CN103270106B - 挤出涂布用树脂组合物、层合膜及其制造方法 - Google Patents
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Abstract
本发明提供一种挤出涂布用树脂组合物，所述挤出涂布用树脂组合物含有（1）乙烯·α，β－不饱和羧酸共聚物及其离子交联聚合物的至少一方、和（2）均聚聚丙烯，上述成分（2）的含量相对于上述成分（1）及上述成分（2）的总量为3～12质量%，所述挤出涂布用树脂组合物的熔体流动速率（190℃、2160g负荷条件下、JISK7210）为4.0g/10分钟以上。
Description
技术领域
本发明涉及适合热封的挤出涂布用树脂组合物、层合膜及其制造方法。
背景技术
一直以来，对于内包在管状或平面膜状的包装材料中的内容物，利用热封来密封（锁封（lock seal））包装材料，在保存中及搬运中等进行保护。关于锁封时的密封强度的提高，从包装材料、包装机械、或包装条件等方面进行了各种研究，例如在包装材料中，已知使用聚乙烯、乙烯－乙酸乙烯酯共聚物等乙烯类聚合物。其中，离子交联聚合物由于热封性、低温密封性、耐油性等优异，所以被广泛利用。
另一方面，也进行了以如下方式对包装材料进行热封（可剥离密封）的方法：在以一定程度强度的锁封强度密封内容物并进行保护的同时，在想要从包装材料中取出内容物时，通过向密封部施加力而剥离密封部从而能够开封。
作为能够在锁封后进行可剥离密封的包装材料，例如公开了由80～93重量%的乙烯/酸离子交联聚合物及7～20重量%的丙烯/α－烯烃共聚物形成的聚合物材料（例如参见专利文献1），根据温度不同而能够进行锁封和可剥离密封。使用该聚合物材料形成膜或层合物、用包装机进行填充包装时，通过在较高的温度条件下锁封背部和底部、在较低的温度条件下将顶部侧可剥离密封，从而能够形成在一个包装材料中同时具有锁封部和可剥离密封部的包装。作为上述包装中使用的聚合物材料，例如已知将聚酯层那样的基材层和离子交联聚合物层隔着粘合层层合而成的层合包装材料等，但在这样的层合包装材料的情况下，在密封温度和密封强度的关系中，需要在低温密封条件下显示适合可剥离密封的一定程度的密封强度，在高温密封条件下显示适合锁封的高密封强度。
另外，实用上需要稳定地进行锁封和可剥离密封，特别是需要具有可良好地进行可剥离密封的温度区域，即，可剥离密封部的密封强度不随温度变化而发生显著变化的温度区域（平稳区域）。
作为与上述密封形态相关的技术，公开了设置有聚合物组合物的密封层的包装用层合膜，所述聚合物组合物包含60～95重量份的乙烯－α，β－不饱和羧酸类共聚物的金属盐和40～5重量份的乙烯－α，β－不饱和羧酸酯共聚物（例如参见专利文献2）。此处，在宽温度范围内得到比较低且恒定的密封强度、即显示平稳区域，并且在高温密封条件下显示高密封强度。
进而，作为在锁封时的高温区域获得高密封强度（例如在180℃以上时为20N/15mm以上）、并且在可剥离密封时在广泛的温度区域内抑制温度依赖、稳定地得到在以往的强度以上的高密封强度的、显示平稳区域的树脂组合物，已知下述树脂组合物：含有（A）含有乙烯·α，β－不饱和羧酸共聚物及乙烯·α，β－不饱和羧酸·α，β－不饱和羧酸酯三元聚合物的离子交联聚合物、和（B）丙烯类聚合物，来自上述α，β－不饱和羧酸酯的结构单元的质量为上述（A）离子交联聚合物的总质量的1～4.5质量%（例如参见专利文献3）。
另外，也已知显示比较低的密封开始温度、显示静电蓄积少的锁封和可剥离密封的树脂组合物（例如参见专利文献4）。
另外，作为热封用组合物，也已知包含乙烯·（甲基）丙烯酸烷基酯（酯）·乙烯类不饱和物羧酸的三元共聚物、和具有乙烯及乙烯类不饱和物羧酸的离子交联聚合物的组合物（例如参见专利文献5及6）。
另外，作为尤其是能够通过利用T模铸造（T-die casting）的成型方法提供适合锁封和可剥离密封的膜的组合物，也已知下述树脂组合物：含有离子交联聚合物和（B）丙烯类聚合物，所述离子交联聚合物含有乙烯·α，β－不饱和羧酸共聚物及乙烯·α，β－不饱和羧酸·α，β－不饱和羧酸酯三元聚合物，通过熔融T模铸造法进行膜成型时的加工温度下的上述离子交联聚合物的熔体流动速率的值为在相同条件下的上述丙烯类聚合物的MFR的值的50～250%（例如参见专利文献7）。
专利文献1:日本特公平1－49382号公报
专利文献2:日本特公平5－11549号公报
专利文献3:国际公开第2009/145235号小册子
专利文献4:日本特表2008－500450号公报
