CN103232160B - 一种具有低热膨胀系数的平板玻璃及其制造工艺 - Google Patents

一种具有低热膨胀系数的平板玻璃及其制造工艺 Download PDF

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Abstract

本发明提出了具有低热膨胀系数的平板玻璃,采用了对氧化硼和氧化钾和氧化钠助溶剂成分的省略别,为百万分之1‑3以内;该玻璃的厚薄差小于0.3mm;其吸水率在0‑0.3%的范围内;其抗折强度达50‑190Mpa。本发明玻璃的实际溶化粘度温度为101.5(帕发明技术方案,按重量百分率计,该玻璃中氧化铝的含量为8.6‑35%,氧化硅的含量是氧化钙含量的4.11倍‑5.48倍,氧化钙的含量是氧化镁的含量的0.8倍‑1.99倍;该玻璃的热膨胀系数在400℃‑630℃的每100℃的两端数值之间的差·秒)时的温度为1480℃‑1690℃,均化排气泡粘度温度102(帕·秒)时为1370℃‑1490℃。此外本发明还涉及该平板玻璃的制造工艺。

Description

一种具有低热膨胀系数的平板玻璃及其制造工艺
技术领域
本发明涉及一种平板玻璃,尤其涉及具有低热膨胀系数的平板玻璃及其制造工艺。其领域范围是:(1)建筑用门、窗、幕墙平板玻璃,(2)汽车及船舶用平板玻璃,(3)高铁用平板玻璃,(4)LCD显示屏平板玻璃,(5)PDP显示屏平板玻璃,(6)TFT显示屏平板玻璃及智能手机和iPad的高强度面板平板玻璃,(7)工艺平板玻璃等产品以及再加工的平板玻璃钢化产品,(8)液晶显示屏平板玻璃,(9)光伏太阳能装置平板玻璃。
背景技术
1、现有的TFT无碱硼玻璃及以德国硝特公司为代表的建筑防火无碱硼玻璃和PDP等离子硼玻璃技术,尤其代表性的为US2002/0011080A1的液晶显示屏的无碱玻璃。在这些技术方案中,氧化硅达40-70%,在实际这类一切产品中的硼玻璃和实施例中,硅的比例都在60-70%之多。而为了达到降低热膨胀系数和降低粘度温度的技术目的,氧化硼含量为8-20%,在实际运用中,氧化硼在产品中含量达10-15%。其也把氧化硼来替代氧化钠成份达到助熔的目的,而如10%以上的硼成份,在原料上就必须加入2-3倍,如10%的硼含量的玻璃就必须要加入30-38%的氧化硼的含量的原料(因为大部分硼成份会在高温中变为有毒气体挥发)。其技术缺陷之是:
2、硼玻璃严重环保缺陷:生产在这类的硼玻璃产品中和专利实施例中,硅的比例都在60-70%之多,而为了达到降低热膨胀系数的技术目的,氧化硼含量为10-20%,在实际运用中,氧化硼在产品中含量达10-15%。其也把氧化硼来替代氧化钠成份达到助熔的目的,而如10%以上的硼成份,在原料上就必须加入2-3倍,如10%的硼含量的玻璃就必须要加入30-38%的氧化硼的含量的原料(因为大部分硼成份会在高温中变为有毒气体挥发)。
3、硼玻璃其熔化和排气泡粘度温度太高,实际溶化粘度温度101.5(帕·秒)为1760℃;均化排气泡粘度温度102.0(帕·秒)为1620℃,十分不易进行工艺品质控制和降能耗成本。
4、硼玻璃设备维护成本高、效率低:其技术缺陷在于,硼成份达10-20%时,现实的生产中会把熔池严重腐蚀(所以现在的一切TFT无碱硼玻璃及以德国硝特公司为代表的建筑防火无碱硼玻璃和PDP等离子硼玻璃熔池只一年时间就要冷修,这就造成了严重生产成本和效率问题。
5、现有的钙钠平板玻璃,由于热膨胀系数大,尤其在高温区在550℃-620℃的两端数值的差别为百万分之20,所以遇火会爆裂,根本达不到防火玻璃和PDP等离子玻璃的热膨胀系数;所以其不能作防火玻璃对建筑物提供不了防火安全保障,也不具有PDP等离子硼玻璃应用的性质。
6、本发明人的现有技术发明名称为“一种玻璃在含高退火点高平整度低粘度及环保特征的平板玻璃中的应用平板玻璃及制备方法与显示屏、光伏太阳能装置及其制备方法与显示屏”的申请号为201110060944.4的专利发明技术,析晶温度高是主要缺陷,须然其专利文件中没有公开任何析晶温度数据,但可以判定其技术方案的析晶温度很大部分高于成型温度(先对比例4);这对成型有一定影响,使尤其是因为析晶温度高的主要缺陷,会在格法、平拉、压延工艺中,不能正常实现有品质保障的有产量经济效益的大生产,形成了难题;而在浮法生产中,由于存在析晶温度高的主要缺陷,也会有为了高品质地实现大生产,而进行设备改造的难题要求。
7、对比文件:比较先有技术JP11-240734A其实施例3。:
(1)虽然其氧化硅的含量是氧化钙含量的4.22倍,氧化钙的含量是氧化镁的含量的1.39倍,但其含有助溶剂(钠十钾)为2、5%,而且12个实施例中绝大部分助溶剂(钠十钾)8-11、5%,本发明是一种对助溶剂(钠十钾)的省略发明,打破了现有平板玻璃技术在铝含量8%以上时,必须使用硼、钠、钾助溶剂成份的技术偏见;
(2)本发明技术方案,打破了现有平板玻璃技术在铝含量超过15%以上时,会出现太高的粘度温度,不能实现平板玻璃技术大生产,尤其是不能克服平板玻璃技术排气泡工艺的难点;在铝含量超过15%以上时,就是加入硼、钠、钾助溶剂成份也不能实现平板玻璃技术大生产的技术偏见;
本发明技术方案在不含硼、钠、钾助溶剂成份时(对氧化硼和氧化钾和氧化钠助溶剂成分的省略发明),发现了高铝含量8、6--30%或17%--30%时,有铝、硅、钙、镁的高铝共熔体性质;尤其从6个本发明实例都可见,在不含硼、钠、钾助溶剂成份时(对氧化硼和氧化钾和氧化钠助溶剂成分的省略发明),氧化铝含量为17-28%或20%或24%或28%左右时的大跨度变化时,现有技术认为粘度温度,尤其溶化和排气泡会粘度温度会大幅上升,但本发明的氧化铝含量为17-28%或20%或24%或28%左右时的大跨度变化时,溶化和排气泡粘度温度的变化仅30℃--60℃;而且氧化铝含量为22%时溶化和排气泡粘度温度比现有技术(对比例一,TFT玻璃和防火玻璃实施例)要低160℃-200℃;这证明了本发明的技术方案中,在不含硼、钠、钾助溶剂成份时,在高铝含量8、6--30%或17%--30%时,的硅、钙、镁的要素比例关系变化范围的发明技术方案,能产生一种新的高氧化铝含量的铝、硅、镁、钙的共熔体性质,能克服平板玻璃技术中最大的溶化和排气泡工艺的难点,从而能产生高铝含量的低粘度温度的预料不到的技术效果和进而产生的高品质高强度的预料不到的技术效果。本发明尤其由于可以加大氧化铝的含量达17-28%时,强度可达约120-160Mpa或180Mpa,是先有技术TFT平板玻璃和防火平板玻璃强度的2倍;
而且由于粘度温度还较先有技术:(对比例一,TFT玻璃和防火玻璃实施例)
实际溶化粘度温度为101.5(帕·秒)时的温度为1750℃粘度温度;实际均化排气泡粘度温度102(帕·秒)时为1630℃;
本发明实施例一:实际溶化粘度温度为101.5(帕·秒)时的温度为1590℃粘度温度,实际均化排气泡粘度温度102(帕·秒)时为1425℃;
本发明技术方案在不含硼、钠、钾助溶剂成份时,比含硼助溶剂成份的TFT玻璃和防火玻璃先有技术的实际溶化粘度温度和实际均化排气泡粘度温度,要低160℃-200℃,有很大的节能技术效果;和因溶化粘度温度低而减少碴点结石率提高平板玻璃品质的技术效果;及因排气泡粘度温度低而减少气泡率提高平板玻璃品质的技术效果。
