CN103155936A - 一种含有申嗪霉素的植物病害防治组合物 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及一种含有申嗪霉素的植物病害防治组合物，有效成分为申嗪霉素(A)和甲基硫菌灵、多菌灵、苯菌灵、噻菌灵、咪鲜胺中的一种(B)。组合物中(A)与(B)的质量比例为50∶1～1∶50。该组合物可制成悬浮剂、可湿性粉剂、种衣剂、水乳剂、微乳剂、乳油、颗粒剂、水分散粒剂。本发明的组合物用于防治瓜菜作物、大田作物、果树作物的一种或多种的病害。
Description
技术领域
本发明涉及一种植物病害防治组合物，尤其是申嗪霉素(A)和甲基硫菌灵、多菌灵、苯菌灵、噻菌灵、咪鲜胺中的一种(B)复配组成。
背景技术
高密度、高强度的耕作模式满足了社会对农业食品的需求，创造出不菲的经济价值。在此种植制度下，化学药剂是治理日益严重的病虫害的必需措施，对保障正常的农业生产发挥了极其重要的作用。一种新化合物初始时会表现出优秀的效果，但经长期、单一使用后，往往会逐步失去活性，尤其是内吸性的抗生素类杀菌剂更容易诱导病原菌的抗性。
申嗪霉素是由荧光假单胞菌株M18的发酵产物，主要成分是吩嗪-1-羧酸(phenazine-1-carboxylic acid)，对水稻纹枯病、黄瓜蔓枯病、西瓜枯萎病等多种病原菌具有很好的抑制作用。申嗪霉素已在上海、湖北、海南、河南、甘肃等地开展了大面积的推广试验，对水稻纹枯病、苹果斑点落叶病、西瓜枯萎病、甜瓜蔓枯病等表现出良好的田间防效。
目前，申嗪霉素与甲基硫菌灵、多菌灵、苯菌灵、噻菌灵、咪鲜胺复配应用研究未见诸报道。
发明内容
本发明的目的在于提供一种含有申嗪霉素和甲基硫菌灵、多菌灵、苯菌灵、噻菌灵、咪鲜胺的植物病害防治组合物。经过大量、重复的试验，意外发现申嗪霉素与甲基硫菌灵、多菌灵、苯菌灵、噻菌灵、咪鲜胺复配具有显著的增效作用，及良好的田间效果。
本发明的技术方案为：
一种植物病害防治组合物，其特征在于其有效成分为申嗪霉素(A)和甲基硫菌灵、多菌灵、苯菌灵、噻菌灵、咪鲜胺中的一种(B)。
所述的组合物，其特征在于组合物中有效成分A与B的质量比例为50∶1～1∶50，较佳的重量百分比为20∶1～1∶50，更佳的重量百分比为10∶1～1∶50。
所述申嗪霉素的分子式为C13H8N2O2，化学名称为吩嗪-1-羧酸。
所述有效成分(B)包括：
甲基硫菌灵(英文通用名为thiophanate-methyl)的分子式为C12H14N4O4S2，化学名称为1，2-双-(3-乙氧羰基-α-硫脲基)苯；
多菌灵(英文通用名为carbendazim)的分子式为C9H9N3O2，化学名称为N-(2-苯并咪唑基)氨基甲酸甲酯；
苯菌灵(英文通用名为benomyl)的分子式为C14H18N4O3，化学名称为1-正丁氨基甲酰-2-苯并咪唑氨基甲酸甲酯；
噻菌灵(英文通用名为thiabendazole)的分子式为C10H7N3S，化学名称为α-(4-噻唑基)-1H-苯并咪唑；
咪鲜胺(英文通用名为prochloraz)的分子式为C15H16Cl3N3O2，化学名称为N-丙基-N-[α-(2，4，6-三氯苯氧基)-1H-咪唑-1-甲酰胺。
所述的组合物，其特征在于有效成分占组合物总重量的1％～90％。
所述的组合物，其特征在于组合物可经常规手段制成悬浮剂、可湿性粉剂、种衣剂、水乳剂、微乳剂、乳油、颗粒剂、水分散粒剂，且可根据开发需要使用相应的溶剂、载体和助剂。
