CN103183769A - 纳米二氧化硅改性丙烯酸酯类线型高分子聚合物及制法 - Google Patents
纳米二氧化硅改性丙烯酸酯类线型高分子聚合物及制法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN103183769A CN103183769A CN2011104532386A CN201110453238A CN103183769A CN 103183769 A CN103183769 A CN 103183769A CN 2011104532386 A CN2011104532386 A CN 2011104532386A CN 201110453238 A CN201110453238 A CN 201110453238A CN 103183769 A CN103183769 A CN 103183769A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- nano
- kilograms
- polymkeric substance
- acrylic ester
- silicon dioxide
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title abstract description 18
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 title abstract description 6
- 150000001252 acrylic acid derivatives Chemical class 0.000 title abstract 2
- VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N Methyl methacrylate Chemical compound COC(=O)C(C)=C VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 27
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N silicon dioxide Inorganic materials O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 24
- CQEYYJKEWSMYFG-UHFFFAOYSA-N butyl acrylate Chemical compound CCCCOC(=O)C=C CQEYYJKEWSMYFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 23
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 claims abstract description 17
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 15
- 239000000178 monomer Substances 0.000 claims abstract description 9
- 238000007334 copolymerization reaction Methods 0.000 claims abstract description 3
- 239000005543 nano-size silicon particle Substances 0.000 claims description 24
- 239000000126 substance Substances 0.000 claims description 20
- 235000019394 potassium persulphate Nutrition 0.000 claims description 17
- DAJSVUQLFFJUSX-UHFFFAOYSA-M sodium;dodecane-1-sulfonate Chemical group [Na+].CCCCCCCCCCCCS([O-])(=O)=O DAJSVUQLFFJUSX-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 17
- 239000004159 Potassium persulphate Substances 0.000 claims description 16
- 229920002521 macromolecule Polymers 0.000 claims description 16
- USHAGKDGDHPEEY-UHFFFAOYSA-L potassium persulfate Chemical group [K+].[K+].[O-]S(=O)(=O)OOS([O-])(=O)=O USHAGKDGDHPEEY-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 16
- 239000003995 emulsifying agent Substances 0.000 claims description 7
- 239000003999 initiator Substances 0.000 claims description 7
- 239000000498 cooling water Substances 0.000 claims description 6