(本说明书及本发明实施例玻璃的抗折强度,通过把样品切成50mm X50誦X5mm的小条,采用抗折强度仪,按标准GB/T3810、4-2006测定。;)。
8、对比文件:比较先有技术TW201144249A,其中实施例15其氧化硅的含量是氧化钙含量的4.5倍,氧化钙的含量是氧化镁的含量的1.33倍;但其是与平板玻璃技术领域完全不同的制作玻璃纤维的技术;根据中国专利审查指南二部分四章4,5已知产品的新用途发明的内容,本发明与对比文件公开的一种用于生产纤维的区别的很大;本发明技术方案,在用于平板玻璃的新用途中,发现了内在的新的低热膨胀系数性质,产生了在用于平板玻璃的新用途中预料不到的根除TFT玻璃和防火玻璃生产中毒气排放而环保的技术效果;大幅节能的技术效果;大幅降低生产***的成本和延长生产***几倍寿命的技术效果;和因溶化粘度温度低而减少碴点结石率提高平板玻璃品质的技术效果;及因排气泡粘度温度低而减少气泡率提高平板玻璃品质的技术效果。
9、对比文件:比较先有技术US3929497A(30.12.1975),以下简称(97A),是38年前的采用铸铁模具来铸造析晶玻璃棒的制作玻璃纤维的技术;根据中国专利审查指南二部分四章4,5已知产品的新用途发明的内容,本发明与对比文件(97A)公开的一种用于生产纤维的结晶玻璃棒)区别的很大;本发明技术方案,在用于平板玻璃的新用途中,发现了内在的新的性质,产生了在用于平板玻璃的新用途中预料不到的技术效果。
发明内容
本发明要解决的技术问题在于提供一种具有低膨胀系数的平板玻璃及其制造工艺,其目的在于解决上述现有技术的缺陷。
一种具有低热膨胀系数的平板玻璃,其特征在于:按重量百分率计,该玻璃中氧化铝的含量为8.6-35%,氧化硅的含量是氧化钙含量的4.11倍-5.48倍,氧化钙的含量是氧化镁的含量的0.8倍-1.99倍;该玻璃的热膨胀系数在400℃-630℃的每100℃的两端数值之间的差别,为百万分之1-3以内;
该玻璃的厚薄差小于0.3mm;
其吸水率在0-0.3%的范围内;
其抗折强度达50-190Mpa。
所述的平板玻璃,其特征在于:按重量百分率计,其含有氧化铝、氧化硅、氧化钙、氧化镁成份,及含有氧化钠与氧化钾与氧化硼的共0、1--0、5%的杂质成份,氧化铝含量为8.6-15.5%,氧化硅的含量是氧化钙含量的4.11倍-5.48倍,氧化钙的含量是氧化镁的含量的0.8倍-1.99倍;该玻璃的热膨胀系数在400℃-630℃的每100℃的两端数值之间的差别,为百万分之1-3以内;
该玻璃的厚薄差小于0.3mm;
其吸水率在0-0.3%的范围内;
其抗折强度达50-190Mpa。
(氧化钠与氧化钾与氧化硼的共含量为0、1--0、5%的杂质成份,是玻璃原料中不可克服而存在的氧化钠与氧化钾与氧化硼的的自然含量总合范围,不能产生助溶剂作用,其是对玻璃助溶剂氧化钠与氧化钾与氧化硼的省略发明)
所述的平板玻璃,其特征在于:按重量百分率计,氧化铝含量为8.6-15.5%或15.5-35%或17-35%或21-35%或8.6-35%。
所述的平板玻璃,其特征在于:按重量百分率计,氧化硅是氧化钙的4.11倍-4、56倍或者4、57倍--5.48倍;。
所述的平板玻璃,其特征在于:按重量百分率计,氧化铝含量为15.5-35%,氧化硼含量为0、001--0、2%的杂质成份,氧化硅的含量是氧化钙含量的4.--倍-5.48倍,氧化钙的含量是氧化镁的含量的0.8倍-1.99倍,是玻璃原料中不可克服而存在的0、001--0、2%的杂质氧化硼成份的自然含量范围,不能产生助溶剂作用,本内容是对玻璃助溶剂氧化硼的省略发明。
所述的平板玻璃,其特征在于:按重量百分率计,其含有氧化铝、氧化硅、氧化钙、氧化镁成份,及含有氧化钠与氧化钾共0、1--0、5%的杂质成份,氧化铝含量为8.6-35%,氧化硅的含量是氧化钙含量的4.11倍-5.48倍,氧化钙的含量是氧化镁的含量的0.8倍-1.99倍;该玻璃的热膨胀系数在400℃-630℃的每100℃的两端数值之间的差别,为百万分之1-3以内;
该玻璃的厚薄差小于0.3mm;
其吸水率在0-0.3%的范围内;
其抗折强度达50-190Mpa。
(氧化钠与氧化钾共含量为0、1--0、5%的杂质成份,是玻璃原料中不可克服而存在的氧化钠与氧化钾的自然含量总合范围,不能产生助溶剂作用,其是对玻璃助溶剂氧化钠与氧化钾的省略发明)
所述的平板玻璃,其特征在于:含有氧化硼0、001--0、5%的杂质成份,是玻璃原料中不可克服而存在的自然含量范围,不能产生助溶剂作用,其是对玻璃助溶剂氧化硼省略发明。
所述的平板玻璃,其特征在于:按重量百分率计,氧化钠含量为0、01-0、9%,厚度为0、1MM-1、5MM。适用于TFT液晶平板玻璃。
所述的平板玻璃,其特征在于:按重量百分率计,氧化钠含量为0、9-13%,厚度为0、1MM-1、5MM。适用于电子触摸屏平板玻璃。
所述的平板玻璃,其特征在于:按重量百分率计,氧化钠含量为0、01-0、9%,厚度为1、5MM-25MM。适用于建筑用防火防爆平板玻璃。
所述的平板玻璃,其特征在于:按重量百分率计,氧化钠含量为0、9-13%,厚度为1、5MM-25MM。适用于建筑用高强度平板玻璃。
所述的平板玻璃,其特征在于:按重量百分率计,,氧化硅是氧化钙的4.11倍-4、56倍或者4、57倍--5.48倍;
所述的平板玻璃,其特征在于:该玻璃的热膨胀系数在400℃-700℃的每100℃的差别,为百万分之1-百万分之3以内,该玻璃在粘度为101.5帕·秒时的温度为1480℃-160℃;粘度为102帕·秒时的温度为1370℃-1490℃;
一种液晶显示屏,包括:
阵列基板,该阵列基板包括基底及在该基底上的像素结构,该基底为根据权利要求1-5任一项所述的平板玻璃制造的玻璃板;
滤色器基板,该滤色器基板包括基底以及在该基底上的滤色器层,该基底为根据权利要求1-5任一项所述的平板玻璃制造的玻璃板;
液晶层,夹设在该阵列基板和该滤色器基板之间;以及
背光源***。
一种PDP等离子屏幕显示屏,其包括:
前板制程,其含有:根据前述权利要求1-5的任一项所述的平板玻璃制造的基板玻璃、透明电极、bus电极、透明诱电体层、mgo模;
后板制程,其含有:萤光体层、隔墙、下板透明诱电体层、寻址电极、根据前述权利要求1-5的任一项所述的平板玻璃制造的基板玻璃;以及
相搭配的高压驱动模块与控制电路。
一种智能触摸显示屏,其包括:
根据前述权利要求1-5的任一项所述的平板玻璃制造的基板玻璃,其上附有一层导电膜;
液晶显示屏,该显示屏包括:
阵列基板,该阵列基板包括基底及在该基底上的像素结构,该基底为玻璃板;
滤色器基板,该滤色器基板包括基底以及在该基底上的滤色器层,该基底为玻璃板;
液晶层,夹设在该阵列基板和该滤色器基板之间;
以及背光源***。
一种彩釉平板玻璃,其基板玻璃为根据所述的平板玻璃,其表面有1-10种色彩的彩釉层。
一种中空玻璃,其2-5层玻璃为根据所述的平板玻璃,其2-5层玻璃互相之间的中空距离为3-50MM。
一种具有低热膨胀系数的平板玻璃的制造方法,其特征在于:
步骤1,根据权利要求1-5任一项所述的玻璃配方配置所需的各种有预定的必不可少的氧化铝、氧化硅、氧化钙、氧化镁的成份,以及预定的氧化硅、氧化钙、氧化镁的原料,经混合搅拌之后在对应于各玻璃配方的熔化温度熔化,形成预定的粘度的玻璃液,再均化,澄清,排出气泡,形成可流动的熔融体;