合适的溶剂、助剂包括：如甲苯、二甲苯、二氯甲烷、三氯甲烷、石蜡、煤油、柴油、甲醇、乙醇、丙醇、丁醇、戊醇、环己醇、苯甲醇、环己酮、异佛尔酮、吡咯烷酮、乙酸乙酯、乙酸丁酯、乙二醇二乙酸酯、二甲亚砜等的一种或多种组合。
载体如粘土、膨润土、凹凸棒土、硫酸钙、轻质碳酸钙、蔗糖、工业几丁质、硅胶、滑石粉、白炭黑、绢云母粉等的一种或多种组合；
可选用的助剂包括磷酸盐类、盐酸盐类、木素磺酸盐类、萘磺酸盐类、苯酚磺酸盐类、琥珀酸磺酸盐类、多苯乙烯基酚聚氧乙烯醚硫酸盐、EO/PO嵌段共聚物、分子量为20000-30000的高分子接枝共聚物、三苯乙烯基苯酚聚氧乙烯聚氧丙烯醚、多苯乙烯基酚聚氧乙烯醚类、壬基酚聚氧乙烯醚类、多苯乙烯基聚氧乙烯醚类、烷基萘磺酸盐类、脂肪醇聚氧乙烯醚类、烷基丁二酸磺酸盐类、支链脂肪醇聚氧乙烯醚类、烷基聚氧乙烯醚类、羧烷基纤维素类、羟烷基纤维素类、硅酸铝镁、黄原胶、聚烷基硅环氧乙烷类、磷酸、冰醋酸、柠檬酸、顺丁烯二酸、二丁基羟基甲烷、丁基羟基茴香醚、特丁基对苯二酚、没食子酸丙酯等中的一种或多种组合。
所述的组合物主要用于防治瓜菜作物、大田作物、果树作物的一种或多种的病害。
具体实施方式
化合物的复配应用是治理病虫害抗病问题的管理措施之一，具有增效作用的组合可明显地提高药剂的防治效果，降低农药的使用量。通过大量、具体的复配试验，发现申嗪霉素与甲基硫菌灵、多菌灵、苯菌灵、噻菌灵、咪鲜胺的任意一种具有显著的增效作用。下面提供的实施例用于详细阐述本发明，而不构成对本发明范围的限定。实施例所用到的实验方法，若无特殊说明，均为常规方法；实施例中的百分含量，若无特殊说明，均为重量百分含量。
生物测定实例1：申嗪霉素和甲基硫菌灵、多菌灵复配对水稻纹枯病的室内毒力测定
试验对象：水稻纹枯病(Rhizoctonia solani)，由田间采集，经室内分离纯化。
试验方法：参照《中华人民共和国农业行业标准NY/T1156.5-2006》，采用蚕豆叶片法。选用感病蚕豆盆栽，剪取相同部位、长势一致、带有叶柄的叶片，保湿处理，置于培养皿中。用丙酮溶解原药，用0.1％的吐温80水稀释，配制6个系列质量浓度。将叶片在预先配置好的药液中充分浸润5s，沥去多余药液，自然风干后，用接种器将直径5mm菌饼有菌丝的一面接种于处理叶片中央，每处理接种30片叶，标记后保湿培养。试验设不含药剂的处理作空白对照。视空白对照发病情况，测量病斑直径的长、宽(mm)，计算防治效果。
防治效果(％)＝(空白对照病斑直径-药剂处理病斑直径)×100/空白对照病斑直径
用最小二乘法计算抑制中浓度EC50，再依孙云沛法计算共毒系数(CTC)。当CTC＜80，则组合物表现为拮抗作用，当80＜CTC＜120，则组合物表现为相加作用，当CTC＞120，则组合物表现为增效作用。
实测毒力指数(ATI)＝(标准药剂EC50/供试药剂EC50)×100
理论毒力指数(TTI)＝A药剂毒力指数×混剂中A的百分含量+B药剂毒力指数×混剂中B的百分含量
共毒系数(CTC)＝[混剂实测毒力指数(ATI)/混剂理论毒力指数(TTI)]×100
毒力测定结果见表1、2。
表1申嗪霉素和甲基硫菌灵复配对水稻纹枯病的室内毒力测定结果
表2申嗪霉素和多菌灵复配对水稻纹枯病的室内毒力测定结果
| 处理 | EC50(μg/mL) | ATI | TTI | 共毒系数CTC |
