CN103249394A - 稳定的遮光组合物 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及个人护理组合物,特别是稳定的防晒组合物。与二苯甲酰甲烷遮光剂相关的问题是其相对不稳定性质,尤其是在UV-B遮光剂存在下。需要使用更容易获得的化合物作为遮光剂稳定剂,由此确保这种防晒组合物的降低的成本。本发明人已致力于解决这一问题并发现,在生姜中发现的活性物(姜辣素)的衍生物,即姜油酮提供这种改进的稳定性。
Description
技术领域
本发明涉及个人护理组合物。本发明特别涉及稳定的遮光组合物。
发明背景
全世界消费者都希望他们的皮肤具有良好外观。他们为此的做法之一是保护皮肤免受日光(尤其是太阳发射的有害紫外线)侵袭。他们通常通过使用个人护理组合物,例如遮光组合物实现这一点。
遮光组合物通常含有遮光剂(sunscreens)/防晒剂(sunblocks)。防晒剂有助于保护皮肤免受太阳辐射引起的可能的刺激和晒伤。防晒剂通常是反射入射UV-可见光由此保护皮肤的无机微粒,如氧化锌或二氧化钛。遮光剂通常是吸收UV辐射并以不同形式,例如在光谱可见光范围内或以热形式发射能量由此保护皮肤免受刺激和晒伤的有机分子。遮光剂通常是小有机分子。
一种常用的有机遮光剂是二苯甲酰甲烷化合物,尤其是作为Parsol 1789TM(或AvobenzoneTM)出售的4-叔丁基-4’-甲氧基二苯甲酰甲烷。与这种遮光剂相关的问题是其相对不稳定性质,尤其是在对甲氧基肉桂酸类UV-B遮光剂存在下。已努力添加一些外部分子,如OctocryleneTM,以改进二苯甲酰甲烷化合物在个人护理组合物中的稳定性。还需要进一步改进Parsol 1789TM在对甲氧基肉桂酸基UV-B遮光剂存在下的稳定性。此外,需要使用更容易获得的化合物作为遮光剂稳定剂,由此确保这种遮光组合物的降低的成本。本发明人已致力于解决这一问题并发现,在生姜中发现的活性物(姜辣素)的衍生物,即姜油酮,提供这种改进的稳定性。
有一些公开文献涉及在皮肤护理组合物中加入生姜提取物和姜辣素。WO 2010/000877公开了包含来自生姜的活性物(姜酮酚、姜辣素和姜烯酚)作为用于护肤的抗炎剂。US 2008/069784公开了含有选自含有下列化学结构的生姜提取物的活性物以及遮光剂的个人护理组合物 -
JP 2009 196980 A公开了使用姜油酮
作为黑色素形成抑制剂和美化化妆品,但没有公开与UVA遮光剂的任何组合。
因此本发明的一个目的是提供具有在与对甲氧基肉桂酸类的UV-B遮光剂一起存在时相对稳定的UVA遮光剂二苯甲酰甲烷或其衍生物的个人护理组合物。本发明的另一目的是通过使用天然材料的衍生物稳定二苯甲酰甲烷或其衍生物。本发明的再一目的是在脂肪酸或硅氧烷弹性体(silicone elastomer)基组合物中存在时在对甲氧基肉桂酸UV-B遮光剂存在下稳定二苯甲酰甲烷基UV-A遮光剂。
发明概述:
本发明因此提供耐光遮光组合物,其包含
(a)0.1重量%至10重量%二苯甲酰甲烷或其衍生物;
(b)0.1重量%至10重量%对甲氧基肉桂酸或其衍生物;
(c)0.5至5重量%姜油酮;和
(d)包含脂肪酸或硅氧烷弹性体的化妆品可接受的基质。
本发明还提供本发明的组合物用于人角蛋白基底的光防护的用途。
发明详述
