CN103274896A

CN103274896A - 一种三氟苯乙烯的合成方法

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Publication number: CN103274896A
Application number: CN2013101444645A
Authority: CN
Inventors: 朱钢国; 王丽娜; 顾永红; 周强; 王树华
Original assignee: Zhejiang Normal University CJNU; Juhua Group Technology Centre
Current assignee: Zhejiang Normal University CJNU; Juhua Group Technology Centre
Priority date: 2013-04-23
Filing date: 2013-04-23
Publication date: 2013-09-04

Abstract

本发明公开了一种三氟苯乙烯的合成方法，将三氟氯乙烯、苯硼酸、碱金属盐、醋酸钯、1,1'-双(二苯基膦)二茂铁和溶剂混合后进行反应，所述反应体系中三氟氯乙烯与苯硼酸的摩尔比为2-5:1，碱金属盐与苯硼酸的摩尔比为1.3-3.5：1，醋酸钯与苯硼酸的摩尔比为0.001-0.01:1，1,1'-双(二苯基膦)二茂铁与苯硼酸的摩尔比为0.001-0.01:1，苯硼酸的浓度为0.3-1mol/L，反应温度为70-110℃，反应时间为1-5小时，反应结束后冷却得到三氟苯乙烯粗品，将三氟苯乙烯粗品加水溶解、静置分层、精馏即得到三氟苯乙烯产品。本发明具有工艺简单，收率高，成本低，安全环保、易于工业化的优点。

Description

一种三氟苯乙烯的合成方法

技术领域

本发明涉及含氟化合物的合成方法，具体涉及一种三氟苯乙烯的合成方法。

背景技术

含氟聚合物通常具有独特的机械和热稳定性，对酸、碱等化学试剂有着很高的耐受性，同时很难被氧化，展现出了比较高的化学稳定性，因此，它们在工业上被广泛应用。例如，聚四氟乙烯材料在密封材料、防腐蚀材料、耐高压材料、隔热材料和某些特种材料上都得到了广泛的应用。与之相对应的是，其它氟代烯烃的聚合材料的应用相对较少，主要的原因是其它含氟烯烃单体的合成手段比较缺乏。

其中，三氟苯乙烯是一种代表性的含氟烯烃单体，它的结构式如下：

它与四氟乙烯相比，保留了含氟化合物优异的热稳定性和化学稳定性，更重要的是，它含有一个苯环，苯环的出现为将其发展成为含氟的功能材料提供了可能。例如，可以通过在苯环上引入一定的取代基，再通过聚合反应，就能合成出具有特殊性能的三氟苯乙烯聚合材料。

研究发现，含氟烯烃与含有极性官能团的三氟苯乙烯共聚能够得到各种具有特殊性能的含氟树脂，特别是可以作为离子交换膜。其中一个典型的应用是作为质子交换膜应用于燃料电池中。在能源问题日益严重的今天，世界各国都投入了大量的人力物力进行新能源和再生能源的开发。可再生的氢燃料电池具有操作简单、启动快、性能高、对温度依赖小、耐腐蚀和稳定性好等优点，在电动汽车行业有着巨大的应用前景，因此，这方面的研究非常重要。全氟质子交换树脂是这类燃料电池研究的关键技术之一，目前，世界上主要采用的是美国杜邦公司研发并已成功商业化的Nafion、日本公司研发的Flemion和Aciplex，以及Dow化学公司开发的Dow等全氟质子交换膜，尽管它们的性能明显优于同类产品，但是由于使用的单体三氟苯乙烯合成比较困难，导致了其成本过于高昂，占到了质子交换膜燃料电池成本的三分之一，限制了染料电池的发展与进一步应用。因此，进一步发展简单、有效的、适于大规模生产的三氟苯乙烯合成工艺非常有必要。国内外对此进行了大量研究。

美国专利US2752400报道了热裂解反应从三氟氯乙烯和苯出发制备三氟苯乙烯的方法，但是该反应产率很低，在30%以下。

Burton等人(J.Org.Chem.1988,53,2714)报道了一个钯催化的三氟乙烯基锌试剂和碘苯偶联合成三氟苯乙烯的方法，产率为74%，具有较高的实用价值。但是，该法需要用到三氟碘乙烯或三氟溴乙烯制备三氟乙烯基锌试剂，而更为廉价的三氟氯乙烯则不能进行反应。

