CN103210930B - 一种含吡唑萘菌胺的杀菌组合物 - Google Patents

Abstract

本发明公开了一种含吡唑萘菌胺的杀菌组合物，有效活性成分由第一活性成分吡唑萘菌胺与第二活性成分噁唑菌酮或咪唑菌酮组成，第一活性成分与第二活性成分的重量比是1：10～8：1，优选为1：8～5：1。本发明可配制成农业上允许的水分散粒剂、可湿性粉剂、悬浮剂剂型。本发明组分合理，杀菌效果好，且其活性和杀菌效果不是各组分活性的简单叠加，与现有的单一制剂相比，除具有显著的杀菌效果外，而且有显著的增效作用，对作物安全性好，符合农药制剂的安全性要求，本发明对农作物白粉病有显著的防治效果。

Description

一种含吡唑萘菌胺的杀菌组合物

技术领域

本发明涉及一种含吡唑萘菌胺的杀菌组合物，活性成分由第一活性成分吡唑萘菌胺和第二活性成分噁唑菌酮或咪唑菌酮组成，属于复配农药技术领域。

背景技术

吡唑萘菌胺，英文通用名isopyrazam，化学名称：3-(二氟甲基)-1-甲基-N-​[1,2,3,4-​四氢-​9-​(1-​甲基乙基)​-​1,4-​亚甲基萘-​5-​基]​-​1H-吡唑-4-甲酰胺。吡唑萘菌胺为线粒体呼吸抑制剂，对病原孢子发芽、发芽管的生长及吸附器的形成具有较强的抑制作用，对真菌有抑制菌丝生长及孢子形成的作用。

噁唑菌酮，其他中文名：易保，英文通用名：famoxadone，化学名称：3-苯氨基-5-甲基-5-（4-苯氧基苯基）-1，3-唑啉-2，4-二酮，是新型高效、广谱杀菌剂．适宜作物如小麦、大麦、油菜、葡萄、马铃薯、爪类、辣椒，番茄等，主要用于防治子囊菌纲、担子菌纲、卵菌亚纲中的重要病害如白粉病、锈病、颖枯病、网斑病、霜霉病、晚疫病等。

咪唑菌酮，英文通用名：fenamidone，化学名称：(S)-1-苯胺基-4-甲基-2-甲硫基-4-苯基咪唑啉-5-酮，是由拜耳公司开发的咪唑啉类的杀菌剂，能防治小麦、棉花、葡萄、烟草、马铃薯、番茄等作物的霜霉病、晚疫病、疫霉病、猝倒病。

白粉病是小麦、瓜豆类、草莓、花卉、葡萄、苹果等作物上普遍发生的重要病害，常造成很大损失。

发明内容

本发明的目的在于提供一种组分合理，增效作用显著，杀菌效果好，用药成本低，对作物安全的农用杀菌组合物。

本发明的另一目的在于提供上述组合物在防治农作物白粉病上的应用。

为了克服现有单一制剂的缺陷，本发明的技术方案是这样解决的：

一种含吡唑萘菌胺的杀菌组合物，其活性成分为：

（1）第一活性成分吡唑萘菌胺；

（2）第二活性成分噁唑菌酮或咪唑菌酮；

第一活性成分与第二活性成分的重量比是1：10～8：1优选为1：8～5：1，最优选为1：5～2：1。

上述杀菌组合物中第一活性成分与第二活性成分的含量之和为所述组合物总重量的5%～80%，优选为10%～70%。

本发明杀菌组合物剂型为水分散粒剂、可湿性粉剂或悬浮剂，可用于防治农作物白粉病，如苹果白粉病、黄瓜白粉病或小麦白粉病。

对于水分散粒剂来说，本领域技术人员很熟悉使用相应的助剂完成本发明。分散剂如聚羧酸盐、木质素磺酸盐、烷基萘磺酸盐中一种或多种；润湿剂如烷基硫酸盐、烷基磺酸盐、萘磺酸盐中一种或多种；崩解剂如硫酸铵、尿素、蔗糖、葡萄糖中一种或多种；粘结剂如硅藻土、玉米淀粉、PVA、羧甲基(乙基)纤维素类中的一种或多种；填料如硅藻土、高岭土、白炭黑、轻钙、滑石粉、凹凸棒土、陶土一种或多种。

