具体实施方式
本发明的皮肤接合构件包括至少一种封装的活性物质以及任选的其它皮肤接合构件。封装的活性物质可为在皮肤接合构件的外部上的涂层,可作为在皮肤接合构件上的不连续的层或数层提供,或可被混合到皮肤接合构件的复合材料中。皮肤接合构件可被用在毛发移除装置(包括但不限于刀片和剃刀)上,并且在与皮肤接触期间和/或之后在皮肤上提供凉爽有益效果。
在添加到皮肤接合构件中之前,本发明的封装的活性物质可为由包含至少一种凉爽剂的固体疏水纳米颗粒形成的自由流动粉末,所述自由流动粉末被封装在也可包含至少一种凉爽剂的湿气敏感的微颗粒中。封装在纳米颗粒中的活性成分可与封装在微颗粒中的那些成分相同或不同。本领域的技术人员应当理解,本文所指的纳米颗粒和微颗粒包括胶囊但也可包括未完全封装的颗粒。
I.封装的活性物质
本发明的皮肤接合构件包括至少一种封装的活性物质。在一个实施例中,所述至少一种封装的活性物质的含量为所述皮肤接合构件重量的约0.01%至约50%,或约10%至约45%,或约15%至约35%。在一个实施例中,皮肤接合构件包括多于一种的封装的活性物质,这意味着包含有封装的活性物质的凉爽剂和/或用来制备纳米颗粒和/或微颗粒的材料是不同的。
a纳米颗粒和微颗粒
在一个实施例中,纳米颗粒和微颗粒是大致描述于美国专利No.7,115,282中的纳米球和/或微球。术语“颗粒”旨在描述固体的基本上球形的颗粒。应当理解,根据本发明的教导内容,可形成其它形状。本发明的纳米颗粒本质上是疏水性的。在一个实施例中,纳米颗粒具有在约0.01微米至约10微米、或约0.05微米至约5微米、或约0.1微米至约2微米范围内的平均直径。任何单个颗粒的该线性尺寸代表连接颗粒表面上的两个点的最长直线的长度。
在一个实施例中,一部分纳米颗粒被封装到一种或更多种水敏感性微颗粒中。在一个实施例中,存在于皮肤接合构件中的大多数纳米颗粒被封装到所述水敏感性微颗粒中。微颗粒具有约2.0微米至约100微米或20微米至约100微米的平均粒度。
i.用于形成纳米颗粒的胶囊材料
用于形成本发明的纳米颗粒的合适胶囊材料为具有介于约30℃和约90℃之间的熔点范围的惰性无毒疏水性材料。疏水性材料的实例包括天然的、再生的或合成的蜡,包括动物蜡例如蜂蜡、羊毛脂和紫胶蜡,植物蜡例如巴西棕榈蜡、小烛树蜡、甘蔗、米糠和杨梅蜡,矿物蜡例如石油蜡,包括石蜡和微晶蜡在内,以及它们的混合物。可用于本发明的其它疏水性材料包括蜡和硅共聚物例如小烛树蜡和硅氧烷共聚物、地蜡和硅共聚物、蜂蜡和硅共聚物等。可用于本发明的其它疏水化合物:脂肪酸脂例如硬脂酸乙酯、肉豆蔻酸异丙酯和棕榈酸异丙酯;高分子量脂肪醇例如十八十六醇、鲸蜡醇、硬脂醇和油醇、固体氢化蓖麻和植物油、固体石蜡、硬化脂、以及它们的混合物。可采用的其它疏水化合物包括甘油三酯,优选地至少食品级纯度,其可通过合成或通过用天然原料离析而产生。天然原料可包括动物脂或植物油例如大豆油,作为长链甘油三酯(LCT)的来源。适用于本发明的其它甘油三酯由大部分的中间长度脂肪酸(C10-18)构成,代表中链甘油三酯(MCT)。此类甘油三酯的脂肪酸部分可为不饱和的或多不饱和的并且甘油三酯的混合物具有各种脂肪酸材料。纳米颗粒胶囊材料可包括单一的疏水性材料或多种材料的混合物。本领域的技术人员已知的其它适用的疏水性材料描述于“Industrial Waxes”(ChemicalPublishing Company Inc.出版,Bennett F.A.I.C.著,第I卷和第II卷,1975年)和马丁代尔药典“The Extra Pharmacopoeia”(The Pharmaceutical Press出版,第28版,第1063-1072页,1982年)。
可用于本发明的其它疏水化合物包括合成聚合物,例如烷基化聚乙烯吡咯烷、
共聚物系列以及可从ISP Company商购获得的
151。用作胶囊材料的其它适用的疏水性聚合物和共聚物的实例包括可从Allied Signal Inc.商购获得的聚乙烯均聚物
和
可从New Phase Technologies商购获得的PERFORMALENE
TMPL;可从Allied Signal Inc.商购获得的ETHYLENE-ACRYLIC ACID COPOLYMERS
和
具有在约6,000至最多约12,000范围内分子量的聚酰胺,例如Henkel Ag.(Dusseldorf,Germany)生产的MACROMELT
TM6030;可从General Mills,Inc.商购获得的VERSALON
TM1135聚酰胺聚合物。
本发明的纳米颗粒可具有在约30℃至约90℃范围内,优选地约40℃至约90℃的熔点。颗粒的熔点通常取决于所采用的载体基质。因此,优选的基质材料具有在约50℃至约80℃范围内,优选地约60℃至约70℃的熔点。选择基质材料的注意事项包括对活性剂和芳香剂成分的阻隔性良好、毒性和刺激性低、稳定和对于所关注活性剂的负荷容量高。
ii.用于形成微颗粒的胶囊材料
用于形成本发明的微颗粒的水敏性材料包括水溶性和水分散性合成聚合物和共聚物、淀粉衍生物、多糖、水性胶体、天然树胶、蛋白质、以及它们的混合物。
用于本发明的合成水敏性聚合物的实例包括聚乙烯吡咯烷酮、水溶性纤维素、聚乙烯醇、乙烯-马来酸酐共聚物、甲基乙烯基醚马来酸酐共聚物、丙烯酸共聚物、甲基丙烯酸和甲基丙烯酸酯的阴离子聚合物、具有二甲基-氨乙基铵基官能团的阳离子聚合物、聚氧化乙烯、水溶性聚酰胺或聚酯。