| 申嗪霉素 | 0.99 | 100.00 | / | / |
| 多菌灵 | 1.28 | 77.34 | / | / |
| 申嗪霉素50∶多菌灵1 | 0.78 | 126.92 | 99.56 | 127.49 |
| 申嗪霉素30∶多菌灵1 | 0.71 | 139.44 | 99.27 | 140.46 |
| 申嗪霉素20∶多菌灵1 | 0.58 | 170.69 | 98.92 | 172.55 |
| 申嗪霉素10∶多菌灵1 | 0.25 | 396.00 | 97.94 | 404.33 |
| 申嗪霉素1∶多菌灵1 | 0.21 | 471.43 | 88.67 | 531.66 |
| 申嗪霉素1∶多菌灵10 | 0.31 | 319.35 | 79.40 | 402.19 |
| 申嗪霉素1∶多菌灵20 | 0.36 | 275.00 | 78.42 | 350.66 |
| 申嗪霉素1∶多菌灵30 | 0.41 | 241.46 | 78.07 | 309.27 |
| 申嗪霉素1∶多菌灵50 | 0.52 | 190.38 | 77.79 | 244.75 |
生物测定实例2：申嗪霉素和苯菌灵复配对黄瓜蔓枯病的室内毒力测定
试验对象：黄瓜蔓枯病(Cucumis sativus L.)，由田间采集，经室内分离纯化。
试验方法：参照《中华人民共和国农业行业标准NY/T1156.2-2006》，菌丝生长速率法。用丙酮溶解原药，0.1％吐温80水稀释，制备成6个系列质量浓度。在无菌条件下，取配置好的药液5mL与75mL培养基混合均匀，制成4个含药平板，以等量无菌水与培养基混合作为对照。将培养好的黄瓜蔓枯病菌在无菌条件下用直径5mm的灭菌打孔器自边缘切取菌饼。用接种器将菌饼接种于含药平板中央，菌丝面朝下，置于25℃培养箱中。视空白对照生长情况调查结果，每个菌落用十字交叉法垂直测量直径各一次，取其平均值，计算菌丝生长抑制率。菌丝生长抑制率＝(空白对照菌落增长直径-药剂处理菌落增长直径)×100/空白对照菌落增长直径。
用最小二乘法计算抑制中浓度EC50，再依孙云沛法计算共毒系数(CTC)。
当CTC＜80，则组合物表现为拮抗作用，当80＜CTC＜120，则组合物表现为相加作用，当CTC＞120，则组合物表现为增效作用。
实测毒力指数(ATI)＝(标准药剂EC50/供试药剂EC50)×100
理论毒力指数(TTI)＝A药剂毒力指数×混剂中A的百分含量+B药剂毒力指数×混剂中B的百分含量
共毒系数(CTC)＝[混剂实测毒力指数(ATI)/混剂理论毒力指数(TTI)]×100
毒力测定结果见表3。
表3申嗪霉素和苯菌灵复配对黄瓜蔓枯病的室内毒力测定结果
| 处理 | EC50(μg/mL) | ATI | TTI | 共毒系数CTC |
| 申嗪霉素 | 0.63 | 100.00 | / | / |
| 苯菌灵 | 1.17 | 53.85 | / | / |
| 申嗪霉素50∶苯菌灵1 | 0.51 | 123.53 | 99.10 | 124.66 |
| 申嗪霉素30∶苯菌灵1 | 0.40 | 157.50 | 98.51 | 159.88 |
| 申嗪霉素20∶苯菌灵1 | 0.33 | 190.91 | 97.80 | 195.20 |
| 申嗪霉素10∶苯菌灵1 | 0.21 | 300.00 | 95.80 | 313.14 |
