唑嘧菌胺39kg、丙氧喹啉39kg、农乳700#10kg、磷酸三丁酯12kg。将原药、助剂充分混合溶解,即得。
实施例6:90%唑嘧菌胺·丙氧喹啉乳油
取唑嘧菌胺75kg、丙氧喹啉15kg、农乳700#3kg、四氢糖醇7kg。将原药、助剂充分混合溶解,即得。
实施例7:1%唑嘧菌胺·丙氧喹啉水乳剂
取唑嘧菌胺0.5kg、丙氧喹啉0.5kg、农乳600#18kg、聚丙烯酸钠1kg、水80kg。将唑嘧菌胺、丙氧喹啉、农乳600#混合成均匀油相;将聚丙烯酸钠、水混合成均匀水相;把水相加入到油相中,经高速剪切机剪切即得。
实施例8:5%唑嘧菌胺·丙氧喹啉水乳剂
取唑嘧菌胺1kg、丙氧喹啉4kg、溶剂油100#10kg、宁乳33#5kg、乙二醇1kg、聚乙烯醇2kg、水77kg。将唑嘧菌胺、丙氧喹啉、溶剂油180号、宁乳33#混合成均匀油相;将乙二醇、聚乙烯醇、水混合成均匀水相;把水相加入到油相中,经高速剪切机剪切即得。
实施例9:16%唑嘧菌胺·丙氧喹啉水乳剂
取唑嘧菌胺2kg、丙氧喹啉14kg、环氧大豆油10kg、农乳0201B10kg、丙三醇3kg、黄原胶2kg、水59kg。将唑嘧菌胺、丙氧喹啉、环氧大豆油、农乳0201B混合成均匀油相;将丙三醇、黄原胶、水混合成均匀水相;把水相加入到油相中,经高速剪切机剪切即得。
实施例10:23%唑嘧菌胺·丙氧喹啉水乳剂
取唑嘧菌胺3kg、丙氧喹啉20kg、石蜡油10kg、农乳0201B15kg、山梨醇5kg、淀粉3kg、水44kg。将唑嘧菌胺、丙氧喹啉、石蜡油、农乳0201B混合成均匀油相;将山梨醇、淀粉、水混合成均匀水相;把水相加入到油相中,经高速剪切机剪切即得。
实施例11:30%唑嘧菌胺·丙氧喹啉水乳剂
取唑嘧菌胺10kg、丙氧喹啉20kg、芳烃溶剂油5kg、海藻酸钠5kg、聚氧乙烯苯乙烯基苯基醚30kg、丙二醇3kg、水27kg。将唑嘧菌胺、丙氧喹啉、芳烃溶剂油、聚氧乙烯苯乙烯基苯基醚混合成均匀油相;将丙二醇、海藻酸钠、水混合成均匀水相;把水相加入到油相中,经高速剪切机剪切即得。
实施例12:1%唑嘧菌胺·丙氧喹啉悬浮剂
取唑嘧菌胺0.2kg、丙氧喹啉0.8kg、壬基酚聚氧乙烯醚1kg、木质素磺酸钠1kg、有机膨润土0.1kg、水96.9kg。以水为介质,将唑嘧菌胺、丙氧喹啉与各种助剂充分粉碎、研磨、均匀混合,即得。
实施例13:13%唑嘧菌胺·丙氧喹啉悬浮剂
取唑嘧菌胺3kg、丙氧喹啉10kg、十二烷基苯磺酸钠10kg、聚丙烯酸钠10kg、有机膨润土2kg、水65kg。以水为介质,将唑嘧菌胺、丙氧喹啉与各种助剂充分粉碎、研磨、均匀混合,即得。
实施例14:22%唑嘧菌胺·丙氧喹啉悬浮剂
取唑嘧菌胺20kg、丙氧喹啉2kg、脂肪醇聚乙烯醚3kg、聚乙烯醇7kg、黄原胶1kg、水67kg。以水为介质,将唑嘧菌胺、丙氧喹啉与各种助剂充分粉碎、研磨、均匀混合,即得。
实施例15:45%唑嘧菌胺·丙氧喹啉悬浮剂