专利文献5:美国专利第4346196号说明书
专利文献6:日本特公昭58－215437号公报
专利文献7:国际公开第2011/004754号小册子
发明内容
但是，作为制作具有热封功能的包装材料（层合膜）的方法，使用下述方法：使用热封用树脂组合物，通过吹胀法或T模铸造法等成型热封用膜，用层压装置（laminater）等将所得的热封用膜、和基材膜层压，从而得到层合膜。
作为生产率优于上述方法的方法，有下述方法：使用热封用树脂组合物，直接利用挤出涂布法在基材膜上形成密封层，得到层合膜。
挤出涂布是重要的应用领域。是用直接挤出的树脂涂布纸、纸板、金属箔、或透明的膜等多种基材的方法。利用该方法，形成多层结构，产生出在各种用途中有用的性质。
然而，作为挤出涂布法的加工温度，要求与吹胀法的加工温度（例如170～180℃左右）和T模铸造法的加工温度（例如200～250℃左右）相比为更高的温度（例如260～300℃左右）。
本发明人进行了研究，结果发现：使用上述现有的树脂组合物通过挤出涂布（特别是加工温度260～300℃的条件下的挤出涂布）形成的密封层存在下述情况：在低温密封条件（例如120℃～140℃）下不能获得适合可剥离密封的密封强度（即，在低温密封条件下，密封强度变得过高、或密封强度变得过低）；在高温密封条件（例如170℃以上）下作为锁封的密封强度不足。
本发明是鉴于上述情况完成的。在上述状况下，通过挤出涂布（特别是加工温度260～300℃的条件下的挤出涂布）制作密封层时，需要一种挤出涂布用树脂组合物，所述挤出涂布用树脂组合物在高温密封条件（例如170℃以上）下显示适合锁封的高密封强度、并且在低温密封条件（例如120℃～140℃）下在宽温度范围维持适合可剥离密封的一定程度的密封强度。
另外，需要一种具有下述密封层的层合膜及其制造方法，所述密封层在高温密封条件（例如170℃以上）下显示适合锁封的高密封强度，并且在低温密封条件（例如120℃～140℃）下在宽温度范围维持适合可剥离密封的一定程度的密封强度。
本发明人等发现：通过在含有乙烯·α，β－不饱和羧酸共聚物及其离子交联聚合物的至少一方和丙烯类聚合物的树脂组合物中选择均聚聚丙烯作为丙烯类聚合物，规定该均聚聚丙烯的含量，规定树脂组合物整体的熔体流动速率为一定水平以上的值，从而能够解决上述课题，基于该发现完成了本发明。
即，用于实现上述课题的具体的方案如下所述。
＜1＞一种挤出涂布用树脂组合物，所述挤出涂布用树脂组合物含有（1）乙烯·α，β－不饱和羧酸共聚物及其离子交联聚合物的至少一方、和（2）均聚聚丙烯，
上述成分（2）的含量相对于上述成分（1）及上述成分（2）的总量为3～12质量%，
所述挤出涂布用树脂组合物的熔体流动速率（190℃、2160g负荷条件下、JIS K7210）为4.0g/10分钟以上。
＜2＞如＜1＞所述的挤出涂布用树脂组合物，其中，所述挤出涂布用树脂组合物的熔体流动速率（190℃、2160g负荷条件下、JISK7210）为4.0～30.0g/10分钟。
＜3＞如＜1＞或＜2＞所述的挤出涂布用树脂组合物，其中，上述成分（2）的熔体流动速率（230℃、2160g负荷条件下、JIS K7210）为0.5～35.0g/10分钟。
＜4＞如＜1＞～＜3＞中任一项所述的挤出涂布用树脂组合物，其中，上述成分（1）含有（a）乙烯·α，β－不饱和羧酸共聚物及其离子交联聚合物的至少一方，所述乙烯·α，β－不饱和羧酸共聚物及其离子交联聚合物的至少一方的熔体流动速率（190℃、2160g负荷条件下、JISK7210）为6.0～30.0g/10分钟。
＜5＞如＜4＞所述的挤出涂布用树脂组合物，其中，上述成分（a）的含量相对于上述成分（1）及上述成分（2）的总量为60质量%以上97质量%以下。
＜6＞如＜1＞～＜5＞中任一项所述的挤出涂布用树脂组合物，其用于加工温度260～300℃的条件下的挤出涂布。
＜7＞一种层合膜的制造方法，包括下述工序：
使用＜1＞～＜6＞中任一项所述的挤出涂布用树脂组合物，通过加工温度260～300℃的条件下的挤出涂布在基材膜上形成密封层。
＜8＞一种层合膜，是通过＜7＞所述的层合膜的制造方法制造成的。
根据本发明，能够提供一种挤出涂布用树脂组合物，就所述挤出涂布用树脂组合物而言，在利用挤出涂布（特别是加工温度260～300℃的条件下的挤出涂布）制作密封层时，在高温密封条件（例如170℃以上）下显示适合锁封的高密封强度，并且在低温密封条件（例如120℃～140℃）下在宽温度范围内维持适合可剥离密封的一定程度的密封强度。