Ogoshi等人(J.Am.Chem.Soc.2011,133,3256)发现了一个钯催化的苯基锌试剂与四氟乙烯的偶联反应，以62%的分离产率得到了三氟苯乙烯。

中国专利公开号CN102241554A，公开日2011年11月16日，发明名称：一种合成三氟苯乙烯类含氟单体的方法。该申请案公开了四三苯基膦钯催化的三氟氯乙烯和苯硼酸反应合成三氟苯乙烯的方法，产率达到了78%。该法采用了相对廉价的三氟氯乙烯为原料，实用性进一步增强，但是离实际应用仍然有一定的距离，主要原因如下：

1、该法采用苯硼酸用量5%的四三苯基膦钯为催化剂，催化剂用量较大。一方面，这将增加该方法的实际成本，另一方面，大量钯催化剂的使用，将会导致三氟苯乙烯产品中有较高的金属残留，增加了产物分离纯化的难度和成本，降低了三氟苯乙烯产品的品质。

2、四三苯基膦钯化合物不稳定，需在氮气氛下保存，因此，其价格昂贵，进一步造成生产成本高，而且大量的四三苯基膦钯很容易在保存过程中变质，导致反应的收率低。

3、实验操作的安全性和对环境的污染急需改进。该方法需要大过量(苯硼酸用量5倍以上)的三氟氯乙烯，合成过程中大量的三氟氯乙烯容易积累，有造成***的潜在危险；其次，该方法使用干冰丙酮浴（创造一个零下78℃的条件）的进行回流，实际生产中很难达到；而且，丙酮则对人体中枢神经、肝脏等有很强的损害。

4、该法产物分离过程比较复杂，该法用柱层析的方法进行产物纯化，柱层析方法比较适合实验室少量样品的分离，工业上难以应用；此外，柱层析过程中大量有机溶剂的消耗，增加了工艺成本，同时加剧了对环境的污染。

发明内容

本发明针对现有技术的不足之处，提供一种工艺简单，收率高，成本低，安全环保、易于工业化的三氟苯乙烯的合成方法。

为了解决上述技术问题，本发明采用的技术方案为：一种三氟苯乙烯的合成方法，将三氟氯乙烯、苯硼酸、碱金属盐、醋酸钯、1,1'-双(二苯基膦)二茂铁和溶剂混合后进行反应，所述反应体系中三氟氯乙烯与苯硼酸的摩尔比为2-5:1，碱金属盐与苯硼酸的摩尔比为1.3-3.5：1，醋酸钯与苯硼酸的摩尔比为0.001-0.01:1，1,1'-双(二苯基膦)二茂铁与苯硼酸的摩尔比为0.001-0.01:1，苯硼酸的浓度为0.3-1mol/L，反应温度为70-110℃，反应时间为1-5小时，反应结束后冷却得到三氟苯乙烯粗品，将三氟苯乙烯粗品加水溶解、静置分层、精馏即得到三氟苯乙烯产品。

进一步的：

所述的碱金属盐优选为碳酸钠、碳酸钾和磷酸三钾中的一种。

本发明中的反应条件优选为：反应体系中三氟氯乙烯与苯硼酸的摩尔比为2.5-3.5:1，碱金属盐与苯硼酸的摩尔比为2-2.5：1，醋酸钯与苯硼酸的摩尔比为0.002-0.008:1，1,1'-双(二苯基膦)二茂铁与苯硼酸的摩尔比为0.002-0.008:1，苯硼酸的浓度为0.4-0.6mol/L，反应温度为80-100℃，反应时间为2.5-3.5小时。

所述的溶剂优选为2-甲基四氢呋喃、四氢呋喃和1,4-二氧六烷中的一种与水组成的混和溶剂。

所述的混和溶剂中水的体积百分含量优选为4-20%。

本发明的三氟苯乙烯合成方法采用三氟氯乙烯为原料，苯硼酸为反应试剂，以碱金属盐调节反应体系的pH值，在醋酸钯和配体1,1'-双(二苯基膦)二茂铁（dppf）组成的催化体系存在下反应得到三氟苯乙烯。该方法使用的原料及催化体系都是对空气和水稳定的，反应结束后，加入适量的水将固体溶解，分液，蒸馏回收溶剂，精馏即得到产物三氟苯乙烯。本发明操作简单、催化剂用量少、产率高，适于大规模生产。化学反应方程式如下：