水溶性羟烷基和羧烷基纤维素的实例包括羟乙基和羧甲基纤维素、羟乙基和羧乙基纤维素、羟甲基和羧甲基纤维素、羟乙基羧甲基纤维素、羟丙基甲基羧乙基纤维素、羟丙基羧丙基纤维素、羟丁基羧甲基纤维素等。同样有用的是这些羧烷基纤维素的碱金属盐,尤其并且优选地是钠和钾衍生物。
用于本发明实践的聚乙烯醇是部分和完全水解的聚醋酸乙烯酯,对于水解至约75%最多约99%程度(也称作水解度)的聚醋酸乙烯酯称为“聚乙烯醇”。此类材料借助于1991年9月24日公布的美国专利No.5,051,222的实例I-XIV中的任何一个来制备,用于其的说明书以引用方式并入本文。用于本发明实践的聚乙烯醇是可从Gehring-Montgomery,Inc.(Warminister Pa)商购获得的具有约14,000Da分子量和约83%的水解度的
以及
具有16,000Da分子量的完全水解的(98%)聚乙烯醇。其它合适的聚乙烯醇是:具有约15,000-27,000Da分子量和约88%的水解度的
和具有15,000-27,000Da分子量和约99%的水解度的
并且可从Air Products&Chemicals,Inc.(Allentown,Pa.)商购获得;具有约22,000-26,000Da的分子量和约89%的水解度并且可从Du Pont Company,Polymer Products Department(Wilmington,Del.)商购获得的
具有约76%至约79%的水解度的
具有约86%至约88%的水解度的
F88/4,并且可从Harlow Chemical Co.Ltd.(Templefields,Harlow,Essex,England CM202BH)商购获得;以及可从Nippon Gohsei K.K.,TheNippon Synthetic Chemical Industry Co.,Ltd.(No.9-6,Nozaki Cho,Kita-Ku,Osaka,530Japan)商购获得的
以及
合适的多糖为非甜味的胶质可溶型的多糖,例如天然树胶,例如***树胶、淀粉衍生物、糊精化的和水解的淀粉等。适用的多糖是水分散性的改性淀粉,其可作为
Hi-Cap
TM100或Hi-Cap
TM200商购获得,从National Starch and Chemical Company(Bridgewater,N.J.)商购获得;Pure-Cote
TM,可从Grain Processing Corporation(Muscatine,Iowa)商购获得。在优选的实施例中,天然树胶是可从TIC Gums Inc.(Belcamp,Midland)商购获得的***树胶。适用的水性胶体是黄原胶、麦芽糊精、半乳甘露聚糖或黄蓍胶,优选地麦芽糊精例如可从GrainProcessing Corporation(Muscatine,Iowa)商购获得的Maltrin
TMM100和Maltrin
TMM150。
b.制备纳米和微颗粒的方法
i.纳米颗粒
本发明的纳米颗粒中的封装的活性物质可通过以下步骤制备:(1)将疏水性材料加热至熔点以上的温度以形成熔体,(2)使所述活性成分溶解或分散在熔体中,(4)使熔体在水相中乳化;以及(5)将分散体冷却至环境温度以形成细小的悬浮液。活性成分可被掺入疏水性固体纳米颗粒中。优选地,约1重量%至约80重量%,还更优选地约1重量%至约60重量%的活性成分用于形成纳米颗粒。
ii.微颗粒
本发明的封装的活性物质可通过以下步骤来制备:(a)将第一活性物质加入纳米颗粒的疏水性内部中,(b)形成包括第二活性物质、纳米颗粒和水敏性材料的含水混合物,以及(c)喷雾干燥本发明的混合物以形成干粉组合物。因此,纳米颗粒可被封装到微颗粒结构中。第一活性物质和第二活性物质可为相同的或不同的,或者可仅为在纳米颗粒或微颗粒中存在活性物质。
用于产生多组分控释***的方法可包括下列步骤:
(i)将疏水性材料加热至所述材料的熔点以上的温度以形成熔体;
(ii)将所述第一芳香剂或调味剂溶解或分散到熔体中;
(iii)将所述第一活性成分溶解或分散到熔体中;
(iv)在水相中溶解或分散第二活性成分和湿气敏感材料例如淀粉衍生物、天然树胶、聚乙烯醇、蛋白质、水性胶体、或它们的混合物;
(v)将所述组合物加热至疏水性材料的熔融温度以上;
(vi)将热熔体与水相混合以形成分散体;
(vii)在熔融温度以上的温度下高剪切均质化分散体,直到获得具有约1微米至约2微米的粒度的均质精细分散体;
(viii)将分散体冷却至室温;以及
(ix)喷雾干燥乳化的混合悬浮液以形成干粉组合物。
该干粉组合物接着可被用于制备本发明的皮肤接合构件的方法中。关于制备纳米颗粒和微颗粒的方法的其它细节公开于美国专利No.7,115,282(关于纳米球和微球)中。
c.封装的活性物质中的护肤活性成分