取唑嘧菌胺40kg、丙氧喹啉5kg、拉开粉BX3kg、亚甲基双萘磺酸钠5kg、聚乙烯醇0.5kg、水46.5kg。以水为介质,将唑嘧菌胺、丙氧喹啉与各种助剂充分粉碎、研磨、均匀混合,即得。
实施例16:1%唑嘧菌胺·丙氧喹啉可湿性粉剂
取唑嘧菌胺0.3kg、丙氧喹啉0.7kg、失水山梨醇脂肪酸酯聚氧乙烯醚1kg、木质素磺酸钙1kg、高岭土97kg。将唑嘧菌胺、丙氧喹啉与各种助剂、填料充分混合,经气流粉碎机粉碎,即得。
实施例17:33%唑嘧菌胺·丙氧喹啉可湿性粉剂
取唑嘧菌胺3kg、丙氧喹啉30kg、湿润渗透剂T3kg、木质素磺酸钙7kg、轻质碳酸钙57kg。将唑嘧菌胺、丙氧喹啉与各种助剂、填料充分混合,经气流粉碎机粉碎,即得。
实施例18:54%唑嘧菌胺·丙氧喹啉可湿性粉剂
取唑嘧菌胺27kg、丙氧喹啉27kg、拉开粉BX4kg、羧甲基纤维素8kg、轻质碳酸钙34kg。将唑嘧菌胺、丙氧喹啉与各种助剂、填料充分混合,经气流粉碎机粉碎,即得。
实施例19:60%唑嘧菌胺·丙氧喹啉可湿性粉剂
取唑嘧菌胺20kg、丙氧喹啉40kg、脂肪醇聚乙烯醚10kg、聚乙烯醇10kg、白炭黑10kg、硅藻土10kg。将唑嘧菌胺、丙氧喹啉与各种助剂、填料充分混合,经气流粉碎机粉碎,即得。
实施例20:80%唑嘧菌胺·丙氧喹啉可湿性粉剂
取唑嘧菌胺10kg、丙氧喹啉70kg、烷基萘甲醛缩合物4kg、羧甲基纤维素8kg、白炭黑8kg。将唑嘧菌胺、丙氧喹啉与各种助剂、填料充分混合,经气流粉碎机粉碎,即得。
实施例21:1%唑嘧菌胺·丙氧喹啉水分散粒剂
取唑嘧菌胺0.4kg、丙氧喹啉0.6kg、十二烷基硫酸钠1kg、羧甲基纤维素钠5kg、聚丙烯酸钠1kg、凹凸棒土92kg。将唑嘧菌胺、丙氧喹啉与各种助剂、填料混合均匀,经气流粉碎、捏合、加入流化床造粒干燥机中造粒、干燥、筛分,即得。
实施例22:35%唑嘧菌胺·丙氧喹啉水分散粒剂
取唑嘧菌胺30kg、丙氧喹啉5kg、十二烷基硫酸钠4kg、羧甲基纤维素钠8kg、硫酸铵2kg、轻质碳酸钙51kg。将唑嘧菌胺、丙氧喹啉与各种助剂、填料混合均匀,经气流粉碎、捏合、加入流化床造粒干燥机中造粒、干燥、筛分,即得。
实施例23:62%唑嘧菌胺·丙氧喹啉水分散粒剂
取唑嘧菌胺42kg、丙氧喹啉20kg、十二烷基硫酸钠4kg、三聚磷酸钠7kg、PEG2kg、硅藻土25kg。将唑嘧菌胺、丙氧喹啉与各种助剂、填料混合均匀,经气流粉碎、捏合、加入流化床造粒干燥机中造粒、干燥、筛分,即得。
实施例24:80%唑嘧菌胺·丙氧喹啉水分散粒剂
取唑嘧菌胺42kg、丙氧喹啉38kg、十二烷基苯磺酸钠8kg、聚乙烯醇10kg、糊精0.5kg、氯化镁0.5kg、硅藻土1kg。将唑嘧菌胺、丙氧喹啉与各种助剂、填料混合均匀,经气流粉碎、捏合、加入流化床造粒干燥机中造粒、干燥、筛分,即得。
实施例25:本发明提供的杀菌剂田间药效测定
为了进一步说明本发明组合物的效果,进行田间药效的实验。