另外，根据本发明，能够提供一种具有下述密封层的层合膜及其制造方法，所述密封层在高温密封条件（例如170℃以上）下显示高密封强度，并且在低温密封条件（例如120℃～140℃）下在宽温度范围内（优选在连续的20℃的温度范围内）维持适合可剥离密封的一定程度的强度的密封强度。
附图说明
[图1]图1为表示关于使用40mm层压装置挤出涂布实施例及比较例的树脂组合物而制作的层合膜的、密封温度与密封强度的关系的曲线图。
[图2]图2为表示关于使用65mm层压装置挤出涂布实施例及比较例的树脂组合物而制作的层合膜的、密封温度与密封强度的关系的曲线图。
具体实施方式
以下，详细说明本发明的挤出涂布用树脂组合物（以下，也简称为“本发明的树脂组合物”或“树脂组合物”）。
本发明的树脂组合物含有（1）乙烯·α，β－不饱和羧酸共聚物及其离子交联聚合物的至少一方（以下也称作“成分（1）”）、和（2）均聚聚丙烯（以下也称作“成分（2）”），上述成分（2）的含量相对于上述成分（1）及上述成分（2）的总量为3～12质量%，本发明的树脂组合物的熔体流动速率（190℃、2160g负荷条件下、JISK7210）为4.0g/10分钟以上。
通过使树脂组合物为上述本发明的构成，在通过挤出涂布（特别是加工温度260～300℃的条件下的挤出涂布）该树脂组合物从而制作密封层时，在高温密封条件（例如170℃以上）下显示适合锁封的高密封强度（例如在20.0N/15mm以上产生凝集破坏），并且在低温密封条件（例如120℃～140℃）下在宽温度范围内能够维持适合可剥离密封的一定程度的强度（例如2.0～7.0N/15mm左右）的密封强度。
本发明中，所谓“加工温度260～300℃的条件下的挤出涂布”，是指将熔融挤出树脂组合物投入到层压装置中，在树脂温度为260～300℃的条件下进行挤出涂布成型。
树脂组合物不含上述成分（1）及上述成分（2）的至少一方时，通过挤出涂布（特别是加工温度260～300℃的条件下的挤出涂布）该树脂组合物从而制作密封层时，在低温密封条件（例如120℃～140℃）下在宽温度范围内维持适合可剥离密封的一定程度的强度的密封强度（例如2.0～7.0N/15mm左右）是困难的。
本发明的树脂组合物中，如上所述，上述成分（2）的含量相对于上述成分（1）及上述成分（2）的总量为3～12质量%。
上述成分（2）的含量相对于上述成分（1）及上述成分（2）的总量小于3质量%时，存在低温密封条件下的密封强度变得过高的倾向。
另外，上述成分（2）的含量相对于上述成分（1）及上述成分（2）的总量超过12质量%时，存在低温密封条件及高温密封条件下的密封强度不足的倾向。
上述成分（2）的含量相对于上述成分（1）及上述成分（2）的总量更优选为4～10质量%。
如上所述，本发明的树脂组合物的熔体流动速率（190℃、2160g负荷条件下、JISK7210）为4.0g/10分钟以上。
上述熔体流动速率小于4.0g/10分钟时，存在低温密封条件下的密封强度变得过低的倾向。
上述熔体流动速率优选为5.0g/10分钟以上，更优选为6.0g/10分钟以上。
另外，对上述熔体流动速率（190℃、2160g负荷条件下、JISK7210）的上限没有特别限定。例如，如果将挤出涂布的加工温度降低至240℃，则即使为30.0g/10分钟也能进行良好的成型加工，20.0g/10分钟形成更好的结果。如果将挤出涂布的加工温度设定为260℃以上，则上述熔体流动速率的上限优选为15.0g/10分钟，更优选为13.0g/10分钟，特别优选为12.0g/10分钟。
通过使本发明的树脂组合物的该熔体流动速率为30.0g/10分钟以下，易于将挤出涂布的加工温度维持在从低温至高温的范围（240～300℃）。特别是，如果熔体流动速率为15.0g/10分钟以下，则能够为260～300℃的加工温度，能够使生产速度更快，并且能进一步提高相对于基材的粘合性。
＜乙烯·α，β－不饱和羧酸共聚物及其离子交联聚合物（上述成分（1））＞
本发明的树脂组合物中的成分（1）为乙烯·α，β－不饱和羧酸共聚物及其离子交联聚合物的至少一方。
对于上述乙烯·α，β－不饱和羧酸共聚物及其离子交联聚合物（乙烯·α，β－不饱和羧酸共聚物的离子交联聚合物）的优选范围，后文进行说明。
本发明的树脂组合物中的成分（1）可以仅为1种，也可以为2种以上。
本发明的树脂组合物中的成分（1）的含量（2种以上的情况为总含量）相对于上述成分（1）及上述成分（2）的总量为88～97质量%，优选为90～96质量%。