常用于局部施用的各种护肤活性物质(“活性物质”)可存在于纳米颗粒和/或微颗粒中。在一个实施例中,封装的活性物质包含一种或多种活性成分,包括但不限于凉爽剂。适用凉爽剂的非限制性实例包括:L-薄荷醇;对薄荷烷-3,8-二醇;异蒲勒醇;薄荷氧基丙烷-1,2,-二醇;姜黄素;乳酸薄荷酯(例如Symrise的Frescolat ML);姜辣素;依色林;茶树油;水杨酸甲酯;樟脑;薄荷油;N-乙基对薄荷烷-3-甲酰胺;3-(对薄荷烷-3-羧酰氨基)乙酸乙酯;N,2,3-三甲基-2-三甲基丁酰氨;薄荷酮甘油缩酮、薄荷酮丙三醇缩醛;Coolact10;以及它们的混合物。这些和其它凉爽剂是已知的并且描述于各种出版物中,例如美国专利No.2008/0300314A1、美国专利No.5,451,404和No.7,482,373中。在另一个实施例中,凉爽剂包括前面所述的用于各种剃刮助剂中的凉爽剂中的一种或多种。参见例如美国专利No.5,095,619;No.5,713,131;No.5,095,619;No.5,653,971;No.6,298,558;No.6,944,952;和No.6,295,733。
本文可采用适于化妆品和皮肤病用途的其它活性物质。适用的活性物质的非限制性实例包括下列中的一种或多种:没药醇和生姜提取物、衍生自橄榄油的表面活性剂例如
和
月桂基对甲苯酚酮肟、4-(1-苯乙基)1,3-苯二酚、羽扇豆(羽扇豆属)油&小麦(小麦属)胚芽油不能皂化的物质、水解羽扇豆蛋白、L-赖氨酸与L-精氨酸肽的提取物、油溶性维生素C、吴茱萸果提取物、氧哺氨酸锌和吡咯烷酮羧酸锌、α-亚油酸、对百里酚、以及它们的组合;至少一种附加的皮肤和/或毛发护理活性物质,其选自:糖胺、维生素B
3、类视色素、对苯二酚、肽、金合欢醇、植物甾醇、二烷酰基羟脯氨酸、去氧苯比妥、水杨酸、N-酰基氨基酸化合物、防晒活性物质、水溶性维生素、油溶性维生素、橙皮素、芥菜籽提取物、甘草酸、甘草次酸、肌肽、丁基化羟基甲苯(BHT)和丁基化羟基苯甲醚(BHA)、邻氨基苯甲酸薄荷酯、氯化十六烷基吡啶
四氢姜黄素、香草醛或其衍生物、麦角硫因、促黑激素抑制素、甾醇酯、艾地苯醌、脱氢乙酸、甘草查尔酮A、肌酸、肌酸酐、小白菊提取物、酵母提取物(例如
)、β-葡聚糖、α-葡聚糖、亚丁香基丙二酸二乙基己酯、赤藓醇、对甲基苯-7-酚、苯基乙酸苄酯、4-(4-甲氧苯基)丁-2-酮、乙氧喹啉、鞣酸、没食子酸、十八烯二酸、对甲基苯-5-酚、甲基磺酰基甲烷、燕麦蒽酰胺(avenathramide)化合物、脂肪酸(尤其是多不饱和脂肪酸)、抗真菌剂、硫醇化合物(例如N-乙酰基半胱氨酸、谷胱甘肽、硫基乙醇酸酯)、其它维生素(维生素B12)、β-胡萝卜素、泛醌、氨基酸、它们的盐、它们的衍生物、它们的前体、和/或它们的组合;以及皮肤病学可接受的载体。这些和其它潜在的适宜活性物质更详细地描述于美国专利公布No.2008/0069784中。
可被使用的附加活性物质包括能够以下列商标商购获得的那些活性物质:Signaline S、Jojoba Oil、Ceramidone、Net DG、Pal-GHK(Paltenex)、Rhodysterol、Vital ET、以及它们的组合。
在另一个实施例中,活性物质可为甲基萘基酮。甲基萘基酮可为1-(1,2,3,4,5,6,7,8-八氢-2,3,8,8-四甲基-2-萘基)乙酮或它们的异构体或衍生物。其可作为龙涎酮从IFF(New York)商购获得。也可采用其它感觉剂,包括具有向上调控TRPM8受体的能力的那些感觉剂在内,其已经被描述成凉爽薄荷醇受体。适用的TRPM8调控剂的非限制性实例包括:对薄荷烷-3,8-二醇;异蒲勒醇;薄荷氧基丙烷-1,2,-二醇;姜黄素;乳酸薄荷酯;姜辣素;依色林;薄荷醇;茶树油;水杨酸甲酯;樟脑;薄荷油;N-乙基-对薄荷烷-3-甲酰胺、3-(对薄荷烷-3-羧酰氨基)乙酸乙酯;N,2,3-三甲基-2-三甲基丁酰氨;薄荷酮甘油缩酮、以及它们的混合物。
在一个实施例中,封装的活性物质中的一种或多种活性物质的含量范围是按纳米颗粒的重量计从约20%至约90%,优选地从约30%至约75%。在一个实施例中,封装的活性物质中的一种或多种活性物质的含量范围是按微颗粒的重量计从约10%至约60%,或从约30%至约50%。
在一个实施例中,封装的活性物质包括多于一种的凉爽剂,例如L-薄荷醇+乳酸薄荷酯(Frescolat ML);L-薄荷醇+薄荷酮甘油缩酮(FrescolatMGA);或L-薄荷醇+Coolact10。在另一个实施例中,封装的活性物质包括至少一种凉爽剂和芳香剂、矿物油、或它们的组合。在另一个实施例中,凉爽剂包括薄荷醇和乳酸薄荷酯的混合物,例如WO2007115593中所述(可作为Fresocolat Plus商购获得),或薄荷醇和乳酸薄荷酯按在1∶4至4∶1范围内的重量比的低熔混合物,如U.S.6,897,195中所述。
不受理论的束缚,据信包含本发明的封装的活性物质的皮肤接合构件是优选的,优于包括纯凉爽剂或封装凉爽剂的其它已知剃刮助剂,因为所涉及的具体封装类型允许更多的凉爽剂在制造过程中保持完好。如本文所定义,“纯的”是指活性物质未被封装在纳米颗粒或微颗粒中而是被分散在皮肤接合构件内。
在一个实施例中,纳米胶囊由疏水性低熔点材料制成,其提供可在高温时破裂或/和贴靠粗糙表面磨损的较低剪切强度材料。如本文所定义,低熔点是指熔点在30℃之下,低熔点材料的一个实例是牛油树脂。如上所述,微封装材料是水溶性的和/或水分散性的材料。在此类微颗粒内的成分可通过被水分、热水或冷水或含水液体触发以释放。下面在实例章节中在表1中给出了组合物的列表。