本领域普通技术人员在阅读下列详述和所附权利要求时容易看出这些和其它方面、特征和优点。为避免疑问,本发明的一个方面的任何特征可用于本发明的任何其它方面。词语“包含”意在表示“包括”但不一定“由...构成”或“由...组成”。要指出,下列描述中给出的实例意在阐明本发明而无意将本发明限于这些实例本身。类似地,除非另行指明,所有百分比为重量/重量百分比。除非另行指明,所有量按最终组合物的重量计。除了在实施例和对比例中或在另行明示之处外,本说明书和权利要求书中指示材料量或反应条件、材料物理性质和/或用途的所有数值应被理解为用词语“大约”修饰。以“x至y”格式表示的数值范围被理解为包括x和y。当对特定要素而言,以“x至y”格式描述多个优选范围时,要理解的是,还考虑组合不同端点的所有范围。本文中存在的本发明的公开被认为涵盖如权利要求书中找到的相互多重依赖的所有实施方案,尽管事实上可能找到没有多重依赖性或冗余性的权利要求。
本文所用的“个人护理组合物”意在包括局部施加到哺乳动物,尤其是人类的皮肤和/或头发上的组合物。这种组合物通常可分类为免洗或洗除型,并包括基本为了防晒益处而施加到人体上的任何产品,但也可能具有其它益处,如改善外观、清洁、气味控制或一般美观。本发明的组合物可以是液体、洗液、霜、泡沫、磨砂膏、凝胶、皂条或化妆水(toner)形式,或用工具或经面膜、棉片(pad)或贴剂(patch)施加。个人护理组合物的非限制性实例包括免洗护肤液和霜、香波、护发素、沐浴凝胶、皂条、止汗剂、除臭剂、唇膏、粉底、睫毛膏、免晒美黑产品和遮光剂乳液。
本文所用的“皮肤”意在包括面部和身体(尤其是身体的通常日光暴露部位,例如颈、手臂、手、腿和头皮,但还可包括例如在海滩上有意暴露的身体区域,如胸、背、腋下和臀部)上的皮肤。本发明的组合物也可施加在人体的除皮肤外的任何其它角蛋白基底,例如头发上,其中可以以提供光防护为特定目标配制产品。
太阳辐射的紫外线(UV)部分基于波长分成三个区域,即UVC(200-280纳米)、UVB(280-320纳米)和UVA(320-400纳米)。在光防护制剂中,人们通常使用UVA和UVB遮光剂,因为大部分UVC被臭氧层吸收。
根据本发明,个人护理组合物包含二苯甲酰甲烷或其衍生物、对甲氧基肉桂酸或其衍生物、姜油酮和包含脂肪酸或硅氧烷弹性体的化妆品可接受的基质。4-叔丁基-4’-甲氧基二苯甲酰甲烷是用于本发明的目的的优选二苯甲酰甲烷衍生物。
4-叔丁基-4’-甲氧基二苯甲酰甲烷是一种极公知的二苯甲酰甲烷衍生物,其是以商品名Avobenzone TM、Parsol 1789TM、Eusolex 9020TM或Escalol 517TM出售的遮光剂。旨在保护基底免受UV辐射侵害的大多数消费护理产品使用二苯甲酰甲烷化合物。这是遮光产品中用于对全UVA射线光谱提供防护的所用油溶性成分。4-叔丁基-4’-甲氧基二苯甲酰甲烷作为烯醇和酮形式的混合物以基态存在,倾向于螯合烯醇。其与许多有机遮光剂相比能够吸收更宽波长范围内的紫外线。这是其被称作“广谱”遮光剂的原因。4-叔丁基-4’-甲氧基二苯甲酰甲烷具有357纳米的吸收最大值。
根据本发明,该个人护理组合物优选包含该组合物的0.1至10%,更优选0.1至4重量%的二苯甲酰甲烷衍生物。
本发明的个人护理组合物包含UVB遮光剂对甲氧基肉桂酸及其衍生物,例如以商标名Parsol MCXTM出售的4-甲氧基肉桂酸2-乙基-己酯,以抵御整个紫外线范围。根据本发明,该个人护理组合物包含该组合物的按重量计0.1至10%,优选0.1至6%,最优选0.1至3%的甲氧基肉桂酸乙基己酯。包含对甲氧基肉桂酸衍生物尤其有用,因为除提供已知的UV-B防护外,该个人护理组合物还能使用姜油酮确保二苯甲酰甲烷衍生物在对甲氧基肉桂酸衍生物存在下的更好稳定性。