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 238000007664 blowing Methods 0.000 claims description 4
- 238000001816 cooling Methods 0.000 claims description 4
- 238000003756 stirring Methods 0.000 claims description 4
- 238000001035 drying Methods 0.000 claims description 3
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 claims description 3
- 238000002156 mixing Methods 0.000 claims description 3
- LCPVQAHEFVXVKT-UHFFFAOYSA-N 2-(2,4-difluorophenoxy)pyridin-3-amine Chemical compound NC1=CC=CN=C1OC1=CC=C(F)C=C1F LCPVQAHEFVXVKT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- IVKNZCBNXPYYKL-UHFFFAOYSA-N 2-[2-[2-[2-[2-[2-[2-[2-[2-[2-[4-(2,4,4-trimethylpentan-2-yl)phenoxy]ethoxy]ethoxy]ethoxy]ethoxy]ethoxy]ethoxy]ethoxy]ethoxy]ethoxy]ethanol Chemical compound CC(C)(C)CC(C)(C)C1=CC=C(OCCOCCOCCOCCOCCOCCOCCOCCOCCOCCO)C=C1 IVKNZCBNXPYYKL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- DBMJMQXJHONAFJ-UHFFFAOYSA-M Sodium laurylsulphate Chemical compound [Na+].CCCCCCCCCCCCOS([O-])(=O)=O DBMJMQXJHONAFJ-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 2
- 239000004141 Sodium laurylsulphate Substances 0.000 claims description 2
- GVGUFUZHNYFZLC-UHFFFAOYSA-N dodecyl benzenesulfonate;sodium Chemical compound [Na].CCCCCCCCCCCCOS(=O)(=O)C1=CC=CC=C1 GVGUFUZHNYFZLC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229940080264 sodium dodecylbenzenesulfonate Drugs 0.000 claims description 2
- 235000019333 sodium laurylsulphate Nutrition 0.000 claims description 2
- CHQMHPLRPQMAMX-UHFFFAOYSA-L sodium persulfate Substances [Na+].[Na+].[O-]S(=O)(=O)OOS([O-])(=O)=O CHQMHPLRPQMAMX-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 2
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 abstract description 5
- 229920000058 polyacrylate Polymers 0.000 abstract description 4
- 239000000463 material Substances 0.000 abstract description 2
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M Acrylate Chemical compound [O-]C(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M 0.000 abstract 2
- 239000002245 particle Substances 0.000 abstract 1
- 239000003643 water by type Substances 0.000 description 15
- 229920000915 polyvinyl chloride Polymers 0.000 description 11
- 239000004800 polyvinyl chloride Substances 0.000 description 11
- 229960001866 silicon dioxide Drugs 0.000 description 11
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 9
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 3
- SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 2-(2-methoxy-5-methylphenyl)ethanamine Chemical compound COC1=CC=C(C)C=C1CCN SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 2-Propenoic acid Natural products OC(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000006057 Non-nutritive feed additive Substances 0.000 description 2
- 229910000831 Steel Inorganic materials 0.000 description 2
- AHVOFPQVUVXHNL-UHFFFAOYSA-N butyl prop-2-enoate;methyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound COC(=O)C(C)=C.CCCCOC(=O)C=C AHVOFPQVUVXHNL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 2
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 2
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 2
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 2
- 235000012239 silicon dioxide Nutrition 0.000 description 2
- 239000010959 steel Substances 0.000 description 2
- 239000012752 auxiliary agent Substances 0.000 description 1
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 1
- 239000008188 pellet Substances 0.000 description 1
- 238000011179 visual inspection Methods 0.000 description 1
Landscapes
- Polymerisation Methods In General (AREA)
- Processes Of Treating Macromolecular Substances (AREA)
- Silicon Compounds (AREA)
Abstract
本发明涉及一种纳米二氧化硅改性丙烯酸酯类线型高分子聚合物及制法，属于PVC加工助剂技术领域。该丙烯酸酯类聚合物是在甲基丙烯酸甲酯和丙烯酸丁酯共聚或甲基丙烯酸甲酯均聚过程中，添加纳米二氧化硅制成；其中甲基丙烯酸甲酯与丙烯酸丁酯两者重量百分比为5～100∶95～0，纳米二氧化硅用量为聚合单体总重量的0.1～20％。本发明采用纳米二氧化硅改性丙烯酸酯类高分子聚合物，即加工型丙烯酸酯类线性高分子聚合物，该丙烯酸酯类聚合物成本低，且颗粒状态流动性好，由此制备出的PVC型材表面光洁程度高，且制备方法简单易行，易于实施。
Description
技术领域
本发明涉及一种纳米二氧化硅改性丙烯酸酯类线型高分子聚合物及制法，属于PVC加工助剂技术领域。
背景技术
现有技术中的PVC加工助剂，一般常采用丙烯酸酯类线型高分子聚合物，是甲基丙烯酸甲酯-丙烯酸丁酯共聚物，该共聚物颗粒状态流动性一般、成本高。一般PVC树脂约为7000～9000元/吨，甲基丙烯酸甲酯-丙烯酸丁酯共聚物价格为21000～25000元/吨，此价位随着石油价格改变而不断变化，该助剂相对于PVC树脂而言价格偏高，从而使得生产出的PVC制品的成本上升，采用此种共聚物制备出的PVC型材表面光洁程度也一般。
发明内容
本发明的目的是提供一种纳米二氧化硅改性丙烯酸酯类线型高分子聚合物及制法，该丙烯酸酯类聚合物成本低，且颗粒状态流动性好，由此制备出的PVC型材表面光洁程度高。
所述的纳米二氧化硅改性丙烯酸酯类线型高分子聚合物，是在甲基丙烯酸甲酯和丙烯酸丁酯共聚或甲基丙烯酸甲酯均聚过程中，添加纳米二氧化硅制成；其中甲基丙烯酸甲酯与丙烯酸丁酯两者重量百分比为5～100∶95～0，纳米二氧化硅用量为聚合单体总重量的0.1～20％。
所述的纳米二氧化硅改性丙烯酸酯类线型高分子聚合物的制法：向搪玻璃反应釜中加入水，开启搅拌，搅拌转速60～75转/分钟，加入乳化剂、甲基丙烯酸甲酯和丙烯酸丁酯，封闭反应釜；开启加热，当反应釜内温度达到65～68℃，加入引发剂，当反应釜内温度开始上升时，反应釜内聚合反应已经开始，此时开启降温水降温，当温度上升到顶点，不再上升且开始下降时，向釜内加入纳米二氧化硅；当温度继续下降到60～65℃时，关闭降温水，待釜内温度自然下降到45～48℃时，放料，干燥得到粉末状纳米二氧化硅改性丙烯酸酯类线性高分子聚合物。
所述的乳化剂为十二烷基磺酸钠、十二烷基硫酸钠、十二烷基苯磺酸钠或OP-10。
所述的乳化剂用量为聚合单体总重量的0.1～3％。
所述的引发剂为过硫酸钾或过硫酸钠。
所述的引发剂用量为聚合单体总重量的0.05～0.5％。
所述的水的用量为聚合单体总重量的1.3～1.6倍。
本发明的有益效果如下：
本发明采用纳米二氧化硅改性丙烯酸酯类高分子聚合物，即加工型丙烯酸酯类线性高分子聚合物，该丙烯酸酯类聚合物成本低，且颗粒状态流动性好，由此制备出的PVC型材表面光洁程度高，且制备方法简单易行，易于实施。
具体实施方式