步骤2,选择浮法工艺、平拉工艺、格法工艺、压延工艺、溢流法工艺、中任一种工艺对玻璃进行成型。
附图说明
为了更清楚地说明本发明实施例或现有技术中的技术方案,下面将对实施例或现有技术描述中所需要使用的附图作简单地介绍,显而易见地,下面描述中的附图仅仅是本发明的一些实施例,对于本领域普通技术人员来讲,在不付出创造性劳动的前提下,还可以根据这些附图获得其他的附图。
图1是本发明这种浮法生产工艺制成的玻璃的示意图;
图2为本发明的平板玻璃的结构示意图;
图3为发明的溶化装置的示意图。
图4是图2的流程图;
具体实施方式
下面,对本发明的实施例进行详细的说明,另外,在本说明书中,除非特别指明,玻璃中各种成份的含量均为重量百分比。
实施例一
本发明的这种具有低膨胀系数的平板玻璃,按重量百分率计,该玻璃中氧化硅的含量为62.1%,氧化钙含量为13.8%氧化镁含量为9.1%,氧化铝含量为15%,其氧化硅的含量是氧化钙含量的4.5倍,氧化钙的含量是氧化镁的含量的1.52倍。
该玻璃的热膨胀系数在400℃-700℃的每100℃的两端数值之间的差别,为百万分之1.0-百万分之3.0以内。
实际溶化粘度温度为101.5(帕·秒)时的温度为1590℃粘度温度,实际均化排气泡粘度温度102(帕·秒)时为1425℃;成型粘度温度103(帕·秒)为1235℃;析晶温度上线为1200℃。
该玻璃的厚薄差小于0.2mm;
其吸水率在0.01%的范围内;
其抗折强度112Mpa。
实施例二
本发明的这种具有低膨胀系数的平板玻璃,按重量百分率计,该玻璃中氧化硅的含量为52.2%,氧化钙含量为12.2%氧化镁含量为7.6%,氧化铝含量为28%,其氧化硅的含量是氧化钙含量的4.3倍,氧化钙的含量是氧化镁的含量的1.6倍。
该玻璃的热膨胀系数在400℃-700℃的每100℃的两端数值之间的差别,为百万分之1.0-百万分之3.0以内。
实际溶化粘度温度为101.5(帕·秒)时的温度为1680℃粘度温度,实际均化排气泡粘度温度102(帕·秒)时为1475℃;成型粘度温度103(帕·秒)为1265℃;析晶温度上线为1240℃。
该玻璃的厚薄差小于0.2mm;
其吸水率在0.01%的范围内;
其抗折强度173Mpa。
实施例三
本发明的这种具有低膨胀系数的平板玻璃,按重量百分率计,该玻璃中氧化硅的含量为58%,氧化钙含量为11.8%氧化镁含量为9.2%,氧化铝含量为21%,其氧化硅的含量是氧化钙含量的4.9倍,氧化钙的含量是氧化镁的含量的1.3倍。
该玻璃的热膨胀系数在400℃-650℃的每100℃的两端数值之间的差别,为百万分之1.0-百万分之3.0以内。
实际溶化粘度温度为101.5(帕·秒)时的温度为1630℃粘度温度,实际均化排气泡粘度温度102(帕·秒)时为1460℃;成型粘度温度103(帕·秒)为1250℃;析晶温度上线为1205℃。
该玻璃的厚薄差小于0.2mm;
其吸水率在0.01%的范围内;
其抗折强度138Mpa。
实施例四
本发明的这种具有低膨胀系数的平板玻璃,按重量百分率计,该玻璃中氧化硅的含量为51.4%,氧化钙含量为10.7%氧化镁含量为8%,氧化铝含量为24%,其氧化硅的含量是氧化钙含量的4.8倍,氧化钙的含量是氧化镁的含量的1.3倍。
该玻璃的热膨胀系数在400℃-650℃的每100℃的两端数值之间的差别,为百万分之1.0-百万分之3.0以内。
实际溶化粘度温度为101.5(帕·秒)时的温度为1650℃粘度温度,实际均化排气泡粘度温度102(帕·秒)时为1470℃;成型粘度温度103(帕·秒)为1250℃;析晶温度上线为1225℃。
该玻璃的厚薄差小于0.2mm;
其吸水率在0.01%的范围内;
其抗折强度148Mpa。
实施例五
本发明的这种具有低膨胀系数的平板玻璃,按重量百分率计,该玻璃中氧化硅的含量为59.5%,氧化钙含量为11.3%氧化镁含量为8%,氧化铝含量为22.2%,其氧化硅的含量是氧化钙含量的5.3倍,氧化钙的含量是氧化镁的含量的1.4倍。
该玻璃的热膨胀系数在400℃-650℃的每100℃的两端数值之间的差别,为百万分之1.0-百万分之3.0以内。
实际溶化粘度温度为101.5(帕·秒)时的温度为1660℃粘度温度,退火实际均化排气泡粘度温度102(帕·秒)时为1490℃;成型粘度温度103(帕·秒)为1250℃;析晶温度上线为1200℃。
该玻璃的厚薄差小于0.2mm;
其吸水率在0.01%的范围内;
其抗折强度141Mpa。
实施例六
本发明的这种具有低膨胀系数的平板玻璃,按重量百分率计,氧化硅的含量为63%,氧化钙含量为12%氧化镁含量为8.4%,氧化铝含量为16.6%,其氧化硅的含量是氧化钙含量的5.3倍,氧化钙的含量是氧化镁的含量的1.4倍。
该玻璃的热膨胀系数在400℃-650℃的每100℃的两端数值之间的差别,为百万分之1.0-百万分之3.0以内。
实际溶化粘度温度为101.5(帕·秒)时的温度为1630℃粘度温度,退火实际均化排气泡粘度温度102(帕·秒)时为1460℃;成型粘度温度103(帕·秒)为1240℃;析晶温度上线为1190℃。
该玻璃的厚薄差小于0.2mm;
其吸水率在0.01%的范围内;
其抗折强度118Mpa。
对比例一,TFT玻璃和防火玻璃实施例
按重量百分率计,该玻璃中氧化硅的含量为59%,氧化钙含量为4.5%氧化镁含量为0.5%,氧化铝含量为12%,氧化硼含量为14%,氧化钡含量为10%,其氧化硅的含量是氧化钙含量的13倍,氧化钙的含量是氧化镁的含量的9倍。
该玻璃的热膨胀系数在400℃-700℃的每100℃的两端数值之间的差别,为百万分之1.0-百万分之3.0以内。
实际溶化粘度温度为101.5(帕·秒)时的温度为1750℃粘度温度;实际均化排气泡粘度温度102(帕·秒)时为1630℃;成型粘度温度103(帕·秒)为1420℃;析晶温度上线为1260℃。
该玻璃的厚薄差小于0.2mm;
其吸水率在0.01%的范围内;
其抗折强度92Mpa。
对比例二,PDP玻璃实施例
按重量百分率计,该玻璃中氧化硅的含量为60%,氧化钙含量为4%氧化镁含量为1%,氧化铝含量为8%,氧化硼含量为10.5%,氧化钡含量为9%,氧化钾含量为7.5%其氧化硅的含量是氧化钙含量的13倍,氧化钙的含量是氧化镁的含量的9倍。
该玻璃的热膨胀系数在400℃-700℃的每100℃的两端数值之间的差别,为百万分之1.0-百万分之3.0以内。
实际溶化粘度温度为101、5(帕·秒)时的温度为1750℃粘度温度;实际均化排气泡粘度温度102(帕·秒)时为1630℃;成型粘度温度103(帕·秒)为1420℃;析晶温度上线为1260℃。
该玻璃的厚薄差小于0.2mm;
其吸水率在0.01%的范围内;
其抗折强度73Mpa。
对比例三,钙钠玻璃实施例
按重量百分率计,该玻璃中氧化硅的含量为76%,氧化钙含量为6%氧化镁含量为2%,氧化铝含量为1%,氧化钠含量为14%,氧化钾含量为1%,其氧化硅的含量是氧化钙含量的12倍,氧化钙的含量是氧化镁的含量的3倍。
该玻璃的热膨胀系数在550℃-623℃的两端数值之间的差别,为百万分之20。
实际溶化粘度温度为101、5(帕·秒)时的温度为1590℃;实际均化排气泡粘度温度102(帕·秒)时为1430℃;成型粘度温度103(帕·秒)为1140℃;析晶温度上线为950℃。
该玻璃的厚薄差小于0.2mm;
其吸水率在0.01%的范围内;
