CN103168785A

CN103168785A - 一种含有肟菌酯的三元复配杀菌组合物及其应用

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Publication number: CN103168785A
Application number: CN2013100951731A
Authority: CN
Inventors: 鞠晓东; 周彬; 钱海宾; 许永进
Original assignee: Jiangsu Sevencontinent Green Chemical Co Ltd
Current assignee: Jiangsu Sevencontinent Green Chemical Co Ltd
Priority date: 2013-03-22
Filing date: 2013-03-22
Publication date: 2013-06-26

Abstract

本发明涉及一种含有肟菌酯的三元复配杀菌组合物及其应用，组合物由活性成分和农药制剂辅助成分组成，特别是，活性成分由肟菌酯、丙硫菌唑和多菌灵按重量比0.1~1:0.1~1:1复配而成。本发明创新将肟菌酯、丙硫菌唑和多菌灵按照特定比例复配，取得了非常显著的协同增效作用，与它们的二元复配相比进一步扩大了杀菌谱，对果树、蔬菜及禾谷类作物的叶斑病、霜霉病、黑星病、炭疽病等病害有特效。此外，经大量实验证明，复配后对哺乳动物毒性未有增加。申请人进一步发现借助特定的润湿分散剂和分散润湿剂能够进一步促进活性成分的复配效果，使能够最大程度上发挥增效作用。

Description

一种含有肟菌酯的三元复配杀菌组合物及其应用

技术领域

本发明属于农药领域，特别涉及一种含肟菌酯的三元复配杀菌组合物及其应用。

背景技术

丙硫菌唑，英文名称：prothioconazole，分子式：C₁₄H₁₅C₁₂N₃OS，化学名称：（RS）-2-[2-（1-氯环丙基）-3-（2-氯苯基）-2-羟基丙基]-2,4-二氢-1,2,4-***-3-硫酮，是拜耳公司研制的一种新型广谱***硫酮类杀菌剂。原药为白色晶体，具有毒性低，无致畸，无致突变型，对胚胎无毒性，对人畜和环境安全等优点。丙硫菌唑的作用机理是抑制真菌中甾醇的前体—羊毛甾醇在亚甲基二氢羊毛甾醇l4-或24-位上的脱甲基化作用，即脱甲基化抑制剂(DMIs)。丙硫菌唑不仅具有很好的内吸活性，优异的保护、治疗和铲除活性，且持效期长。通过大量的田间药效试验，结果表明丙硫菌唑对作物不仅具有良好的安全性，防病治病效果好，而且增产明显，同***类杀菌剂相比，丙硫菌唑具有更广谱的杀菌活性。其主要用于防治禾谷类作物如小麦、大麦、油菜、花生、水稻和豆类作物等众多病害。几乎对所有麦类病害都有很好的防治效果，如小麦和大麦的白粉病、纹枯病、枯萎病、叶斑病、锈病、菌核病、网斑病、云纹病等。还能防治油莱和花生的土传病害，如菌核病，以及主要叶面病害，如灰霉病、黑斑病、褐斑病、黑胫病、菌核病和锈病等。但是单剂使用量和成本较高，长期使用会使植物产生抗性，对特殊作物与不同病害的防治效果亦有限。