另外，优选上述成分（1）至少含有（a）熔体流动速率（190℃、2160g负荷条件下、JIS K7210）为6.0～30.0g/10分钟的、乙烯·α，β－不饱和羧酸共聚物及其离子交联聚合物的至少一方（以下也称作“成分（a）”）。
通过使上述成分（1）含有上述成分（a），能够更容易将树脂组合物整体的熔体流动速率（190℃、2160g负荷条件下、JISK7210）调整为4.0g/10分钟以上。
上述成分（1）含有上述成分（a）时，该成分（a）的含量相对于上述成分（1）及上述成分（2）的总量优选为60质量%～97质量%，更优选为62质量%～95质量%。
另外，上述成分（1）仅由上述成分（a）构成时，该成分（a）的含量相对于上述成分（1）及上述成分（2）的总量为88～97质量%，优选为90～96质量%。
另外，作为上述成分（a）的上述熔体流动速率，从进一步提高本发明效果的观点出发，优选为6.0～25.0g/10分钟。
另外，上述成分（1）含有上述成分（a）时，除上述成分（a）之外，上述成分（1）还可以含有熔体流动速率小于上述成分（a）的（b）熔体流动速率（190℃、2160g负荷条件下、JIS K7210）为0.5～3.0g/10分钟的、乙烯·α，β－不饱和羧酸共聚物及其离子交联聚合物的至少一方（以下，也简称为“成分（b）”）。
由此，可以更容易地将树脂组合物整体的熔体流动速率（190℃、2160g负荷条件下、JISK7210）调整为4.0g/10分钟以上。
需要说明的是，本发明中，有时将上述熔体流动速率（190℃、2160g负荷条件下、JISK7210）为0.5～3.0g/10分钟的情况简称为“低MFR”，有时将上述熔体流动速率（190℃、2160g负荷条件下、JISK7210）为6.0～30.0g/10分钟的情况简称为“高MFR”。
上述成分（1）含有上述成分（a）及上述成分（b）时，优选上述成分（a）的含量相对于上述成分（1）及上述成分（2）的总量为60质量%以上且小于97质量%，上述成分（b）的含量相对于上述成分（1）及上述成分（2）的总量大于0质量%且在30质量%以下。
更优选上述成分（a）的含量相对于上述成分（1）及上述成分（2）的总量为62质量%以上95质量%以下，上述成分（b）的含量相对于上述成分（1）及上述成分（2）的总量为2质量%以上28质量%以下。
进一步优选上述成分（a）的含量相对于上述成分（1）及上述成分（2）的总量为62质量%以上87质量%以下，上述成分（b）的含量相对于上述成分（1）及上述成分（2）的总量为10质量%以上28质量%以下。
作为本发明的树脂组合物中所含的各成分的组合，可以举出以下组合。但是，本发明的树脂组合物并不限定于以下的组合。
组合（A）…作为上述成分（a）的高MFR乙烯·α，β－不饱和羧酸共聚物、和作为上述成分（2）的均聚聚丙烯的组合；
组合（B）…含有作为上述成分（a）的高MFR乙烯·α，β－不饱和羧酸共聚物的离子交联聚合物、和作为上述成分（2）的均聚聚丙烯的组合；
组合（C）…作为上述成分（a）的高MFR乙烯·α，β－不饱和羧酸共聚物、作为上述成分（b）的低MFR乙烯·α，β－不饱和羧酸共聚物、和作为上述成分（2）的均聚聚丙烯的组合；
组合（D）…作为上述成分（a）的高MFR乙烯·α，β－不饱和羧酸共聚物的离子交联聚合物、作为上述成分（b）的低MFR乙烯·α，β－不饱和羧酸共聚物的离子交联聚合物、和作为上述成分（2）的均聚聚丙烯的组合；
组合（E）…作为上述成分（a）的高MFR乙烯·α，β－不饱和羧酸共聚物、作为上述成分（b）的低MFR乙烯·α，β－不饱和羧酸共聚物的离子交联聚合物、和作为上述成分（2）的均聚聚丙烯的组合；
组合（F）…作为上述成分（a）的高MFR乙烯·α，β－不饱和羧酸共聚物的离子交联聚合物、作为上述成分（b）的低MFR乙烯·α，β－不饱和羧酸共聚物、和作为上述成分（2）的均聚聚丙烯的组合；
上述组合中，从形成的膜涂层的表面外观的良好性的观点、和进一步提高本发明的效果的观点出发，优选组合（A）或（B）。
（乙烯·α，β－不饱和羧酸共聚物）
上述成分（1）中的乙烯·α，β－不饱和羧酸共聚物是至少以选自乙烯和α，β－不饱和羧酸的单体作为共聚成分使它们共聚所得的聚合物，根据需要，还可以共聚除不饱和羧酸以外的单体。
对于上述乙烯·α，β－不饱和羧酸共聚物，从将经低温密封的可剥离密封部的密封强度提高到以往的强度以上、在宽温度区域稳定地得到该密封强度的方面考虑，优选形成乙烯和α，β－不饱和羧酸共聚物的2元无规共聚物。