其抗折强度50Mpa。
对比例4,本发明人的先有技术:发明名称为“一种玻璃在含高退火点高平整度低粘度及环保特征的平板玻璃中的应用平板玻璃及制备方法与显示屏、光伏太阳能装置及其制备方法与显示屏”的申请号为201110060944.4的专利发明实例:
按重量百分率计,该玻璃中氧化硅的含量为48、7%,氧化钙含量为16、8%氧化镁含量为12%,氧化铝含量为20%,氧化钠含量为2%,氧化钾含量为0、5%,其氧化硅的含量是氧化钙含量的2、9倍,氧化钙的含量是氧化镁的含量的1、4倍;
该玻璃的热膨胀系数在400℃-650℃的每100℃的两端数值之间的差别,为百万分之1.0-百万分之3.0以内;
实际溶化粘度温度为101、5(帕·秒)时的温度为1530℃;实际均化排气泡粘度温度102(帕·秒)时为1380℃;成型粘度温度103(帕·秒)为1140℃;折晶温度上线为1220℃
该玻璃的厚薄差小于0.2mm;
其吸水率在0.01%的范围内;
其抗折强度135Mpa。
本发明实施例中粘度的测定,采用美国THETA旋转高温粘度计。
本说明书及本发明实施例玻璃的抗折强度,按标准GB/T3810、4-2006测定;通过把样品切成50mm×50mm×5mm的小条5-8条,采用抗折强度仪,取测定平均值。
本发明实施例中的热膨胀系数,按QB/T1321-1991检测标准测定。
图1是根据本发明的浮法生产设备生产出的浮法玻璃12的示意图。
图2是本发明的浮法生产设备的示意图。参照图1,本发明的这种浮法玻璃的生产设备包括:料仓2、混合装置3、熔化装置4、工作部5、锡窑7、过渡辊台8、退火窑9、切割分装台10。这些部分均安装于浮法线基体11上。玻璃的原料1按比例混合倒入料仓2,进入混合装置3。混合装置3中可以具有搅拌机,该搅拌机可以提高原料1的混合程度。熔化装置4将混合后的原料熔化。熔化装置4的中下层安装有3个至200个距离为0.2m至2m的电加温装置41和3个至200个测定温度装置42。熔化后的玻璃液进入工作部5,在工作部5中进行排气泡、均化、澄清等工序。工作部5的中下层安装有3个至200个距离为0.2m至2m的电加温装置和3个至200个距离为0.2m至2m的测定温度装置。从工作部5流出的液体进入锡窑7,所述锡窑7具有一导流槽6,该导流槽6的夹口的横向出口处纵向0.5mm距离内,横向排列有2-10个电加热装置和测定温度装置。过渡辊台8连接锡窑7和退火窑9,退火后的玻璃板进入切割分装台10,进行分切和包装。
图3显示了熔化装置更为具体的结构,在熔化装置4的中下层设置有多个电加热装置和测定温度装置,类似的,工作部和导流槽的中下层也设有类似的结构。中下层是指从熔化装置4腔体的底部向上计量0至80%的区域。
如图4,现将本发明的具有低热膨胀系数的平板玻璃的制造工艺以浮法成型工艺方法制作其制品做进一步说明,其制造过程包括以下一些步骤:
(1)、首先,配制原料,根据上述第一实施例及其各种变型及示例的平板玻璃组成来计算原料配比。
(2)、准备好如图3所示的浮法工艺的包括原料仓、熔化装置、含锡液的锡窑、以及拉边机、牵引机、过渡辊台、退火窑冷却***、切割分装台等设施在内的浮法生产线。
(3)、按图3及图4所示的浮法工艺的生产流程,把第(1)步骤配制的混合料,从图3的料仓进料口,以原料输送带方式输送入原料仓中,再经熔化装置口,将第(1)步骤配制好的混合料送入到预定耐高温的熔化装置的熔池中,逐步在对应于各玻璃配方的熔化温度的温度区时形成流动性好的液态融熔体,经过高温区逐步排出液态原料中的气泡,即形成了可以进入成型工序的流动性较好的混合原料熔融体。
(4)、按图4所示的浮法工艺的生产流程,使第(3)步骤的可流动性能较好的混合原料熔融体,从熔化装置经导流槽的夹口,流入到浮法生产线的锡槽(也可称为锡窑)的锡面上,再经淌平,经拉边机拉边和牵引机的牵引,在锡液面上抛光抛平,形成半成品带通过过渡辊台出锡窑后,进入辊道的降温冷却***的退火窑冷却,再进入到切割分装台,经切割、分装,即可制得如图1所示的平板玻璃。
第二实施例的变型
对于根据本发明实施例的玻璃的成型工艺,除了上述浮法工艺之外,还可以采用平拉工艺、格法工艺、压延工艺、溢流法工艺、重新引下法工艺、压制成型工艺成型中任一种工艺。
对于平拉工艺,对在熔制步骤中形成的可流动的玻璃熔融体从溶池中拉引向上形成玻璃带,进行有平拉工艺特征的拉薄、成型、退火、冷却、分切,即可制得上述玻璃。
对于格法工艺,对熔制步骤中形成的可流动的玻璃熔融体从溶池中拉引向上形成玻璃带,采用格法工艺进行成型、退火、冷却、分切,即可制得上述玻璃。
对于压延工艺,对熔制步骤中形成的可流动的玻璃熔融体从溶池中拉引向上形成玻璃带,采用压延工艺进行压延、成型、退火、冷却、分切,即可制得上述玻璃。
对于溢流法工艺,对熔制步骤中形成的可流动的玻璃熔融体采用溢流法工艺进行引下、成型、退火、冷却、分切,即可制得上述玻璃。
现有的TFT无碱硼玻璃及以德国硝特公司为代表的建筑防火无碱硼玻璃和PDP等离子硼玻璃技术,尤其代表性的US2002/0011080A1的液晶显示屏的无碱玻璃。在该技术方案中,其氧化硅达40-70%,在实际这类一切产品中的硼玻璃和实施例中,硅的比例都在60-70%之多,而为了达到降低热膨胀系数的技术目的,氧化硼含量为8-20%,在实际运用中,氧化硼在产品中含量达10-15%。其也把氧化硼来替代氧化钠成份达到助熔的目的,而如10%以上的硼成份,在原料上就必须加入2-3倍,如10%的硼含量的玻璃就必须要加入30-38%的氧化硼的含量的原料(因为大部分硼成份会在高温中变为有毒气体挥发)。
其技术缺陷之是:
生产在这类的硼玻璃产品中和专利实施例中,硅的比例都在60-70%之多,而为了达到降低热膨胀系数的技术目的,氧化硼含量为10-20%,在实际运用中,氧化硼在产品中含量达10-15%。其也把氧化硼来替代氧化钠成份达到助熔的目的,而如10%以上的硼成份,在原料上就必须加入2-3倍,如10%的硼含量的玻璃就必须要加入30-38%的氧化硼的含量的原料(因为大部分硼成份会在高温中变为有毒气体挥发)。
其熔化和排气泡粘度温度太高,实际溶化粘度温度101.5(帕·秒)为1760℃;均化排气泡粘度温度102.0(帕·秒)为1620℃,十分不易进行工艺品质控制和降能耗成本;
设备维护成本高、效率低:其技术缺陷在于,硼成份达10-20%时,现实的生产中会把熔池严重腐蚀(所以现在的一切TFT无碱硼玻璃及建筑以德国硝特公司为代表的建筑防火无碱硼玻璃和PDP等离子硼玻璃熔池只一年时间就要冷修,这就造成了严重生产成本和效率问题。
所以如何在以德国硝特公司为代表的建筑防火无碱硼玻璃及TFT无碱硼玻璃和PDP等离子硼玻璃技术生产中解决:A、具有合格的热膨胀系数;B、又兼备降低粘度温度,降成本节能;C、由于玻璃材料性质粘度大高,产品品质不好控制又加设备维护成本高、效率低;D、保障环保;等综合性技术,成了人们十分渴望解决的产业性难题。
1、本发明技术方案发现的在平板玻璃用途中的新性质,因其技术方案发现的在平板玻璃用途中的新性质,所以能克服前述各种现有技术难题,产生了显著的技术效果,所以十分有利于升级和替代以德国硝特公司为代表的建筑防火无碱硼玻璃和PDP等离子硼玻璃和TFT无碱硼玻璃:
本发明是一种对氧化硼成份的省略发明(参见第一到六实施例;对比例一的TFT玻璃和防火玻璃实施例;及对比例二的PDP玻璃实施例;),现有技术的硼玻璃具有高水平热膨胀系数性质:该玻璃的热膨胀系数在400℃-620℃的每100℃的两端数值之间的差别,为百万分之1.0-百万分之3.0以内,或该玻璃的热膨胀系数在400℃-700℃的每100℃的两端数值之间的差别,为百万分之1.0-百万分之3.0以内。本发明技术方案十分有利于升级和替代以德国硝特公司为代表的建筑防火含硼玻璃和PDP等离子含硼玻璃和TFT无碱含硼玻璃。
本发明技术方案在不含硼助溶剂成份时(对氧化硼和氧化钾和氧化钠省略发明),发现了高铝含量8、6--30%或17%--30%或21%或24%或28%时,有铝、硅、钙、镁的高铝共熔体性质;尤其从6个本发明实例都可见,在不含硼、钠、钾助溶剂成份时(对氧化硼和氧化钾和氧化钠省略发明),氧化铝含量为17-28%或20%或24%或28%左右时的大跨度变化时,现有技术认为粘度温度,尤其溶化和排气泡会粘度温度会大幅上升,但本发明的氧化铝含量为8、6--30%,17-28%或20%或24%或28%左右时的大跨度变化时,溶化粘度温度和排气泡粘度温度的变化仅30℃--60℃(见6个本发明实例);
而且本发明的技术方案氧化铝含量为22%时,溶化粘度温度和排气泡粘度温度,比现有技术对比例一,氧化铝含量仅为12%的TFT玻璃和防火玻璃实施例要低160℃-200℃:
A、对比例一,TFT玻璃和防火玻璃实施例,氧化铝含量仅为12%,实际溶化粘度温度为101.5(帕·秒)时的温度为1750℃粘度温度;实际均化排气泡粘度温度102(帕·秒)时为1630℃;
B、而本发明实施例一:氧化铝含量为22%,实际溶化粘度温度为101.3(帕·秒)时的温度为1590℃粘度温度,实际均化排气泡粘度温度102(帕·秒)时为1425℃;。
2、由于本发明不含氧化硼成份的技术方案(参见第一到六实施例;对比例一的TFT玻璃和防火玻璃实施例;及对比例二的PDP玻璃实施例),所以可克服硼玻璃的毒气体挥发的环保难题。(如:以德国硝特公司为代表的建筑防火无碱硼玻璃和PDP等离子硼玻璃和TFT无碱硼玻璃)之10%的硼含量的玻璃就必须要加入30-38%的氧化硼的含量的原料,因为大部分硼成份会在高温中变为有毒气体挥发,造成的产业性环保难题。
3、由于本发明不会出现硼成份达10-20%时,生产中会把熔池严重腐蚀的难题;所以可克服现在的一切TFT无碱硼玻璃及建筑以德国硝特公司为代表的建筑防火无碱硼玻璃和PDP等离子硼玻璃熔池只一年时间就要冷修,而造成的严重生产成本和效率问题;可取得预料不到的设备使用成本大幅下降和设备使用效率大幅上升的技术效果。
4、又由于发现了技术方案在平板玻璃用途中的新的粘度温度性质,能克服现有技术粘度温度大高的缺陷,能用于克服各种以德国硝特公司为代表的建筑防火无碱硼玻璃和TFT无碱硼玻璃及PDP等离子硼玻璃生产中的高能耗、高成本、品质控制难点。
本发明玻璃的实际溶化粘度温度为101.5(帕·秒)时的温度为1480℃-1690℃,而以德国硝特公司为代表的建筑防火无碱硼玻璃和PDP等离子玻璃和TFT无碱硼玻璃,实际溶化粘度温度为101.5(帕·秒)为1760℃,可见本发明熔化粘度温度比之低90℃-280℃;
本发明玻璃的实际均化排气泡粘度温度102(帕·秒)时为1370℃-1490℃,而以德国硝特公司为代表的建筑防火无碱硼玻璃和PDP等离子硼玻璃和TFT无碱硼玻璃,实际均化排气泡粘度温度102.0(帕·秒)为1620℃,本发明实际均化排气泡粘度温度,比之要低130℃-250℃。
所以业内人土都了解,用本发明低粘度玻璃去替代现有技术的高粘度以德国硝特公司为代表的建筑防火无碱硼玻璃和PDP等离子硼玻璃和TFT无碱硼玻璃,可大大减少能耗,节约能耗成本;尤其是面对高速发展中的:建筑用门、窗、幕墙防火玻璃,B家俱玻璃,C汽车及船舶用防火玻璃,D高铁用防火玻璃,E再加工的钢化防火玻璃和中空防火玻璃及镀膜防火玻璃,节能涉及面很大;
所以业内人土都了解,用本发明低粘度玻璃去替代现有技术的高粘度以德国硝特公司为代表的建筑防火无碱硼玻璃和PDP等离子硼玻璃和TFT无碱硼玻璃,也有利于进行工艺品质更好的控制;比如本发明适用于平面度要求很高的玻璃,尤其用在显示屏的1.1mm-0.7mm或0.5mm的厚度的产品;首先这些产品熔化求高,不能有不熔化形成的结石碴点,所以对熔化粘度要求高,不然就缺陷明显,产品不合格;然后是,对产品的均化、排泡粘度要求高,不然气泡排不干净,也在玻璃中会很明显,造成产品不合格,而且微气泡越少平板玻璃产品透光率水品质平会越高;尤其对成型温度粘度的要求也高,因为在浮法成型时有一个淌平、流平的工艺过程,如果粘度高了,就会太浓而淌平慢,影响产量,也会因流平、淌平工艺阶段的厚薄差大和不平整,影响到形成抛光、拉薄工艺阶段的产品表面的厚薄差和不平整度也大,产品表面有波浪状缺陷;所以本发明对解决PDP等离子硼玻璃和TFT无碱硼玻璃电子级平板玻璃产品的品质难题,提升产品品质技术效果明显,意义重大。
5、克服了本发明人的现有技术析晶温度高的主要缺陷,发明名称为“一种玻璃在含高退火点高平整度低粘度及环保特征的平板玻璃中的应用平板玻璃及制备方法与显示屏、光伏太阳能装置及其制备方法与显示屏”,申请号为201110060944.4的专利发明技术;
首先是,因为本发明人的现有新技术的技术方案与本发明人的现有技术的技术方案,有几处不同:
本发明人的现有技术的技术方案中,其氧化硅的含量是氧化钙含量是1.9倍-4.1倍,氧化铝含量为0.01-39%,也没有任何成型粘度温度103(帕·秒)与析晶温度的关系的揭示;
本发明人的现有新技术的技术方案中,氧化硅的含量是氧化钙含量的4.11倍-4、56倍或者4、57倍-5、48倍的2种选择,这种选择是对易导至析晶的氧化钙含量,这个技术要素变化范围的创新选择发明(而不是现有技术的1.9倍-4.1倍),也是其范围外的选择发明;
而对于可抑制析晶的氧化铝含量,又作了大幅增加的起点含量的选择(氧化铝含量为13.1%或17%或21%),又因氧化铝含量太高,也会导至析晶,所以对氧化铝含量上限选择为35%,即13.6%-35%(而不是现有技术的氧化铝含量为0.01-39%),这是其范围内的窄范围内的选择发明;
以上新技术的技术方案,在平扳玻璃用途中,发现了新的综合性材料性质:A比较本发明人的先有的技术方案的析晶温度要低的析晶温度性质;B并具在省略硼成份时,有优良的热膨胀系数性质,从而可替代各种硼玻璃,如:德国硝特公司为代表的建筑防火无碱硼玻璃和日本旭硝子的PDP等离子硼玻璃和美国康宁的TFT无碱硼玻璃;C和兼有(因发玌了新技术方案中:铝、硅、钙、镁的新共溶性质)而产生的优良的粘度温度性质,尤其比较德国硝特公司为代表的建筑防火无碱硼玻璃和PDP等离子硼玻璃和TFT无碱硼玻璃的粘度温度性质,要好很多;所以能产生多种预料不到的技术效果。
通过比较,可见新技术的技术方案(参见实施例第一到六实施例),可见析晶温度要比成型温度低。
本发明人的先有的技术方案可见析晶温度要比成型温度高。