目前，已有一些关于丙硫菌唑与其它杀菌剂进行复配的文献报道。例如中国发明专利申请201110238819.8公开了一种含有丙硫菌唑和***类杀菌剂按照重量比1∶80～80∶1的比例构成的杀菌组合物，其中活性成分A选自丙硫菌唑，活性成分B选自氟环唑、己唑醇中的一种，该组合物用于防治白粉病、纹枯病、稻曲病、叶斑病、锈病、菌核病、斑点落叶病、灰霉病、胡麻斑病、黑星病、黑斑病、褐斑病、黑腐病等病害，具有用药量小、耐雨水冲刷，增效明显的作用。中国发明专利申请201110237522.X公开了一种含丙硫菌唑的杀菌组合物，该组合物的活性成分A选自丙硫菌唑，活性成分B选自甲基硫菌灵、多菌灵、咪鲜胺中的一种，其中活性成分A与活性成分B的重量比为1∶80～80∶1，用于防治白粉病、纹枯病、枯萎病、叶斑病、锈病、菌核病、病毒病、炭疽病、灰霉病、轮纹病、恶苗病、稻瘟病、早疫病、绿霉病、蒂腐病、青霉病、胡麻斑病、黑星病、立枯病等病害，具有用药量小、耐雨水冲刷，增效明显的特点。此外还有中国发明专利201110252217.8、201110247843.8、201110245251.2、201110260045.9以及201110237204.3、201110247597.6分别公开了表现增效作用的丙硫菌唑与亚胺唑、戊菌唑、***醇、联苯***醇、环丙唑醇、氟硅唑、粉唑醇、***酮、丙环唑、四氟醚唑、烯唑醇、腈菌唑、嘧菌环胺、代森锰锌、丙森锌、代森锌以及代森联的杀菌组合物。

肟菌酯，化学名称：甲基（E）-甲氧基亚胺基-｛(E)-ɑ-[1-（α,α-三氟-m-甲苯基）-亚乙基胺基氧基]-邻甲苯基｝乙酸乙酯，英文通用名称：trifloxystrobin，分子式：C₂₀H₁₉F₃N₂O₄，分子量：408.3，CA号：141517-21-7，白色固体，熔点：72.9℃，沸点：312℃，易溶于多种有机溶剂。肟菌酯属于肟菌酯类广谱杀菌剂，是从天然产物strobilurins作为杀菌剂先导化合物成功地开发的一类新的含氟杀菌剂，具有高效、广谱、保护、治疗、铲除、渗透、内吸活性、耐雨水冲刷、持效期长等特性，与目前已有杀菌剂无交互抗性。对几乎所有真菌纲（子囊菌纲、担子菌纲、卵菌纲和半知菌类）病害如白粉病、锈病、颍枯病、网斑病、霜霉病、稻瘟病等均有良好的活性。对白粉病、叶斑病有特效外，对锈病、霜霉病、立枯病、苹果黑腥病有良好的活性。对作物安全，因其在土壤、水中可快速降解，故对环境安全。但是单用时杀菌持续时间短，防病效果不大理想。

又已知，多菌灵（carbendazim），化学分子式为C₉H₉N₃O₂，化学名称：N-（2-苯并咪唑基）-氨基甲酸甲酯，属苯并咪唑类高效低毒内吸性杀菌剂，有内吸治疗和保护作用，其能被植物的种子、根和叶吸收，可在植物组织内输导，对热较稳定，遇酸、碱不稳定，可溶于无机酸或有机酸形成相应的盐。多菌灵通过干扰病原菌有丝***中纺锤体的形成，影响细胞***，起到杀菌作用。可以防治瓜类白粉病、疫病，西红柿早疫病，豆类炭疽病、疫病，油菜菌核病，防治蔬菜苗期立枯病、猝倒病，长期单一使用多菌灵易使病菌产生抗药性。因此，常与其他杀菌剂轮换使用或混合使用。目前，关于多菌灵与其它杀菌剂的复配的报道非常多。例如，中国发明专利申请200510042119.6公开了一种丙环唑与多菌灵复配的杀菌组合物；中国发明专利申请200610147118.2公开了一种戊唑醇和多菌灵复配的杀菌组合物。

以上，虽然现有技术中已有关于上述各杀菌剂与一些杀菌剂进行复配取得增效的例子，但基本都局限于二元复配，而未见关于上述三种杀菌剂进行复配的报道。此外，已有的农药复配专利主要都仅考虑复配所带来的增效作用，然而，增效作用虽然是越明显越好，却不是作为农药使用唯一考量的因素，特别还需要考虑的是，复配后的组合物的毒性和环境污染问题。例如，有些活性成分虽然各自使用问题不大，但是复配使用后，在它们的降解过程中产生的中间产物可能会发生不良的化学反应而导致环境污染问题。因此，提供确有增效作用且复配毒性未有增加和环境污染问题较小的杀菌组合物具有重要意义。