作为上述α，β－不饱和羧酸，可以举出例如丙烯酸、甲基丙烯酸、乙基丙烯酸、衣康酸、衣康酸酐、富马酸、巴豆酸、马来酸、马来酸酐、马来酸单酯（马来酸单甲酯、马来酸单乙酯等）、马来酸酐单酯（马来酸酐单甲酯、马来酸酐单乙酯等）等碳原子数4～8的不饱和羧酸或半酯等。
其中，优选丙烯酸、及甲基丙烯酸。
作为也可被共聚的除α，β－不饱和羧酸以外的单体，有α，β－不饱和羧酸和碳原子数1～8的烷基形成的酯（例如丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸异丙酯、丙烯酸异丁酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸－2－乙基己酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸异丙酯、甲基丙烯酸异丁酯、甲基丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸－2－乙基己酯等）、乙烯酯（例如乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯等）等。除此之外，一氧化碳、丙烯酸缩水甘油基酯、甲基丙烯酸缩水甘油基酯等也是可共聚的单体。当然，这些可共聚的单体可以共聚1种或组合2种以上共聚。
但是，从进一步提高本发明的效果的观点考虑，优选上述成分（1）中实质上不含有来自α，β－不饱和羧酸酯的结构单元。此处，所谓“实质上不含有”，是指上述成分（1）积极地不含有来自α，β－不饱和羧酸酯的结构单元。即，如果为不破坏本发明目的的程度的少量，则也可以存在来自α，β－不饱和羧酸酯的结构单元。更具体而言，所谓“实质上不含有”，是指上述成分（1）的总量中的来自α，β－不饱和羧酸酯的结构单元的含量为2.0质量%以下。该含量更优选为1.5质量%以下，进一步优选为1.0质量%以下，更进一步优选小于1.0质量%，特别优选为0.5质量%以下。
乙烯·α，β－不饱和羧酸共聚物中的来自α，β－不饱和羧酸的结构单元的聚合比率（质量比）优选为1～25质量%，更优选为2～20质量%。α，β－不饱和羧酸的共聚比为1质量%以上、优选为2质量%以上时，在低温密封性的方面有利。
（乙烯·α，β－不饱和羧酸共聚物的离子交联聚合物）
上述成分（1）中的乙烯·α，β－不饱和羧酸共聚物的离子交联聚合物以乙烯·α，β－不饱和羧酸共聚物作为原料聚合物（basepolymer），形成该原料聚合物中含有的羧基被金属离子交联的结构。
作为上述原料聚合物，可以举出上述例示的乙烯·α，β－不饱和羧酸共聚物，优选的方案也与上述相同。
作为上述金属离子，可以举出锂、钠、钾、铯等1价金属离子；镁、钙、锶、钡、铜、锌等2价金属离子；铝、铁等3价金属离子等。其中，从密封部的密封性优异的方面考虑，优选钠及锌。
上述离子交联聚合物的中和度优选为10%以上。
离子交联聚合物的中和度优选为10～40%。中和度为10%以上时，能够提高热封部的强度，为40%以下时，在成型时的流动性的方面有利。
此处，中和度是指上述乙烯·α，β－不饱和羧酸共聚物（原料聚合物）中所含的总羧基中被金属离子中和的羧基的比例（%）。
作为乙烯·α，β－不饱和羧酸共聚物或其离子交联聚合物的具体例，可以举出乙烯·丙烯酸共聚物、乙烯·甲基丙烯酸共聚物或以它们作为原料树脂（base resin）的离子交联聚合物。作为市售品，例如可以使用三井·杜邦Polychemical公司制的商品名Himilan系列、商品名Nucrel系列、美国杜邦公司制的商品名Surlyn系列等。另外，作为还包含也可以被共聚的除α，β－不饱和羧酸以外的单体的乙烯·α，β－不饱和羧酸共聚物，可以使用美国杜邦公司制的商品名Elvaloy系列、Bynel系列等。
作为上述“Nucrel”的品种，例如可以举出AN4214C、N0903HC、N0908C、N410、N1035、N1050H、N1108C、N1110H、N1207C、N1214、N1525、N1560、N0200H、AN4311、AN4213C、N035C等。
另外，作为上述“Himilan”的品种，例如可以举出1554、1554W、1555、1557、1601、1605、1650、1652、1652SR、1652SB、1702、1705、1706、1707、1855、1856等。
上述乙烯·α，β－不饱和羧酸共聚物例如可以通过利用高压自由基聚合法使乙烯及α，β－不饱和羧酸（及根据需要的其他不饱和单体）共聚来制作。另外，其离子交联聚合物例如可以按照通常方法、通过上述乙烯·α，β－不饱和羧酸共聚物的中和反应来制作。
