CN103265555B - 四羧酸苝二酰亚胺化合物及其制备方法与应用 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了一种2，5，8，11-四溴-1，6，7，12-四氯3，4：9，10-四羧酸苝二酰亚胺化合物及其制备方法与应用。该类化合物如式I和式I’所示。本发明提供的式I和式I’所示化合物，经分离提纯后的产率在30％～95％。所得化合物经核磁共振图谱(1H-NMR)、质谱(MS)确证，结构正确。该方法简单高效，极大的减少了反应步骤，避免昂贵的重金属的使用，节约成本，节约溶剂，节约时间等。
Description
技术领域
本发明涉及一种2，5，8，11-四溴-1，6，7，12-四氯3，4：9，10-四羧酸苝二酰亚胺化合物及其制备方法与应用。
背景技术
苝-3，4：9，10-四羧酸二酰亚胺是一种重要的工业染料，这是因为这类化合物具有很好的光稳定性、热稳定性及化学惰性，还有高的从红色到紫色的着色力(Heterocycles，1995，40，477～500)。除了作为染料，苝-3，4：9，10-四羧酸二酰亚胺还在功能材料方面得到了广泛的应用，如作为太阳能电池材料、液晶材料、有机场效应管、发光材料等(Science，2001，293，1119～1122；J.Am.Chem.Soc.，2006，128，3870～3871；J.Am.Chem.Soc.，2003，125，8625～8638；J.Am.Chem.Soc.，2003，125，437～443；Angew.Chem.Int.Ed.，2004，43，6363～6366；Angew.Chem.Int.Ed.，2002，41，1900～1904；Angew.Chem.Int.Ed.，1998，37，1434～1437等)。因此，通过简单高效的合成方法得到苝-3，4：9，10-四羧酸二酰亚胺类化合物具有重要的研究意义和实用价值。
到目前为止，对于苝二酰亚胺的修饰主要集中于bay位的四个位置，而对于non-bay位的修饰只有通过催化剂C-H功能化而得到一系列烷基取代的苝二酰亚胺的衍生物(Chem.Eur.J.2009，15，7530-7533)以及得到硼酯取代的苝二酰亚胺，然后通过硼酯转化成氯原子，溴原子以及氰基基团，(Org.Lett.Vol.13，No.13，2011，3399-3401；Org.Lett.Vol.13，No.12，2011，3012-3015)。但是对于non-bay位的直接溴化以及进一步***的选择性功能化还没有报导。
进而，本领域仍有需求一种简单高效的对苝酰亚胺的non-bay位的修饰的制备方法，并需要具有较高产率的制备方法。
发明内容
本发明的目的是提供一种2，5，8，11-四溴-1，6，7，12-四氯3，4：9，10-四羧酸苝二酰亚胺化合物及其制备方法与应用。
本发明提供的式I’所示化合物(也即1，6，7，12-四氯-2，5，8，11-四溴-3，4：9，10-四羧酸二酐)，
本发明提供的制备权利要求所述式I’化合物的方法，包括如下步骤：将四氯苝酐与DBI在发烟硫酸中混匀进行反应，得到所述式I’化合物。
其中，DBI的规范中文命名为二溴异氰尿酸，其结构式如下所示：
上述方法中，所述四氯苝酐与DBI的投料摩尔用量比1∶2-5，优选1∶3；四氯苝酐与发烟硫酸的用量比为1mmol∶10-60ml，优选1mmol∶30ml；所述发烟硫酸中，三氧化硫的质量百分含量为20％～50％；所述反应步骤中，温度为50～100℃，优选50℃，时间为12-36小时，优选24小时。本发明提供的2，5，8，11-四溴-1，6，7，12-四氯3，4：9，10-四羧酸苝二酰亚胺化合物，也即式I所示化合物，
所述式I中，R选自氢、碳原子总数为1-30的烷基、含有取代基的碳原子总数为1-30的烷基、碳原子总数为1-30的烷氧基、含有取代基的碳原子总数为1-30的烷氧基、碳原子总数为3-30的环烷基、含有取代基的碳原子总数为3-30的环烷基、碳原子总数为5-30的芳基、含有取代基的碳原子总数为5-30的芳基、碳原子总数为1-30的烷基芳基、含有取代基的碳原子总数为1-30的烷基芳基、碳原子总数为1-30的烷基杂芳基、含有取代基的碳原子总数为1-30的烷基杂芳基、碳原子总数为1-30的烷基杂环基、含有取代基的碳原子总数为1-30的烷基杂环基、碳原子总数为1-30的亚烷基氧基烷基、含有取代基的碳原子总数为1-30的亚烷基氧基烷基、碳原子总数为1-30的亚烷基氧基芳基、含有取代基的碳原子总数为1-30的亚烷基氧基芳基、碳原子总数为1-30的亚烷基氧基杂芳基、含有取代基的碳原子总数为1-30的亚烷基氧基杂芳基、碳原子总数为1-30的亚烷基氧基杂环基和含有取代基的碳原子总数为1-30的亚烷基氧基杂环基中的至少一种；
所述取代基均选自卤素、碳原子总数为1-16的烷基、碳原子总数为1-16的烷氧基、碳原子总数为5-16的芳基、碳原子总数为3-16的环烷基、碳原子总数为5-16的杂环基、碳原子总数为1-16的杂芳基和碳原子总数为5-16的芳烷基中的至少一种；所述卤素选自氟、氯、溴和碘中的至少一种；所述碳原子总数为5-16的杂环基中，杂原子选自B，Si，Sn，N，O，S和Se中的至少一种；所述碳原子总数为5-16的芳烷基中，烷基的碳原子总数为1-16；
X选自-F、-Cl、-Br、-I、-CN、苯硫基和苯胺基中的任意一种。
优选的，所述式I中，所述碳原子总数为5-30的芳基和含有取代基的碳原子总数为5-30的芳基中的芳基选自苯基、萘基、蒽基、菲基、并四苯基、并五苯基、并六苯基、芘基、茚基、联苯基和芴基中的至少一种；
所述碳原子总数为1-30的烷基杂环基、含有取代基的碳原子总数为1-30的烷基杂环基、碳原子总数为1-30的烷基杂芳基、含有取代基的碳原子总数为1-30的烷基杂芳基、碳原子总数为1-30的亚烷基氧基杂芳基、含有取代基的碳原子总数为1-30的亚烷基氧基杂芳基、碳原子总数为1-30的亚烷基氧基杂环基和含有取代基的碳原子总数为1-30的亚烷基氧基杂环基中，所述杂环基和杂芳基均选自噻吩基、呋喃基、吡喃基、吩噻基、吡咯基、咪唑基、吡唑基、吡啶基、吡嗪基、嘧啶基、哒嗪基、吲嗪基、吲哚基、异吲哚基、吲唑基、嘌呤基、喹嗪基、喹啉基、酞嗪基、萘啶基、喹喔啉基、蝶啶基、咔唑基、咔啉基、菲啶基、菲咯啉基、吖啶基、吩嗪基、噻唑基、吩噻嗪基、唑基、吩嗪基、唑基、二唑基、呋咱基、二噻吩并吡咯基、三并噻吩基、苯并唑基、苯并咪唑基、苯并噻吩基、苯并噻唑基、苯并噻吩基、苯并呋喃基、苯并吡喃基、苯并吩噻基、苯并吡咯基、苯并咪唑基、苯并吡唑基、苯并吡啶基、苯并吡嗪基、苯并嘧啶基、苯并哒嗪基、苯并吲嗪基、苯并吲哚基、苯并吲唑基、苯并嘌呤基、苯并喹嗪基、苯并喹啉基、苯并酞嗪基、苯并萘啶基、苯并喹喔啉基、苯并蝶啶基、苯并咔唑基、苯并咔啉基、苯并菲啶基、苯并菲咯啉基、苯并吖啶基、苯并吩嗪基、苯并噻唑基、苯并吩噻嗪基、苯并唑基、苯并吩嗪基、异苯并呋喃基、1-异喹啉基、邻二氮杂菲基和呋呫基中的至少一种；
所述碳原子总数为1-30的烷基和含有取代基的碳原子总数为1-30的烷基中，所述烷基均选自甲基、乙基、丙基、异丙基、正丁基、仲丁基、异丁基、叔丁基、戊基、己基、庚基、辛基、壬基、癸基、十一碳烷基、十二碳烷基、十三碳烷基、十四碳烷基、十五碳烷基、十六碳烷基、十七碳烷基、十八碳烷基、十九碳烷基和二十碳烷基中的至少一种；
所述碳原子总数为1-30的烷氧基和含有取代基的碳原子总数为1-30的烷氧基中，所述烷氧基均选自甲氧基，乙氧基，丙氧基，异丙氧基，正丁氧基，仲丁氧基，异丁氧基，叔丁氧基，戊氧基，己氧基，庚氧基，辛氧基，壬氧基、癸氧基、十一碳烷氧基、十二碳烷氧基、十三碳烷氧基、十四碳烷氧基、十五碳烷氧基、十六碳烷氧基、十七碳烷氧基、十八碳烷氧基、十九碳烷氧基和二十碳烷氧基中的至少一种；
所述碳原子总数为1-30的亚烷基氧基烷基、含有取代基的碳原子总数为1-30的亚烷基氧基烷基、碳原子总数为1-30的亚烷基氧基芳基、含有取代基的碳原子总数为1-30的亚烷基氧基芳基、碳原子总数为1-30的亚烷基氧基杂芳基、含有取代基的碳原子总数为1-30的亚烷基氧基杂芳基、碳原子总数为1-30的亚烷基氧基杂环基和含有取代基的碳原子总数为1-30的亚烷基氧基杂环基中，所述亚烷基均选自亚甲基、亚乙基、亚丙基、亚异丙基、亚正丁基、亚仲丁基、亚异丁基、亚叔丁基、亚戊基、亚己基、亚庚基、亚辛基、亚壬基、亚癸基、亚十一碳烷基、亚十二碳烷基、亚十三碳烷基、亚十四碳烷基、亚十五碳烷基、亚十六碳烷基、亚十七碳烷基、亚十八碳烷基、亚十九碳烷基和亚二十碳烷基中的至少一种；