在一个实施例中,只有一种活性物质处于胶囊中。在另一个实施例中,封装了两种或更多种活性成分。这两种成分对于提供皮肤或剃刮有益效果可起到类似的或不同的作用。在一个实施例中,选择两种或更多种化学上或生物学上相容的活性物质,并可因此被结合在一起以用于封装工艺(意思是所述混合物可存在于同一个纳米或微米胶囊中)。如果两种或更多种活性物质不是相容的,则它们可被封装在分开的纳米和/或微颗粒中,或者第一活性物质可存在于纳米颗粒中并且第二活性物质可存在于纳米颗粒的外部但在微颗粒内部。在另一个实施例中,封装的活性物质包括具有第一活性物质、第二活性物质、或它们的组合的多个纳米胶囊。在纳米胶囊的外面可存在第一活性物质、第二活性物质、或它们的混合物。据信,此类特定封装的活性物质在剃刮或毛发移除过程期间可递送期望数量的一种或多种不相容的活性物质。
据信,在具体应用条件下许多因素将影响活性成分的释放。这些因素可包括壁厚、活性成分在两种不同类型颗粒之间的分布和纳米颗粒与微颗粒胶囊材料的整合以及使用条件。
活性成分也可为适于局部使用的一种或多种护肤活性物质。“CTFACosmetic Ingredient Handbook”第二版(1992年)描述了多种通常用于皮肤护理领域的非限制性美容和药物成分,它们适用于本发明的组合物中。这些成分类别的实例包括:研磨剂,吸收剂,美学组分例如芳香剂、颜料、染色剂/着色剂、精油、皮肤增感剂、收敛剂等(例如丁香油、樟脑、桉树油、丁子香酚、金缕梅馏出液),抗痤疮剂,抗结块剂,消泡剂,抗微生物剂(例如丁基氨基甲酸碘丙酯),抗氧化剂,粘合剂,生物添加剂,缓冲剂,增量剂,螯合剂,化学添加剂,着色剂,化妆品收敛剂,化妆品杀虫剂,变性剂,药用收敛剂,外用止痛剂,脂肪醇和脂肪酸,成膜剂或成膜物质例如有助于组合物成膜特性和组合物亲和性的聚合物(例如二十碳烯和乙烯基吡咯烷酮的共聚物),遮光剂,pH调节剂,推进剂,还原剂,多价螯合剂,皮肤美白剂和亮肤剂,皮肤调理剂,皮肤抚慰剂和/或愈合剂以及衍生物,皮肤处理剂,增稠剂和维生素,以及它们的衍生物。附加的适宜皮肤处理活性物质的附加非限制性实例包括在以下专利中:U.S.2003/0082219的章节I(即,去氧苯比妥、氧化锌和烟酰胺);U.S.5,665,339的章节D(即,凉爽剂、皮肤调理剂、防晒剂和颜料、以及药物);和US2005/0019356(即,脱屑活性物质、抗痤疮活性物质、螯合剂、类黄酮、抗微生物活性物质和抗真菌活性物质)。然而,应该注意到,许多物质可提供多于一种的有益效果,或可通过多于一种的作用模式起作用。因此,本文中的分类仅是为了方便起见,并非旨在将活性物质限定在特定应用或列出的应用中。
II.基质材料
皮肤接合包括在基质材料之中或之上的封装的活性物质。基质材料可呈固体聚合物基质或润肤剂的形式。
a.固体聚合物基质
在一个实施例中,基质包含水溶性聚合物,所述水溶性聚合物包括聚环氧乙烷、聚乙烯吡咯烷酮、聚丙烯酰胺、聚羟基甲基丙烯酸酯、聚乙烯咪唑啉、聚乙二醇、聚乙烯醇、聚甲基丙烯酸羟乙酯、硅氧烷聚合物以及它们的混合物中的至少一种。在一个实施例中,所述水溶性聚合物选自聚环氧乙烷、聚乙二醇、以及它们的混合物。
在一个实施例中,皮肤接合构件包括常见于可商购获得的剃刮助剂中的任何其它成分,例如被Gillette、Schick或BIC用在刀片架上的那些。此类剃刮助剂的非限制性实例包括U.S.6301785、6442839、6298558、6302785、2008/060201和2009/0223057中所公开的那些。在一个实施例中,皮肤接合构件还包括选自下列成分的剃刮助剂成分:聚环氧乙烷、聚乙烯吡咯烷酮、聚丙烯酰胺、羟丙基纤维素、聚乙烯咪唑啉、聚乙二醇、聚乙烯醇、聚甲基丙烯酸羟乙酯、硅氧烷共聚物、蔗糖硬脂酸酯、维生素E、肥皂、表面活性剂、泛醇、芦荟、增塑剂例如聚乙二醇;胡须软化剂;附加的润滑剂例如硅油、
聚四氟乙烯粉末(由DuPont生产)和蜡;精油例如薄荷醇、樟脑、丁子香酚、桉叶油素、黄樟素和水杨酸甲酯;增粘剂例如Hercules Regalrez1094和1126;非挥发性的凉爽剂、皮肤抚慰剂与环糊精的包合配合物;芳香剂;止痒剂/抗刺激材料;抗微生物材料/角质层分离材料例如间苯二酚;抗炎剂例如坎地里拉蜡和甘草次酸;收敛剂例如硫酸锌;表面活性剂例如Pluronic和Iconol材料;增溶剂例如苯乙烯-环氧乙烷嵌段共聚物;矿物油、聚己内酯(PCL)、以及它们的组合。
水溶性聚合物优选地将包含按皮肤接合构件的重量计至少50%,更优选地至少60%,最多约99%,或最多约90%的基质。更优选的水溶性聚合物是一般称为POLYOX的聚环氧乙烷(购自Union Carbide Corporation)或ALKOX(购自Meisei Chemical Works,Kyoto,Japan)。这些聚环氧乙烷将优选具有约100,000至6百万,最优选约300,000至5百万的分子量。最优选的聚环氧乙烷包含约40%至80%的平均分子量为约5百万的聚环氧乙烷(例如POLYOX凝结剂)与约60%至20%的平均分子量为约300,000的聚环氧乙烷(例如POLYOX WSR-N-750)的共混物。聚环氧乙烷共混物也可有利地包含按重量计最多约10%的低分子量(即,分子量<10,000)聚乙二醇例如PEG-100。
在一个实施例中,基质还包括约0.5%至约50%,优选地约1%至约20%的聚己内酯(优选地30,000至60,000道尔顿的分子量)。参见US6,302,785。