本发明涉及用姜油酮稳定二苯甲酰甲烷衍生物。本发明的组合物包含该组合物的按重量计0.5至5%,更优选1至3%,最优选1.2至2%的姜油酮。下面给出姜油酮的化学结构:
上述结构中n的值优选为20至1,更优选5至1。姜油酮具有CAS号122-48-5。姜油酮是广泛可得的化学品,但本发明中的实例购自Ace Rasayan, Bangalore, India。本发明的优选组合物是其中姜油酮与二苯甲酰甲烷衍生物的重量比为10:1至1:10,优选0.8:1至2.0:1的组合物。姜油酮与二苯甲酰甲烷的最佳比率为0.9:1.1至1.1:0.9。
姜油酮可通过从天然材料生姜中提取的活性物的衍生化制备或可通过合成途径制备。天然材料生姜的提取物具有姜辣素,其热降解产生姜油酮。下面给出姜油酮的典型制备过程:
该个人护理组合物包含含有脂肪酸或硅氧烷弹性体的化妆品可接受的基质。该化妆品可接受的基质优选是霜、化妆水(lotion)、凝胶或乳状液。
可以使用不同的化妆品可接受的乳化或非乳化体系和载体制备个人护理组合物。当该化妆品可接受的基质包含脂肪酸时,其优选以该组合物的按重量计1至25%,更优选3至25%,再更优选5至25%存在。更优选的形式是霜,再更优选的是具有雪花膏(vanishing cream)基质的霜。雪花膏基质包含5至25重量%脂肪酸和0.1至10重量%皂。在这样的霜中,脂肪酸优选基本是硬脂酸和棕榈酸的混合物,且皂优选是脂肪酸混合物的钾盐。通常使用hysteric acid(其基本是(通常大约90至95%)硬脂酸和棕榈酸的混合物)制备雪花膏基质中的脂肪酸。典型的hysteric acid包含总棕榈-硬脂酸混合物的大约52-55%棕榈酸和45-48%硬脂酸。
因此,为制备雪花膏基质而包含hysteric acid及其皂在本发明的范围内。该组合物特别优选包含按重量计高于7%,优选高于10%,更优选高于12%脂肪酸。
当该化妆品可接受的基质包含硅氧烷弹性体时,其优选以该组合物的10至60重量%,更优选20至50重量%存在。
适用在本发明的组合物中的硅氧烷弹性体是可购自Dow Corning的DC 9045聚二甲基硅氧烷交联聚合物。本发明中可用的其它有用的硅氧烷弹性体共混物可作为下列购得
(i) DC 9027(超高粘性聚二甲基硅氧烷醇和硅氧烷弹性体在环戊硅氧烷中的共混物),可购自Dow Corning
(ii) DC 9546(高分子量硅氧烷弹性体、环戊硅氧烷和高分子量线性有机硅聚合物的共混物),可购自Dow Corning
(iii) EL8050(高分子量聚乙二醇改性的硅氧烷弹性体在异十二烷中的共混物),可购自Dow Corning和
(iv) EL8051(高分子量聚乙二醇改性的硅氧烷弹性体在新戊酸异癸酯中的共混物),可购自Dow Corning。
该化妆品可接受的基质通常为该组合物的10至99.9重量%,优选50至99重量%。该化妆品可接受的基质包括水或可以是无水的。当该化妆品可接受的基质包含脂肪酸时,水的含量优选为该组合物的35至90重量%,更优选50至85重量%,再更优选50至80重量%。当该化妆品可接受的基质包含硅氧烷弹性体时,可包含水以制备油包水乳状液,或该组合物可几乎或完全不含水并因此是基本无水的。
本发明的组合物可另外包含皮肤增白剂(skin lightening agent)。该皮肤增白剂优选选自维生素B3化合物或其衍生物,例如烟酸(niacin)、烟碱酸(nicotinic acid)、烟酰胺或其它公知的皮肤增白剂。可包括其它维生素,如维生素B6、维生素B12、维生素C或维生素A作为皮肤增白剂。维生素B3化合物或其衍生物,例如烟酸、烟碱酸、烟酰胺是根据本发明的更优选的皮肤增白剂,最优选的是烟酰胺。烟酰胺在使用时优选以该组合物的0.1至10重量%,更优选0.2至5重量%的量存在。