以下结合实施例对本发明做进一步描述。
实施例1
软化水1500公斤，甲基丙烯酸甲酯900公斤，丙烯酸丁酯100公斤，过硫酸钾1公斤，十二烷基磺酸钠15公斤，纳米二氧化硅2公斤。
所述的共聚物制备方法如下：
向搪玻璃反应釜中加入设定量的软化水，开启搅拌，搅拌转速75转/分钟，加入乳化剂、甲基丙烯酸甲酯和丙烯酸丁酯，封闭反应釜，开启加热，当反应釜内温度达到65℃时，加入引发剂。当反应釜内温度开始上升时，反应釜内聚合反应已经开始，此时开启降温水降温。当温度上升到顶点，不再上升，且开始下降时，向釜内加入纳米二氧化硅，当温度继续下降到65℃时，关闭降温水，待釜内温度自然下降到45℃时，放料，干燥成为粉末状的纳米二氧化硅改性丙烯酸酯类高分子聚合物。
实施例2
软化水1500公斤，甲基丙烯酸甲酯900公斤，丙烯酸丁酯100公斤，过硫酸钾1公斤，十二烷基磺酸钠15公斤，纳米二氧化硅10公斤。实施例2制备方法如实施例1。
实施例3
软化水1500公斤，甲基丙烯酸甲酯900公斤，丙烯酸丁酯100公斤，过硫酸钾1公斤，十二烷基磺酸钠15公斤，纳米二氧化硅50公斤。实施例3制备方法如实施例1。
实施例4
软化水1500公斤，甲基丙烯酸甲酯900公斤，丙烯酸丁酯100公斤，过硫酸钾1公斤，十二烷基磺酸钠15公斤，纳米二氧化硅100公斤。实施例4制备方法如实施例1。
实施例5
软化水1500公斤，甲基丙烯酸甲酯900公斤，丙烯酸丁酯100公斤，过硫酸钾1公斤，十二烷基磺酸钠15公斤，纳米二氧化硅150公斤。实施例5制备方法如实施例1。
实施例6
软化水1500公斤，甲基丙烯酸甲酯900公斤，丙烯酸丁酯100公斤，过硫酸钾1公斤，十二烷基磺酸钠15公斤，纳米二氧化硅200公斤。实施例6制备方法如实施例1。
实施例7
软化水1500公斤，甲基丙烯酸甲酯800公斤，丙烯酸丁酯200公斤，过硫酸钾1公斤，十二烷基磺酸钠15公斤，纳米二氧化硅2公斤。实施例7制备方法如实施例1。
实施例8
软化水1500公斤，甲基丙烯酸甲酯800公斤，丙烯酸丁酯200公斤，过硫酸钾1公斤，十二烷基磺酸钠15公斤，纳米二氧化硅10公斤。实施例8制备方法如实施例1。
实施例9
软化水1500公斤，甲基丙烯酸甲酯800公斤，丙烯酸丁酯200公斤，过硫酸钾1公斤，十二烷基磺酸钠15公斤，纳米二氧化硅50公斤。实施例9制备方法如实施例1。
实施例10
软化水1500公斤，甲基丙烯酸甲酯800公斤，丙烯酸丁酯200公斤，过硫酸钾1公斤，十二烷基磺酸钠15公斤，纳米二氧化硅100公斤。实施例10制备方法如实施例1。
实施例11
软化水1500公斤，甲基丙烯酸甲酯800公斤，丙烯酸丁酯200公斤，过硫酸钾1公斤，十二烷基磺酸钠15公斤，纳米二氧化硅150公斤。实施例11制备方法如实施例1。
实施例12
软化水1500公斤，甲基丙烯酸甲酯800公斤，丙烯酸丁酯200公斤，过硫酸钾1公斤，十二烷基磺酸钠15公斤，纳米二氧化硅200公斤。实施例12制备方法如实施例1。
实施例13
软化水1500公斤，甲基丙烯酸甲酯1000公斤，过硫酸钾1公斤，十二烷基磺酸钠15公斤，纳米二氧化硅200公斤。实施例13制备方法如实施例1。
对比例1
软化水1500公斤，甲基丙烯酸甲酯900公斤，丙烯酸丁酯100公斤，过硫酸钾1公斤，十二烷基磺酸钠15公斤，对比例1制备方法中，除了不加纳米二氧化硅以外其余如实施例1。
对比例2
软化水1500公斤，甲基丙烯酸甲酯800公斤，丙烯酸丁酯200公斤，过硫酸钾1.1公斤，十二烷基磺酸钠12公斤，对比例2制备方法中，除了不加纳米二氧化硅以外其余如实施例1。
实验结果如下：
1、对实施例1～13和对比例1～2进行性能指标检测和成本评价如下表1所示，其中成本核算按照2011年12月下旬的市场价格。
表1聚合物性能指标和成本表
注：星号越多表示颗粒状态流动性越好。
2、PVC制品表面光洁度的测定：
将实施例1～13和对比例1～2中制备出的共聚物各1.5重量份，加入到以下配方中，制成测试料15份，分别测试其光洁度：
配方如下，各组分以重量份数计：
将上述各组分加入到高速混合机中，开启搅拌，当温度升高到110摄氏度时，降温放料，温度降低到室温时，使用双螺杆型材挤出机生产型材，观察制得的型材表面光洁程度，结果如下表2所示：
表2制备出的PVC型材的光洁度表
| 实施例 | 光洁度(肉眼观察) |
| 实施例1 | 3星 |
| 实施例2 | 4星 |
| 实施例3 | 5星 |
| 实施例4 | 4星 |
| 实施例5 | 5星 |
| 实施例6 | 5星 |
| 实施例7 | 4星 |
| 实施例8 | 3星 |
| 实施例9 | 4星 |
| 实施例10 | 4星 |
| 实施例11 | 5星 |
| 实施例12 | 5星 |
| 实施例13 | 5星 |
| 对比例1 | 3星 |
| 对比例2 | 3星 |
注：星号越多表示光洁程度越高。
由以上实验结果可知，实施例1～13由于采用纳米二氧化硅改性丙烯酸酯类高分子聚合物，使的聚合物成本降低，且颗粒状态流动性好，最好的为5星，由此制备出的PVC型材表面光洁程度高，最高也达到5星，而对比例1～2颗粒状态流动性一般只有2星，表面光洁程度也一般，只有3星。
Claims (7)
1.一种纳米二氧化硅改性丙烯酸酯类线型高分子聚合物，其特征在于：在甲基丙烯酸甲酯和丙烯酸丁酯共聚或甲基丙烯酸甲酯均聚过程中，添加纳米二氧化硅制成；其中甲基丙烯酸甲酯与丙烯酸丁酯两者重量百分比为5～100∶95～0，纳米二氧化硅用量为聚合单体总重量的0.1～20％。