所述碳原子总数为3-30的环烷基和含有取代基的碳原子总数为3-30的环烷基中，所述环烷基均选自环丁基、环戊基、环己基、环庚基、环辛基、环壬基、环癸基、十一碳环烷基、十二碳环烷基、十三碳环烷基、十四碳环烷基、十五碳环烷基、十六碳环烷基、十七碳环烷基、十八碳环烷基、十九碳环烷基和二十碳环烷基中的至少一种；
优选所述R选自卤素取代的碳原子总数为1-30的烷基中的至少一种，具体选自全卤素取代的碳原子总数为1-30的烷基中的至少一种，所述卤素优选氟、氯、溴和碘中的至少一种；
所述R具体均选自甲基、乙基、异丙基、叔丁基、正辛基、正癸基、正十二烷基、正十四烷基、正十六烷基、正十八烷基、环丙基，环戊基、环己基、乙烯基，烯丙基，2-丁烯基、3-戊烯基、炔丙基、3-戊炔基、苯基，对-甲基苯基，萘基、蒽基、氨基，甲基氨基，二甲基氨基，二乙基氨基，二苄基氨基，二苯基氨基、二甲苯基氨基、甲氧基，乙氧基，丁氧基、2-乙基己氧基、苯基氧基，1-萘氧基、2-萘氧基、吡啶基氧基，吡唑基氧基，嘧啶基氧基、喹啉基氧基、乙酰基，苯甲酰基，甲酰基、新戊酰基、甲氧基羰基、乙氧基羰基、苯基氧基羰基、乙酰氧基、苯甲酰氧基、乙酰氨基、苯甲酰基氨基、甲氧基羰基氨基、苯基氧基羰基氨基、甲烷磺酰基胺基、苯磺酰基氨基、氨基磺酰基，甲基氨基磺酰基，二甲基氨基磺酰基、苯基氨基磺酰基、氨基甲酰基，甲基氨基甲酰基，二乙基氨基甲酰基、苯基氨基甲酰基、甲硫基、乙硫基、苯硫基、吡啶基硫基，2-苯并咪唑基硫基，2-苯并唑基硫基、2-苯并噻唑基硫基、甲磺酰基、甲苯磺酰基、甲基亚磺酰基、苯亚磺酰基、脲基，甲基脲基、苯基脲基、二乙基磷酸酰胺、苯基磷酰胺、羟基、巯基、氟原子，氯原子，溴原子、碘原子、氰基、磺基、羧基、硝基、异羟肟酸基、亚磺基、肼基、亚氨基、咪唑基，吡啶基，喹啉基，呋喃基，噻吩基，哌啶基，吗啉代，苯并唑基，苯并咪唑基、苯并噻唑基、三甲基甲硅烷基和三苯基甲硅烷基中的至少一种。
更优选的，所述R选自下述基团中的至少一种：
-烷基，如甲基，乙基，异丙基，叔丁基，正辛基，正癸基，正十二烷基，正十四烷基，正十六烷基或正十八烷基；
-环烷基，如环丙基，环戊基，或环己基；
-链烯基，如乙烯基，烯丙基，2-丁烯基，或3-戊烯基；
-炔基，如炔丙基或3-戊炔基，
-芳基，如苯基，对-甲基苯基，萘基或蒽基；
-氨基，如氨基，甲基氨基，二甲基氨基，二乙基氨基，二苄基氨基，二苯基氨基，或二甲苯基氨基；
-烷氧基，如甲氧基，乙氧基，丁氧基或2-乙基己氧基；
-芳氧基，如苯基氧基，1-萘氧基，或2-萘氧基；
-杂芳氧基，如吡啶基氧基，吡唑基氧基，嘧啶基氧基或喹啉基氧基；
-酰基，如乙酰基，苯甲酰基，甲酰基或新戊酰基；
-烷氧基羰基，如甲氧基羰基或乙氧基羰基；
-芳氧基羰基，如苯基氧基羰基；
-酰氧基，如乙酰氧基或苯甲酰氧基；
-酰胺基，如乙酰氨基或苯甲酰基氨基；
-烷氧基羰基氨基，如甲氧基羰基氨基；
-芳氧基氧基氨基，如苯基氧基羰基氨基；
-磺酰基氨基，如甲烷磺酰基胺基或苯磺酰基氨基；
-氨磺酰基，如氨基磺酰基，甲基氨基磺酰基，二甲基氨基磺酰基，或苯基氨基磺酰基；
-氨基甲酰基，如氨基甲酰基，甲基氨基甲酰基，二乙基氨基甲酰基，或苯基氨基甲酰基；
-烷硫基，如甲硫基或乙硫基；
-芳硫基，如苯硫基；
-杂芳基硫基，如吡啶基硫基，2-苯并咪唑基硫基，2-苯并唑基硫基，或2-苯并噻唑基硫基；
-磺酰基，如甲磺酰基或甲苯磺酰基；
-亚磺酰基，如甲基亚磺酰基或苯亚磺酰基；
-脲基，如脲基，甲基脲基或苯基脲基；
-磷酸酰胺基，如二乙基磷酸酰胺或苯基磷酰胺；
-羟基；
-巯基；
-卤素原子(如氟原子，氯原子，溴原子，或碘原子)；
-氰基；
-磺基；
-羧基；
-硝基；
-异羟肟酸基团；
-亚磺基；
-肼基；
-亚氨基；
-杂环基团，如咪唑基，吡啶基，喹啉基，呋喃基，噻吩基，哌啶基，吗啉代，苯并唑基，苯并咪唑基，和苯并噻唑基；
-甲硅烷基，如三甲基甲硅烷基或三苯基甲硅烷基。
所述式I所示化合物具体为如下化合物中的任意一种：
所述R与前述定义相同，具体为n-C8H17。
本发明提供的制备式I所示X为-Br的化合物的方法，包括如下步骤：将式I’所示化合物与NH2-R在溶剂中混匀回流反应，得到所述式I所示X为-Br的化合物；
所述NH2-R中的R与前述定义相同；
本发明提供的制备式I所示X为-CN的化合物的方法，包括如下步骤：将式I所示X为-Br的化合物与氰化锌、催化剂在溶剂中混匀进行回流反应，反应完毕得到所述式I所示X为-CN的化合物；
本发明提供的制备式I所示X为-F的化合物的方法，包括如下步骤：将权利要求4-6任一所述式I所示X为-Br的化合物与氟化钾、相转移催化剂在溶剂中混匀进行回流反应，反应完毕得到所述式I所示X为-F的化合物；
本发明提供的制备式I所示X为苯胺基的化合物的方法，包括如下步骤：将式I所示X为-Br的化合物与苯胺在溶剂中混匀进行反应，反应完毕得到所述式I所示X为苯胺基的化合物；
本发明提供的制备式I所示X为苯硫基的化合物的方法，包括如下步骤：将式I所示X为-Br的化合物与碱和苯硫酚于溶剂中混匀进行反应，反应完毕得到所述式I所示X为苯硫基的化合物。
所述制备式I所示X为-Br的化合物的方法中，所述NH2-R与式I’所示化合物的投料摩尔用量比为2ml∶1～10mmol；所述式I’所示化合物与乙酸的用量比为0.01～1.0mmol∶1ml；所述式I’所示化合物与所述反应步骤中，温度为100℃～150℃，优选120℃；时间为12-48小时，优选24小时；所述溶剂选自乙酸和丙酸中的至少一种；
所述制备式I所示X为-CN的化合物的方法中，所述催化剂选自氯化亚铜、溴化亚铜和碘化亚铜中的至少一种；所述溶剂选自无水N，N-二甲基甲酰胺和N，N-二甲基乙酰胺中的至少一种；所述式I所示X为-Br的化合物、氰化锌、催化剂的投料摩尔用量比为1∶1-10，优选1∶2；所述回流反应步骤中，时间为10-30小时，优选10小时；
所述制备式I所示X为-F的化合物的方法中，所述相转移催化剂选自18-冠-6和CNC+(英文名称为N，N-dimethylimidazolidino)-tetramethylguanidiniumchloride，简称CNC+制备方法参见Org.Lett.，Vol.8，No.17，2006，3765-3768)中的至少一种；所述溶剂选自环丁砜和二甲基亚砜中的至少一种；所述式I所示X为-Br的化合物、氟化钾、相转移催化剂的投料摩尔用量比为1∶5-50∶0.1-1，优选1∶20∶0.5；所述回流反应步骤中，时间为0.5-3小时，优选2小时；
所述制备式I所示X为苯胺基的化合物的方法中，所述式I所示X为-Br的化合物与苯胺的用量比为1mmol∶0.1ml-2ml，优选1mmol∶1ml；所述反应步骤中，温度为100℃～180℃，优选140℃，时间为1-10小时，优选2小时；
所述制备式I所示X为苯硫基的化合物的方法中，所述碱选自碳酸钾、碳酸铯和碳酸钠中的至少一种；所述溶剂选自氯仿和四氯化碳中的至少一种；所述式I所示X为-Br的化合物与苯硫酚和碱的用量比为1mmol∶0.1ml-5ml∶4-10mmol，优选1mmol∶1ml∶4mmol；所述反应步骤中，温度为50-78℃，优选70℃，时间为5-20小时，优选10小时；
所述反应均在惰性气氛中进行；所述惰性气氛选自氮气气氛和氩气气氛中的至少一种。
上述本发明提供的式I所示化合物或式I’所示化合物作为吸光材料和电子传输材料中的至少一种在制备有机电致发光器件、有机热致色变元件、有机场效应晶体管、有机太阳能电池中的应用及含有式I所示化合物或式I’所示化合物作为吸光材料和电子传输材料中的至少一种的有机电致发光器件、有机热致色变元件、有机场效应晶体管或有机太阳能电池，也属于本发明的保护范围。
本发明提供的式I和式I’所示化合物，经分离提纯后的产率在30％～95％，所得化合物经核磁共振图谱(1H-NMR)、质谱(MS)确证，结构正确。该方法简单高效，极大的减少了反应步骤，避免昂贵的重金属的使用，节约成本，节约溶剂，节约时间等。