对可湿性粉剂，可使用的助剂有：分散剂如聚羧酸盐、木质素磺酸盐、烷基萘磺酸盐中一种或多种；润湿剂如烷基硫酸盐、烷基磺酸盐、萘磺酸盐中一种或多种；填料如硫酸铵、尿素、蔗糖、葡萄糖、硅藻土、高岭土、白炭黑、轻钙、滑石粉、凹凸棒土、陶土一种或多种。

对悬浮剂，可使用的助剂有：分散剂如聚羧酸盐、木质素磺酸盐、烷基萘磺酸盐（扩散剂NNO）、TERSPERSE 2020（美国亨斯迈公司出品，烷基萘磺酸盐类）中一种或多种；乳化剂如农乳700#（通用名：烷基酚甲醛树脂聚氧乙烯醚）、农乳2201、斯盘-60#（通用名：失水山梨醇硬脂酸酯）、吐温-60#（通用名：聚氧乙烯失水山梨醇硬脂酸酯）、农乳1601#（通用名：三苯乙基苯酚聚氧丙烯聚氧乙烯嵌段聚合物）、TERSPERSE 4894（美国亨斯迈公司出品）中的一种或多种；润湿剂如烷基酚聚氧乙烯基醚甲醛缩合物硫酸盐、烷基酚聚氧乙烯基醚磷酸酯、苯乙基酚聚氧乙烯基醚磷酸酯、烷基硫酸盐、烷基磺酸盐、萘磺酸盐、TERSPERSE 2500（美国亨斯迈公司出品）中一种或多种；增稠剂如黄原胶、聚乙烯醇、膨润土、硅酸镁铝中一种或多种；防腐剂如甲醛、苯甲酸、苯甲酸钠中一种或多种；稳定剂如环氧大豆油、环氧氯丙烷、磷酸三苯酯中一种或多种；消泡剂如有机硅类消泡剂；防冻剂如乙二醇、丙二醇、甘油、尿素、无机盐类如氯化钠中一种或多种；水为去离子水。

据发明人了解，目前还没有吡唑萘菌胺和噁唑菌酮或咪唑菌酮混配防治农作物白粉病的文献报道，发明人将作用机理不同的吡唑萘菌胺和噁唑菌酮或咪唑菌酮复配，具有显著的增效作用，能显著提高治疗、保护的防治效果、减少用药量，降低防治成本，对作物安全高。

本发明组分合理，治疗加保护作用，杀菌效果好，用药成本低，且其活性和杀菌效果不是各组分活性的简单叠加，而是有显著的增效作用，对作物安全性好，符合农药制剂的安全性要求。本发明对农作物白粉病具有较好的防治效果。

具体实施方式

为了防治农业生产的苹果白粉病，陕西上格之路生物科学有限公司以吡唑萘菌胺分别与噁唑菌酮、咪唑菌酮进行了复配增效研究，具体方法为：

试验对象为苹果白粉病菌［Podosphaera leucotricha(EII.et Ev.)Salm.］。将原药配制成需要的试验药剂。首先将单剂及各混配药剂设置5个不同浓度梯度（在预备试验结果的基础上，防效在5%～90%的范围内按等比级数设定）。每浓度处理4盆苹果苗,对照喷清水,重复4次。试验在温度(20±5)℃ 、相对湿度(60±10)%的大棚内进行。首先,将苹果白粉病病原菌接种到大棚内易感品种乔纳金苹果苗上,复壮一段时间后摘取典型苹果白粉病病叶若干,在无菌条件下用研钵研磨,用无菌水冲洗后,在(25±2)℃条件下放置3小时,加入适量无菌水,过滤后镜检,使每个视野中的分生孢子数在60个左右,然后选择健壮整齐的盆栽乔纳金苹果苗,将上述分生孢子液均匀喷布于苹果叶的正反面, 连续接种3次,2天后进行药剂防治。当对照苹果苗充分发病后调查每株苹果苗的所有叶片,按如下分级标准调查苹果白粉病叶片发病程度:

0级,无病;

1级, 病斑占叶片面积的1%以下;

3级, 病斑占叶片面积的2%～5%;

5级, 病斑占叶片面积的6%～20%;

7级, 病斑占叶片面积的21%～40%;

9级, 病斑占叶片面积的40%以上。

计算方法：

病情指数=[∑(各级病叶数×相对级数值)/(调查总叶片数×9)]×100

防治效果(%)=[(对照病情指数- 处理病情指数)/对照病情指数]×100

通过防效的机率值和系列浓度的对数值之间的线性回归分析，求出各药剂的EC₅₀ 值，用孙云沛法计算混剂的共毒系数（CTC），以此来评价供试药剂对病菌的活性。

复配制剂的共毒系数（CTC）≥120表现为增效作用；CTC≤80表现为拮抗作用；80＜CTC＜120表现为相加作用。

室内毒力测定结果表明：吡唑萘菌胺与噁唑菌酮或咪唑菌酮以重量比为1：10～8：1混用对苹果白粉病菌有较好的毒力，均有较好的增效作用，尤以重量比为1：8～5：1增效最为显著。

为了防治农业生产的黄瓜白粉病，陕西上格之路生物科学有限公司以吡唑萘菌胺与噁唑菌酮、咪唑菌酮进行了相互复配的增效研究，具体方法为：

试验对象为黄瓜白粉病菌sphaerotheca fuliginea。将原药配制成需要的试验药剂，试验方法参考《中华人民共和国农业行业标准 NY/T1156.11-2008 农药室内生物测定试验准则 杀菌剂 第11部分：防治瓜类白粉病试验 盆栽法》。首先将单剂及各混配药剂设置5个不同浓度梯度（防效在5%～90%的范围内按等比级数设定）。用加有少量表面活性剂（吐温80）的纯净水，洗取长满白粉病菌黄瓜叶片上的新鲜孢子，用双层纱布过滤，制成孢子浓度为1×105个孢子/毫升的悬浮液，备用。每处理3盆，4次重复，并设只含溶剂和表面活性剂而不含有效成分的处理作空白对照。用孢子悬浮液在药剂处理前24 h 接种，将药液均匀喷施于叶面至全部润湿，待药液自然风干后备用。接种和药剂处理后的盆栽黄瓜自然风干，然后移至恒温室，在温度20℃～24℃的条件下培养7天～10天。待空白对照病叶率达到80%以上时，分级调查各处理发病情况，每处理至少调查30片叶，分级标准为：

0 级：无病；

1 级：病斑面积占整片叶面积的5%以下；

3 级：病斑面积占整片叶面积的6%～15%；

5 级：病斑面积占整片叶面积的16%～25%；

7 级：病斑面积占整片叶面积的26%～50%；

9 级：病斑面积占整片叶面积的50%～75%；

11 级：病斑面积占整片叶面积的75%以上。

计算方法：

病情指数=[∑(各级病叶数×相对级数值)/(调查总叶片数×11)]×100

防治效果(%)=[(对照病情指数-处理病情指数)/对照病情指数]×100

通过防效的机率值和系列浓度的对数值之间的线性回归分析，求出各药剂的EC₅₀ 值，用孙云沛法计算混剂的共毒系数（CTC），以此来评价供试药剂对病菌的活性。

复配制剂的共毒系数（CTC）≥120表现为增效作用；CTC≤80表现为拮抗作用；80＜CTC＜120表现为相加作用。

室内毒力测定结果表明：吡唑萘菌胺与噁唑菌酮、咪唑菌酮以重量比为1：10～8：1混用对黄瓜白粉病菌有较好的毒力，均有较好的增效作用，尤以重量比为1：8～5：1增效最为显著。