三氟氯乙烯与苯硼酸的摩尔比对反应的产率有较大影响，摩尔比太大，造成三氟氯乙烯用量过多，导致成本上升，同时增加了合成过程中大量的三氟氯乙烯积累造成的***等潜在危险，用量太少则造成反应产率较低，因此，本发明中三氟氯乙烯与苯硼酸的摩尔比为2-5:1，优选为2.5-3.5:1。

碱金属盐可调节反应体系的pH值，从而促进反应的顺利进行。碱金属盐与苯硼酸的摩尔比也对反应产率有着较大影响，摩尔比太小，反应转化不够完全，太大则碱金属盐用量过大，造成固体废料增多，增加反应成本和后处理成本，因此本发明中碱金属盐与苯硼酸的摩尔比为1.3-3.5：1，优选为2-2.5:1。碱金属盐优选为碳酸钠、碳酸钾和磷酸三钾中的一种，更优选为碳酸钠。

醋酸钯是该反应的催化剂，醋酸钯和苯硼酸的摩尔比对反应同样有着重要影响，摩尔比太小，即催化剂用量过小，会导致反应转化不够完全，摩尔比太大则因为使用了过多价格昂贵的醋酸钯会显著增加成本，同时将会导致三氟苯乙烯产品中有较高的金属残留，增加了产物分离纯化的难度和成本，降低了三氟苯乙烯产品的品质，因此本发明中醋酸钯和苯硼酸的摩尔比为0.001-0.01：1，优选为0.002-0.008:1。

1,1'-双(二苯基膦)二茂铁作为配体起着稳定钯催化剂的作用，1,1'-双(二苯基膦)二茂铁和苯硼酸的摩尔比对反应产率有影响：摩尔比太小，1,1'-双(二苯基膦)二茂铁太少不足以稳定醋酸钯催化剂，导致催化剂过早失去活性，影响反应的顺利进行；摩尔比太大则需要较多价格昂贵的1,1'-双(二苯基膦)二茂铁配体，不利于降低成本，因此本发明中苯硼酸和1,1'-双(二苯基膦)二茂铁的摩尔比为0.001-0.01：1，优选为0.002-0.008:1。

本发明可采用对环境友好且在水中溶解度很小的溶剂，优选为2-甲基四氢呋喃、四氢呋喃和1,4-二氧六烷中的一种与水组成的混和溶剂。溶剂的用量优选为使反应体系中苯硼酸的浓度为0.3-1mol/L。本发明采用的溶剂在水中溶解度小，通过分层、精馏等简单操作既可以对产物进行分离纯化又可以同时回收溶剂，不仅降低了生产成本，而且减少了有机溶剂的排放，基本上做到了零排放，有利于清洁生产。

与现有技术相比，本发明具有以下优点：

1、工艺简单，产率高，易于工业化，产率最高可达93%；

2、催化剂用量大大减少，为苯硼酸用量的1%以下，在大幅降低成本的同时减少了产物中的金属残留，且产品分离提纯简单。而且，醋酸钯和配体1,1'-双(二苯基膦)二茂铁（dppf）组成的催化体系对水和氧气稳定，不会在储存的过程中变质，有利于保证合成过程的重复性；

3、三氟氯乙烯用量少，仅需加入相对于苯硼酸用量3-5倍量的三氟氯乙烯，在降低经济成本的同时，有利于减少合成过程中大量的三氟氯乙烯积累造成的***等潜在危险；

4、采用对环境友好且在水中溶解度小的溶剂，避免了有毒溶剂的使用，且通过分层、精馏等简单操作既可以对产物进行分离纯化又可以同时回收溶剂，不仅降低了生产成本，而且减少了有机溶剂的排放，基本上做到了零排放，有利于清洁生产的进行。