| 申嗪霉素1∶苯菌灵1 | 0.19 | 331.58 | 76.92 | 431.05 |
| 申嗪霉素1∶苯菌灵10 | 0.22 | 286.36 | 58.04 | 493.37 |
| 申嗪霉素1∶苯菌灵20 | 0.31 | 203.23 | 56.04 | 362.62 |
| 申嗪霉素1∶苯菌灵30 | 0.37 | 170.27 | 55.33 | 307.71 |
| 申嗪霉素1∶苯菌灵50 | 0.44 | 143.18 | 54.75 | 261.51 |
生物测定实例3：申嗪霉素和噻菌灵、咪鲜胺复配对西瓜枯萎病的室内毒力测定
试验对象：西瓜枯萎病(Fusarium oxysporum f.sp.Niveum，FON)，由田间采集，经室内分离纯化。
试验方法：参照《中华人民共和国农业行业标准NY/T1156.2-2006》，菌丝生长速率法。试验方法和统计方法同生物测定实例2，毒力测定结果见表4、5。
表4申嗪霉素和噻菌灵复配对西瓜枯萎病的室内毒力测定结果
表5申嗪霉素和咪鲜胺复配对西瓜枯萎病的室内毒力测定结果
表1至表5指出，申嗪霉素和甲基硫菌灵、多菌灵、苯菌灵、噻菌灵、咪鲜胺在配比50∶1～1∶50，具有良好的增效作用，尤其在20∶1～1∶50之间，体现出更明显的增效作用，共毒系数均在120以上，在10∶1～1∶50间有更为显著的增效，共毒系数高达200以上。
本发明杀菌组合物可制备成悬浮剂、可湿性粉剂、种衣剂、水乳剂、微乳剂、乳油、颗粒剂、水分散粒剂。本申请文件中活性成分申嗪霉素和甲基硫菌灵、多菌灵、苯菌灵、噻菌灵、咪鲜胺以不同比例的复配组合，单个实施例中的甲基硫菌灵、多菌灵、苯菌灵、噻菌灵、咪鲜胺均可互相替代，形成新的实施例。
实施例1：51％申嗪霉素·甲基硫菌灵悬浮剂
申嗪霉素50％，甲基硫菌灵1％，甲基萘磺酸钠甲醛缩合物8％，木素磺酸钠15％，黄原胶3％，硅油5％，丙三醇8％，其余水补足至100％。将活性成分、分散剂和增稠剂按配方的比例依次加入砂磨机中处理，再送入均质混合器中，经剪切搅拌均匀，制得51％申嗪霉素·甲基硫菌灵悬浮剂。
该实施例应用于防治水稻纹枯病。将51％申嗪霉素·甲基硫菌灵悬浮剂按有效成分15克/公顷稀释喷雾，每隔7天施药一次，连续施药三次，防治效果分别为92.2％。1％申嗪霉素悬浮剂、50％甲基硫菌灵悬浮剂按有效成分20克有效成分/公顷、1200克/公顷以相同方法处理，药后的防效分别为80.3％、72.5％。申嗪霉素与甲基硫菌灵复配后增效作用明显，组合物中有效成分的用量低于单剂的用量，对水稻纹枯病的防效优于单剂的防效。
实施例2：62％申嗪霉素·多菌灵可湿性粉剂
申嗪霉素60％，多菌灵2％，拉开粉0.5％，十二烷基硫酸钠2％，白炭黑5％，凹凸棒土补足至100％。将活性成分、分散剂、润湿剂等各组分按配方的比例混合均匀，经气流粉粹后即得62％申嗪霉素·多菌灵可湿性粉剂。
该实施例应用于防治油菜菌核病。将62％申嗪霉素·多菌灵可湿性粉剂按有效成分20克/公顷加水稀释喷雾，每隔7天施药一次，连续施药三次，药后的防治效果为91.8％。1％申嗪霉素悬浮剂、50％多菌灵可湿性粉剂分别按有效成分25克/公顷、1300克/公顷以同样方法施用，药后的防效分别为79.6％、71.1％申嗪霉素与多菌灵复配后增效后作用明显，组合物中有效成分用量低于单剂的用量，对油菜菌核病的防效优于单剂的防效。