＜均聚聚丙烯（上述成分（2））＞
本发明的树脂组合物含有均聚聚丙烯（丙烯的均聚物）即结晶性的聚丙烯作为上述成分（2）。
就本发明的树脂组合物而言，通过含有均聚聚丙烯，从而在通过挤出涂布（特别是加工温度260～300℃的条件下的挤出涂布）该树脂组合物来制作密封层时，显示适合可剥离密封的密封强度的密封温度的范围扩大。
上述均聚聚丙烯（上述成分（2））的熔体流动速率（230℃、负荷2160g、JIS K7210）优选为0.5～35g/10分钟，更优选为1.0～35g/10分钟，特别优选为2.0～35g/10分钟。
若均聚聚丙烯的该熔体流动速率为0.5g/10分钟以上，则显示适合可剥离密封的密封强度的密封温度的范围扩大。
若均聚聚丙烯的该熔体流动速率为35g/10分钟以下，则显示适合可剥离密封的密封强度的密封温度的范围扩大。
上述均聚聚丙烯（上述成分（2））在本发明的树脂组合物中可以单独含有一种，也可以含有两种以上。
另外，上述成分（2）的含量如上所述。
本发明的树脂组合物除含有上述成分之外，进一步根据需要，在不破坏本发明的效果的范围内，还可以含有抗氧化剂、耐气候稳定剂、润滑剂、防雾剂等添加剂。
另外，在不破坏本发明的效果的范围内，本发明的树脂组合物还可以含有除均聚聚丙烯以外的其他聚烯烃。
作为除均聚聚丙烯以外的其他聚烯烃，可以举出高密度聚乙烯、高压法低密度聚乙烯、线性低密度聚乙烯等聚乙烯、增加与乙烯共聚的除乙烯以外的α－烯烃（丙烯、丁烯、己烯、辛烯等）的量使结晶性下降或实质上不显示结晶性的乙烯·α－烯烃共聚物弹性体、丙烯类共聚物（丙烯和除丙烯以外的α－烯烃的共聚物）、聚丁烯、及其他烯烃类（共）聚合物、以及这些聚合物的混合物等。
本发明的树脂组合物的制备可以通过将前文所述的各成分同时或依次地干混或熔体混合来进行。
在利用干混进行的情况下，各成分在成型机中被熔融增塑、被均匀地熔融混合，在利用熔体混合进行的情况下，使用单螺杆挤出机、双螺杆挤出机、班伯里密炼机等各种混合机、辊、各种捏和机等将各成分熔融混合。从各成分的混合性的方面考虑，优选熔体混合。对各成分的混合顺序没有特别限制。
本发明的树脂组合物可以利用挤出涂布赋予在聚对苯二甲酸乙二醇酯等聚酯、聚酰胺、聚偏二氟乙烯、乙烯－乙酸乙烯酯共聚物皂化物、聚苯乙烯、聚丁烯、聚丙烯、聚乙烯、纸、铝箔、金属蒸镀膜等各种基材（例如各种基材膜）上作为密封材料来使用。
特别是通过用于加工温度260～300℃的条件下的挤出涂布，本发明的效果变得更大。
可以在基材上经由粘合剂赋予本发明的树脂组合物，也可以在基材表面上直接赋予本发明的树脂组合物。作为粘合剂，可以选择在高压法低密度聚乙烯等乙烯类树脂、聚酯多元醇或利用2官能以上的异氰酸酯化合物实施了扩链而得到的聚酯聚氨酯多元醇中的任一种单体或其混合物中配合交联剂而得到的粘合剂组合物等公知的锚涂剂（anchor coating agent）。
需要说明的是，对于赋予本发明的树脂组合物的基材的表面，为了提高粘合力，也可以预先施行例如电晕放电处理等公知的表面处理。
特别地，通过包括使用本发明的树脂组合物、利用加工温度260～300℃的条件下的挤出涂布在上述各种基材膜上形成密封层的工序的制造方法，能够制造具有下述密封层的层合膜，所述密封层在高温密封条件（例如170℃以上）下显示高密封强度（例如20N/15mm以上），并且在低温密封条件（例如120℃～140℃）下在宽温度范围内维持一定程度的强度（例如2.0～7.0N/15mm左右）的密封强度。
实施例
以下，通过实施例更具体地说明本发明，但本发明只要不超过其主旨即可，并不限定于以下实施例。
另外，熔体流动速率（MFR）按照JIS K7210－1999进行测定。
〔实施例1－1〕
＜树脂组合物的制备＞
使用单螺杆挤出机（前端杜尔麦基式螺杆（Dulmagescrew）），在树脂温度179℃（设定温度：C1/C2/C3－D＝140℃/160℃/180℃）、螺杆转数50rpm的条件下，将表1的“实施例1－1”栏所示组成的各成分熔融混炼，得到树脂组合物。
此处，“树脂温度”是指挤出机内的熔融混炼时的树脂温度。“C1”表示进料部（feeding zone），“C2”表示压缩部（compressionzone），“C3”表示计量部（meterring zone），“D”表示模部（die），“C3－D”表示从C3至D。
表1所示的各成分的详细内容如下所述。
·EMAA1
乙烯·甲基丙烯酸共聚物
〔乙烯含量91质量%、甲基丙烯酸含量9质量%、MFR（190℃、2160g负荷）1.5g/10分钟〕
·EMAA2