发明内容

本发明所要解决的技术问题是提供一种新的杀菌组合物，其可期望具有更好的防治效果，更低的抗性、更高的安全性以及更低的使用成本。

为解决以上技术问题，本发明所采用的技术方案如下：

一种三元复配杀菌组合物，其由活性成分和农药制剂辅助成分组成，特别是，活性成分由肟菌酯、丙硫菌唑和多菌灵按重量比0.1～1:0.1～1:1复配而成。

优选地，所述活性成分由肟菌酯、丙硫菌唑和多菌灵按重量比0.2～0.5:0.2～0.5:1复配而成。更优选地，活性成分由肟菌酯、丙硫菌唑和多菌灵按重量比0.3～0.35:0.3～0.35:1特别是0.33:0.33:1复配而成。当三种成分按照该比例复配时，不仅达到了最显著的增效作用，且对人畜和环境的毒性最小。

根据本发明，杀菌组合物可以制成任意农业上可接受的剂型，优选环保型剂型，如水分散粒剂、悬浮剂、泡腾片剂。

根据本发明的一个具体方面，所述的三元复配杀菌组合物的剂型为水分散粒剂，以重量百分含量计，其组成如下：活性成分5%～90%、分散润湿剂1%～15%、崩解剂2%～15%、粘结剂1%～15%及填料余量。

杀菌组合物为水分散粒剂时，活性成分优选占所述杀菌组合物的重量含量为15%～80%。

水分散粒剂中，分散润湿剂优选由木质素磺酸盐和十二烷基磺酸盐按重量比1:1～10组成。

水分散粒剂中，崩解剂可以为选自烷基酚聚醚、羧甲基纤维素、交联聚乙烯吡咯烷酮、交联羧甲基淀粉钠、低取代羟丙基纤维素、交联羧甲基纤维素钠、硫酸铵、氯化镁、氯化铝、尿素、无水硫酸钠、聚丙烯酸乙酯以及氯化钙中的一种或者几种。

水分散粒剂中，粘结剂和填料的选择没有特别限制，可以是本领域常用的那些。例如，粘结剂可以为淀粉，糊精，***树胶，大豆蛋白，硅酸钠，石膏，聚乙烯醇，聚醋酸乙烯酯，乙烯-醋酸乙烯共聚树脂等。填料可以为方解石、粘土、高岭土、滑石、生石灰、硅藻土、活性白土、无机盐、硅藻土、膨润土、白炭黑、硅胶等。

水分散粒剂的一个制备过程如下：先将配方量的肟菌酯、多菌灵、丙硫菌唑、分散润湿剂、崩解剂、填料预混合，混合物料进行再混合，然后经气流粉碎机粉碎，将粉碎后的物料转入捏合机中，加水及配方量粘结剂捏合，挤压造粒，干燥即得。

根据本发明的又一具体方面，三元复配杀菌组合物的剂型为悬浮剂，以重量百分含量计，其组成如下：活性成分5%～90%、润湿分散剂1%～15%、增稠剂0.5%～3%、防冻剂0.1%～10%、稳定剂0.01%～3%，消泡剂0.1%～1%及去离子水余量。

悬浮剂中，所述的润湿分散剂优选由聚羧酸盐和木质素磺酸盐按重量比1:1～20组成。

悬浮剂中，所述的增稠剂优选由聚乙烯醇和硅酸铝镁按重量比1:5～20组成。

悬浮剂中，防冻剂可以为选自甘油、异丙醇、乙二醇、丙二醇、二甘醇、乙二醇丁醚、丙二醇丁醚、乙二醇丁醚、醋酸酯、氯化钙、醋酸钠及氯化镁中的一种或者几种。

悬浮剂的一个制备过程如下：将配方量的肟菌酯、多菌灵、丙硫菌唑、润湿分散剂、增稠剂、防冻剂及去离子水混合均匀，采用高速剪切机进行初粉碎，然后转入连续化砂磨机中进行研磨，使95%以上物料粒径在3μm以下，即得。