具体实施方式

以下结合具体实施例对本发明进行进一步的说明，但本发明并不局限于所述的实施例。

实施例1

在1L的反应釜中加入苯硼酸0.3mol、碳酸钠0.6mol、醋酸钯0.6mmol和1,1'-双(二苯基膦)二茂铁0.6mmol，抽真空换氮气3次后，往反应釜加入600mL的2-甲基四氢呋喃和水的体积比为10:1的混和溶液，室温搅拌5分钟后加压通入0.9mol的三氟氯乙烯气体，关闭反应釜阀门，加热到90℃，反应3小时后，停止加热。冷到室温后，得到三氟苯乙烯粗品，加入水50mL将粗品溶解，静置分层，分液后有机相蒸馏回收2-甲基四氢呋喃，残液再进行减压蒸馏收集59-60℃/45mmHg的馏分42.2g,即得到三氟苯乙烯产品，产率为89%，¹H-NMR(CDCl₃,400MHz):δ7.36-7.51(m,5H);¹⁹F-NMR(CDCl₃,376MHz):δ-100.3(dd,J=54.2,25.3Hz),-115.3(dd,J=83.2,54.5Hz),-176.3(dd,J=83.0,25.0Hz);¹³C-NMR(CDCl₃,100MHz):δ125.5(dd,J=10.2,5.1Hz),127.9(dd,J=22.0,6.0Hz),129.7,129.8(ddd,J=248.6,45.5,19.4Hz),130.1,155.0(ddd,J=289.0,281.9,50.7Hz)；MS(EI,m/z):158(100)。表明该无色液体为三氟苯乙烯。

实施例2

在1L的反应釜中加入苯硼酸0.3mol、碳酸钠0.9mol、醋酸钯0.6mmol和1,1'-双(二苯基膦)二茂铁0.6mmol，抽真空换氮气3次后，往反应釜加入600mL的2-甲基四氢呋喃和水的体积比为10:1的混和溶液，室温搅拌5分钟后加压通入0.9mol的三氟氯乙烯气体，关闭反应釜阀门，加热到90℃，反应4小时后，停止加热。后处理步骤及产物表征数据同实施例1，产率为78.7%。

实施例3

在1L的反应釜中加入苯硼酸0.3mol、碳酸钠0.45mol、醋酸钯0.6mmol和1,1'-双(二苯基膦)二茂铁0.6mmol，抽真空换氮气3次后，往反应釜加入600mL的2-甲基四氢呋喃和水的体积比为10:1的混和溶液，室温搅拌5分钟后加压通入0.9mol的三氟氯乙烯气体，关闭反应釜阀门，加热到90℃，反应1小时后，停止加热。后处理步骤及产物表征数据同实施例1，产率为79.1%。

实施例4

在1L的反应釜中加入苯硼酸0.3mol、碳酸钠0.6mol、醋酸钯0.6mmol和1,1'-双(二苯基膦)二茂铁0.6mmol，抽真空换氮气3次后，往反应釜加入600mL的2-甲基四氢呋喃和水的体积比为10:1的混和溶液，室温搅拌5分钟后加压通入0.9mol的三氟氯乙烯气体，关闭反应釜阀门，加热到90℃，反应1小时后，停止加热。后处理步骤及产物表征数据同上，产率为78.8%。

实施例5

在1L的反应釜中加入苯硼酸0.3mol、碳酸钠0.6mol、醋酸钯0.6mmol和1,1'-双(二苯基膦)二茂铁0.6mmol，抽真空换氮气3次后，往反应釜加入600mL的2-甲基四氢呋喃和水的体积比为10:1的混和溶液，室温搅拌5分钟后加压通入0.9mol的三氟氯乙烯气体，关闭反应釜阀门，加热到90℃，反应5小时后，停止加热。后处理步骤及产物表征数据同实施例1，产率为78.9%。

实施例6

在1L的反应釜中加入苯硼酸0.3mol、碳酸钠0.6mol、醋酸钯0.6mmol和1,1'-双(二苯基膦)二茂铁0.6mmol，抽真空换氮气3次后，往反应釜加入600mL的2-甲基四氢呋喃和水的体积比为10:1的混和溶液，室温搅拌5分钟后加压通入0.9mol的三氟氯乙烯气体，关闭反应釜阀门，加热到70℃，反应3小时后，停止加热。后处理步骤及产物表征数据同上，产率为79.3%。

实施例7

在1L的反应釜中加入苯硼酸0.3mol、碳酸钠0.6mol、醋酸钯0.6mmol和1,1'-双(二苯基膦)二茂铁0.6mmol，抽真空换氮气3次后，往反应釜加入600mL的2-甲基四氢呋喃和水的体积比为10:1的混和溶液，室温搅拌5分钟后加压通入1.5mol的三氟氯乙烯气体，关闭反应釜阀门，加热到110℃，反应3小时后，停止加热。后处理步骤及产物表征数据同实施例1，产率为79.7%。