下面结合实施例对本发明内容作进一步说明。

制剂实施例1

称取20%吡唑萘菌胺、60%噁唑菌酮、1% TERSPERSE 2700（聚羧酸盐，美国亨斯迈公司出品）、1%扩散剂NNO、1%拉开粉BX（二丁基萘磺酸钠）、1%K-12、1%羧甲基纤维素、硅藻土加至100%重量份。上述原料经常规制取水分散粒剂的方法即混合、超微气流粉碎、混合、造粒步骤制取80%吡唑萘菌胺·噁唑菌酮水分散粒剂。

制剂实施例2

40%吡唑萘菌胺、5%咪唑菌酮、4% TERSPERSE 2700、2%扩散剂NNO、2%拉开粉BX、2% K-12、3%玉米淀粉、5%硫铵、凹凸棒土加至100%重量份。上述原料经混合、超微气流粉碎、混合、造粒步骤制取45%吡唑萘菌胺·咪唑菌酮水分散粒剂。

制剂实施例3

称取10%吡唑萘菌胺、20%噁唑菌酮、4%木质素磺酸钙、3% TERSPERSE 2700、2%拉开粉BX、2%K-12、3%白碳黑、轻钙加至100%重量份。上述原料经混合，气流粉碎后制得30%吡唑萘菌胺·噁唑菌酮可湿性粉剂。

制剂实施例4

称取5%吡唑萘菌胺、50%咪唑菌酮、4%木质素磺酸钙、4%扩散剂NNO、2%拉开粉BX、2%K-12、3%白碳黑、凹凸棒土加至100%重量份。上述原料经混合，气流粉碎后制得55%吡唑萘菌胺·咪唑菌酮可湿性粉剂。

制剂实施例5

称取2%吡唑萘菌胺、3%噁唑菌酮、4%TERSPERSE 4894、1.5%TERSPERSE 2500、2%TERSPERSE 2020、1%硅酸镁铝、0.2%黄原胶、5%乙二醇、0.5%甲醛、0.5%有机硅消泡剂、2%磷酸三苯酯、去离子水加至100%重量份。上述原料经混合，高速剪切分散30min，用砂磨机砂磨后制得5%吡唑萘菌胺·噁唑菌酮悬浮剂。

制剂实施例6

称取10%吡唑萘菌胺、10%咪唑菌酮、2%TERSPERSE 2020、2%斯盘-60#、2%吐温-60#、1%TERSPERSE 2500、0.5%白炭黑、0.3%黄原胶、5%乙二醇、0.5%苯甲酸、0.5%有机硅消泡剂、1%环氧氯丙烷、去离子水加至100%重量份。上述原料经混合，高速剪切分散30min，用砂磨机砂磨后制得20%吡唑萘菌胺·咪唑菌酮悬浮剂。

生物实施例：防治小麦白粉病田间试验

2012年在陕西省汉中市进行了制剂实施例3（30%吡唑萘菌胺·噁唑菌酮可湿性粉剂）、制剂实施例6（20%吡唑萘菌胺·咪唑菌酮悬浮剂）防治小麦白粉病田间试验，验证了这两种药剂对小麦白粉病的防治效果及对小麦的安全性。试验作物为小麦，防治对象为小麦白粉病（Blumeria graminis）。试验设在汉中市洋县, 试验田地势平坦，土壤为壤土，肥力中上等，pH值7.0，试验期间肥水管理中等。试验药剂及剂量为详见表3。另设空白对照，每处理4次重复，每小区30㎡，共24个小区，随机区组排列。采用常规喷雾法，亩施药液50kg，均匀喷洒在叶片正反面。在小麦孕穗期和扬花初期各喷雾防治1次，共施药2次。