在另一个实施例中,皮肤接合构件可包含其它常规的剃刮助剂成分,例如低分子量水溶性释放增强剂例如聚乙二醇(分子量<10,000,例如,按PEG-100的重量计1-10%)、水可溶胀的释放增强剂例如交联聚丙烯酸化物(例如,按重量计2-7%)、着色剂、抗氧化剂、防腐剂、维生素E、芦荟、凉爽剂、精油、胡须软化剂、收敛剂、药剂等。包含着色剂的部分可被设计成释放着色剂(例如,通过浸析或磨蚀),并因此引起所述条在剃刮期间优选地响应于彩色部分的磨损改变颜色,以便给使用者提供指示,即皮肤接合构件和/或剃刀刀片架已经达到其有效寿命的末尾或其最佳性能的末尾。一部分可包含按重量计例如介于约0.1%和约5.0%(优选地介于约0.5%和3%)之间的着色剂。
基质还可包括其中分散有水溶性聚合物的水不溶性聚合物。优选地,处于按水不溶性聚合物的皮肤接合构件的重量计约0%至约50%,更优选地约5%至约40%,以及最优选地约15%至约35%的含量。可使用的适用的水不溶性聚合物包括聚乙烯(PE)、聚丙烯、聚苯乙烯(PS)、丁二烯-苯乙烯共聚物(例如中等抗冲和高抗冲聚苯乙烯)、聚缩醛、丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物、乙烯醋酸乙烯共聚物、聚氨酯和它们的共混物例如聚丙烯/聚苯乙烯共混物或聚苯乙烯/抗冲聚苯乙烯共混物。
一种优选的水不溶性聚合物为聚苯乙烯,优选通用聚苯乙烯例如NOVA C2345A、或高抗冲聚苯乙烯(即聚苯乙烯-丁二烯)例如BASF495F KG21。所述条或任何部分应包含足量的水不溶性聚合物,以在生产和使用期间均可提供足够的机械强度。
b.润肤剂
在另一个实施例中,基质材料包括至少一种润肤剂。在一个实施例中,润肤剂是疏水的。在某些实施例中,所述组合物可基本上由可在25℃下形成流体的一种或多种润肤剂组成。在润肤剂是流体形式的情形中,所述流体优选地被包含在如下所公开的皮肤接合贮存器内。在此类实施例中,取决于组合物的粘度,可采用不同的孔口尺寸来控制使用期间润肤剂的分配。
润肤剂在室温下为液体、半固体和/或固体。润肤剂可包括一种或多种烃基润肤剂、脂质、亲脂的护肤活性物质、或它们的混合物。适用的脂质包括脂肪酰例如脂肪酸、脂肪醇、酯、甘油三酯、动植物油、黄油和蜡;甘油脂类;甘油磷脂类;鞘脂类;固醇脂类;异戊烯醇脂类;糖脂类;聚酮化合物;亲脂的皮肤活性剂润肤剂、以及它们的混合物。
烃基润肤剂包含直链、支链的饱和的和不饱和的烃以及它们的混合物,并且它们可包含天然或合成烃润肤剂以及它们的混合物。优选的天然烃润肤剂包括凡士林、矿物油以及它们的混合物。优选的合成烃润肤剂包括支链烃,例如异十六烷(例如购自Croda的Arlamol HDTM)和聚癸烯(例如购自Exxon Mobil的Puresyn2TM)。
脂肪醇或脂肪酸润肤剂包括饱和的和不饱和的高级醇,尤其是C12-C30脂肪醇和脂肪酸,尤其是月桂醇和月桂酸、肉豆蔻醇和肉豆蔻酸、棕榈醇和棕榈酸、硬脂醇和硬脂酸、花生醇和花生酸、或二十二烷醇和二十二烷酸。酯润肤剂包括C12-C30醇的酯以及它们的混合物,尤其是肉豆蔻酸异丙酯、异硬脂酸异丙酯以及它们的混合物。甘油三酯润肤剂包括合成或天然的甘油三酯,尤其是源自向日葵、鳄梨、橄榄、蓖麻、椰子、可可的天然甘油三酯以及它们的混合物。更优选的是源自椰子的甘油三酯,如可商购获得的材料MyritolTM312和318(Cognis)、EstasanTM(Croda)和MiglyolTM(Sasol)。脂肪和黄油润肤剂包括椰子油、牛油树脂以及它们的混合物。蜡润肤剂包括石蜡、微晶蜡、小烛树蜡、地蜡以及它们的混合物。所述润肤剂优选包含石蜡。有利的是,疏水相包括一些蜡,因为蜡可赋予固体保湿组合物进一步改善的硬度和易磨蚀性。优选地,按所述易磨蚀固体保湿组合物的重量计,所述固体保湿组合物包含2%至约20%并且更优选地3%至约15%的蜡。
另一种类的适用脂质包括亲脂的皮肤活性剂润肤剂,其包括油溶性维生素例如包括维生素E醋酸酯和生育酚烟酸酯在内的维生素E衍生物;油溶性维生素A衍生物,例如棕榈酸视黄酯、羊毛脂、神经酰胺、固醇类和固醇酯类、水杨酸、樟脑、桉叶油素和精油。
在一个实施例中,基质材料包括至少一种润肤剂和水不溶性结构性聚合物。此类组合物的实例已经被描述为在题目为“HAIR REMOVALDEVICE COMPRISING ERODABLE MOISTURIZER”的共同未决的美国专利申请序列号61/305682以及题目为“HAIR REMOVAL DEVICECOMPRISING AN ERODABLE MOISTURIZER”的61/305687中所描述的易磨蚀固体保湿组合物,这两个专利申请均授予Stephens等人并提交于2010年2月18日。
如本文所用,当用于涉及易磨蚀固体保湿组合物时,术语“固体”是指在25℃下为固体的组合物。如本文所用,当用于涉及结构性聚合物时,术语“水不溶性”根据美国药典(USP)31/NF26第2卷General Notices第Xvii.页中定义是指“极微溶”,或低于“极微溶”,采用USP定义,这是指在标准温度和压力下需要大于1000份的溶剂(在该情况下为水)以溶解1份溶质(在该情况下为结构性聚合物)。如本文所用,当描述水不溶性结构性聚合物在疏水相中的溶解能力时,根据美国药典31/NF26第2卷General Notices第Xvii.页中定义,术语“溶于”指的是“可溶”,或采用USP定义,小于“可溶”,所述USP定义是指在水不溶性结构性聚合物的熔点下需要小于30份的溶剂(在该情况下为疏水相)以溶解1份溶质(在该情况下为结构性聚合物)。