根据本发明的又一具体方面，杀菌组合物为泡腾片剂时，以重量百分含量计，其组成如下：活性成分5%～90%、崩解剂3%～15%，润湿分散剂2～10%，粘结剂2%～10%,填料5%～80%，其中崩解剂包括酸性崩解剂和碱性崩解剂，其中酸性崩解剂为柠檬酸或富马酸中的一种或其组合物，碱性崩解剂为碳酸氢钠、碳酸钠或硫酸铵中的一种或其组合物；粘结剂为羧甲基纤维素钠、甲基纤维素、羟甲基纤维素、羟丙基甲基纤维素、聚乙烯吡咯烷酮中的一种或多种；

泡腾片剂的一个制备过程如下：将配方量肟菌酯、多菌灵、丙硫菌唑、崩解剂、润湿分散剂、粘结剂、填料预混合，粗粉碎，再混合，然后经气流粉碎机粉碎后转入锥形混合机中混合均匀，再在压片机中将所得干粉直接压制成片，即得。

本发明所述的杀菌组合物对果树、蔬菜及禾谷类作物上常见病害有好的防治效果，特别是对玉米霜霉病、果树黑星病、大豆叶斑病、大豆炭疽病病害有特效。为此本发明还特别涉及上述的三元复配杀菌组合物在防治大豆的叶斑病、大豆炭疽病、玉米霜霉病、果树黑星病中的应用。

由于采用以上技术方案，本发明与现有技术相比具有如下优点：

本发明创新将肟菌酯、丙硫菌唑和多菌灵按照特定比例复配，取得了非常显著的协同增效作用，与它们的二元复配相比进一步扩大了杀菌谱，对果树、蔬菜及禾谷类作物的霜霉病、叶斑病、炭疽病、黑星病等病害有特效。此外，经大量实验证明，复配后对哺乳动物毒性未有增加。申请人进一步发现借助特定的润湿分散剂和分散润湿剂能够进一步促进活性成分的复配效果，使能够最大程度上发挥增效作用。

具体实施方式

实施例1 50%肟菌酯·丙硫菌唑·多菌灵水分散粒剂

水分散粒剂的原料配方参见表1，其中崩解剂为羧甲基纤维素，粘结剂为淀粉，填料为硅藻土。

水分散粒剂制备方法如下：按配方将除了淀粉以外的各物料预混合、再混合，经气流粉碎机粉碎，然后转入捏合机中加水及淀粉捏合，挤压造粒，干燥，即得。

水分散粒剂的技术指标如下：技术指标如下：悬浮率≥88%；崩解时间≤45s；润湿时间≤60s；水分≤2.5%；pH值6.0～9.0；分散性≥88%；筛析（通过75μm孔筛）≥97%；持久起泡性（1min后）≤20ml；粒度范围（0.8mm～1.5mm）≥97%；54±2℃热贮30天后悬浮率≥84%。

实施例2 35%肟菌酯·丙硫菌唑·多菌灵水分散粒剂

水分散粒剂的原料配方参见表1，其中崩解剂为羧甲基纤维素，粘结剂为淀粉，填料为高岭土。

水分散粒剂制备方法同实施例1，技术指标如下：悬浮率≥90%；崩解时间≤45s；润湿时间≤60s；水分≤2.5%；pH值6.0～9.0；分散性≥88%；筛析（通过75μm孔筛）≥97%；持久起泡性（1min后）≤20ml；粒度范围（0.8mm～1.5mm）≥97%；54±2℃热贮30天后悬浮率≥85%。

实施例3 50%肟菌酯·丙硫菌唑·多菌灵水分散粒剂

水分散粒剂的原料配方参见表1，其中崩解剂为烷基酚聚醚，粘结剂为淀粉，填料为硅藻土。

实施例4 40%肟菌酯·丙硫菌唑·多菌灵水分散粒剂

水分散粒剂的原料配方参见表1，其中崩解剂为烷基酚聚醚，粘结剂为聚醋酸乙烯酯，填料为凹凸棒土。

水分散粒剂制备方法同实施例1，技术指标如下：悬浮率≥92%；崩解时间≤45s；润湿时间≤60s；水分≤2%；pH值6.0～9.0；分散性≥88%；筛析（通过75μm孔筛）≥97%；持久起泡性（1min后）≤20ml；粒度范围（0.8mm～1.5mm）≥97%；54±2℃热贮30天后悬浮率≥88%。