乙烯·甲基丙烯酸共聚物
〔乙烯含量88质量%、甲基丙烯酸含量12质量%、MFR（190℃、2160g负荷）13.5g/10分钟〕
·EMAA3
乙烯·甲基丙烯酸共聚物
〔乙烯含量85质量%、甲基丙烯酸含量15质量%、MFR（190℃、2160g负荷）25.0g/10分钟〕
·EMAA4
乙烯·甲基丙烯酸·丙烯酸异丁酯共聚物
〔乙烯含量81质量%、甲基丙烯酸含量11质量%、丙烯酸异丁酯含量8质量%、MFR（190℃、2160g负荷）10.0g/10分钟〕
·离子交联聚合物1
乙烯·甲基丙烯酸共聚物［乙烯含量88质量%、甲基丙烯酸含量12质量%］的锌离子交联聚合物〔中和度36%、MFR（190℃、2160g负荷）1.5g/10分钟〕
·离子交联聚合物2
乙烯·甲基丙烯酸·丙烯酸异丁酯共聚物［乙烯含量80质量%、甲基丙烯酸含量10质量%、丙烯酸异丁酯含量10质量%］的锌离子交联聚合物〔中和度70%、MFR（190℃、2160g负荷）1.0g/10分钟〕
·均聚PP1
均聚聚丙烯
〔MFR（230℃、2160g负荷）3.0g/10分钟、密度910kg/m3、（株）Prime Polymer制、F113G〕
·均聚PP2
均聚聚丙烯
〔MFR（230℃、2160g负荷）30.0g/10分钟、密度910kg/m3、（株）Prime Polymer制、F109V〕
·无规PP1
丙烯·乙烯无规共聚物
〔MFR（230℃、2160g负荷）25.0g/10分钟、密度910kg/m3、（株）Prime Polymer制、F329RA〕
＜评价＞
准备12μm厚的聚对苯二甲酸乙二醇酯〔PET（12）〕/15μm厚的聚乙烯〔PE（15）〕的层合基材，在该PE（15）上挤出涂布上述树脂组合物，形成30μm厚的密封层［密封层（30）］，由此得到PET（12）/PE（15）/密封层（30）的结构的层合膜。
使用层压装置（螺杆为全程螺杆（full flighted screw））作为上述挤出涂布成型机，在树脂温度（加工温度）298℃（设定温度：C1/C2/C3－D＝180℃/260℃/300℃）、螺杆转数100rpm、加工速度30m/min的条件下进行。
此处，“树脂温度（加工温度）”是指挤出涂布成型机内的树脂组合物的熔融时的树脂温度。
接着，将上述得到的层合膜的密封层（30）侧的面彼此重合，使用条式热封机型（bar sealer type）（单面加热）的热封机（heatsealer），在实际压力0.2MPa、密封时间0.5秒的条件下进行热封。
然后，使用拉伸试验机剥离（剥离速度300mm/分钟，剥离角度T型、试验片宽15mm）热封部，测定剥离时的剥离强度作为密封强度（N/15mm）。
如表2所示使热封温度进行各种变化，测定各热封温度下的密封强度，由此评价可剥离密封性及锁封性。
将评价结果示于下述表2及图1。
〔实施例1－2～1－5、比较例1－1～1－3〕
在实施例1－1中，如下述表1所示变更“树脂组合物的制备”中使用的组成，除此之外，与实施例1－1同样地制备树脂组合物，与实施例1－1同样地进行评价。
将评价结果示于下述表2及图1。
表1所示的各树脂组合物的MFR（190℃）（g/10分钟）表示针对制作的各树脂组合物、基于JIS K7210、在190℃、2160g负荷条件下测定的值。
表2及图1表示关于使用40mm层压装置作为挤出涂布成型机制作的层合膜的、热封温度与热封强度的关系。
表2中的热封强度的各数值中，带“＊”的数值表示在剥离面确认到凝集破坏。
表2中的热封强度的各数值中，不带“＊”的数值表示发生界面剥离。
如表2及图1所示，实施例1－1～1－5中，在密封温度120℃～140℃左右的低温密封条件下，在宽温度范围内维持了适合可剥离密封的2.0～7.0N/15mm左右的密封强度。进而，在实施例1－1～1－5中，在密封温度170℃以上的高温密封条件下，获得了适合锁封的20N/15mm以上的密封强度。
另一方面，比较例1－1～1－2中，在密封温度120℃～140℃的低温密封条件（特别是120～130℃的条件）下，密封强度不足，未能获得适合可剥离密封的密封强度。
另外，比较例1－3中，在密封温度120℃～140℃的低温密封条件下，密封强度变得过高，未能获得适合可剥离密封的密封强度。
〔实施例2－1〕
＜树脂组合物的制备＞
使用单螺杆挤出机（前端杜尔麦基式螺杆），在树脂温度194℃（设定温度：C1/C2－D＝150℃/200℃）、螺杆转数35rpm的条件下熔融混炼表3的“实施例2－1”栏所示组成的各成分，得到树脂组合物。