附图说明
图1为本发明实施例1的N，N’-二(正辛基)-1，6，7，12-四氯-2，5，8，11-四溴-3，4：9，10-四羧酸二酐的质谱图。
图2为本发明实施例1的N，N’-二(正辛基)-1，6，7，12-四氯-2，5，8，11-四溴-3，4：9，10-四羧酸二酰亚胺的质谱图。
图3为本发明实施例1的N，N’-二(正辛基)-1，6，7，12-四氯-2，5，8，11-四溴-3，4：9，10-四羧酸二酰亚胺的1H-NMR图。
图4为本发明实施例1的N，N’-二(正辛基)-1，6，7，12-四氯-2，5，8，11-四溴-3，4：9，10-四羧酸二酰亚胺的吸收图。
图5为本发明实施例1的N，N’-二(正辛基)-1，6，7，12-四氯-2，5，8，11-四溴-3，4：9，10-四羧酸二酰亚胺的电化学图。
图6为本发明实施例2的N，N’-二(正辛基)-1，6，7，12-四氯-2，5，8，11-四氟-3，4：9，10-四羧酸二酰亚胺质谱图。
图7为本发明实施例2的N，N’-二(正辛基)-1，6，7，12-四氯-2，5，8，11-四氟-3，4：9，10-四羧酸二酰亚胺的1H-NMR图。
图8为本发明实施例2的N，N’-二(正辛基)-1，6，7，12-四氯-2，5，8，11-四氟-3，4：9，10-四羧酸二酰亚胺的吸收图。
图9为本发明实施例2的N，N’-二(正辛基)-1，6，7，12-四氯-2，5，8，11-四氟-3，4：9，10-四羧酸二酰亚胺的电化学图。
图10为本发明实施例3的N，N’-二(正辛基)-1，6，7，12-四氯-2，5，8，11-四氰-3，4：9，10-四羧酸二酰亚胺的质谱图。
图11为本发明实施例3的N，N’-二(正辛基)-1，6，7，12-四氯-2，5，8，11-四氰-3，4：9，10-四羧酸二酰亚胺的1H-NMR图。
图12为本发明实施例3的N，N’-二(正辛基)-1，6，7，12-四氯-2，5，8，11-四氰-3，4：9，10-四羧酸二酰亚胺的吸收图。
图13为本发明实施例3的N，N’-二(正辛基)-1，6，7，12-四氯-2，5，8，11-四氰-3，4：9，10-四羧酸二酰亚胺的电化学图。
图14为本发明实施例4的N，N’-二(正辛基)-1，6，7，12-四氯-2，5，8，11-四硫-3，4：9，10-四羧酸二酰亚胺的质谱图。
图15为本发明实施例4的N，N’-二(正辛基)-1，6，7，12-四氯-2，5，8，11-四硫-3，4：9，10-四羧酸二酰亚胺的1H-NMR图。
图16为本发明实施例4的N，N’-二(正辛基)-1，6，7，12-四氯-2，5，8，11-四硫-3，4：9，10-四羧酸二酰亚胺的吸收图。
图17为本发明实施例4的N，N’-二(正辛基)-1，6，7，12-四氯-2，5，8，11-四硫-3，4：9，10-四羧酸二酰亚胺的电化学图。
图18为本发明实施例5的N，N’-二(正辛基)-1，6，7，12-四氯-2，5，8，11-四对苯胺基-3，4：9，10-四羧酸二酰亚胺的质谱图。
图19为本发明实施例5的N，N’-二(正辛基)-1，6，7，12-四氯-2，5，8，11-四对苯胺基-3，4：9，10-四羧酸二酰亚胺的1H-NMR图。
图20为本发明实施例5的N，N’-二(正辛基)-1，6，7，12-四氯-2，5，8，11-四对苯胺基-3，4：9，10-四羧酸二酰亚胺的吸收图。
具体实施方式
下面结合具体实施例对本发明作进一步阐述，但本发明并不限于以下实施例。所述方法如无特别说明均为常规方法。所述原材料如无特别说明均能从公开商业途径而得。
本发明式I所示化合物中的芳基的例子包括但不限于苯基，萘基，蒽基，菲基，并四苯基，并五苯基，并六苯基，芘基，茚基，联苯基，邻-甲苯基，间-甲苯基，对-甲苯基，对-叔丁基苯基，对-(2-苯基丙基)苯基，3-甲基-2-萘基，4-甲基-1-萘基，4-甲基-1-蒽基，4’-甲基联苯基，4”-叔丁基-对-三联苯-4-基，9，9-二甲基芴-1-基，9，9-二甲基芴-2-基，9，9-二甲基芴-3-基，和9，9-二甲基芴-4-基。其它例子包括属于苯基，亚苯基，萘基和亚萘基的结合物的取代基(如苯基萘基，萘基苯基，萘基萘基，萘基萘基萘基，苯基苯基萘基，萘基萘基苯基，萘基苯基萘基，萘基苯基苯基，苯基萘基萘基，和苯基萘基苯基)。从具有6-8个碳原子的取代或未被取代芳基形成的基团是优选的。尤其，苯基，萘基和菲基是优选的。
本发明式I所示化合物中的烷基的例子包括但不限于，甲基，乙基，丙基，异丙基，正丁基，仲丁基，异丁基，叔丁基，正戊基，正己基，正庚基，正辛基，壬基、癸基、十一碳烷基、十二碳烷基、十三碳烷基、十四碳烷基、十五碳烷基、十六碳烷基、十七碳烷基、十八碳烷基、十九碳烷基和二十碳烷基，羟甲基，1-羟乙基，2-羟乙基，2-羟基异丁基，1，2-二羟基乙基，1，3-二羟基异丙基，2，3-二羟基-叔丁基，1，2，3-三羟基丙基，氯甲基，1-氯乙基，2-氯乙基，2-氯异丁基，1，2-二氯乙基，1，3-二氯异丙基，2，3-二氯-叔丁基，1，2，3-三氯丙基，溴甲基，1-溴乙基，2-溴乙基，2-溴异丁基，1，2-二溴乙基，1，3-二溴异丙基，2，3-二溴-叔丁基，1，2，3-三溴丙基，一碘甲基，1-碘乙基，2-碘乙基，2-碘异丁基，1，2-二碘乙基，1，3-二碘异丙基，2，3-二碘-叔丁基，1，2，3-三碘丙基，一氨基甲基，1-氨基乙基，2-氨基乙基，2-氨基异丁基，1，2-二氨基乙基，1，3-二氨基异丙基，2，3-二氨基-叔丁基，1，2，3-三氨基丙基，氰基甲基，1-氰基乙基，2-氰基乙基，2-氰基异丁基，1，2-二氰基乙基，1，3-二氰基异丙基，2，3-二氰基-叔丁基，1，2，3-三氰基丙基，硝基甲基，1-硝基乙基，2-硝基乙基，2-硝基异丁基，1，2-二硝基乙基，1，3-二硝基异丙基，2，3-二硝基-叔丁基，和1，2，3-三硝基丙基。
本发明式I所示化合物中的杂环基的例子包括但不限于，噻吩基、呋喃基、吡喃基、吩噻基、吡咯基、咪唑基、吡唑基、吡啶基、吡嗪基、嘧啶基、哒嗪基、吲嗪基、吲哚基、吲唑基、嘌呤基、喹嗪基、喹啉基、酞嗪基、萘啶基、喹喔啉基、蝶啶基、咔唑基、咔啉基、菲啶基、菲咯啉基、吖啶基、吩嗪基、噻唑基、吩噻嗪基、唑基、吩嗪基、二噻吩并吡咯基、三并噻吩基、苯并唑基基，苯并咪唑基，苯并噻吩基，苯并噻唑基、苯并噻吩基、苯并呋喃基、苯并吡喃基、苯并吩噻基、苯并吡咯基、苯并咪唑基、苯并吡唑基、苯并吡啶基、苯并吡嗪基、苯并嘧啶基、苯并哒嗪基、苯并吲嗪基、苯并吲哚基、苯并吲唑基、苯并嘌呤基、苯并喹嗪基、苯并喹啉基、苯并酞嗪基、苯并萘啶基、苯并喹喔啉基、苯并蝶啶基、苯并咔唑基、苯并咔啉基、苯并菲啶基、苯并菲咯啉基、苯并吖啶基、苯并吩嗪基、苯并噻唑基、苯并吩噻嗪基、苯并唑基、苯并吩嗪基、或上述基团的环与上述芳基的环、上述杂环基的环和/或上述杂芳基的环稠合衍生的基团，或上述基团的组合。这些取代基中的每一个可以另外被取代。
本发明式I所示化合物中的取代基的例子包括：烷基(具有优选1-30个，更优选1-20个，如甲基，乙基，异丙基，叔丁基，正辛基，正癸基，正十二烷基，正十四烷基，正十六烷基或正十八烷基)；环烷基(具有优选3-30个，更优选3-20个，或特别优选3-10个碳原子，如环丙基，环戊基，或环己基)；链烯基(具有优选2-30个，更优选2-20个，或特别优选2-10个碳原子，如乙烯基，烯丙基，2-丁烯基，或3-戊烯基)；炔基(具有优选2-30个，更优选2-20个，或特别优选2-10个碳原子，如炔丙基或3-戊炔基)，芳基(具有优选6-30个，更优选6-20个，或特别优选6-12个碳原子，如苯基，对-甲基苯基，萘基或蒽基)；氨基(具有优选0-30个，更优选0-20个，或特别优选0-10个碳原子，如氨基，甲基氨基，二甲基氨基，二乙基氨基，二苄基氨基，二苯基氨基，或二甲苯基氨基)；烷氧基(具有优选1-30个，更优选1-20个，或特别优选1-10个碳原子，如甲氧基，乙氧基，丁氧基或2-乙基己氧基)；芳氧基(具有优选6-30个，更优选6-20个，或特别优选6-12个碳原子，如苯基氧基，1-萘氧基，或2-萘氧基)；杂芳氧基(具有优选1-30个，更优选1-20个，或特别优选1-12个碳原子，如吡啶基氧基，吡唑基氧基，嘧啶基氧基或喹啉基氧基)；酰基(具有优选1-30个，更优选1-20个，或特