在一个实施例中,具有润肤剂的基质是易磨蚀固体保湿组合物,在25℃下具有按照下文所提供的方案测得的约0.50kg至约3.25kg,优选地约0.75kg至约3.00kg,更优选地约1.00kg至约2.50kg的Chatillon硬度。据信具有此类Chatillon硬度的皮肤调理组合物提供有益的磨损率。Chatillon硬度试验公开于美国专利申请序列号61/305682中。
包含在易磨蚀固体保湿组合物内的任何水不溶性结构性聚合物可为向易磨蚀固体保湿组合物赋予适当耐磨性的任何水不溶性结构性聚合物,并且优选为可向所述易磨蚀固体保湿组合物赋予上文定义范围内的Chatillon硬度的水不溶性结构性聚合物。所述结构性聚合物是水不溶性的,以有助于与疏水相混溶或可溶于疏水相中(在水不溶性结构性聚合物的熔点下),这继而可确保疏水相在整个聚合物中均一化分布,并因此耐磨性更均匀。此外,相对于可在使用水的毛发移除过程例如湿剃期间溶解并且洗去的更亲水的聚合物,所述聚合物的水溶特性还可改善所述聚合物(并因此还有易磨蚀固体保湿组合物)的耐久性。
在一个实施例中,按所述易磨蚀固体保湿组合物的重量计,易磨蚀固体保湿组合物包含2%至50%,优选3%至40%,更优选4%至12%的水不溶性结构性聚合物。在一个实施例中,水不溶性结构性聚合物包括嵌段共聚物。更有利的是,所述嵌段共聚物包括两嵌段共聚物、三嵌段共聚物、多嵌段共聚物、径向嵌段共聚物、无规嵌段共聚物、或这些聚合物的混合物。还更有利的是,所述嵌段共聚物包括三嵌段共聚物。
在一个实施例中,在基质材料包括固体聚合物基质的情形中,在固体聚合物基质中也可包含一种或多种润肤剂。
c.载体
在一个实施例中,皮肤接合构件还包括载体,其中基质材料和封装的活性物质可被包含在所述载体内和/或存在于所述载体上。如上所述,基质材料可为固体聚合物基质或呈固体或非固体形式的润肤剂。载体可呈基质材料和封装的活性物质被施用在其上的托盘形式,或者载体可形成至少部分包含基质和封装材料的保持结构。在一个实施例中,载体形成贮存器如美国专利6,298,558和7,581,318中所公开的外皮。在基质材料包括呈流体形式的润肤剂的情形中,载体优选是具有一个或多个分配孔口的外皮以控制润肤剂的分配。当提及构成皮肤接合构件的构成时,除非另外指明,本文所定义的重量百分比根据所公开的皮肤接合构件而不是载体的各组分来确定。
d.基质中的附加活性物质
i.任选的凉爽剂
基质材料也可包括纯的非挥发性凉爽剂或皮肤抚慰剂与环糊精的包合配合物,所述包合配合物按皮肤接合构件的重量计优选地总计至多约25%,更优选地10%至20%。如本文所用“纯的”是指附加活性物质存在于封装物的外面并且被分散在基质材料的剩余部分内。所谓非挥发性凉爽剂是指在皮肤上具有生理凉爽效果并且明显比薄荷醇挥发性小的药剂。优选地,非挥发性凉爽剂将是当经受热重量分析时(例如,使用来自Dupont的951热重量分析仪,采用每分钟20℃温升)其在160℃的温度下将保留其初始重量的至少50%,更优选地在160℃的温度下将保留其初始重量的至少80%,以及最优选地在175℃的温度下将保留其初始重量的至少50%的凉爽剂。
可被利用的适用的凉爽剂包括非挥发性薄荷醇类似物例如乳酸薄荷酯、乙氧醋酸薄荷酯、薄荷酮甘油缩酮、3-1薄荷氧基丙烷-1,2-二醇、1-薄荷基碳酸乙酯、(IS,3S,4R)-对薄荷-8-烯-3-醇、吡咯烷酮25甲酸薄荷酯、N-取代的对薄荷烷-3-甲酰胺(如以引用方式并入本文的美国专利4,136,163中所述),包括例如N-乙基对薄荷烷-3-甲酰胺、无环甲酰胺。
可用于环糊精包合配合物中的适用的皮肤抚慰剂包括薄荷醇、樟脑、丁子香酚、桉叶油素、黄樟脑、水杨酸甲酯和前述的薄荷醇类似物。任何适用的环糊精均可被用来形成包合配合物,包括α-环糊精、β-环糊精、γ-环糊精和改性环糊精例如羟丙基-β-环糊精、甲基-β-环糊精和乙酰基-β-环糊精在内。优选的环糊精是β-环糊精和γ-环糊精。
当基质材料包括环糊精包合配合物时,基质材料有利地也可包括至多65约10%,优选地约2%至7%重量的置换剂,所述置换剂在与水接触时从包合配合物中置换皮肤抚慰剂,从而在使用期间增强从皮肤接合构件材料释放皮肤抚慰剂。置换剂是能够与环糊精形成比与皮肤抚慰剂形成的复合物更稳定的复合物的材料,并因此当将皮肤接合构件与水接触时,从复合物中置换出皮肤抚慰剂。适用的置换剂包括表面活性剂、苯甲酸和某些胺类(例如,脲)。关于前述凉爽剂、环糊精包合配合物和置换剂的进一步细节可存在于美国专利5,653,971和5,713,131中。
本领域的技术人员应当理解,在这一章节如Optional Cooling Agents中列出的凉爽剂中的一种或多种也可被用作封装在纳米颗粒和/或微颗粒内的凉爽剂。基质材料还可包括呈纯净形式的一种或多种其它护肤活性物质。适用的其它护肤活性物质的非限制性实例包括本文在章节IC的最后一段中所公开的那些。
III.毛发移除头部