此处，“树脂温度”是指挤出机内的熔融混炼时的树脂温度。“C1”如上文所述，“C2－D”表示从C2（压缩部）至D（模部）。
表3所示的各成分的详细内容除“EMAA5”以外，与作为上述表1所示的各成分的详细内容所说明过的情况相同。
另外，EMAA5的详细内容如下所述。
·EMAA5
乙烯·甲基丙烯酸共聚物
〔乙烯含量91质量%、甲基丙烯酸含量9质量%、MFR（190℃、2160g负荷）8.0g/10分钟〕
＜评价＞
准备12μm厚的聚对苯二甲酸乙二醇酯〔PET（12）〕/15μm厚的聚乙烯〔PE（15）〕的层合基材，在该PE（15）上挤出涂布上述树脂组合物，形成25μm厚的密封层［密封层（25）］，由此得到PET（12）/PE（15）/密封层（25）的结构的层合膜。
上述挤出涂布成型机使用层压装置（螺杆为双导程螺杆（double flighted screw）），在树脂温度（加工温度）292℃（设定温度：C1/C2/C3－D＝180℃/260℃/290℃）、螺杆转数110rpm、加工速度80m/min的条件下进行。
此处，“树脂温度（加工温度）”是指挤出涂布成型机内的树脂组合物的熔融时的树脂温度。
使用所得的层合膜，与实施例1－1同样地进行评价。
将评价结果示于下述表4及图2。
〔实施例2－2～2－5、比较例2－1～2－3〕
在实施例2－1中，如下述表3所示变更“树脂组合物的制备”中使用的组成，除此之外，与实施例2－1同样地制备树脂组合物，与实施例2－1同样地进行评价。
需要说明的是，实施例2－3及实施例2－4中，分别使用与实施例1－1及实施例1－3相同的树脂组合物。
将评价结果示于下述表4及图2。
表3所示的各树脂组合物的MFR（190℃）（g/10分钟）表示针对制作的各树脂组合物、基于JIS K7210、在190℃、2160g负荷条件下测定的值。
表4及图2表示关于使用65mm层压装置作为挤出涂布成型机制作的层合膜的、热封温度与热封强度的关系。
表4中的热封强度的各数值中，带“＊”的数值表示在剥离面确认到凝集破坏。
表4中的热封强度的各数值中，不带“＊”的数值表示在剥离面发生界面剥离。
如表4所示，实施例2－1～2－5中，在密封温度120℃～140℃左右的低温密封条件下，在宽温度范围内维持了适合可剥离密封的2.0～7.0N/15mm左右的密封强度。进而，在实施例2－1～2－5中，在密封温度170℃以上的高温密封条件下，获得了适合锁封的20N/15mm以上的密封强度。
另一方面，在比较例2－1～2－3中，在密封温度120℃～140℃的低温密封条件（特别是120～130℃的条件）下，密封强度不足或过强，未能获得适合可剥离密封的密封强度。
将日本申请2010－291268公开的全部内容通过参照引入本说明书中。
本说明书中记载的所有文献、专利申请和技术标准通过参照被引入至本说明书中，各个文献、专利申请和技术标准通过参照被引入的情况与具体且分别地记载的程度相同。
Claims (6)
1.一种挤出涂布用树脂组合物，所述挤出涂布用树脂组合物含有(a)熔体流动速率为6.0～30.0g/10分钟的乙烯·α，β-不饱和羧酸共聚物及其离子交联聚合物的至少一方、及(b)熔体流动速率为0.5～3.0g/10分钟的乙烯·α，β-不饱和羧酸共聚物及其离子交联聚合物的至少一方、以及(2)均聚聚丙烯，其中，熔体流动速率是基于JIS K7210、在190℃、2160g负荷条件下测定的，
所述成分(2)的含量相对于所述成分(a)、成分(b)及所述成分(2)的总量为3～12质量％，
所述挤出涂布用树脂组合物的基于JIS K7210、在190℃、2160g负荷条件下测定的熔体流动速率为4.0～30.0g/10分钟。
2.如权利要求1所述的挤出涂布用树脂组合物，其中，所述成分(2)的基于JIS K7210、在230℃、2160g负荷条件下测定的熔体流动速率为0.5～35.0g/10分钟。
3.如权利要求1所述的挤出涂布用树脂组合物，其中，所述成分(a)的含量相对于所述成分(a)、成分(b)及所述成分(2)的总量为60质量％以上97质量％以下。
4.如权利要求1所述的挤出涂布用树脂组合物，其用于加工温度260～300℃的条件下的挤出涂布。
5.一种层合膜的制造方法，包括下述工序：
使用权利要求1所述的挤出涂布用树脂组合物，通过加工温度260～300℃的条件下的挤出涂布而在基材膜上形成密封层。
6.一种层合膜，是通过权利要求5所述的层合膜的制造方法制造成的。
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