别优选1-12个碳原子，如乙酰基，苯甲酰基，甲酰基或新戊酰基)；烷氧基羰基(具有优选2-30个，更优选2-20个，或特别优选2-12个碳原子，如甲氧基羰基或乙氧基羰基)；芳氧基羰基(具有优选7-30个，更优选7-20个，或特别优选7-12个碳原子，如苯基氧基羰基)；酰氧基(具有优选2-30个，更优选2-20个，或特别优选2-10个碳原子，如乙酰氧基或苯甲酰氧基)；酰胺基(具有优选2-30个，更优选2-20个，或特别优选2-10个碳原子，如乙酰氨基或苯甲酰基氨基)；烷氧基羰基氨基(具有优选2-30个，更优选2-20个，或特别优选2-12个碳原子，如甲氧基羰基氨基)；芳氧基氧基氨基(具有优选7-30个，更优选7-20个，或特别优选7-12个碳原子，如苯基氧基羰基氨基)；磺酰基氨基(具有优选1-30个，更优选1-20个，或特别优选1-12个碳原子，如甲烷磺酰基胺基或苯磺酰基氨基)；氨磺酰基(具有优选0-30个，更优选0-20个，或特别优选0-12个碳原子，如氨基磺酰基，甲基氨基磺酰基，二甲基氨基磺酰基，或苯基氨基磺酰基)；氨基甲酰基(具有优选1-30个，更优选1-20个，或特别优选1-12个碳原子，如氨基甲酰基，甲基氨基甲酰基，二乙基氨基甲酰基，或苯基氨基甲酰基)；烷硫基(具有优选1-30个，更优选1-20个，或特别优选1-12个碳原子，如甲硫基或乙硫基)；芳硫基(具有优选6-30个，更优选6-20个，或特别优选6-12个碳原子，如苯硫基)；杂芳基硫基(具有优选1-30个，更优选1-20个，或特别优选1-12个碳原子，如吡啶基硫基，2-苯并咪唑基硫基，2-苯并唑基硫基，或2-苯并噻唑基硫基)；磺酰基(具有优选1-30个，更优选1-20个，或特别优选1-12个碳原子，如甲磺酰基或甲苯磺酰基)；亚磺酰基(具有优选1-30个，更优选1-20个，或特别优选1-12个碳原子，如甲基亚磺酰基或苯亚磺酰基)；脲基(具有优选1-30个，更优选1-20个，或特别优选1-12个碳原子，如脲基，甲基脲基或苯基脲基)；磷酸酰胺基(具有优选1-30个，更优选1-20个或特别优选1-12个碳原子，如二乙基磷酸酰胺或苯基磷酰胺)；羟基；巯基；卤素原子(如氟原子，氯原子，溴原子，或碘原子)；氰基；磺基；羧基；硝基；异羟肟酸基团；亚磺基；肼基；亚氨基；杂环基团(具有优选1-30个或优选1-12个碳原子并含有作为杂原子的例如氮原子、氧原子或硫原子，以及特定的例子包括咪唑基，吡啶基，喹啉基，呋喃基，噻吩基，哌啶基，吗啉代，苯并唑基，苯并咪唑基，和苯并噻唑基)；和甲硅烷基(具有优选3-40个，更优选3-30个，或特别优选3-24个碳原子，如三甲基甲硅烷基或三苯基甲硅烷基)。这些取代基中的每一个可以另外被取代。
本发明式I所示化合物中的烷氧基的实例包括，但不限于，其中烷基部分与上述烷基定义相同，如乙基甲基氧基，乙基氧基，丙基氧基，异丙基氧基，n-丁基氧基，s-丁基氧基，异丁基氧基，叔-丁基氧基，n-戊基氧基，n-己氧基，n-庚基氧基，正-辛基氧基，羟基乙基甲基氧基，1-羟基乙基氧基，2-羟基乙基氧基，2-羟基异丁基氧基，1，2-二羟基乙基氧基，1，3-二羟基异丙基氧基，2，3-二羟基-叔-丁基氧基，1，2，3-三羟基丙基氧基，氯乙基甲基氧基，1-氯乙基氧基，2-氯乙基氧基，2-氯异丁基氧基，1，2-二氯乙基氧基，1，3-二氯异丙基氧基，2，3-二氯-叔-丁基氧基，1，2，3-三氯丙基氧基，溴乙基甲基氧基，1-溴乙基氧基，2-溴乙基氧基，2-溴异丁基氧基，1，2-二溴乙基氧基，1，3-二溴异丙基氧基，2，3-二溴-叔-丁基氧基，1，2，3-三溴丙基氧基，碘乙基甲基氧基，1-碘乙基氧基，2-碘乙基氧基，2-碘异丁基氧基，1，2-二碘乙基氧基，1，3-二碘异丙基氧基，2，3-二碘-叔-丁基氧基，1，2，3-三碘丙基氧基，氨基乙基甲基氧基，1-氨基乙基氧基，2-氨基乙基氧基，2-氨基异丁基氧基，1，2-二氨基乙基氧基，1，3-二氨基异丙基氧基，2，3-二氨基-叔-丁基氧基，1，2，3-三氨基丙基氧基，氰基乙基甲基氧基，1-氰基乙基氧基，2-氰基乙基氧基，2-氰基异丁基氧基，1，2-二氰基乙基氧基，1，3-二氰基异丙基氧基，2，3-二氰基-叔-丁基氧基，1，2，3-三氰基丙基氧基，硝基乙基甲基氧基，1-硝基乙基氧基，2-硝基乙基氧基，2-硝基异丁基氧基，1，2-二硝基乙基氧基，1，3-二硝基异丙基氧基，2，3-二硝基-叔-丁基氧基，1，2，3-三硝基丙基氧基。
实施例1、制备N，N’-二(正辛基)-1，6，7，12-四氯-2，5，8，11-四溴-3，4：9，10-四羧酸二酐
向10mmol的四氯苝酐和30mmol的DBI中加入300ml、三氧化硫的质量百分含量为50％的发烟硫酸，50℃反应，1d之后，将混合物冷却至室温，缓慢倒入冰中，布氏漏斗抽滤，用大量水洗涤，乙醇洗涤，至真空干燥箱中干燥得到粗产物，粗产物直接用于下一步的反应，产率为90％。红色粉末，MS(MALDI-TOF，m/z)：C25H2Br4Cl4O5，845.5，Anal.Calcdfor：845.5(100.0％)。N，N’-二(正辛基)-1，6，7，12-四氯-2，5，8，11-四溴-3，4：9，10-四羧酸二酐的质谱如图1所示。由图可知，该产物结构正确，为目标化合物。
实施例2、制备N，N’-二(正辛基)-1，6，7，12-四氯-2，5，8，11-四溴-3，4：9，10-四羧酸二酰亚胺
将5mmol上述实施例1制备所得产物和5ml的正辛胺加入到300ml的乙酸中，惰气气体氛围下回流反应24h，冷却至室温，倒入到300ml水中，布氏漏斗抽滤，用水洗涤，干燥得到粗产物。硅胶过柱分离提纯，得到N，N’-二(正辛基)-1，6，7，12-四氯-2，5，8，11-四溴-3，4：9，10-四羧酸二酰亚胺。产率为50％，红色粉末，C40H34Br4Cl4N2O4，1067.8，Anal.Calcdfor：1067.5(100.0％)
N，N’-二(正辛基)-1，6，7，12-四氯-2，5，8，11-四溴-3，4：9，10-四羧酸二酰亚胺的质谱如图2所示；1H-NMR图如图3所示；紫外可见吸收图如图4所示；电化学图如图5所示。从质谱可以确认目标化合物的生成，从紫外可见吸收光谱可知，在可见区域的最大吸收波长为525nm左右。由电化学图可以发现，有两个可逆的还原电势。
实施例3、制备N，N’-二(正辛基)-1，6，7，12-四氯-2，5，8，11-四氟-3，4：9，10-四羧酸二酰亚胺
向1mmolN，N’-二(正辛基)-2，5，8，11-四溴-1，6，7，12-四氯3，4：9，10-四羧酸苝二酰亚胺化合物和20mmol氟化钾，0.5mmol相转移催化剂18-冠-6在溶剂环丁砜中1ml150℃下反应2h，将混合物冷却至室温，倒入水中，抽滤得到滤饼，干燥。硅胶柱色谱分离提纯，得到橙色化合物N，N’-二(正辛基)-1，6，7，12-四氯-2，5，8，11-四氟-3，4：9，10-四羧酸苝二酰亚胺化合物，产率30％，MS(MALDI-TOF，m/z)：C40H34Cl4F4N2O4，824.1，Anal.Calcdfor：824.1。
N，N’-二(正辛基)-1，6，7，12-四氯-2，5，8，11-四氟-3，4：9，10-四羧酸二酰亚胺的质谱如图6所示；1H-NMR图如图7所示；紫外可见吸收图如图8所示；电化学图如图9所示。从质谱可以确认目标化合物的生成，从紫外可见吸收光谱可知，在可见区域的最大吸收波长为496nm左右。由电化学图可以发现，有两个可逆的还原电势。
实施例4、制备N，N’-二(正辛基)-1，6，7，12-四氯-2，5，8，11-四-氰基-3，4：9，10-四羧酸二酰亚胺
向1mmolN，N’-二(正辛基)-2，5，8，11-四溴-1，6，7，12-四氯3，4：9，10-四羧酸苝二酰亚胺化合物和10mmol氰化锌，10mmol溴化亚铜、1mlDMF于140℃下回流反应10h，将混合物冷却至室温，倒入水中，抽滤得到滤饼，干燥。
硅胶柱色谱分离提纯，得到红色化合物N，N’-二(正辛基)-1，6，7，12-四氯-2，5，8，11-四氰基-3，4：9，10-四羧酸苝二酰亚胺化合物，产率60％，MS(MALDI-TOF，m/z)：C44H34Cl4N6O4，852.1，Anal.Calcdfor：852.2.