实施例5 50%肟菌酯·丙硫菌唑·多菌灵水分散粒剂

水分散粒剂的原料配方参见表1，其中崩解剂为烷基酚聚醚，粘结剂为***胶，填料为硅胶。

水分散粒剂制备方法同实施例1，技术指标如下：悬浮率≥97.5%；崩解时间≤45s；润湿时间≤60s；水分≤2%；pH值6.0～9.0；分散性≥88%；筛析（通过75μm孔筛）≥97%；持久起泡性（1min后）≤20ml；粒度范围（0.8mm～1.5mm）≥97%；54±2℃热贮30天后悬浮率≥93%。

实施例6 40%肟菌酯·丙硫菌唑·多菌灵水分散粒剂

水分散粒剂的原料配方参见表1，其中崩解剂为烷基酚聚醚，粘结剂为淀粉，填料为膨润土。

水分散粒剂制备方法同实施例1，技术指标如下：悬浮率≥96.5%；崩解时间≤45s；润湿时间≤60s；水分≤2%；pH值6.0～9.0；分散性≥88%；筛析（通过75μm孔筛）≥97%；持久起泡性（1min后）≤20ml；粒度范围（0.8mm～1.5mm）≥97%；54±2℃热贮30天后悬浮率≥92%。

实施例7 60%肟菌酯·丙硫菌唑·多菌灵水分散粒剂

水分散粒剂制备方法同实施例1，技术指标如下：悬浮率≥96.9%；崩解时间≤45s；润湿时间≤60s；水分≤2%；pH值6.0～9.0；分散性≥88%；筛析（通过75μm孔筛）≥97%；持久起泡性（1min后）≤20ml；粒度范围（0.8mm～1.5mm）≥97%；54±2℃热贮30天后悬浮率≥93%。

表1实施例1～7肟菌酯·丙硫菌唑·多菌灵水分散粒剂的原料配方

实施例8 35%肟菌酯·丙硫菌唑·多菌灵悬浮剂

悬浮剂的原料配方参见表2，其中防冻剂为乙二醇，稳定剂为海藻酸钠，消泡剂为二甲基硅油。

悬浮剂的制备方法如下：将配方量的肟菌酯、多菌灵、丙硫菌唑、润湿分散剂、增稠剂、防冻剂及去离子水混合均匀，采用高速剪切机进行初粉碎，然后转入连续化砂磨机中进行研磨，使95%以上物料粒径在3μm以下，即得。

悬浮剂的技术指标如下：悬浮率≥90%；pH值6.0～8.0；筛析（通过75μm孔筛）≥98%；持久起泡性（1min后）≤20ml；倾倒性：倾倒后残余物≤3.0%，洗涤后残余物≤0.5%；54±2℃热贮14天后悬浮率≥85%；0±2℃冷贮7天后悬浮率≥85%。

实施例9 50%肟菌酯·丙硫菌唑·多菌灵悬浮剂

悬浮剂的原料配方参见表2，其中防冻剂为乙二醇，稳定剂为黄原胶，消泡剂为二甲基硅油，去离子水补齐至100%。

悬浮剂的制备方法同实施例8，主要技术指标：悬浮率≥94%；pH值6.0～8.0；筛析（通过75μm孔筛）≥98%；持久起泡性（1min后）≤20ml；倾倒性：倾倒后残余物≤3.0%，洗涤后残余物≤0.5%；54±2℃热贮14天后悬浮率≥90%；0±2℃冷贮7天后悬浮率≥90%。

实施例10 25%肟菌酯·丙硫菌唑·多菌灵悬浮剂

悬浮剂的原料配方参见表2，其中防冻剂为丙三醇，稳定剂为瓜尔豆胶，消泡剂为有机硅消泡剂，去离子水补齐至100%。

悬浮剂的制备方法同实施例8，主要技术指标：悬浮率≥90%；pH值6.0～8.0；筛析（通过75μm孔筛）≥98%；持久起泡性（1min后）≤20ml；倾倒性：倾倒后残余物≤3.0%，洗涤后残余物≤0.5%；54±2℃热贮14天后悬浮率≥85%；0±2℃冷贮7天后悬浮率≥85%。