本发明人的先有的技术方案,许多产品析晶温度要比成型温度高,是主要缺陷;这对成型有一定影响,使尤其是以钙钠平板玻璃工艺中格法、平拉、压延工艺的实际成型工艺中从溶池排泡冷却工作部中上拉的关健阶段,其粘度为103.8(帕·秒),温度为900℃,并钙钠玻璃的析晶温度大大低于103.0(帕·秒)成型温度,也更低于103.8(帕·秒)900℃的实际成型温度。而且如果实际成型工艺中,玻璃从熔化装置排泡冷却工作部中上拉时其粘度低于103.8(帕·秒);而申请号为201110060944.4的专利发明技术的玻璃,这时会出现2种困难:A、或者玻璃液因析晶温度高,在成型前的高于103.0(帕·秒)到真正的103.8(帕·秒)的排泡冷却工作部中停留的时间将会不可克服地达4-6个小时,肯定部分玻璃液在此期间会产生析晶失透;B、或者为了不产生析晶失透,使实际的在排泡冷却工作部上拉成型温度高于其析晶温度,即大大高于103.0(帕·秒)成型温度的状态,那又将会因玻璃液流动性太好太清、即粘度太低,或者出现格法、平拉、压延工艺的玻璃液排泡冷却工作部中,向上拉,会拉不上来的状态,或因玻璃液流动性太好太清、即粘度太低,玻璃上拉后不成型,无法上拉成稳定厚度的玻璃带。这是因为违背了实践中的成熟的成型工艺规律:[平板玻璃工艺中格法、平拉、压延工艺的实际成型工艺中从排泡冷却工作部中上拉的关健阶段,其粘度为103.8(帕·秒)]。
所以本发明人的现有技术发明名称为“一种玻璃在含高退火点高平整度低粘度及环保特征的平板玻璃中的应用平板玻璃及制备方法与显示屏、光伏太阳能装置及其制备方法与显示屏”的申请号为201110060944.4的专利发明技术,因为析晶温度高的主要缺陷,在格法、平拉、压延工艺中,不能正常实现有品质保障的有产量经济效益的大生产,形成的难题。由于本发明一种低热膨胀系数特征的平板玻璃的新技术的技术方案,在平扳玻璃用途中,解决了比较本发明人的先有的技术方案的析晶温度要低材料性质,可以解决这项现有技术存在析晶温度高的难题。
6、现有的钙钠平板玻璃(参见对比例3,钙钠玻璃;和实施例第一到六实施例;),由于热膨胀系数大,尤其在高温区在550℃-620℃的两端数值的差别为百万分之20,根本达不到防火玻璃和PDP等离子玻璃的热膨胀系数的要求;因为其在550℃-620℃的两端数值的差别为百万分之20的热膨胀突变,而产生防火爆裂或PDP等离子热加工的变型,产生了难题。
但是,本发明的平板玻璃不含氧化硼成份。在平板玻璃用途中,发现了现有技术硼玻璃才具有的,新的高水平热膨胀系数性质:该玻璃的热膨胀系数在400℃-620℃的每100℃的两端数值之间的差别,为百万分之1.0-百万分之3.0以内,或该玻璃的热膨胀系数在400℃-700℃的每100℃的两端数值之间的差别,为百万分之1.0-百万分之3.0以内;所以可以克服钙钠平板玻璃的技术难题,能替代钙钠平板玻璃作防火玻璃,对建筑物提供防火安全保障,也具有PDP等离子硼玻璃应用的性质,产生了显著的技术效果。
7、对比文件:比较先有技术JP11-240734A其实施例3。:
(1)虽然其氧化硅的含量是氧化钙含量的4.22倍,氧化钙的含量是氧化镁的含量的1.39倍,铝含量15%,但其含有助溶剂(钠十钾)为2、5%,而且12个实施例中绝大部分助溶剂(钠十钾)8-11、5%,本发明是一种对助溶剂(钠十钾)的省略发明,打破了现有平板玻璃技术在铝含量15%以上时,必须使用硼、钠、钾助溶剂成份的技术偏见;
(2)本发明技术方案,打破了现有平板玻璃技术在铝含量超过15%以上时,会出现太高的粘度温度,不能实现平板玻璃技术大生产,尤其是不能克服平板玻璃技术排气泡工艺的难点;在铝含量超过15%以上时,就是加入硼、钠、钾助溶剂成份也不能实现平板玻璃技术大生产的技术偏见;
本发明技术方案在不含硼、钠、钾助溶剂成份时(对氧化硼和氧化钾和氧化钠省略发明),发现了高铝含量8、6--30%或17%--30%或21%或24%或28%时,有铝、硅、钙、镁的高铝共熔体性质;尤其从6个本发明实例都可见,在不含硼、钠、钾助溶剂成份时(对氧化硼和氧化钾和氧化钠省略发明),氧化铝含量为17-28%或20%或24%或28%左右时的大跨度变化时,现有技术认为粘度温度,尤其溶化和排气泡会粘度温度会大幅上升,但本发明的氧化铝含量为17-28%或20%或24%或28%左右时的大跨度变化时,溶化粘度温度和排气泡粘度温度的变化仅30℃--60℃(见6个本发明实例);
而且本发明的技术方案氧化铝含量为22%时,溶化粘度温度和排气泡粘度温度,比现有技术对比例一,氧化铝含量仅为12%的TFT玻璃和防火玻璃实施例要低160℃-200℃:
A、对比例一,TFT玻璃和防火玻璃实施例,氧化铝含量仅为12%,实际溶化粘度温度为101.5(帕·秒)时的温度为1750℃粘度温度;实际均化排气泡粘度温度102(帕·秒)时为1630℃;
B、而本发明实施例一:氧化铝含量为22%,实际溶化粘度温度为101.5(帕·秒)时的温度为1590℃粘度温度,实际均化排气泡粘度温度102(帕·秒)时为1425℃;。
这证明了本发明的技术方案中,在不含硼、钠、钾助溶剂成份时,在高铝含量8、6--30%或17%--30%时,的硅、钙、镁的要素比例关系变化范围的发明技术方案,能产生一种新的高氧化铝含量的铝、硅、镁、钙的共熔体性质,能克服平板玻璃技术中最大的溶化和排气泡工艺的难点,从而能产生高铝含量的低粘度温度的预料不到的技术效果和进而产生的高品质高强度的预料不到的技术效果。本发明尤其由于可以加大氧化铝的含量达17-28%时,强度可达约120-160Mpa或180Mpa,是先有技术TFT平板玻璃和防火平板玻璃强度的2倍;
而且由于粘度温度还较先有技术:(对比例一,TFT玻璃和防火玻璃实施例)实际溶化粘度温度为101.5(帕·秒)时的温度为1750℃粘度温度;实际均化排气泡粘度温度102(帕·秒)时为1630℃;而本发明实施例一:实际溶化粘度温度为101.5(帕·秒)时的温度为1590℃粘度温度,实际均化排气泡粘度温度102(帕·秒)时为1425℃;
本发明技术方案在不含硼、钠、钾助溶剂成份时,比含硼助溶剂成份的TFT玻璃和防火玻璃先有技术的实际溶化粘度温度和实际均化排气泡粘度温度,要低160℃-200℃,有很大的节能技术效果;和因溶化粘度温度低而减少碴点结石率提高平板玻璃品质的技术效果;及因排气泡粘度温度低而减少气泡率提高平板玻璃品质的技术效果。
8、对比文件:比较先有技术TW201144249A,是与平板玻璃技术领域完全不同的制作玻璃纤维的技术;根据中国专利审查指南二部分四章4,5已知产品的新用途发明的内容,本发明与对比文件公开的一种用于生产纤维的区别的很大;本发明技术方案,在用于平板玻璃的新用途中,发现了内在的新的性质,产生了在用于平板玻璃的新用途中预料不到的技术效果。
有关以本发明说明书为依据,根据专利审查指南二部分四章4,5巳知产品的新用途发明的内容,表述本发明与对比文件区别的要点;表述本发明有突出的实质性特点和显著进步,具有创造性的要点:
(A)平板玻璃的新用途领域范围及新不同特征;
(B)在平板玻璃的新用途领域中发现的多种新的产品性质;
(C)在平板玻璃的新用途领域中,发现的多种新的产品性质与产生的予料不到的多种技术效果;
(A)本发明平板玻璃用途领域,根据专利审查指南二部分四章4,5巳知产品的新用途发明的内容:区别于对比文件公开的一种与平板玻璃是用途领域相差很远的,用于生产纤维的完全不同用途领域,并相差很远的表述:
用途范围领域的表述:
对比文件公开了一种用于玻璃纤维,而本发明为平板玻璃,在国际上各国都有行业标准,中国也有国家行业标准条文规范;在国际各国标准中及中国国家标准中,对厚薄差和光透射比也有标准;对厚薄差和光透射比也有测定方法的条文规范;而且在平板电子玻璃的国际上标准中及中国国家标准中,对表平面每20mm距离内波纹度,也有条文规范。