N，N’-二(正辛基)-1，6，7，12-四氯-2，5，8，11-四氰基-3，4：9，10-四羧酸二酰亚胺的质谱如图10所示；1H-NMR图如图11所示；紫外可见吸收图如图12所示；电化学图如图13所示。从质谱可以确认目标化合物的生成，从紫外可见吸收光谱可知，在可见区域的最大吸收波长为526nm左右。由电化学图可以发现，有两个可逆的还原电势。和上述的N，N’-二(正辛基)-2，5，8，11-四溴-1，6，7，12-四氯3，4：9，10-四羧酸苝二酰亚胺化合物相比，数值往更正的方向移动，表明更强的得电子能力。
实施例5、制备N，N’-二(正辛基)-1，6，7，12-四氯-2，5，8，11-四-巯基-3，4：9，10-四羧酸二酰亚胺
向1mmolN，N’-二(正辛基)-2，5，8，11-四溴-1，6，7，12-四氯3，4：9，10-四羧酸苝二酰亚胺化合物和4mmolK2CO3加入到1ml苯硫酚，1ml氯仿以及70℃下反应10h，将混合物冷却至室温，倒入稀释的氢氧化钠中，用二氯甲烷萃取，旋干溶剂。硅胶柱色谱分离提纯，得到紫色化合物N，N’-二(正辛基)-1，6，7，12-四氯-2，5，8，11-四巯基-3，4：9，10-四羧酸苝二酰亚胺化合物，产率90％，MS(MALDI-TOF，m/z)：C64H54Cl4N2O4S4，1182.2，Anal.Calcdfor：1182.0.
N，N’-二(正辛基)-1，6，7，12-四氯-2，5，8，11-四巯基-3，4：9，10-四羧酸二酰亚胺的质谱如图14所示；1H-NMR图如图15所示；紫外可见吸收图如图16所示；电化学图如图17所示。从质谱可以确认目标化合物的生成，从紫外可见吸收光谱，可知在可见区域的最大吸收波长红移至560nm左右。由电化学图可以发现，有两个可逆的还原电势。和上述的N，N’-二(正辛基)-2，5，8，11-四溴-1，6，7，12-四氯3，4：9，10-四羧酸苝二酰亚胺化合物相比，数值往更负的方向移动，给电子能力增强。
实施例6、制备N，N’-二(正辛基)-1，6，7，12-四氯-2，5，8，11-四-苯胺基-3，4：9，10-四羧酸二酰亚胺
R＝n-C8H17
向1mmolN，N’-二(正辛基)-2，5，8，11-四溴-1，6，7，12-四氯3，4：9，10-四羧酸苝二酰亚胺化合物和1ml苯胺中140℃反应2h后，将混合物冷却至室温，倒入水中，抽滤干燥得到粗产物。
硅胶柱色谱分离提纯，得到蓝色化合物N，N’-二(正辛基)-1，6，7，12-四氯-2，5，8，11-四苯胺基-3，4：9，10-四羧酸苝二酰亚胺化合物，产率95％，MS(MALDI-TOF，m/z)：1114.3，Anal.Calcdfor：C64H58Cl4N6O4(分子量：1114.6)；
N，N’-二(正辛基)-1，6，7，12-四氯-2，5，8，11-四苯胺基-3，4：9，10-四羧酸二酰亚胺的质谱如图18所示；1H-NMR图如图19所示；紫外可见吸收图如图20所示。从质谱可以确认目标化合物的生成，从紫外可见吸收光谱可知，在可见区域的最大吸收波长红移至612nm左右。由电化学图可以发现，有两个可逆的还原电势和一个不可逆的氧化电势。和上述的N，N’-二(正辛基)-2，5，8，11-四溴-1，6，7，12-四氯3，4：9，10-四羧酸苝二酰亚胺化合物相比，数值往更负的方向移动，给电子能力增强。
实施例7、实施例4制备所得N，N’-二(正辛基)-1，6，7，12-四氯-2，5，8，11-四-氰基-3，4：9，10-四羧酸二酰亚胺在制备有机场效应晶体管(OFETs)中的应用
以实施例4制备所得N，N’-二(正辛基)-1，6，7，12-四氯-2，5，8，11-四-氰基-3，4：9，10-四羧酸二酰亚胺作为有机场效应晶体管(OFETs)中的活性层；
该活性层采用旋涂法制备，溶剂为四氢呋喃(THF)，浓度为10mg/ml，转速为3000r/min，所得活性层的厚度为50nm；
有机场效应晶体管器件的结构为：底栅-顶接触，源漏电极均为25nmAu(蒸镀法)，栅电极为镓铟合剂，绝缘层为十八烷基三氯硅烷(OTS)修饰的300nmSiO2。
通过转移曲线的饱和部分计算该有机场效应晶体管的电子迁移率，其公式为：ISD＝(W/2L)μCi(VG-VT)2。
其中，ISD是指源漏电流，W和L分别指导电沟道的宽度和长度，μ是电荷载流子迁移率，Ci指绝缘层单位面积的电容，VG指栅电压，VT指阈值电压。
计算得电子迁移率为0.03cm2V-1s-1。
由上可知，本发明提供的式I所示化合物非常适于制备有机场效应晶体管。
其他实施例制备所得式I所示化合物作为活性层所得结果与上无实质性差别，不再赘述。
Claims (31)
1.一种制备式I所示X为-Br的化合物的方法，包括如下步骤：将式I’所示化合物与NH2-R在溶剂中混匀反应，得到所述式I所示X为-Br的化合物；
所述NH2-R中的R的定义与所述式I中R的定义相同；
所述式I中，R选自氢、碳原子总数为1-30的烷基、含有取代基的碳原子总数为1-30的烷基、碳原子总数为1-30的烷氧基、含有取代基的碳原子总数为1-30的烷氧基、碳原子总数为3-30的环烷基、含有取代基的碳原子总数为3-30的环烷基、碳原子总数为5-30的芳基、含有取代基的碳原子总数为5-30的芳基、碳原子总数为1-30的烷基芳基、含有取代基的碳原子总数为1-30的烷基芳基、碳原子总数为1-30的烷基杂芳基、含有取代基的碳原子总数为1-30的烷基杂芳基、碳原子总数为1-30的烷基杂环基、含有取代基的碳原子总数为1-30的烷基杂环基、碳原子总数为1-30的亚烷基氧基烷基、含有取代基的碳原子总数为1-30的亚烷基氧基烷基、碳原子总数为1-30的亚烷基氧基芳基、含有取代基的碳原子总数为1-30的亚烷基氧基芳基、碳原子总数为1-30的亚烷基氧基杂芳基、含有取代基的碳原子总数为1-30的亚烷基氧基杂芳基、碳原子总数为1-30的亚烷基氧基杂环基和含有取代基的碳原子总数为1-30的亚烷基氧基杂环基中的至少一种；
所述取代基均选自卤素、碳原子总数为1-16的烷基、碳原子总数为1-16的烷氧基、碳原子总数为5-16的芳基、碳原子总数为3-16的环烷基、碳原子总数为5-16的杂环基、碳原子总数为1-16的杂芳基和碳原子总数为5-16的芳烷基中的至少一种；所述卤素选自氟、氯、溴和碘中的至少一种；所述碳原子总数为5-16的杂环基中，杂原子选自B,Si,Sn,N,O,S和Se中的至少一种；所述碳原子总数为5-16的芳烷基中，烷基的碳原子总数为1-16；
X为-Br。
2.根据权利要求1所述的方法，其特征在于：所述式I中，所述碳原子总数为5-30的芳基和含有取代基的碳原子总数为5-30的芳基中的芳基选自苯基、萘基、蒽基、菲基、并四苯基、并五苯基、并六苯基、芘基、茚基、联苯基和芴基中的至少一种；
所述碳原子总数为1-30的烷基杂环基、含有取代基的碳原子总数为1-30的烷基杂环基、碳原子总数为1-30的烷基杂芳基、含有取代基的碳原子总数为1-30的烷基杂芳基、碳原子总数为1-30的亚烷基氧基杂芳基、含有取代基的碳原子总数为1-30的亚烷基氧基杂芳基、碳原子总数为1-30的亚烷基氧基杂环基和含有取代基的碳原子总数为1-30的亚烷基氧基杂环基中，所述杂环基和杂芳基均选自噻吩基、呋喃基、吡喃基、吩噻基、吡咯基、咪唑基、吡唑基、吡啶基、吡嗪基、嘧啶基、哒嗪基、吲嗪基、吲哚基、异吲哚基、吲唑基、嘌呤基、喹嗪基、喹啉基、酞嗪基、萘啶基、喹喔啉基、蝶啶基、咔唑基、咔啉基、菲啶基、菲咯啉基、吖啶基、吩嗪基、噻唑基、吩噻嗪基、唑基、吩嗪基、二唑基、呋咱基、二噻吩并吡咯基、三并噻吩基、苯并噻吩基、苯并呋喃基、苯并吡喃基、苯并吩噻基、苯并吡咯基、苯并咪唑基、苯并吡唑基、苯并吡啶基、苯并吡嗪基、苯并嘧啶基、苯并哒嗪基、苯并吲嗪基、苯并吲哚基、苯并吲唑基、苯并嘌呤基、苯并喹嗪基、苯并喹啉基、苯并酞嗪基、苯并萘啶基、苯并喹喔啉基、苯并蝶啶基、苯并咔唑基、苯并咔啉基、苯并菲啶基、苯并菲咯啉基、苯并吖啶基、苯并吩嗪基、苯并噻唑基、苯并吩噻嗪基、苯并唑基、苯并吩嗪基、异苯并呋喃基、1-异喹啉基、邻二氮杂菲基和呋呫基中的至少一种；