实施例11 45%肟菌酯·丙硫菌唑·多菌灵悬浮剂

悬浮剂的原料配方参见表2，其中防冻剂为尿素，稳定剂为羧甲基纤维素钠，消泡剂为有机硅消泡剂，去离子水补齐至100%。

实施例12 45%肟菌酯·丙硫菌唑·多菌灵悬浮剂

悬浮剂的原料配方参见表2，其中防冻剂为氯化钠，稳定剂为羧甲基纤维素钠，消泡剂为二甲基硅油，去离子水补齐至100%。

悬浮剂的制备方法同实施例8，主要技术指标：悬浮率≥88%；pH值6.0～8.0；筛析（通过75μm孔筛）≥98%；持久起泡性（1min后）≤20ml；倾倒性：倾倒后残余物≤3.0%，洗涤后残余物≤0.5%；54±2℃热贮14天后悬浮率≥82%；0±2℃冷贮7天后悬浮率≥82%。

实施例13 45%肟菌酯·丙硫菌唑·多菌灵悬浮剂

悬浮剂的原料配方参见表2，其中防冻剂为丙三醇，稳定剂为海藻酸钠，消泡剂为有机硅消泡剂，去离子水补齐至100%。

悬浮剂的制备方法同实施例8，主要技术指标：悬浮率≥96%；pH值6.0～8.0；筛析（通过75μm孔筛）≥98%；持久起泡性（1min后）≤20ml；倾倒性：倾倒后残余物≤3.0%，洗涤后残余物≤0.5%；54±2℃热贮14天后悬浮率≥92%；0±2℃冷贮7天后悬浮率≥92%。

实施例14 60%肟菌酯·丙硫菌唑·多菌灵悬浮剂

悬浮剂的制备方法同实施例8，主要技术指标：悬浮率≥93%；pH值6.0～8.0；筛析（通过75μm孔筛）≥98%；持久起泡性（1min后）≤20ml；倾倒性：倾倒后残余物≤3.0%，洗涤后残余物≤0.5%；54±2℃热贮14天后悬浮率≥90%；0±2℃冷贮7天后悬浮率≥88%。

表2实施例8～14肟菌酯·丙硫菌唑·多菌灵悬浮剂的原料配方

实施例15 60%肟菌酯·丙硫菌唑·多菌灵泡腾片剂

泡腾片剂的原料配方如下（重量百分含量）：肟菌酯20%、多菌灵20%、丙硫菌唑20%、碳酸氢钠2%、柠檬酸3%、木质素磺酸钠7%、丙三醇3%、硫酸铵5%、山梨酸钠0.5%、羧甲基纤维素钠2%、去离子水11%，高岭土补齐至100%。

泡腾片剂制备方法如下：按配方将物料预混合，粗粉碎，再混合，然后经气流粉碎机粉碎后转入锥形混合机中混合均匀，再在压片机中将所得干粉直接压制成片，即得。

实施例16 50%肟菌酯·丙硫菌唑·多菌灵泡腾片剂

泡腾片剂的原料配方如下（重量百分含量）：肟菌酯10%、多菌灵5%、丙硫菌唑35%、碳酸钠3%、柠檬酸2.5%、木质素磺酸钠7%、丙二醇2%、硫酸铵10%、山梨酸钠0.2%、羧甲基纤维素钠1%、去离子水10%、膨润土补齐至100%。

泡腾片剂制备方法同实施例15。

实施例17 50%肟菌酯·丙硫菌唑·多菌灵泡腾片剂

泡腾片剂的原料配方如下（重量百分含量）：肟菌酯10%、多菌灵5%、丙硫菌唑35%、碳酸钠3%、富马酸2.5%、木质素磺酸钠7%、丙二醇2%、碳酸氢钠2%、硫酸铵10%、山梨酸钠0.2%、羧甲基纤维素钠1%、聚乙烯吡咯烷酮1%、去离子水10%，膨润土补齐至100%。