在本发明技术领域部分明确指出:
本发明涉及一种平板玻璃,尤其涉及具有低热膨胀系数的平板玻璃及其制造工艺。其领域范围是:(1)建筑用门、窗、幕墙平板玻璃,(2)汽车及船舶用平板玻璃,(3)高铁用平板玻璃,(4)LCD显示屏平板玻璃,(5)PDP显示屏平板玻璃,(6)TFT显示屏平板玻璃及智能手机和iPad的高强度面板平板玻璃,(7)工艺平板玻璃等产品以及再加工的平板玻璃钢化产品,(8)液晶显示屏平板玻璃,(9)光伏太阳能装置平板玻璃。
平板玻璃新用途范围的,区别于对比文件玻璃纤维有完全不同的特征:
权项1提出该玻璃的厚薄差小于0.3mm。
另外,根据本发明平板玻璃新用途所有实施例样品,均制作成为具有透明特性而符合平板玻璃领域所需透明特性实施例样品,其玻璃的可见光透射比全都是40%-95%(按GB/T2680规定测定)。
(B),在平板玻璃的新用途领域中,根据专利审查指南二部分四章4,5巳知产品的新用途发明的内容,发现的对比文件没有揭示和发现的多种新的产品性质;
在平板玻璃新用途中,应判定发现的新的热膨胀系数性质:本发明权利要求1和所有实例都指出,玻璃的热膨胀系数在400℃-630℃或400℃-700℃的每100℃的两端数值之间的差别,为百万分之1-3以内;应判定发现的新膨胀系数性质,产生的予料不到的技术效果:
(C)在平板玻璃的新用途领域中,发现的多种新的产品性质与产生的予料不到的多种技术效果:
(1)由于现有防火防爆平板玻璃和TFT液晶显示屏电子级平板玻璃及PDP等离子硼玻璃,都是含8-15%的氧化硼,才能达到玻璃的热膨胀系数在400℃-630℃或400℃-700℃的每100℃的两端数值之间的差别,为百万分之1-3以内的性质;而本发明可的对硼成份省略发明,发现了无硼成份的本发明技术方案,具有低的热膨胀系数性质,可以无硼成份生产TFT液晶显示屏玻璃和防火防爆平板玻璃,PDP等离子硼玻璃;所以可以完全解决现在硼玻璃的生产中的硼毒气排放(如产品中硼含量为10%时,在原料中要加入约30%的硼,在熔化时会排放出约20%的硼毒气挥发,如现有技术的10吨/天溢流法工艺,每天要有2吨的硼毒气排出,如200吨/天产能就有20吨的硼毒气排放,而本发明技术方案的200吨/天的浮法线可没有任何硼毒气排放,能克服上述平扳硼玻璃所造成的涉及产业面很广的(生产中大量硼毒气挥发)环保难题;
(2)尤其本发明的对硼成份的省略发明,发现了无硼成份的本发明技术方案,具有低的热膨胀系数性质,不仅能替代低热膨胀系数性质的现有技术PDP等离子硼玻璃和TFT无碱硼玻璃电子级平板玻璃及防火硼玻璃;而且还会产生比较之下的大幅节约生产线维修费用和大幅提升生产线使用效率,提高产能的显著的技术效果。(如硼玻璃由于对生产设备的耐火材料在高温下严重腐蚀,生产设备必须由1-2年停产维修;而本发明由于对硼成份的省略发明,发现了无硼成份的本发明技术方案,不存在硼成分对生产设备的耐火材料在高温下严重腐蚀,生产设备可为8-10正常停产维修)。
(3)这还为各种建筑平板玻璃等制品,提供了一个很大的在急升温或急降温的的使用环境下应用,会有比现有各种玻璃有更好的变形小、稳定而不突变、极不易爆裂,在急升降温时玻璃粘弹性急变小的很大产品品质新优势。
也就是讲:本发明之所有平板玻璃产品,急剧加温或冷却时不会有过多的变形或出现爆裂,都具有优秀的防火防爆平板玻璃的功能。
所以,由于本发明权利要求的技术方案具有没有被揭示和公开的新的低热膨胀系数性质性质,而且这种性质是事先无法推测,无法预测和推理出来的;并克服了传统的平板玻璃技术领域的技术偏见;尤其多种予料不到的技术效果产生了“质”和“量”二者的变化,又解决了人们在平板玻璃枝术领域中渴望解决的又没能解决的多项重大问题,所以本发明,比较对比文件:比较先有技术TW201144249A,具有突出的实质性特点和显著进步,具有创造性。
9、例如对比文件:先有技术US3929497A(30.12.1975),以下简称(97A),是38年前的采用铸铁模具来铸造析晶玻璃棒的制作玻璃纤维的技术;根据中国专利审查指南二部分四章4,5巳知产品的新用途发明的内容,本发明与对比文件(97A)公开的一种用于生产纤维的结晶玻璃棒区别的很大,又尤其发现了低热膨胀系数性质;本发明技术方案中,氧化铝含量为8、6-35或1-35%或21-35%,超过了其实例2的13、5%,本发明也强调发现了高铝含量条件下的铝、硅、钙、镁的共溶体新性质和低粘度温度新性质;所以在用于平板玻璃新用途中,尤其能作低热膨胀系数性质的防火硼玻璃,对建筑物提供防火安全保障,和能作为低热膨胀系数性质的TFT液晶玻璃的新用途中应用中,和能作为低热膨胀系数性质的PDP等离子硼玻璃的新用途中应用,产生了显著的技术效果:
尤其本发明的对硼成份的省略发明,由于发现了无硼成份的条件下和高铝含量条件下,本发明具有铝、硅、钙、镁的共溶体新性质和低粘度温度新性质,比较现有技术PDP等离子硼玻璃和TFT无碱硼玻璃电子级平板玻璃及防火硼玻璃,在高铝含量条件下:
本发明玻璃的实际溶化粘度温度为101、5(帕·秒)时的温度为1480℃-1690℃,而以德国硝特公司为代表的建筑防火无碱硼玻璃和PDP等离子玻璃和TFT无碱硼玻璃,实际溶化粘度温度为101.5(帕·秒)为1760℃,可见本发明熔化粘度温度比之低90℃-280℃;本发明玻璃的实际均化排气泡粘度温度102(帕·秒)时为1370℃-1490℃,而以德国硝特公司为代表的建筑防火硼玻璃和PDP等离子硼玻璃和TFT无碱硼玻璃,实际均化排气泡粘度温度102.0(帕·秒)为1620℃,本发明实际均化排气泡粘度温度,比之要低130℃-250℃;所以业内人土都了解:
其一有显著的技术效果:可大大减少能耗,节约能耗成本;
其二有显著的技术效果:本发明很适用于平面度,玻纹度要求很高的玻璃,尤其用在显示屏的1.1mm-0.7mm或0.5mm的厚度的超薄电子玻璃产品;首先这些产品熔化求高,不能有不熔化形成的结石碴点,所以对熔化粘度要求高,不然就缺陷明显,产品不合格;然后是,对产品的均化、排泡粘度要求高,不然气泡排不干净,也在玻璃中会很明显,造成产品不合格,而且微气泡越少平板玻璃产品透光率水品质平会越高;尤其对成型温度粘度的要求也高,因为在浮法成型时有一个淌平、流平的工艺过程,如果粘度高了,就会太浓而淌平慢,影响产量,也会因流平、淌平工艺阶段的厚薄差大和不平整,影响到形成抛光、拉薄工艺阶段的产品表面的厚薄差和不平整度也大,产品表面有波纹度缺陷;所以本发明尤其对于1.1mm-0.7mm或0.5mm的厚度的电子显示屏的玻璃产品产品品质的提升,有显著的技术效果。
对上面所述的部分概括为,如果发现有何其它领域的任何技术方案:只要先有技术与本发明所指出的要解决的技术问题的技术领域的用途不一样;而且先有技术又没有揭示、暗示本发明发现的产品新性质(尤其包含了热膨胀系数新性质,或本发明具有铝、硅、钙、镁的共溶体新性质和低粘度温度新性质),能保持本发明所述之产品发现的新性质(尤其包含了热膨胀系数新性质,或本发明具有铝、硅、钙、镁的共溶体新性质和低粘度温度新性质)在本申请之前属于未知性质;也没有揭示本发明所述用途不一样的技术领域中,由新发现的性质所产生的预料不到的技术效果;那么,根据专利审查指南二部分四章4,5巳知产品的新用途发明的内容,本发明也是一种转用途发明,就是就非显而易见的,并有突出的实质性特点和显著的进步,具有创造性.