调查与统计方法，在第2次施药后的第7天和第14天各调查1次，共调查2次。采用随机五点取样法，每点取20株，调查每株的上3片叶（有旗叶则包括旗叶），记录总叶数、病叶数、病叶率，按照小麦白粉病9级分级标准，记载各级病叶数，计算病情指数和防效。每次喷药后第1天及药后若干天, 观察药剂各处理对果实和叶片的影响。

小麦白粉病分级标准：

0 级：无病斑；

1 级：病斑面积占整个叶面积的5%以下；

3 级：病斑面积占整个叶面积的6%-15%；

5 级：病斑面积占整个叶面积的16%-25%；

7 级：病斑面积占整个叶面积的26%-50%；

9 级：病斑面积占整个叶面积的51%以上。

根据记载发病情况计算病情指数和防治效果。

病情指数=[∑(各级病叶数×相对级数值)/(调查总叶片数×9)]×100

防治效果(%)=[(对照病情指数-处理病情指数)/对照病情指数]×100。

田间试验结果表明，30%吡唑萘菌胺·噁唑菌酮可湿性粉剂、20%吡唑萘菌胺·咪唑菌酮悬浮剂对小麦白粉病有很好的防治效果，分别按30g/667㎡、40g/667㎡用量，对小麦白粉病第二次药后7天的防效为82.56%、85.40%，第14天的防效为89.02%、92.02%，明显优于20%吡唑萘菌胺悬浮剂50g/667㎡，20%噁唑菌酮乳油50g/667㎡，20%咪唑菌酮悬浮剂50g/667㎡的防效，对药后14天防效进行生物统计学分析，两种混配制剂和三种单剂的防效差异极显著。

对小麦的安全性调查，喷药后第1天及药后若干天观察, 各试验处理对叶片、花、穗无药害现象发生。试验结果表明吡唑萘菌胺与噁唑菌酮、咪唑菌酮混配后明显提高了对小麦白粉病的防治效果，对小麦生长安全，是防治小麦白粉病的理想药剂。

综上所述，本发明的组合物是采用两种活性成分复配方案，其活性和杀菌效果不是各组分活性的简单叠加，与现有的单一制剂相比，除具有显著的杀菌效果外，而且有显著的增效作用，对作物安全性好，符合农药制剂的安全性要求。

Claims (8)

1.一种含吡唑萘菌胺的杀菌组合物，其特征在于活性成分为：

（1）第一活性成分吡唑萘菌胺；

（2）第二活性成分噁唑菌酮或咪唑菌酮；

第一活性成分与第二活性成分的重量比是1：10～8：1。

2.根据权利要求1所述含吡唑萘菌胺的杀菌组合物，其特征在于：第一活性成分与第二活性成分的重量比是1：8～5：1。

3.根据权利要求2所述含吡唑萘菌胺的杀菌组合物，其特征在于：第一活性成分与第二活性成分的重量比是1：5～2：1。

4.根据权利要求1所述含吡唑萘菌胺的杀菌组合物，其特征在于：第一活性成分与第二活性成分的含量之和为所述组合物总重量的5%～80%。

5.根据权利要求4所述含吡唑萘菌胺的杀菌组合物，其特征在于：第一活性成分和第二活性成分的含量之和为所述组合物总重量的10%～70%。

6.根据权利要求1所述含吡唑萘菌胺的杀菌组合物，其特征在于：所述组合物剂型为水分散粒剂、可湿性粉剂或悬浮剂。

7.权利要求1所述含吡唑萘菌胺的杀菌组合物在防治农作物白粉病中的用途。

8.根据权利要求7所述用途，所述农作物白粉病是苹果白粉病、黄瓜白粉病或小麦白粉病。