泡腾片剂制备方法同实施例15。

三元复配杀菌组合物对玉米霜霉病的室内毒力测定

1.室内盆栽生物活性

试验采用幼苗盆栽测定法，试验作物在温室中培养至3片真叶，按设计量在作物喷雾机上进行叶面喷雾处理。药剂处理后24小时接种供试病原菌的孢子悬浮液，接种后的试验材料放置于人工气候室中培养。在不施药的空白对照充分发病时进行结果调查，病害分级并计算防效，根据各药剂浓度数值及对应的防治几率值做回归分析，计算各药剂的EC₅₀值，病害分级标准、防效计算方法、EC₅₀值计算方法参照中华人民共和国国家标准。

将防治效果换算为几率值（y），药物浓度（μg/mL）转换为对数值（x）,以最小二乘法计算毒力方程和抑制中浓度EC₅₀，再依据孙云沛法计算共毒系数（CTC）。

CTC≤80表示组合物表现为拮抗作用；当80＜CTC＜120，表示该组合物表现为加和作用；当CTC≥120，表示该组合物表现为增效作用。

实测毒力指数（ATI）=（标准药剂EC₅₀/供试药剂EC₅₀）×100

理论毒力指数（TTI）=A药剂毒力指数×混剂中A的百分含量+B药剂毒力指数×混剂中B的百分含量+C药剂毒力指数×混剂中C的百分含量。

共毒系数（CTC）=[实测毒力指数(ATI)/理论毒力指数（TTI）]×100。

试验结果参见表3。结果表明，肟菌酯·丙硫菌唑·多菌灵三组分复配的杀菌组合物，对供试靶标具有非常优异的防治效果，三组分混剂的盆栽生物活性明显高于单剂及其两组分复配剂。

表3

三元复配杀菌组合物对大豆叶斑病的室内毒力测定

试验采用幼苗盆栽测定法，试验作物在温室中培养至3片真叶，按设计量在作物喷雾机上进行叶面喷雾处理。药剂处理后24小时接种供试病原菌的孢子悬浮液，接种后的试验材料放置于人工气候室中培养。在不施药的空白对照充分发病时进行结果调查，病害分级并计算防效，根据各药剂浓度数值及对应的防治几率值做回归分析，计算各药剂的EC₅₀值。

试验结果参见表4。结果表明，肟菌酯·丙硫菌唑·多菌灵三组分复配的杀菌组合物，对供试靶标具有非常优异的防治效果。

表4

复配组合物对大豆炭疽病的室内毒力测定

选取生长一致的大豆苗（约5叶期），每个处理选用3盆供试苗。用试验喷雾器喷雾，每盆大约5ml。药剂处理后24小时接种，采用炭疽病孢子悬浮液均匀接种在植株上，然后将辣椒苗放入温室培养，14天后按照发病分级标准进行病情调查，并计算防治效果，然后用最小二乘法计算抑制中浓度EC50，再依据孙云沛法计算共毒系数（CTC）。结果如表5所示。

表5

田间药效试验

肟菌酯·丙硫菌唑·多菌灵杀菌组合物防治田间梨树黑星病药效试验

本实验安排在江苏省涟水县郊区，供试剂均由江苏七洲绿色化工股份有限公司研发，提供，对照药剂36%肟菌酯·丙硫菌唑SC，36%多菌灵·丙硫菌唑SC。

用药前调查梨树黑星病病情，于病情初期第一次施药，每10天施药一次，共施2次。第二次施药后7天，14天，28天分别调查梨树黑星病病情指数并计算防效。实验结果如表6所示。

表6

从表6可以看出，肟菌酯·丙硫菌唑·多菌灵复配后能有效防治梨树黑星病，防治效果均远优于对照试剂，在使用范围内对标靶作物无不良影响。

肟菌酯·丙硫菌唑·多菌灵杀菌组合物防治田间苹果树黑星病药效试验

用药前调查苹果树黑星病病情，于病情初期第一次施药，每10天施药一次，共施2次。第二次施药后7天，14天，28天分别调查苹果树黑星病病情指数并计算防效。实验结果如表7所示。