实施例3：42％申嗪霉素·苯菌灵种衣剂
申嗪霉素40％，苯菌灵2％，甲基萘磺酸钠甲醛缩合物8％，木素磺酸钠10％，黄原胶3％，羧甲基纤维素钠3％，丙三醇8％，聚乙烯吡咯烷酮2％，酸性大红0.5％，其余水补足至100％。将活性成分、分散剂和增稠剂按配方的比例依次加入砂磨机中处理，再送入均质混合器中，经剪切搅拌均匀，调节PH值，制得42％申嗪霉素·苯菌灵种衣剂。
该实施例应用于防治辣椒根腐病。将42％申嗪霉素·苯菌灵种衣剂按每100千克种子用有效成分2克的比例拌种，药后的防治效果为82.2％。1％申嗪霉素种衣剂、50％苯菌灵可湿性粉剂分别每100千克种子用有效成分1克、20克的比例拌种，药后的防效分别为71.4％、63.7％。申嗪霉素与苯菌灵复配后增效作用明显，组合物中的有效成分的用量低于单剂的用量，对辣椒根腐病的防效好于单剂的防效。
实施例4：11％申嗪霉素·噻菌灵水乳剂
申嗪霉素10％，噻菌灵1％，N-甲基吡咯烷酮10％，十二烷基苯磺酸钙5％，农乳600#5％，水补足至100％。将原药、溶剂、乳化剂加在一起，使溶解成均匀油相；将水溶性组分和水混合制得水相；在高速搅拌下，将油相与水相混合，制得11％申嗪霉素·噻菌灵水乳剂。
该实施例应用于防治苹果斑点落叶病。将11％申嗪霉素·噻菌灵水乳剂按有效成分20克/公顷加水稀释喷雾，每隔7天施药一次，连续施药三次，药后的防治效果为91.1％。1％申嗪霉素悬浮剂、42％噻菌灵分别按有效成分25克/公顷、1200克/公顷以同样方法施用，药后的防效分别为83.2％、70.5％。申嗪霉素与噻菌灵复配后增效作用明显，组合物中的有效成分的用量低于单剂的用量，对苹果斑点落叶病的防效明显好于单剂的防效。
实施例5：2％申嗪霉素·咪鲜胺微乳剂
申嗪霉素1％，咪鲜胺1％，N-甲基吡咯烷酮10％，异丙醇10％，农乳500#5％，农乳1601#5％，水补足至100％。将原药、溶剂、乳化剂加在一起，使溶解成均匀油相；将水溶性组分和水混合制得水相；在高速搅拌下，将油相与水相混合，制得2％申嗪霉素·咪鲜胺微乳剂。
该实施例应用于防治马铃薯黑痣病。将2％申嗪霉素·咪鲜胺微乳剂按有效成分30克/公顷用量加水稀释喷雾，每隔7天施药一次，连续施药三次，药后的防治效果为95.1％。1％申嗪霉素悬浮剂、45％咪鲜胺微乳剂分别按有效成分25克/公顷、300克/公顷以同样方法施用，药后的防效分别为83.1％、72.1％。申嗪霉素与咪鲜胺复配后增效后作用明显，组合物中的有效成分的用量低于单剂的用量，对马铃薯黑痣病的防效好于单剂的防效。
实施例6：22％申嗪霉素·甲基硫菌灵乳油
申嗪霉素2％，甲基硫菌灵20％，N-甲基吡咯烷酮8％，农乳1601#5％，农乳500#5％，二甲苯补足至100％。将活性成分、乳化剂和助剂按配方的比例依次加入混合釜中，搅拌均匀，制得22％申嗪霉素·甲基硫菌灵乳油。
该实施例应用于防治黄瓜蔓枯病。将22％申嗪霉素·甲基硫菌灵乳油按有效成分200克/公顷用量加水稀释喷雾，每隔7天施药一次，连续施药三次，药后的防治效果为97.9％。1％申嗪霉素悬浮剂、50％甲基硫菌灵悬浮剂分别按有效成分25克/公顷、1200克/公顷以同样方法使用，药后的防效分别为86.1％、73.8％。申嗪霉素与甲基硫菌灵复配后增效作用明显，组合物中的有效成分的用量低于单剂的用量，对黄瓜蔓枯病的防效好于单剂的防效。
实施例7：2.1％申嗪霉素·多菌灵水乳剂