在本发明中还优选使用可用的无机防晒剂。这些包括例如氧化锌、氧化铁、二氧化硅如煅制二氧化硅,和二氧化钛。
本发明的组合物还可包含其它稀释剂。稀释剂充当该组合物中存在的其它材料的分散剂或载体,以在将该组合物施加到皮肤上时利于它们的分布。
非水稀释剂包括液体或固体润肤剂、溶剂、保湿剂、增稠剂和粉末。
化妆品可接受的基质通常为该组合物的10至99.9重量%,优选50至99重量%,并在不存在其它个人护理辅助剂的情况下构成该组合物的余量。
本发明的组合物可包含常规除臭剂基质作为化妆品可接受的载体。除臭剂是指为个人除臭益处使用的、例如施加在腋下区域的、可能含有或不含止汗活性剂的在棒、滚涂(roll-on)或推进剂介质中的产品。除臭剂组合物通常可以是紧实固体、软固体、凝胶、霜和液体形式并使用适合该组合物的物理特性的涂施器分配。
通过滚涂产品输递的除臭剂组合物通常包含液体载体。这种液体载体可以是疏水的或包含亲水和疏水液体的混合物。它们可以是乳液或微乳液的形式。液体载体或载体混合物常常占该组合物的30至95重量%,在许多情况下40至80%。疏水液体载体通常可包含选自硅氧烷、烃、支化脂族醇、具有不高于25 ℃的熔点和至少100℃的沸点的酯和醚的化学类别的一种或多种材料。本文中的组合物中可用的亲水载体液体通常包含水和/或一元或多元醇或水混溶性同系物。一元醇通常是短链,这是指它们含有最多6个碳,实际上最常是乙醇或有时异丙醇。多元醇常包含乙二醇或丙二醇,或可以使用同系物,如二乙二醇。除此之外,可以添加用于除臭剂组合物的合适的其它载体和组分。
本发明的组合物可包含适用在本发明的组合物中的多种其它任选组分。实例包括:抗氧化剂、粘合剂、生物添加剂、缓冲剂、着色剂、增稠剂、聚合物、收敛剂、香料、湿润剂、乳浊剂、调理剂、去角质剂、pH调节剂、防腐剂、天然提取物、香精油、皮肤感受剂(skin sensates)、皮肤舒缓剂和皮肤愈合剂。
以任何已知形式配制该组合物,更优选的形式是霜或洗液。
现在借助下列非限制性实施例例示本发明。
实施例
实施例1和2:在含UV-A的遮光组合物中包含姜油酮时稳定性的改进
如表1中所示制备在雪花膏基质中的光防护个人护理组合物。
表1
实施例1 (wt %) | 实施例2 (wt %) | |
Hysteric acid | 17 | 17 |
鲸蜡醇 | 0.53 | 0.53 |
肉豆蔻酸异丙酯 | 1.64 | 1.64 |
Parsol 1789TM | 1.2 | 1.2 |
姜油酮 | - | 1.5 |
对羟基苯甲酸甲酯 | 0.2 | 0.2 |
对羟基苯甲酸丙酯 | 0.1 | 0.1 |
苯氧基乙醇 | 4.4 | 4.4 |
甘油 | 1.0 | 1.0 |
KOH (85 %) | 0.56 | 0.56 |
EDTA二钠 | 0.04 | 0.04 |
聚二甲基硅氧烷 | 0.5 | 0.5 |
水 | 至100 | 至100 |
组合物的光稳定性的量化
在四个干净的玻璃板上施加(~3毫克/平方厘米)组合物以产生厚度均匀的薄膜。在这些中,使三个板暴露在Atlas日光模拟照射(UVA通量, 5.5 mW/cm2)下。在UV曝露30、60和120分钟后各取出一个板。第四个板保持未曝露,其充当对照样品。在完成上述规程后,将该霜的所有四个膜分别溶解在合适的HPLC级甲醇中。使用Perkin Elmer UV/可见分光计进行UV-A/BMDM(4-叔丁基, 4’-甲氧基二苯甲酰甲烷)量化。使用石英比色杯和各自的空白溶液分光计测量各溶液在200-800纳米扫描范围的吸光度。在各时间(对代表性波长,即355纳米而言)从光谱读取UV-A化合物,即Parsol-1789的剩余%并概括在下表2中。