2.一种权利要求1所述的纳米二氧化硅改性丙烯酸酯类线型高分子聚合物的制法，其特征在于：向反应釜中加入水，开启搅拌，搅拌转速60～75转/分钟，加入乳化剂、甲基丙烯酸甲酯和丙烯酸丁酯，封闭反应釜；开启加热，当反应釜内温度达到65～68℃，加入引发剂，当反应釜内温度开始上升时，反应釜内聚合反应已经开始，此时开启降温水降温，当温度上升到顶点，不再上升且开始下降时，向釜内加入纳米二氧化硅；当温度继续下降到60～65℃时，关闭降温水，待釜内温度自然下降到45～48℃时，放料，干燥得到粉末状纳米二氧化硅改性丙烯酸酯类线性高分子聚合物。
3.根据权利要求2所述的纳米二氧化硅改性丙烯酸酯类线型高分子聚合物的制法，其特征在于所述的乳化剂为十二烷基磺酸钠、十二烷基硫酸钠、十二烷基苯磺酸钠或OP-10。
4.根据权利要求2或3所述的纳米二氧化硅改性丙烯酸酯类线型高分子聚合物的制法，其特征在于所述的乳化剂用量为聚合单体总重量的0.1～3％。
5.根据权利要求2所述的纳米二氧化硅改性丙烯酸酯类线型高分子聚合物的制法，其特征在于所述的引发剂为过硫酸钾或过硫酸钠。
6.根据权利要求2或5所述的纳米二氧化硅改性丙烯酸酯类线型高分子聚合物的制法，其特征在于所述的引发剂用量为聚合单体总重量的0.05～0.5％。
7.根据权利要求2所述的纳米二氧化硅改性丙烯酸酯类线型高分子聚合物的制法，其特征在于所述的水的用量为聚合单体总重量的1.3～1.6倍。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201110453238.6A CN103183769B (zh) | 2011-12-30 | 2011-12-30 | 纳米二氧化硅改性丙烯酸酯类线型高分子聚合物及制法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201110453238.6A CN103183769B (zh) | 2011-12-30 | 2011-12-30 | 纳米二氧化硅改性丙烯酸酯类线型高分子聚合物及制法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN103183769A true CN103183769A (zh) | 2013-07-03 |
| CN103183769B CN103183769B (zh) | 2016-02-24 |
Family
ID=48675236
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN201110453238.6A Expired - Fee Related CN103183769B (zh) | 2011-12-30 | 2011-12-30 | 纳米二氧化硅改性丙烯酸酯类线型高分子聚合物及制法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN103183769B (zh) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN104262804A (zh) * | 2014-10-15 | 2015-01-07 | 山东世拓高分子材料股份有限公司 | Pvc管件制品用抗冲改性剂组合物及其制备方法 |
| CN106220065A (zh) * | 2016-07-31 | 2016-12-14 | 广西顺帆投资有限公司 | 一种抗腐蚀混凝土 |
Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US20110305862A1 (en) * | 2009-02-26 | 2011-12-15 | Rachwal Lisa B | Composite polymer modifiers |
-
2011
- 2011-12-30 CN CN201110453238.6A patent/CN103183769B/zh not_active Expired - Fee Related
Patent Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US20110305862A1 (en) * | 2009-02-26 | 2011-12-15 | Rachwal Lisa B | Composite polymer modifiers |
Non-Patent Citations (5)
| Title |
|---|
| 张智理: "丙烯酸酯类加工助剂的研究", 《中国优秀硕士学位论文全文数据库工程科技Ⅰ辑》, no. 10, 15 October 2011 (2011-10-15) * |
| 戚栋明: "聚丙烯酸酯/纳米SiO2复合粒子的原位（细）乳液聚合法制备及应用", 《中国博士学位论文全文数据库工程科技Ⅰ辑》, no. 06, 15 June 2006 (2006-06-15) * |
| 曹同玉，刘庆普，胡金生: "《聚合物乳液合成原理性能及应用》", 30 April 1997, article "乳液聚合" * |
| 潘祖仁: "《高分子化学》", 30 June 1997, article "乳液聚合", pages: 110 * |
| 高俊刚，等: "《改性聚氯乙烯新材料》", 31 October 2002, article "改性聚氯乙烯新材料", pages: 131 - 185-186 * |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN104262804A (zh) * | 2014-10-15 | 2015-01-07 | 山东世拓高分子材料股份有限公司 | Pvc管件制品用抗冲改性剂组合物及其制备方法 |