所述碳原子总数为1-30的烷基和含有取代基的碳原子总数为1-30的烷基中，所述烷基均选自甲基、乙基、丙基、异丙基、正丁基、仲丁基、异丁基、叔丁基、戊基、己基、庚基、辛基、壬基、癸基、十一碳烷基、十二碳烷基、十三碳烷基、十四碳烷基、十五碳烷基、十六碳烷基、十七碳烷基、十八碳烷基、十九碳烷基和二十碳烷基中的至少一种；
所述碳原子总数为1-30的烷氧基和含有取代基的碳原子总数为1-30的烷氧基中，所述烷氧基均选自甲氧基，乙氧基，丙氧基，异丙氧基，正丁氧基，仲丁氧基，异丁氧基，叔丁氧基，戊氧基，己氧基，庚氧基，辛氧基，壬氧基、癸氧基、十一碳烷氧基、十二碳烷氧基、十三碳烷氧基、十四碳烷氧基、十五碳烷氧基、十六碳烷氧基、十七碳烷氧基、十八碳烷氧基、十九碳烷氧基和二十碳烷氧基中的至少一种；
所述碳原子总数为1-30的亚烷基氧基烷基、含有取代基的碳原子总数为1-30的亚烷基氧基烷基、碳原子总数为1-30的亚烷基氧基芳基、含有取代基的碳原子总数为1-30的亚烷基氧基芳基、碳原子总数为1-30的亚烷基氧基杂芳基、含有取代基的碳原子总数为1-30的亚烷基氧基杂芳基、碳原子总数为1-30的亚烷基氧基杂环基和含有取代基的碳原子总数为1-30的亚烷基氧基杂环基中，所述亚烷基均选自亚甲基、亚乙基、亚丙基、亚异丙基、亚正丁基、亚仲丁基、亚异丁基、亚叔丁基、亚戊基、亚己基、亚庚基、亚辛基、亚壬基、亚癸基、亚十一碳烷基、亚十二碳烷基、亚十三碳烷基、亚十四碳烷基、亚十五碳烷基、亚十六碳烷基、亚十七碳烷基、亚十八碳烷基、亚十九碳烷基和亚二十碳烷基中的至少一种；
所述碳原子总数为3-30的环烷基和含有取代基的碳原子总数为3-30的环烷基中，所述环烷基均选自环丁基、环戊基、环己基、环庚基、环辛基、环壬基、环癸基、十一碳环烷基、十二碳环烷基、十三碳环烷基、十四碳环烷基、十五碳环烷基、十六碳环烷基、十七碳环烷基、十八碳环烷基、十九碳环烷基和二十碳环烷基中的至少一种。
3.根据权利要求2所述的方法，其特征在于：所述R选自卤素取代的碳原子总数为1-30的烷基中的至少一种。
4.根据权利要求3所述的方法，其特征在于：所述R选自全卤素取代的碳原子总数为1-30的烷基中的至少一种。
5.根据权利要求4所述的方法，其特征在于：所述卤素为氟、氯、溴和碘中的至少一种。
6.根据权利要求1所述的方法，其特征在于：所述式I所示化合物为如下化合物中的任意一种：
所述R与权利要求1定义相同。
7.根据权利要求1-6任一所述的方法，其特征在于：所述NH2-R与式I’所示化合物的用量比为2ml：1～10mmol；所述式I’所示化合物与所述溶剂的用量比为0.01～1.0mmol：1ml；所述反应步骤中，温度为100℃～150℃；时间为12-48小时；所述溶剂选自乙酸和丙酸中的至少一种；
所述反应在惰性气氛中进行；所述惰性气氛选自氮气气氛和氩气气氛中的至少一种。
8.根据权利要求7所述的方法，其特征在于：所述反应步骤中，温度为120℃；时间为24小时。
9.一种制备式I所示X为-F的化合物的方法，包括如下步骤：将式I所示X为-Br的化合物与氟化钾、相转移催化剂在溶剂中混匀进行回流反应，反应完毕得到所述式I所示X为-F的化合物；
所述式I中，R选自氢、碳原子总数为1-30的烷基、含有取代基的碳原子总数为1-30的烷基、碳原子总数为1-30的烷氧基、含有取代基的碳原子总数为1-30的烷氧基、碳原子总数为3-30的环烷基、含有取代基的碳原子总数为3-30的环烷基、碳原子总数为5-30的芳基、含有取代基的碳原子总数为5-30的芳基、碳原子总数为1-30的烷基芳基、含有取代基的碳原子总数为1-30的烷基芳基、碳原子总数为1-30的烷基杂芳基、含有取代基的碳原子总数为1-30的烷基杂芳基、碳原子总数为1-30的烷基杂环基、含有取代基的碳原子总数为1-30的烷基杂环基、碳原子总数为1-30的亚烷基氧基烷基、含有取代基的碳原子总数为1-30的亚烷基氧基烷基、碳原子总数为1-30的亚烷基氧基芳基、含有取代基的碳原子总数为1-30的亚烷基氧基芳基、碳原子总数为1-30的亚烷基氧基杂芳基、含有取代基的碳原子总数为1-30的亚烷基氧基杂芳基、碳原子总数为1-30的亚烷基氧基杂环基和含有取代基的碳原子总数为1-30的亚烷基氧基杂环基中的至少一种；
所述取代基均选自卤素、碳原子总数为1-16的烷基、碳原子总数为1-16的烷氧基、碳原子总数为5-16的芳基、碳原子总数为3-16的环烷基、碳原子总数为5-16的杂环基、碳原子总数为1-16的杂芳基和碳原子总数为5-16的芳烷基中的至少一种；所述卤素选自氟、氯、溴和碘中的至少一种；所述碳原子总数为5-16的杂环基中，杂原子选自B,Si,Sn,N,O,S和Se中的至少一种；所述碳原子总数为5-16的芳烷基中，烷基的碳原子总数为1-16；
X为-F。
10.根据权利要求9所述的方法，其特征在于：所述式I中，所述碳原子总数为5-30的芳基和含有取代基的碳原子总数为5-30的芳基中的芳基选自苯基、萘基、蒽基、菲基、并四苯基、并五苯基、并六苯基、芘基、茚基、联苯基和芴基中的至少一种；
所述碳原子总数为1-30的烷基杂环基、含有取代基的碳原子总数为1-30的烷基杂环基、碳原子总数为1-30的烷基杂芳基、含有取代基的碳原子总数为1-30的烷基杂芳基、碳原子总数为1-30的亚烷基氧基杂芳基、含有取代基的碳原子总数为1-30的亚烷基氧基杂芳基、碳原子总数为1-30的亚烷基氧基杂环基和含有取代基的碳原子总数为1-30的亚烷基氧基杂环基中，所述杂环基和杂芳基均选自噻吩基、呋喃基、吡喃基、吩噻基、吡咯基、咪唑基、吡唑基、吡啶基、吡嗪基、嘧啶基、哒嗪基、吲嗪基、吲哚基、异吲哚基、吲唑基、嘌呤基、喹嗪基、喹啉基、酞嗪基、萘啶基、喹喔啉基、蝶啶基、咔唑基、咔啉基、菲啶基、菲咯啉基、吖啶基、吩嗪基、噻唑基、吩噻嗪基、吩嗪基、唑基、二唑基、呋咱基、二噻吩并吡咯基、三并噻吩基、苯并噻吩基、苯并呋喃基、苯并吡喃基、苯并吩噻基、苯并吡咯基、苯并咪唑基、苯并吡唑基、苯并吡啶基、苯并吡嗪基、苯并嘧啶基、苯并哒嗪基、苯并吲嗪基、苯并吲哚基、苯并吲唑基、苯并嘌呤基、苯并喹嗪基、苯并喹啉基、苯并酞嗪基、苯并萘啶基、苯并喹喔啉基、苯并蝶啶基、苯并咔唑基、苯并咔啉基、苯并菲啶基、苯并菲咯啉基、苯并吖啶基、苯并吩嗪基、苯并噻唑基、苯并吩噻嗪基、苯并唑基、苯并吩嗪基、异苯并呋喃基、1-异喹啉基、邻二氮杂菲基和呋呫基中的至少一种；
所述碳原子总数为1-30的烷基和含有取代基的碳原子总数为1-30的烷基中，所述烷基均选自甲基、乙基、丙基、异丙基、正丁基、仲丁基、异丁基、叔丁基、戊基、己基、庚基、辛基、壬基、癸基、十一碳烷基、十二碳烷基、十三碳烷基、十四碳烷基、十五碳烷基、十六碳烷基、十七碳烷基、十八碳烷基、十九碳烷基和二十碳烷基中的至少一种；
所述碳原子总数为1-30的烷氧基和含有取代基的碳原子总数为1-30的烷氧基中，所述烷氧基均选自甲氧基，乙氧基，丙氧基，异丙氧基，正丁氧基，仲丁氧基，异丁氧基，叔丁氧基，戊氧基，己氧基，庚氧基，辛氧基，壬氧基、癸氧基、十一碳烷氧基、十二碳烷氧基、十三碳烷氧基、十四碳烷氧基、十五碳烷氧基、十六碳烷氧基、十七碳烷氧基、十八碳烷氧基、十九碳烷氧基和二十碳烷氧基中的至少一种；