表2
下列时间后剩余的%UV-A | 实施例1 | 实施例2 |
30分钟 | 47 | 88 |
60分钟 | 26 | 56 |
120分钟 | 11 | 30 |
表2中的数据表明本发明的组合物(实施例2)与常规组合物(实施例1)相比提供改进的光稳定性。
实施例3至5:在含UV-A和UV-B的防晒组合物中包含姜油酮时稳定性的改进
如表3中所示制备在雪花膏基质中的光防护个人护理组合物。
表3
实施例3 (wt %) | 实施例4 (wt %) | 实施例5 (wt %) | |
Hystric acid | 17 | 17 | 17 |
鲸蜡醇 | 0.53 | 0.53 | 0.53 |
肉豆蔻酸异丙酯 | 1.64 | 1.64 | 1.64 |
Parsol 1789TM | 1.2 | 1.2 | 1.2 |
Parsol MCXTM | 2.25 | 2.25 | 2.25 |
OctocryleneTM | - | - | 1.5 |
姜油酮 | - | 1.5 | - |
对羟基苯甲酸甲酯 | 0.2 | 0.2 | 0.2 |
对羟基苯甲酸丙酯 | 0.1 | 0.1 | 0.1 |
苯氧基乙醇 | 4.4 | 4.4 | 4.4 |
甘油 | 1.0 | 1.0 | 1.0 |
KOH (85 %) | 0.56 | 0.56 | 0.56 |
EDTA二钠 | 0.04 | 0.04 | 0.04 |
聚二甲基硅氧烷 | 0.5 | 0.5 | 0.5 |
水 | 至100 | 至100 | 至100 |
使用与用于实施例1和2相同的程序测量表3的各种组合物的光稳定性并概括在下表4中:
表4
下列时间后剩余的% UV-A | 实施例3 | 实施例4 | 实施例 5 |
30分钟 | 62 | 70 | 55 |
60分钟 | 30 | 47 | 29 |
120分钟 | 21 | 44 | 12 |
表4中的数据表明本发明的组合物(实施例4)与无姜油酮的组合物(实施例3)或含有公知UV-A稳定剂OctocryleneTM的组合物(实施例5)相比提供改进的光稳定性。
实施例6至9:在聚合物基质中的防晒组合物中包含姜油酮时稳定性的改进
如表5中所示制备在聚合物基质中的光防护个人护理组合物。
表5
实施例6(wt %) | 实施例7(wt %) | 实施例8 (wt %) | 实施例9(wt %) | |
聚合物EL 8051* | 40 | 40 | 40 | 40 |
Silicone 5225C** | 10 | 10 | 10 | 10 |
肉豆蔻酸异丙酯 | 6 | 6 | 6 | 6 |
Parsol 1789TM | 1.2 | 1.2 | 1.2 | 1.2 |
Parsol MCXTM | - | - | 2.25 | 2.25 |
姜油酮 | - | 1.5 | - | 1.5 |
水 | 至100 | 至100 | 至100 |
* 聚合物EL8051: 是可获自Dow Corning的新戊酸异癸酯和聚二甲基硅氧烷 / 双异丁基PPG-20交联聚合物
**Silicone 5225C是可获自Dow Corning的环戊硅氧烷和PEG/PPG-18/18聚二甲基硅氧烷聚合物。
使用与用于实施例1和2相同的程序测量表5的各种组合物的光稳定性并概括在下表6中:
表6
下列时间后剩余的% UV-A | 实施例6 | 实施例7 | 实施例8 | 实施例9 |
30分钟 | 51 | 78 | 71 | 67 |
60分钟 | 34 | 68 | 24 | 51 |
120分钟 | 18 | 38 | 9 | 23 |
表6中的数据表明当这些在聚合物基质中配制时,在本发明的组合物中包括姜油酮(实施例7和9)与无姜油酮的各组合物(实施例6和8)相比提供改进的光稳定性。
实施例10:护发组合物
以头发造型啫喱的形式制造如表7中所示的本发明的护发组合物。使用均化器将Aristoflex AVC(阳离子共聚物)溶解在水中。将Parsol 1789TM和姜油酮分别溶解在碳酸亚丙酯中。然后混合上述两种混合物并使用高速均化器均化。
表7
成分 | 百分比(重量) |
水 | 至100 |
Aristoflex AVC (阳离子聚合物) | 1.2 |
碳酸亚丙酯 (油相) | 9 |
Parsol 1789TM | 1.2 |
姜油酮 | 1.2 |
对羟基苯甲酸甲酯 | 0.2 |
对羟基苯甲酸丙酯 | 0.1 |
实施例11和12: 包含生姜提取物代替姜油酮的效果
与实施例4类似地制备组合物,只是将成分姜油酮换成生姜提取物(实施例11中为0.1%)和(实施例12中为1.5%)。实施例11和12中所用的生姜提取物来自Natural Remedies Pvt. Ltd., Bangalore, India并含有3.0%姜辣素。通过在水中以10:1的水: 生姜比率提取水可提取的活性物,制备生姜提取物。然后将该浓缩物浓缩并使用真空盘架干燥器干燥成粉末。
使用与用于测量实施例4的组合物类似的程序测量实施例11和12的组合物的光稳定性。为了比较,重复实施例4的样品的光稳定性。数据概括在下表8中:
表8
实施例11 | 实施例12 | 实施例4 | |
60分钟后剩余的% UV-A | 18 | 22 | 45 |
表8中的数据表明,包含姜油酮的组合物(实施例4)与使用生姜提取物(含有姜辣素)相比提供极大改进的UVA遮光剂稳定性。
本发明因此提供含有相对稳定的UV-A遮光剂的个人护理组合物,这通过使用天然材料的衍生物实现。
Claims (9)
1.耐光遮光组合物,其包含
(a)0.1重量%至10重量%二苯甲酰甲烷或其衍生物;
(b)0.1重量%至10重量%对甲氧基肉桂酸或其衍生物;
(c)0.5至5重量%姜油酮;和
(d)包含脂肪酸或硅氧烷弹性体的化妆品可接受的基质。
2.如权利要求1中所述的组合物,其中所述二苯甲酰甲烷衍生物是4-叔丁基-4'-甲氧基二苯甲酰甲烷。
3.如权利要求1中所述的组合物,其中所述对甲氧基肉桂酸衍生物是4-甲氧基肉桂酸2-乙基-己酯。
4.如前述权利要求任一项中所述的组合物,其包含所述组合物的1.0至3重量%的姜油酮。
5.如前述权利要求任一项中所述的组合物,其中姜油酮与二苯甲酰甲烷的重量比为0.8至2.0。
6.如前述权利要求任一项中所述的组合物,其中所述化妆品可接受的基质是霜、化妆水、凝胶或乳状液。
7.如前述权利要求任一项中所述的组合物,其中所述化妆品可接受的基质包含1至25重量%的脂肪酸和0.1至10重量%的皂。
8.如前述权利要求任一项中所述的组合物用于人角蛋白基底的光防护的用途。
9.人角蛋白基底的光防护方法,包括在人角蛋白基底上施加根据权利要求1至7任一项的组合物的步骤。
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