实施例8

在1L的反应釜中加入苯硼酸0.3mol、碳酸钠0.66mol、醋酸钯1.5mmol和1,1'-双(二苯基膦)二茂铁1.5mmol，抽真空换氮气3次后，往反应釜加入750mL的2-甲基四氢呋喃和水的体积比为8:1的混和溶液，室温搅拌5分钟后加压通入0.75mol的三氟氯乙烯气体，关闭反应釜阀门，加热到80℃，反应2.5小时后，停止加热。后处理步骤及产物表征数据同实施例1，产率为93%。

实施例9

在1L的反应釜中加入苯硼酸0.3mol、碳酸钠0.6mol、醋酸钯3mmol和1,1'-双(二苯基膦)二茂铁3mmol，抽真空换氮气3次后，往反应釜加入600mL的2-甲基四氢呋喃和水的体积比为10:1的混和溶液，室温搅拌5分钟后加压通入0.9mol的三氟氯乙烯气体，关闭反应釜阀门，加热到90℃，反应2小时后，停止加热。后处理步骤及产物表征数据同实施例1，产率为79.4%。

实施例10

在1L的反应釜中加入苯硼酸0.3mol、碳酸钠0.6mol、醋酸钯0.6mmol和1,1'-双(二苯基膦)二茂铁0.6mmol，抽真空换氮气3次后，往反应釜加入600mL的2-甲基四氢呋喃和水的体积比为10:1的混和溶液，室温搅拌5分钟后加压通入0.6mol的三氟氯乙烯气体，关闭反应釜阀门，加热到90℃，反应3小时后，停止加热。后处理步骤及产物表征数据同实施例1，产率为78.3%。

实施例11

在1L的反应釜中加入苯硼酸0.3mol、碳酸钠0.75mol、醋酸钯2.4mmol和1,1'-双(二苯基膦)二茂铁2.4mmol，抽真空换氮气3次后，往反应釜加入600mL的2-甲基四氢呋喃和水的体积比为10:1的混和溶液，室温搅拌5分钟后加压通入1.05mol的三氟氯乙烯气体，关闭反应釜阀门，加热到100℃，反应3.5小时后，停止加热。后处理步骤及产物表征数据同实施例1，产率为87%。

实施例12

在1L的反应釜中加入苯硼酸0.3mol、碳酸钾0.6mol、醋酸钯0.6mmol和1,1'-双(二苯基膦)二茂铁0.6mmol，抽真空换氮气3次后，往反应釜加入600mL的2-甲基四氢呋喃和水的体积比为10:1的混和溶液，室温搅拌5分钟后加压通入0.9mol的三氟氯乙烯气体，关闭反应釜阀门，加热到90℃，反应3小时后，停止加热。后处理步骤及产物表征数据同实施例1，产率为79.5%。

实施例13

在1L的反应釜中加入苯硼酸0.3mol、磷酸三钾0.6mol、醋酸钯0.6mmol和1,1'-双(二苯基膦)二茂铁0.6mmol，抽真空换氮气3次后，往反应釜加入600mL的2-甲基四氢呋喃和水的体积比为10:1的混和溶液，室温搅拌5分钟后加压通入0.9mol的三氟氯乙烯气体，关闭反应釜阀门，加热到90℃，反应3小时后，停止加热。后处理步骤及产物表征数据同实施例1，产率为79%。

实施例14

在1L的反应釜中加入苯硼酸0.3mol、碳酸钠0.6mol、醋酸钯0.6mmol和1,1'-双(二苯基膦)二茂铁0.6mmol，抽真空换氮气3次后，往反应釜加入300mL的2-甲基四氢呋喃和水的体积比为15:1的混和溶液，室温搅拌5分钟后加压通入1.2mol的三氟氯乙烯气体，关闭反应釜阀门，加热到90℃，反应3小时后，停止加热。后处理步骤及产物表征数据同实施例1，产率为78.8%。

实施例15

在1L的反应釜中加入苯硼酸0.3mol、碳酸钠0.8mol、醋酸钯0.6mmol和1,1'-双(二苯基膦)二茂铁0.8mmol，抽真空换氮气3次后，往反应釜加入900mL的2-甲基四氢呋喃和水的体积比为10:1的混和溶液，室温搅拌5分钟后加压通入0.9mol的三氟氯乙烯气体，关闭反应釜阀门，加热到90℃，反应3小时后，停止加热。后处理步骤及产物表征数据同实施例1，产率为80.4%。