将本发明实施例2~24任一项提供的杀菌剂与唑嘧菌胺单剂和丙氧喹啉单剂对作物白粉病及疫霉病的防治效果进行了对比,其中,唑嘧菌胺单剂和丙氧喹啉单剂皆采用颗粒剂,唑嘧菌胺颗粒剂中唑嘧菌胺的质量分数为40%,丙氧喹啉颗粒剂中丙氧喹啉的质量分数为40%。各处理用药量以有效成分计均为15g/亩,即唑嘧菌胺单剂和丙氧喹啉单剂的用量以有效成分计分别为15g/亩,本发明实施例2~24任一项提供的杀菌剂的用量以有效成分计也为15g/亩。每个处理设3次重复,统计各处理对白粉病及疫霉病防治产生效果的百分数,统计结果为3次重复的平均值。各处理对作物白粉病的防治结果如表2所示。
表2 各处理对作物病害的防治效果
葡萄白粉病 | 葡萄霜霉病 | 黄瓜疫霉病 | 辣椒疫霉病 | |
唑嘧菌胺单剂 | 76.5% | 62.4% | 54.8% | 0 |
丙氧喹啉单剂 | 0 | 72.5% | 76.4% | 79.5% |
实施例3提供的杀菌剂 | 86.4% | 88.5% | 87.5% | 86.7% |
实施例9提供的杀菌剂 | 85.6% | 87.6% | 85.7% | 86.7% |
实施例15提供的杀菌剂 | 89.5% | 85.8% | 86.4% | 87.2% |
实施例18提供的杀菌剂 | 87.5% | 86.7% | 88.4% | 85.2% |
实施例23提供的杀菌剂 | 86.8% | 85.7% | 86.5% | 87.6% |
由表2可知,本发明实施例3、9、15、18或23提供的杀菌剂对作物白粉病、霜霉病、疫霉病的防治效果与单剂相比,有显著提高,从而进一步说明本发明提供的杀菌组合物与单剂相比产生了明显的增效作用,扩大了杀菌谱。可降低农药的用量,从而降低生产成本并节省了劳动力。
以上所述仅是本发明的优选实施方式,应当指出,对于本技术领域的普通技术人员来说,在不脱离本发明原理的前提下,还可以做出若干改进和润饰,这些改进和润饰也应视为本发明的保护范围。
Claims (9)
1.一种杀菌组合物,其特征在于,包括唑嘧菌胺和丙氧喹啉;
所述唑嘧菌胺与所述丙氧喹啉的质量比为10:(1~100)。
2.根据权利要求1所述的杀菌组合物,其特征在于,所述唑嘧菌胺与所述丙氧喹啉的质量比为5:(1~25)。
3.一种包括如权利要求1~2任一项所述的杀菌组合物的杀菌剂。
4.根据权利要求3所述的杀菌剂,其特征在于,所述杀菌剂的剂型为乳油、水乳剂、悬浮剂、可湿性粉剂或水分散粒剂。
5.根据权利要求4所述的杀菌剂,其特征在于,所述乳油中所述杀菌组合物的质量分数为13%~90%。
6.根据权利要求4所述的杀菌剂,其特征在于,所述水乳剂中所述杀菌组合物的质量分数为1%~30%。
7.根据权利要求4所述的杀菌剂,其特征在于,所述悬浮剂中所述杀菌组合物的质量分数为1%~45%。
8.根据权利要求4所述的杀菌剂,其特征在于,所述可湿性粉剂中所述杀菌组合物的质量分数为1%~80%。
9.根据权利要求4所述的杀菌剂,其特征在于,所述水分散粒剂中所述杀菌组合物的质量分数为1%~80%。
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