| CN106220065A (zh) * | 2016-07-31 | 2016-12-14 | 广西顺帆投资有限公司 | 一种抗腐蚀混凝土 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN103183769B (zh) | 2016-02-24 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN101191001B (zh) | 具有优异加工性能的透明mbs树脂组合物 | |
| CN105482342B (zh) | 低温性能优良的氯乙烯树脂及其制备方法 | |
| CN101864026A (zh) | 尼龙6增韧用功能化丙烯酸酯共聚物乳液的制备方法 | |
| CN101864120A (zh) | 聚丙烯酸酯/纳米CaCO3复合材料的制备方法 | |
| CN103788281A (zh) | 硬质聚氯乙烯用核壳结构加工助剂及其合成方法 | |
| CN103183769A (zh) | 纳米二氧化硅改性丙烯酸酯类线型高分子聚合物及制法 | |
| CN104151754B (zh) | 高流动性乙烯-四氟乙烯共聚物组合物及其制备方法 | |
| CN103183770A (zh) | 纳米二氧化钛改性丙烯酸酯类线型高分子聚合物及制法 | |
| CN103183768A (zh) | 纳米碳酸钙改性丙烯酸酯类线型高分子聚合物及制法 | |
| CN104817793A (zh) | 一种pvc基木塑复合材料及其制备方法 | |
| KR101515269B1 (ko) | 아크릴계 공중합체 라텍스 및 그 제조 방법 | |
| CN103183767A (zh) | 纳米二氧化铈改性丙烯酸酯类线型高分子聚合物及制法 | |
| CN102964507B (zh) | 纳米二氧化铈抗冲改性丙烯酸酯类高分子聚合物及其制法 | |
| CN103012659B (zh) | 纳米碳酸钙抗冲改性丙烯酸酯类高分子聚合物及其制法 | |
| CN102964506B (zh) | 纳米二氧化锌抗冲改性丙烯酸酯类高分子聚合物及其制法 | |
| CN106366223B (zh) | Cpvc抗冲改性剂的制备方法 | |
| CN103351562B (zh) | 硬质聚氯乙烯用多组分聚合物及其制备方法 | |
| CN103183771A (zh) | 纳米二氧化锌改性丙烯酸酯类线型高分子聚合物及制法 | |
| WO2014019109A1 (zh) | 应用于聚氯乙烯管材、管件的加工改性剂 | |
| CN102964510B (zh) | 纳米氧化铝抗冲改性丙烯酸酯类高分子聚合物及其制法 | |
| KR102464782B1 (ko) | 아크릴계 공중합체 조성물, 이의 제조방법 및 이를 포함하는 수지 조성물 | |
| CN102702697B (zh) | 聚酯树脂增韧改性用丙烯酸酯聚合物乳胶粒子的制备方法 | |
| CN102964509B (zh) | 纳米二氧化钛抗冲改性丙烯酸酯类高分子聚合物及其制法 | |
| CN102964511B (zh) | 纳米硫酸钡抗冲改性丙烯酸酯类高分子聚合物及其制法 | |
| CN102964508B (zh) | 纳米二氧化硅抗冲改性丙烯酸酯类高分子聚合物及其制法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C06 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| C10 | Entry into substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| C14 | Grant of patent or utility model | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| PP01 | Preservation of patent right | ||
| PP01 | Preservation of patent right |
Effective date of registration: 20170512 Granted publication date: 20160224 |
|
| PD01 | Discharge of preservation of patent | ||
| PD01 | Discharge of preservation of patent |
Date of cancellation: 20200512 Granted publication date: 20160224 |
|
| PP01 | Preservation of patent right | ||
| PP01 | Preservation of patent right |
Effective date of registration: 20200813 Granted publication date: 20160224 |
|
| PD01 | Discharge of preservation of patent | ||
| PD01 | Discharge of preservation of patent |
Date of cancellation: 20230813 Granted publication date: 20160224 |
|
| CF01 | Termination of patent right due to non-payment of annual fee | ||
| CF01 | Termination of patent right due to non-payment of annual fee |
Granted publication date: 20160224 |