毛发移除装置一般包括毛发移除头部以及在其上安装毛发移除头部的柄部或抓持部分。毛发移除装置可为手动的或电动的并且可被用于湿式和/或干式应用。毛发移除头部可包括宽的刮擦表面,例如在该毛发移除装置与脱毛剂一起使用的情形中;或者在该装置为剃刀的情形中可包括剃刀刀片架。毛发移除头部可为可替换的或可枢转地连接到刀片架连接结构。在一个方面,刀片架连接结构包括至少一个臂以可释放地接合毛发移除头部。
毛发移除头部包括定位在所述第一端部与所述第二端部之间的一个或多个细长刀刃,所述一个或多个细长刀刃包括朝向所述第一端部延伸的末端。在毛发移除头部是剃刀刀片架的情形中,所述一个或多个细长刀刃可包括刀片。例如,美国专利7,168,173一般描述了一种包括具有多重刀片剃刀刀片架的
剃刀,该剃刀可从The Gillette Company商购获得。另外,剃刀刀片架可包括防护件以及剃刮助剂。根据本发明,可使用多种剃刀刀片架。合适的剃刀刀片架的非限制性实例(具有和不具有翅片、防护件和/或剃刮助剂)包括由The Gillette Company以
产品系列出售的那些以及以下专利所公开的那些:美国专利No.7,197,825、No.6,449,849、No.6,442,839、No.6,301,785、No.6,298,558、No.6,161,288和美国专利公布2008/060201。本领域的技术人员应当理解,该皮肤接合构件可供任何当前市售的***或一次性剃刀使用,包括具有2个、3个、4个或5个刀片的那些剃刀在内。毛发移除装置的另一个实例是供毛发移除组合物即脱毛剂使用的刮削刀刃。
在一个实施例中,在毛发移除过程期间在刀片的前面和/或后面所述至少一个皮肤接合构件位于刀片架接触皮肤的那部分上。例如一个或多个细长刀刃的结构“前面”被定位成使得即将用毛发移除装置处理的表面在它遇到细长刀刃之前遇到所述结构。细长刀刃的结构“后面”被定位被定位成使得即将用毛发移除装置处理的表面在它遇到细长刀刃之后遇到所述结构。在多于一种皮肤接合构件被设置在毛发移除装置上的情形中,它们可为相同的或不同的。所谓不同的,是指具有不同的载体、不同的皮肤接合构件,或者其中外皮和组合物二者均不同。
在一个实施例中,刀片架包括具有至少一个细长的柔性突出的防护件来接合使用者的皮肤。在一个实施例中,至少一个柔性突出包括大致平行于所述一个或多个细长刀刃的柔性翅片。在另一个实施例中,所述至少一个柔性突出包括柔性翅片,所述柔性翅片包括大致不平行于所述一个或多个细长刀刃的至少一个部分。适用防护件的非限制性实例包括在当前剃刀刀片中所用的那些防护件并且包括美国专利No.7,607,230和No.7,024,776中所公开的那些防护件;(公开了弹性体/柔性翅片条);2008/0034590(公开了弯曲的防护件翅片);2009/0049695A1(公开了弹性体防护件,具有形成在上表面与下表面之间延伸的至少一个通道的防护件)。在一个实施例中,所述皮肤接合构件被定位在刀片架上,在防护件的后面和所述细长刀刃的前面。在另一个实施例中,皮肤接合构件被定位在刀片架上,在防护件的前面。该实施例可尤其适用于在与防护件接触之前递送皮肤接合构件。
IV.制备方法
本发明的皮肤接合构件可通过任何合适的方法来加工,包括注塑、冲压、浸渍、喷雾涂覆、压延和挤出,后者是优选的。条的所有组分在模塑或挤出之前进行混合。为了使结果最好,各组分干燥是优选的。
混合组分可通过Haake System90被挤出,挤出机直径为3/4英寸,其中筒压为约1000-2000psi,转子转速为10至50rpm,并且温度为约150°-185℃以及模温为约170°-185℃。作为另外一种选择,可利用11/4英寸单螺杆挤出机,其中加工温度为约175°-200℃,优选地185°-190℃,螺杆转速为20至50rpm,优选地25至35rpm,并且挤出压力为1800至5000psi,优选地2000至3500psi。挤出的条被空气冷却至约25℃。为了注塑所述条,优选的是首先将粉合料挤成粒料。这可在11/4或11/2英寸的单螺杆挤出机上在120°-180℃、优选地140°-150℃的温度下进行,其中螺杆转速为20-100rpm,优选地45至70rpm。粒料接着在单一材料模塑或多种材料模塑机中被模塑,所述模塑机可为单腔体或多腔体,任选地装备有热浇道***。加工温度可为165°至250℃,优选地180°至225℃。注射压力应当足以完全充满部件而没有飞边。取决于腔体尺寸、构型和数量,注射压力可从300psi变化到2500psi。循环时间取决于同样的参数并且可处于3秒至30秒的范围,其中最佳值一般为约6秒至15秒。
V.关于附图的具体描述
参见图1和图2,剃刀刀片架14包括外壳16,其承载三个刀片18、带翅片的弹性体防护件20以及位于刀片架的皮肤接合部分(在这种情况下顶盖)上的皮肤接合构件22。皮肤接合构件22被显示为具有两层,第一层可为基质和本发明的封装的活性物质,并且第二层可为常规的剃刮助剂,或反之亦然。皮肤接合构件优选地被锁定(通过粘合剂、配件或熔化粘结)在刀片架后面的开口中。图3所示的皮肤接合构件32类似于皮肤接合构件22,除了皮肤接合构件32具有各处均匀的组合物和略微均匀弯曲于平坦的上表面之外。这种皮肤接合构件也可按楔形横截面(如图4所示,元件42)或任何其它期望的形状进行加工。皮肤接合构件也可按两层或更多层进行构造,例如夹心或皮/芯型构造,如图4中的元件52所示。