而且本发明的平板玻璃及其制造工艺,提出了一种新的用于平板玻璃的技术方案:采用了改变的技术要素比例关系的一种选择发明(包含了热膨胀系数性质)的技术方案;及采用了用途于平板玻璃应用中,对一些强助溶剂作用的硼或氟或磷或钡等成份的省略发明(包含了热膨胀系数性质)的方案,这种技术方案从来没有被先有用途于平板玻璃产品及工艺的用途应用中,对技术公开或揭示;尤其是平板玻璃产品及工艺中揭示了最重要的热膨胀系数性质,溶化与排气泡及澄清工艺阶段的粘度温度性质,和新技术方案条件下的铝、硅、钙、镁的共熔成份结构性质;从而产生了前述的多种预料不到的技术效果,解决了平板玻璃领域中一直没有解决的技术难题。
本发明不是一种事后认为的用简单的逻辑推理或者简单试验就可以得出的;在用途于平板玻璃应用中的技术发明,尤其防火硼玻璃,和TFT液晶硼玻璃和PDP等离子硼玻璃的用途中,本发明在对硼成份的省略发明时,也具有硼玻璃低热膨胀系数特征並具有更高的抗折强度,产生了:节能、提高生产效率、降低成本、根出硼毒气排放的环保作用、提高电子玻璃的品质,和由于抗折强度上升由此可产生的玻璃可轻薄1、5-3倍的节能、节约资源、节约物流、仓储2-3倍的预料不到的技术效果;
所以本发明就是就非显而易见的,并有突出的实质性特点和显著的进步,具有创造性。以上所述仅为本发明的较佳实施例而已,并不用以限制本发明,凡在本发明的精神和原则之内,所作的任何修改、等同替换、改进等,均应包含在本发明的保护范围之内。

Claims (10)

1.一种玻璃组合物在具有低热膨胀系数与低粘度温度特征的平板玻璃中的应用,其特征在于:按重量百分率计,该玻璃中氧化铝的含量为8.6-35%,氧化硅的含量是氧化钙含量的4.11倍-5.48倍,氧化钙的含量是氧化镁的含量的0.8倍-1.99倍;该玻璃的热膨胀系数在400℃-630℃的每100℃的两端数值之间的差别,为百万分之1-3以内;
该玻璃的厚薄差小于0.3mm;
其吸水率在0-0.3%的范围内;
其抗折强度达50-190Mpa,
其中,该玻璃在粘度为101.5帕·秒时的温度为1480℃-1690℃;粘度为102帕·秒时的温度为1370℃-1490℃。
2.根据权利要求1所述的玻璃组合物在具有低热膨胀系数与低粘度温度特征的平板玻璃中的应用,其特征在于:按重量百分率计,其含有氧化铝、氧化硅、氧化钙、氧化镁,及含有氧化钠与氧化钾与氧化硼的共0.1-0.5%的杂质成份,氧化铝含量为8.6-15.5%,氧化硅的含量是氧化钙含量的4.11倍-5.48倍,氧化钙的含量是氧化镁的含量的0.8倍-1.99倍;该玻璃的热膨胀系数在400℃-630℃的每100℃的两端数值之间的差别,为百万分之1-3以内;
该玻璃的厚薄差小于0.3mm;
其吸水率在0-0.3%的范围内;
其抗折强度达50-190Mpa。
3.根据权利要求1所述的玻璃组合物在具有低热膨胀系数与低粘度温度特征的平板玻璃中的应用,其特征在于:按重量百分率计,氧化铝含量为8.6-15.5%或15.5-35%。
4.根据权利要求1所述的玻璃组合物在具有低热膨胀系数与低粘度温度特征的平板玻璃中的应用,其特征在于:按重量百分率计,氧化硅是氧化钙的4.11倍-4.56倍或者4.57倍--5.48倍。
5.根据权利要求1所述的玻璃组合物在具有低热膨胀系数与低粘度温度特征的平板玻璃中的应用,其特征在于:该玻璃的热膨胀系数在400℃-700℃的每100℃的差别,为百万分之1-百万分之3以内,该玻璃在粘度为101.5帕·秒时的温度为1480℃-1690℃;粘度为102帕·秒时的温度为1370℃-1490℃。
6.一种液晶显示屏,包括:
阵列基板,该阵列基板包括基底及在该基底上的像素结构,该基底为根据权利要求1-5任一项所述的平板玻璃制造的玻璃板;
滤色器基板,该滤色器基板包括基底以及在该基底上的滤色器层,该基底为根据权利要求1-5任一项所述的平板玻璃制造的玻璃板;
液晶层,夹设在该阵列基板和该滤色器基板之间;以及
背光源***。
7.一种PDP等离子屏幕显示屏,其包括:
前板制程,其含有:根据前述权利要求1-5的任一项所述的平板玻璃制造的基板玻璃、透明电极、bus电极、透明诱电体层、mgo模;
后板制程,其含有:萤光体层、隔墙、下板透明诱电体层、寻址电极、根据前述权利要求1-5的任一项所述的平板玻璃制造的基板玻璃;以及
相搭配的高压驱动模块与控制电路。
8.一种智能触摸显示屏,其包括:
根据前述权利要求1-5的任一项所述的平板玻璃制造的基板玻璃,其上附有一层导电膜;
液晶显示屏,该显示屏包括:
阵列基板,该阵列基板包括基底及在该基底上的像素结构,该基底为玻璃板;
滤色器基板,该滤色器基板包括基底以及在该基底上的滤色器层,该基底为玻璃板;液晶层,夹设在该阵列基板和该滤色器基板之间;
以及背光源***。
9.一种彩釉平板玻璃,其基板玻璃为根据权利要求1-5任意一项的平板玻璃,其表面有1-10种色彩的彩釉层。
10.一种具有低热膨胀系数的平板玻璃的制造方法,其特征在于:
步骤1,根据权利要求1-5任一项所述的玻璃组合物配置所需的各种有预定的必不可少的氧化铝、氧化硅、氧化钙、氧化镁的成份,以及预定的氧化硅、氧化钙、氧化镁的原料,经混合搅拌之后在对应于各玻璃组合物的熔化温度熔化,形成预定的粘度的玻璃液,再均化,澄清,排出气泡,形成可流动的熔融体;
步骤2,选择浮法工艺、平拉工艺、格法工艺、压延工艺、溢流法工艺、中任一种工艺对玻璃进行成型。
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