表7肟菌酯·丙硫菌唑·多菌灵及其复配对苹果树黑星病的毒力测定结果分析

本发明由于采用上述配方，能产生较高的协同增效作用。与单剂肟菌酯或丙硫菌唑或多菌灵防治农作物病害相比，扩大了防治病害范围，延缓了抗药性的产生。明显提高药效，减少了每亩使用的用药剂量和施药次数，减轻了农民负担，促进农民的增产增收，更好地保障了农业的安全生产和保护了生态环境。应用于农业植物化学保护领域，对果树，蔬菜，大豆、玉米等禾谷类作物的叶斑病、霜霉病、黑星病、炭疽病病菌危害具有优异、高效的保护和治疗作用。

毒性试验

对三元复配组合物进行了急性毒性检测。结果参见表8。

表8毒性试验结果

由表8可以看出，肟菌酯、丙硫菌唑、多菌灵复配后在使用范围内对标靶作物无不良影响，其对于蜜蜂的毒性与单剂无差异，对于日本鹌鹑、鲤鱼的毒性无差异，由于实验剂量的设置，同属于低毒，对于大鼠的毒性，复配制剂毒性级别都属于低毒或者微毒。毒性试验表明，本发明将肟菌酯、丙硫菌唑、多菌灵复配没有造成毒性的增加。如果综合考虑药剂对多种哺乳动物的毒性，则本发明的杀菌组合物均比单剂优越，风险降低。

上述实施例只为说明本发明的技术构思及特点，其目的在于让熟悉此项技术的人士能够了解本发明的内容并据以实施，并不能以此限制本发明的保护范围，凡根据本发明精神实质所作的等效变化或修饰，都应涵盖在本发明的保护范围之内。

Claims

1.一种三元复配杀菌组合物，其由活性成分和农药制剂辅助成分组成，其特征在于：所述的活性成分由肟菌酯、丙硫菌唑和多菌灵按重量比0.1~1:0.1~1:1复配而成。

2.根据权利要求1所述的三元复配杀菌组合物，其特征在于：所述活性成分由肟菌酯、丙硫菌唑和多菌灵按重量比0.2~0.5:0.2~0.5:1复配而成。

3.根据权利要求2所述的三元复配杀菌组合物，其特征在于：所述活性成分由肟菌酯、丙硫菌唑和多菌灵按重量比0.3~0.35: 0.3~0.35:1复配而成。

4.根据权利要求1至3中任一项权利要求所述的三元复配杀菌组合物，其特征在于：所述的三元复配杀菌组合物的剂型为水分散粒剂、悬浮剂或泡腾片剂。

5.根据权利要求4所述的三元复配杀菌组合物，其特征在于：所述的三元复配杀菌组合物的剂型为水分散粒剂，以重量百分含量计，其组成如下：活性成分5%~90%、分散润湿剂1%~15%、崩解剂2%~15%、粘结剂1%~15%及填料余量。

6.根据权利要求5所述的三元复配杀菌组合物，其特征在于：所述的分散润湿剂由木质素磺酸盐和十二烷基磺酸盐按重量比1:1~10组成。

7.根据权利要求4所述的三元复配杀菌组合物，其特征在于：所述的三元复配杀菌组合物的剂型为悬浮剂，以重量百分含量计，其组成如下：活性成分5%~90%、润湿分散剂1%~15%、增稠剂0.5%~3%、防冻剂0.1%~10%、稳定剂0.01%~3%，消泡剂 0.1%~1%及去离子水余量。

8.根据权利要求7所述的三元复配杀菌组合物，其特征在于：所述的润湿分散剂由聚羧酸盐和木质素磺酸盐按重量比1:1~20组成。

9.根据权利要求7所述的三元复配杀菌组合物，其特征在于：所述的增稠剂由聚乙烯醇和硅酸铝镁按重量比1:5~20组成。

10.根据权利要求1-9中任一项权利要求所述的农药组合物在防治大豆的叶斑病、大豆炭疽病、玉米霜霉病、果树黑星病中的应用。