所述碳原子总数为1-30的亚烷基氧基烷基、含有取代基的碳原子总数为1-30的亚烷基氧基烷基、碳原子总数为1-30的亚烷基氧基芳基、含有取代基的碳原子总数为1-30的亚烷基氧基芳基、碳原子总数为1-30的亚烷基氧基杂芳基、含有取代基的碳原子总数为1-30的亚烷基氧基杂芳基、碳原子总数为1-30的亚烷基氧基杂环基和含有取代基的碳原子总数为1-30的亚烷基氧基杂环基中，所述亚烷基均选自亚甲基、亚乙基、亚丙基、亚异丙基、亚正丁基、亚仲丁基、亚异丁基、亚叔丁基、亚戊基、亚己基、亚庚基、亚辛基、亚壬基、亚癸基、亚十一碳烷基、亚十二碳烷基、亚十三碳烷基、亚十四碳烷基、亚十五碳烷基、亚十六碳烷基、亚十七碳烷基、亚十八碳烷基、亚十九碳烷基和亚二十碳烷基中的至少一种；
所述碳原子总数为3-30的环烷基和含有取代基的碳原子总数为3-30的环烷基中，所述环烷基均选自环丁基、环戊基、环己基、环庚基、环辛基、环壬基、环癸基、十一碳环烷基、十二碳环烷基、十三碳环烷基、十四碳环烷基、十五碳环烷基、十六碳环烷基、十七碳环烷基、十八碳环烷基、十九碳环烷基和二十碳环烷基中的至少一种。
11.根据权利要求10所述的方法，其特征在于：所述R选自卤素取代的碳原子总数为1-30的烷基中的至少一种。
12.根据权利要求11所述的方法，其特征在于：所述R选自全卤素取代的碳原子总数为1-30的烷基中的至少一种。
13.根据权利要求12所述的方法，其特征在于：所述卤素为氟、氯、溴和碘中的至少一种。
14.根据权利要求9所述的方法，其特征在于：所述式I所示化合物为如下化合物中的任意一种：
所述R与权利要求1定义相同。
15.根据权利要求9-14任一所述的方法，其特征在于：所述相转移催化剂选自18-冠-6和CNC+中的至少一种；所述溶剂选自环丁砜和二甲基亚砜中的至少一种；所述式I所示X为-Br的化合物、氟化钾、相转移催化剂的投料摩尔用量比为1：5-50：0.1-1，所述回流反应步骤中，时间为0.5-3小时；
所述反应在惰性气氛中进行；所述惰性气氛选自氮气气氛和氩气气氛中的至少一种。
16.根据权利要求15所述的方法，其特征在于：所述式I所示X为-Br的化合物、氟化钾、相转移催化剂的投料摩尔用量比为1：20：0.5，所述回流反应步骤中，时间为2小时。
17.一种制备式I所示X为苯胺基的化合物的方法，包括如下步骤：将式I所示X为-Br的化合物与苯胺混匀进行反应，反应完毕得到所述式I所示X为苯胺基的化合物；
所述式I中，R选自氢、碳原子总数为1-30的烷基、含有取代基的碳原子总数为1-30的烷基、碳原子总数为1-30的烷氧基、含有取代基的碳原子总数为1-30的烷氧基、碳原子总数为3-30的环烷基、含有取代基的碳原子总数为3-30的环烷基、碳原子总数为5-30的芳基、含有取代基的碳原子总数为5-30的芳基、碳原子总数为1-30的烷基芳基、含有取代基的碳原子总数为1-30的烷基芳基、碳原子总数为1-30的烷基杂芳基、含有取代基的碳原子总数为1-30的烷基杂芳基、碳原子总数为1-30的烷基杂环基、含有取代基的碳原子总数为1-30的烷基杂环基、碳原子总数为1-30的亚烷基氧基烷基、含有取代基的碳原子总数为1-30的亚烷基氧基烷基、碳原子总数为1-30的亚烷基氧基芳基、含有取代基的碳原子总数为1-30的亚烷基氧基芳基、碳原子总数为1-30的亚烷基氧基杂芳基、含有取代基的碳原子总数为1-30的亚烷基氧基杂芳基、碳原子总数为1-30的亚烷基氧基杂环基和含有取代基的碳原子总数为1-30的亚烷基氧基杂环基中的至少一种；
所述取代基均选自卤素、碳原子总数为1-16的烷基、碳原子总数为1-16的烷氧基、碳原子总数为5-16的芳基、碳原子总数为3-16的环烷基、碳原子总数为5-16的杂环基、碳原子总数为1-16的杂芳基和碳原子总数为5-16的芳烷基中的至少一种；所述卤素选自氟、氯、溴和碘中的至少一种；所述碳原子总数为5-16的杂环基中，杂原子选自B,Si,Sn,N,O,S和Se中的至少一种；所述碳原子总数为5-16的芳烷基中，烷基的碳原子总数为1-16；
X为苯胺基。
18.根据权利要求17所述的方法，其特征在于：所述式I中，所述碳原子总数为5-30的芳基和含有取代基的碳原子总数为5-30的芳基中的芳基选自苯基、萘基、蒽基、菲基、并四苯基、并五苯基、并六苯基、芘基、茚基、联苯基和芴基中的至少一种；
所述碳原子总数为1-30的烷基杂环基、含有取代基的碳原子总数为1-30的烷基杂环基、碳原子总数为1-30的烷基杂芳基、含有取代基的碳原子总数为1-30的烷基杂芳基、碳原子总数为1-30的亚烷基氧基杂芳基、含有取代基的碳原子总数为1-30的亚烷基氧基杂芳基、碳原子总数为1-30的亚烷基氧基杂环基和含有取代基的碳原子总数为1-30的亚烷基氧基杂环基中，所述杂环基和杂芳基均选自噻吩基、呋喃基、吡喃基、吩噻基、吡咯基、咪唑基、吡唑基、吡啶基、吡嗪基、嘧啶基、哒嗪基、吲嗪基、吲哚基、异吲哚基、吲唑基、嘌呤基、喹嗪基、喹啉基、酞嗪基、萘啶基、喹喔啉基、蝶啶基、咔唑基、咔啉基、菲啶基、菲咯啉基、吖啶基、吩嗪基、噻唑基、吩噻嗪基、吩嗪基、唑基、二唑基、呋咱基、二噻吩并吡咯基、三并噻吩基、苯并噻吩基、苯并呋喃基、苯并吡喃基、苯并吩噻基、苯并吡咯基、苯并咪唑基、苯并吡唑基、苯并吡啶基、苯并吡嗪基、苯并嘧啶基、苯并哒嗪基、苯并吲嗪基、苯并吲哚基、苯并吲唑基、苯并嘌呤基、苯并喹嗪基、苯并喹啉基、苯并酞嗪基、苯并萘啶基、苯并喹喔啉基、苯并蝶啶基、苯并咔唑基、苯并咔啉基、苯并菲啶基、苯并菲咯啉基、苯并吖啶基、苯并吩嗪基、苯并噻唑基、苯并吩噻嗪基、苯并唑基、苯并吩嗪基、异苯并呋喃基、1-异喹啉基、邻二氮杂菲基和呋呫基中的至少一种；
所述碳原子总数为1-30的烷基和含有取代基的碳原子总数为1-30的烷基中，所述烷基均选自甲基、乙基、丙基、异丙基、正丁基、仲丁基、异丁基、叔丁基、戊基、己基、庚基、辛基、壬基、癸基、十一碳烷基、十二碳烷基、十三碳烷基、十四碳烷基、十五碳烷基、十六碳烷基、十七碳烷基、十八碳烷基、十九碳烷基和二十碳烷基中的至少一种；
所述碳原子总数为1-30的烷氧基和含有取代基的碳原子总数为1-30的烷氧基中，所述烷氧基均选自甲氧基，乙氧基，丙氧基，异丙氧基，正丁氧基，仲丁氧基，异丁氧基，叔丁氧基，戊氧基，己氧基，庚氧基，辛氧基，壬氧基、癸氧基、十一碳烷氧基、十二碳烷氧基、十三碳烷氧基、十四碳烷氧基、十五碳烷氧基、十六碳烷氧基、十七碳烷氧基、十八碳烷氧基、十九碳烷氧基和二十碳烷氧基中的至少一种；
所述碳原子总数为1-30的亚烷基氧基烷基、含有取代基的碳原子总数为1-30的亚烷基氧基烷基、碳原子总数为1-30的亚烷基氧基芳基、含有取代基的碳原子总数为1-30的亚烷基氧基芳基、碳原子总数为1-30的亚烷基氧基杂芳基、含有取代基的碳原子总数为1-30的亚烷基氧基杂芳基、碳原子总数为1-30的亚烷基氧基杂环基和含有取代基的碳原子总数为1-30的亚烷基氧基杂环基中，所述亚烷基均选自亚甲基、亚乙基、亚丙基、亚异丙基、亚正丁基、亚仲丁基、亚异丁基、亚叔丁基、亚戊基、亚己基、亚庚基、亚辛基、亚壬基、亚癸基、亚十一碳烷基、亚十二碳烷基、亚十三碳烷基、亚十四碳烷基、亚十五碳烷基、亚十六碳烷基、亚十七碳烷基、亚十八碳烷基、亚十九碳烷基和亚二十碳烷基中的至少一种；
所述碳原子总数为3-30的环烷基和含有取代基的碳原子总数为3-30的环烷基中，所述环烷基均选自环丁基、环戊基、环己基、环庚基、环辛基、环壬基、环癸基、十一碳环烷基、十二碳环烷基、十三碳环烷基、十四碳环烷基、十五碳环烷基、十六碳环烷基、十七碳环烷基、十八碳环烷基、十九碳环烷基和二十碳环烷基中的至少一种。