实施例16

在1L的反应釜中加入苯硼酸0.3mol、碳酸钠0.6mol、醋酸钯0.6mmol和1,1'-双(二苯基膦)二茂铁0.6mmol，抽真空换氮气3次后，往反应釜加入600mL的2-甲基四氢呋喃和水的体积比为5:1的混和溶液，室温搅拌5分钟后加压通入0.9mol的三氟氯乙烯气体，关闭反应釜阀门，加热到90℃，反应3小时后，停止加热。后处理步骤及产物表征数据同实施例1，产率为80.2%。

实施例17

在1L的反应釜中加入苯硼酸0.3mol、碳酸钠0.6mol、醋酸钯0.6mmol和1,1'-双(二苯基膦)二茂铁0.6mmol，抽真空换氮气3次后，往反应釜加入600mL的2-甲基四氢呋喃和水的体积比为20:1的混和溶液，室温搅拌5分钟后加压通入0.9mol的三氟氯乙烯气体，关闭反应釜阀门，加热到90℃，反应3小时后，停止加热。后处理步骤及产物表征数据同实施例1，产率为78.6%。

实施例18

在1L的反应釜中加入苯硼酸0.3mol、碳酸钠0.6mol、醋酸钯0.6mmol和1,1'-双(二苯基膦)二茂铁0.6mmol，抽真空换氮气3次后，往反应釜加入600mL的四氢呋喃和水的体积比为10:1的混和溶液，室温搅拌5分钟后加压通入0.9mol的三氟氯乙烯气体，关闭反应釜阀门，加热到90℃，反应3小时后，停止加热。后处理步骤及产物表征数据同实施例1，产率为81.2%。

实施例19

在1L的反应釜中加入苯硼酸0.3mol、碳酸钠0.6mol、醋酸钯0.6mmol和1,1'-双(二苯基膦)二茂铁0.6mmol，抽真空换氮气3次后，往反应釜加入600mL的1,4-二氧六烷和水的体积比为10:1的混和溶液，室温搅拌5分钟后加压通入0.9mol的三氟氯乙烯气体，关闭反应釜阀门，加热到90℃，反应3小时后，停止加热。后处理步骤及产物表征数据同实施例1，产率为80.6%。

Claims

1.一种三氟苯乙烯的合成方法，其特征在于将三氟氯乙烯、苯硼酸、碱金属盐、醋酸钯、1,1'-双(二苯基膦)二茂铁和溶剂混合后进行反应，所述反应体系中三氟氯乙烯与苯硼酸的摩尔比为2-5:1，碱金属盐与苯硼酸的摩尔比为1.3-3.5：1，醋酸钯与苯硼酸的摩尔比为0.001-0.01:1，1,1'-双(二苯基膦)二茂铁与苯硼酸的摩尔比为0.001-0.01:1，苯硼酸的浓度为0.3-1mol/L，反应温度为70-110℃，反应时间为1-5小时，反应结束后冷却得到三氟苯乙烯粗品，将三氟苯乙烯粗品加水溶解、静置分层、精馏即得到三氟苯乙烯产品。

2.根据权利要求1所述的三氟苯乙烯的合成方法，其特征在于所述的碱金属盐为碳酸钠、碳酸钾和磷酸三钾中的一种。

3.根据权利要求1所述的三氟苯乙烯的合成方法，其特征在于所述的三氟氯乙烯与苯硼酸的摩尔比为2.5-3.5:1，碱金属盐与苯硼酸的摩尔比为2-2.5：1，醋酸钯与苯硼酸的摩尔比为0.002-0.008:1，1,1'-双(二苯基膦)二茂铁与苯硼酸的摩尔比为0.002-0.008:1，反应体系中苯硼酸的浓度为0.4-0.6mol/L，反应温度为80-100℃，反应时间为2.5-3.5小时。

4.根据权利要求1所述的三氟苯乙烯的合成方法，其特征在于所述的溶剂为2-甲基四氢呋喃、四氢呋喃和1,4-二氧六烷中的一种与水组成的混和溶剂。

5.根据权利要求4所述的三氟苯乙烯的合成方法，其特征在于所述的混和溶剂中水的体积百分含量为4-20%。