申嗪霉素0.1％，多菌灵2％，N-甲基吡咯烷酮3％，十二烷基苯磺酸钙5％，农乳600# 3％，水补足至100％。将原药、溶剂、乳化剂加在一起，使溶解成均匀油相；将水溶性组分和水混合制得水相；在高速搅拌下，将油相与水相混合，制得2.1％申嗪霉素·多菌灵水乳剂。
该实施例应用于草坪枯萎病。将2.1％申嗪霉素·多菌灵水乳剂按有效成分400克/公顷用量加水稀释喷雾，每隔7天施药一次，连续施药三次，药后的防治效果为99.6％。1％申嗪霉素悬浮剂、50％多菌灵可湿性粉剂分别按有效成分25克/公顷、1200克/公顷以同样方法施用，药后的防效分别为84.1％、70.2％。申嗪霉素与多菌灵复配后增效后作用明显，组合物中的有效成分的用量低于单剂的用量，对草坪枯萎病的防效好于单剂的防效。
实施例8：3.1％申嗪霉素·苯菌灵颗粒剂
申嗪霉素0.1％，苯菌灵3％，淀粉3％，木质部磺酸钠3％，十二烷基硫酸铵0.5％，用炉渣补足100％。将活性成分、助剂按配方的比例混合均匀，喷雾造粒，用炉渣吸附，干燥即得3.1％申嗪霉素·苯菌灵颗粒剂。
该实施例应用于防治苗期的西瓜枯萎病。将3.1％申嗪霉素·苯菌灵颗粒剂按有效成分600克/公顷用量撒施于根部，每隔7天施药一次，连续施药三次，防治效果分别为98.8％。1％申嗪霉素悬浮剂、50％苯菌灵可湿性粉剂分别按有效成分30克/公顷、1500克/公顷的用量浇灌于根部，药后的防效分别为83.2％、73.6％。申嗪霉素与苯菌灵复配后增效后作用明显，组合物中的有效成分的用量低于单剂的用量，对西瓜枯萎病的防效好于单剂的防效。
实施例9：51％申嗪霉素·咪鲜胺水分散粒剂
申嗪霉素1％，咪鲜胺50％，木质素磺酸钠6％，十二烷基磺酸钠1％，硅酸铝镁3％，白炭黑3％，海藻酸钠1％，膨润土补足100％。将活性成分、分散剂、润湿剂等各组分按配方的比例混合均匀，经气流粉碎，添加10～30％的水，然后经捏合、造粒、干燥制得51％申嗪霉素·咪鲜胺水分散粒剂。
该实施例应用于防治小麦纹枯病。将51％申嗪霉素·咪鲜胺水分散粒剂按250克/公顷加水稀释喷雾，每隔7天施药一次，连续施药三次，药后的防治效果为97.4％。1％申嗪霉素悬浮剂、45％咪鲜胺水乳剂分别按20克/公顷、300克/公顷以同样方法施用，药后的防效分别为81.9％、76.4％。申嗪霉素与咪鲜胺复配后增效后作用明显，组合物中的有效成分的用量低于单剂的用量，对小麦纹枯病的防效好于单剂的防效。
Claims (6)
1.一种植物病害防治组合物，其特征在于有效成分为申嗪霉素(A)和甲基硫菌灵、多菌灵、苯菌灵、噻菌灵、咪鲜胺中的一种(B)，有效成分(A)与(B)的质量比例为50∶1～1∶50。
2.根据权利要求1所述的组合物，其特征在于组合物中有效成分(A)与(B)的质量比例为20∶1～1∶50。
3.根据权利要求1所述的组合物，其特征在于组合物中有效成分(A)与(B)的质量比例为10∶1～1∶50。
4.根据权利要求1至3任一项所述的组合物，其特征在于有效成分占组合物总重量的1％～90％。
5.根据权利要求4所述的组合物，其特征在于该组合物可制成悬浮剂、可湿性粉剂、种衣剂、水乳剂、微乳剂、乳油、颗粒剂、水分散粒剂。
6.根据权利要求5所述的组合物，其特征在于用于防治瓜菜作物、大田作物、果树作物的一种或多种的病害。
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