19.根据权利要求18所述的方法，其特征在于：所述R选自卤素取代的碳原子总数为1-30的烷基中的至少一种。
20.根据权利要求19所述的方法，其特征在于：所述R选自全卤素取代的碳原子总数为1-30的烷基中的至少一种。
21.根据权利要求20所述的方法，其特征在于：所述卤素为氟、氯、溴和碘中的至少一种。
22.根据权利要求17所述的方法，其特征在于：所述式I所示化合物为如下化合物中的任意一种：
所述R与权利要求1定义相同。
23.根据权利要求17-22任一所述的方法，其特征在于：所述式I所示X为-Br的化合物与苯胺的用量比为1mmol：0.1ml-2ml；所述反应步骤中，温度为100℃～180℃，时间为1-10小时；
所述反应在惰性气氛中进行；所述惰性气氛选自氮气气氛和氩气气氛中的至少一种。
24.根据权利要求23所述的方法，其特征在于：所述式I所示X为-Br的化合物与苯胺的用量比为1mmol：1ml；所述反应步骤中，温度为140℃，时间为2小时。
25.一种制备式I所示X为苯硫基的化合物的方法，包括如下步骤：将式I所示X为-Br的化合物与碱和苯硫酚于溶剂中混匀进行反应，反应完毕得到所述式I所示X为苯硫基的化合物；
所述式I中，R选自氢、碳原子总数为1-30的烷基、含有取代基的碳原子总数为1-30的烷基、碳原子总数为1-30的烷氧基、含有取代基的碳原子总数为1-30的烷氧基、碳原子总数为3-30的环烷基、含有取代基的碳原子总数为3-30的环烷基、碳原子总数为5-30的芳基、含有取代基的碳原子总数为5-30的芳基、碳原子总数为1-30的烷基芳基、含有取代基的碳原子总数为1-30的烷基芳基、碳原子总数为1-30的烷基杂芳基、含有取代基的碳原子总数为1-30的烷基杂芳基、碳原子总数为1-30的烷基杂环基、含有取代基的碳原子总数为1-30的烷基杂环基、碳原子总数为1-30的亚烷基氧基烷基、含有取代基的碳原子总数为1-30的亚烷基氧基烷基、碳原子总数为1-30的亚烷基氧基芳基、含有取代基的碳原子总数为1-30的亚烷基氧基芳基、碳原子总数为1-30的亚烷基氧基杂芳基、含有取代基的碳原子总数为1-30的亚烷基氧基杂芳基、碳原子总数为1-30的亚烷基氧基杂环基和含有取代基的碳原子总数为1-30的亚烷基氧基杂环基中的至少一种；
所述取代基均选自卤素、碳原子总数为1-16的烷基、碳原子总数为1-16的烷氧基、碳原子总数为5-16的芳基、碳原子总数为3-16的环烷基、碳原子总数为5-16的杂环基、碳原子总数为1-16的杂芳基和碳原子总数为5-16的芳烷基中的至少一种；所述卤素选自氟、氯、溴和碘中的至少一种；所述碳原子总数为5-16的杂环基中，杂原子选自B,Si,Sn,N,O,S和Se中的至少一种；所述碳原子总数为5-16的芳烷基中，烷基的碳原子总数为1-16；
X为苯硫基。
26.根据权利要求25所述的方法，其特征在于：所述式I中，所述碳原子总数为5-30的芳基和含有取代基的碳原子总数为5-30的芳基中的芳基选自苯基、萘基、蒽基、菲基、并四苯基、并五苯基、并六苯基、芘基、茚基、联苯基和芴基中的至少一种；
所述碳原子总数为1-30的烷基杂环基、含有取代基的碳原子总数为1-30的烷基杂环基、碳原子总数为1-30的烷基杂芳基、含有取代基的碳原子总数为1-30的烷基杂芳基、碳原子总数为1-30的亚烷基氧基杂芳基、含有取代基的碳原子总数为1-30的亚烷基氧基杂芳基、碳原子总数为1-30的亚烷基氧基杂环基和含有取代基的碳原子总数为1-30的亚烷基氧基杂环基中，所述杂环基和杂芳基均选自噻吩基、呋喃基、吡喃基、吩噻基、吡咯基、咪唑基、吡唑基、吡啶基、吡嗪基、嘧啶基、哒嗪基、吲嗪基、吲哚基、异吲哚基、吲唑基、嘌呤基、喹嗪基、喹啉基、酞嗪基、萘啶基、喹喔啉基、蝶啶基、咔唑基、咔啉基、菲啶基、菲咯啉基、吖啶基、吩嗪基、噻唑基、吩噻嗪基、吩嗪基、唑基、二唑基、呋咱基、二噻吩并吡咯基、三并噻吩基、苯并噻吩基、苯并呋喃基、苯并吡喃基、苯并吩噻基、苯并吡咯基、苯并咪唑基、苯并吡唑基、苯并吡啶基、苯并吡嗪基、苯并嘧啶基、苯并哒嗪基、苯并吲嗪基、苯并吲哚基、苯并吲唑基、苯并嘌呤基、苯并喹嗪基、苯并喹啉基、苯并酞嗪基、苯并萘啶基、苯并喹喔啉基、苯并蝶啶基、苯并咔唑基、苯并咔啉基、苯并菲啶基、苯并菲咯啉基、苯并吖啶基、苯并吩嗪基、苯并噻唑基、苯并吩噻嗪基、苯并唑基、苯并吩嗪基、异苯并呋喃基、1-异喹啉基、邻二氮杂菲基和呋呫基中的至少一种；
所述碳原子总数为1-30的烷基和含有取代基的碳原子总数为1-30的烷基中，所述烷基均选自甲基、乙基、丙基、异丙基、正丁基、仲丁基、异丁基、叔丁基、戊基、己基、庚基、辛基、壬基、癸基、十一碳烷基、十二碳烷基、十三碳烷基、十四碳烷基、十五碳烷基、十六碳烷基、十七碳烷基、十八碳烷基、十九碳烷基和二十碳烷基中的至少一种；
所述碳原子总数为1-30的烷氧基和含有取代基的碳原子总数为1-30的烷氧基中，所述烷氧基均选自甲氧基，乙氧基，丙氧基，异丙氧基，正丁氧基，仲丁氧基，异丁氧基，叔丁氧基，戊氧基，己氧基，庚氧基，辛氧基，壬氧基、癸氧基、十一碳烷氧基、十二碳烷氧基、十三碳烷氧基、十四碳烷氧基、十五碳烷氧基、十六碳烷氧基、十七碳烷氧基、十八碳烷氧基、十九碳烷氧基和二十碳烷氧基中的至少一种；
所述碳原子总数为1-30的亚烷基氧基烷基、含有取代基的碳原子总数为1-30的亚烷基氧基烷基、碳原子总数为1-30的亚烷基氧基芳基、含有取代基的碳原子总数为1-30的亚烷基氧基芳基、碳原子总数为1-30的亚烷基氧基杂芳基、含有取代基的碳原子总数为1-30的亚烷基氧基杂芳基、碳原子总数为1-30的亚烷基氧基杂环基和含有取代基的碳原子总数为1-30的亚烷基氧基杂环基中，所述亚烷基均选自亚甲基、亚乙基、亚丙基、亚异丙基、亚正丁基、亚仲丁基、亚异丁基、亚叔丁基、亚戊基、亚己基、亚庚基、亚辛基、亚壬基、亚癸基、亚十一碳烷基、亚十二碳烷基、亚十三碳烷基、亚十四碳烷基、亚十五碳烷基、亚十六碳烷基、亚十七碳烷基、亚十八碳烷基、亚十九碳烷基和亚二十碳烷基中的至少一种；
所述碳原子总数为3-30的环烷基和含有取代基的碳原子总数为3-30的环烷基中，所述环烷基均选自环丁基、环戊基、环己基、环庚基、环辛基、环壬基、环癸基、十一碳环烷基、十二碳环烷基、十三碳环烷基、十四碳环烷基、十五碳环烷基、十六碳环烷基、十七碳环烷基、十八碳环烷基、十九碳环烷基和二十碳环烷基中的至少一种。
27.根据权利要求26所述的方法，其特征在于：所述R选自卤素取代的碳原子总数为1-30的烷基中的至少一种。
28.根据权利要求27所述的方法，其特征在于：所述R选自全卤素取代的碳原子总数为1-30的烷基中的至少一种。
29.根据权利要求28所述的方法，其特征在于：所述卤素为氟、氯、溴和碘中的至少一种。
30.根据权利要求25-29任一所述的方法，其特征在于：所述碱选自碳酸钾、碳酸铯和碳酸钠中的至少一种；所述溶剂选自氯仿和四氯化碳中的至少一种；所述式I所示X为-Br的化合物与苯硫酚和碱的用量比为1mmol：0.1ml-5ml：4-10mmol；所述反应步骤中，温度为50-78℃，时间为5-20小时；
所述反应在惰性气氛中进行；所述惰性气氛选自氮气气氛和氩气气氛中的至少一种。
31.根据权利要求30所述的方法，其特征在于：所述式I所示X为-Br的化合物与苯硫酚和碱的用量比为1mmol：1ml：4mmol；所述反应步骤中，温度为70℃，时间为10小时。
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