图5是三个样品在氮气氛中在以10℃/min至600℃的速率加热下的热重量分析(TGA)。样品1是按封装的活性物质重量的29%的含量封装L-薄荷醇的根据本发明的封装的活性物质。封装的活性物质是购自Salvona的淀粉辛烯基琥珀酸钠封装的L-薄荷醇。样品2是按总重量计以30.2%的含量包含在聚氨酯胶囊中的DL-薄荷醇。该样品购自Appleton。对照物是购自Alfa Aesar的纯L-薄荷醇。
不受理论的束缚,据信在样品A中薄荷醇的高保留率部分地由于特定的微米/纳米封装而获得。常规的剃刮助剂在挤出工艺的温度范围(约150至约180℃)被挤出。与样品B和对照物相比,样品A证明保留材料的比率较高。该热分析显示,样品A可被用于本发明的皮肤接合构件如常规挤出的或模塑的剃刮助剂。
VI.实例
表1提供根据本发明的呈挤出剃刮助剂形式的多个示例性的皮肤接合构件。样品A-G中的每个包括:0.2至2重量%的包括蜡和/或牛油树脂的毫微囊壁材料;15至30重量%的包括淀粉的微胶囊壁材料;15至30重量%的包括聚苯乙烯(PS)、聚己内酯(PCL)、聚乙烯醋酸(PVA)或/和乙烯-醋酸乙烯酯(Elvax)的剃刮助剂基质;30至60重量%的包括不同分子量的聚环氧乙烷(PEO)以及任选地其它剃刮助剂成分如以上所公开的那些的剃刮助剂,剩余部分包括如下所示的第一活性物质和第二活性物质。第一活性物质和第二活性物质可被混合在一起并且存在于毫微囊、微胶囊或二者中。第一活性物质和第二活性物质也可被分开使得一种在毫微囊中以及另一种在微胶囊中。
样品A中的L-薄荷醇可呈固体颗粒形式。样品B中的L-薄荷醇是溶解在稀释剂例如矿物油中并且在室温下呈液体形式。不受理论的束缚,据信当在湿剃期间被水或剪切触发并且释放到人脸上时,与固体形式相比,液体形式的凉爽剂可比固体粒形更有效。在样品C中,L-薄荷醇:FrescolatML的重量比为1∶1,双重冷却剂也可形成提供持久的凉爽感觉的液体形式。
表1.
*用于这些实例的L-薄荷醇包括15-45重量%的凉爽原材料
表2.在样品H至N中描述了包含作为凉爽剂的封装的L-薄荷醇的呈挤出的剃刮助剂形式的附加的示例性皮肤接合元件。按挤出剃刮助剂的重量%提供了所有成分。参数如加工温度和活性物质保留水平被记录下来。在将L-薄荷醇完全萃取在甲醇中之后,采用内部标准通过气相色谱方法(Agilent6890N GC)分析皮肤接合元件中L-薄荷醇的含量。
a)来自Salvona,29-30%装载量的L-薄荷醇
b)聚苯乙烯731G HIPS(Nova Chemicals)
c)Polyox Coag,N750和Carbowax4600G(Dow Chemical)
d)聚己内酯CAPA6505(Solvay)
e)由(挤出后的L-薄荷醇)×100/(挤出前的L-薄荷醇)确定数值。
当样品H-M被形成并且测试L-薄荷醇保留率(%)时,每个样品均给予大于70%的保留率。在一个实施例中,本发明的皮肤接合构件按至少约70%或至少约75%或至少约80%的封装的活性物质保留率提供活性物质。不受理论的束缚,据信具有如前面句子所述保留率提供足够高数量的保留薄荷醇(遵循制造工艺)以允许使用者仍然感到活性物质的有益效果。
比较类似于样品H制备的样品N和O,但本发明的封装的活性物质用其它活性物质取代。
样品N:以聚氨酯封装的DL-薄荷醇(30.2重量%装载量)代替封装的Salvona MultiSal Menthol160,封装的DL-薄荷醇相当于图8中的样品2,薄荷醇保留率已经被降低到66%。据信保留率处于该范围内不够高,不足以提供期望的凉爽有益效果。
样品O:以丙烯酸酯封装的L-薄荷醇代替Salvona MultiSal Menthol160。样品O的L-薄荷醇保持率为约80%。本发明的胶囊据信比丙烯酸酯胶囊效果好,因为丙烯酸酯是非水溶性材料并且可起到胶囊的防水作用,使得薄荷醇(尽管以较高的水平保留下来)在剃刮过程期间不容易被释放。然而,本发明的胶囊剂据信提供活性物质的更稳健释放,因为用来形成胶囊的材料可被水和/或剪切或压力瓦解。
应当理解,在本说明书中给出的每一最大数值限度包括每一更低数值限度,如同该更低数值限度在本文中也被明确表示。在本说明书全文中给出的每一最小数值限度将包括每一更高数值限度,如同该更高数值限度在本文也被明确表示。在本说明书全文中给出的每一数值范围将包括包含于该较宽数值范围内的每一更窄数值范围,如同该更窄数值范围在本文也被明确表示。
除非另外指明,本文的说明书、实施例和权利要求书中的所有份数、比率和百分比均按重量计,并且所有的数值范围均使用本领域给出的常规精确度。
本文所公开的量纲和值不旨在被理解为严格地限于所述的精确值。相反,除非另外指明,每个这样的量纲旨在表示所述值以及围绕该值功能上等同的范围。例如,公开为“40mm”的量纲旨在表示“约40mm”。
本发明的发明详述中引用的所有文献的相关部分均以引用的方式并入本文中;任何文献的引用均不可解释为是对其作为本发明的现有技术的认可。当本书面文献中术语的任何含义或定义与以引用方式并入本文的文献中的术语的任何含义或定义冲突时,将以赋予本书面文献中的术语的含义或定义为准。除非另外指明,冠词“一个”和“所述”是指“一个或多个”。
尽管已用具体实施例来说明和描述了本发明,但是对那些本领域的技术人员显而易见的是,在不背离本发明的精神和范围的情况下可作出许多其它的改变和变型。因此,随附权利要求书中旨在涵盖本发明范围内的所有这些改变和变型。