CN103154223B

CN103154223B - 涉及织物调理剂的改进

Info

Publication number: CN103154223B
Application number: CN201180050842.2A
Authority: CN
Inventors: N.P.伯德; K.布格斯; J.梅林顿
Original assignee: Unilever NV
Current assignee: Unilever IP Holdings BV
Priority date: 2010-10-22
Filing date: 2011-10-13
Publication date: 2015-12-16
Anticipated expiration: 2031-10-13
Also published as: EP2614133B1; BR112013009452A2; WO2012052349A1; MX2013004552A; EP2614133A1; MX342414B; CN103154223A; AR083521A1; ES2524401T3

Abstract

一种液体漂洗添加的织物处理组合物，包含：(a)基于组合物的总重量为5-50wt%量的织物处理活性物，(b)为总组合物重量的0.025-0.45wt%量和100%止泡活性的止泡剂，和(c)防冻活性物，其中，防冻活性物为烷氧基化非离子表面活性剂，所述烷氧基化非离子表面活性剂的平均烷氧基化值为4-22且ClogP为3-6。

Description

涉及织物调理剂的改进

技术领域

本发明涉及一种包含止泡剂(antifoam agent)和防冻剂的织物处理组合物，特别是一种织物软化组合物，其显示出出众的冻融恢复而不损害产品性能。

背景和现有技术

来自洗衣过程的洗涤阶段（特别是在手洗情况下）的阴离子表面活性剂遗留的存在会导致在漂洗中泡沫的存在。在机器和手漂洗情况下控制泡沫都很重要。就机器漂洗的情况来说，未控制的起泡可能会导致暂时机器故障，称为泡沫锁定（suds lock）。就手漂洗的情况来说，起泡是不期望的用户体验，因为对用户来说其是衣物未被有效漂洗的信号。使用者将继续漂洗织物直至泡沫减少，由此浪费水、精力和时间。

因此，需要一种优选在第一漂洗步骤期间，减少和优选地消除泡沫的织物护理组合物。还存在对可以用在第一漂洗溶液而不形成絮状物的织物软化产品的持续需要。在阴离子表面活性剂的存在下通过存在一些阳离子织物软化剂活性物质会形成絮状物（例如，泡沫残留物（scum residue）），负面地影响软化度和视觉表现。

消费者感觉当泡沫抑制得到改进和/或液体明显具有更好的透明度时，织物更容易漂洗。可以通过在组合物中包括止泡剂（例如有机硅止泡剂）和/或添加表面活性剂清除剂（例如单烷基季铵化合物）来实现泡沫抑制。这类方法公开于EP1370634 B1（宝洁）中。用于改善漂洗水的颜色和/或透明度的漂洗添加的织物处理组合物（其包含过氧漂白剂））由US2006/0030515和US 2003/0216282（均属宝洁）已知。

漂洗减少或单次漂洗的织物处理产品（以下称作“易漂洗”产品）可以节省消费者时间、精力和(当自来水的使用收费时)金钱。减少水的使用还具有环境益处，特别在水短缺的国家，如中国和印度。

液体织物处理产品的制造商必须考虑的另一问题是“冻融”现象。在世界的某些地方，一年中部分时间或全年温度都非常寒冷，家用产品会暴露于冰冻条件，特别是在供应链中。取决于一般的气候条件，冰冻可能在夜里或更长的时间发生。当温度升高时，当产品解冻时其行为对其性能和商业可行性是非常重要的。该所谓的“冻融”行为对于液体产品，例如织物调理剂，可能尤其成问题。例如，在中国北部和内地以及俄罗斯，在冬天月份期间，织物调理剂冰冻。对于这些市场，成功的配方必须显示良好的冰冻恢复。

在世界上冻融行为是一个问题的地方，已知的是在织物调理剂中使用防冻剂。作为防冻成分，已知的是醇乙氧基化物（非离子表面活性剂），例如，由EP0280550B1（联合利华），其公开了将非离子表面活性剂添加至含有阳离子织物软化剂和脂肪酸的组合物以获得在一个和多个冻融循环后是稳定的而无需添加额外醇的组合物。US 5409621（联合利华）公开了包含1-80%的水不溶性阳离子织物调理物质和0.1-10%的非离子稳定剂的织物调理剂组合物（该非离子稳定剂包含用10-20摩尔环氧烷烃来烷氧基化的直链C8-C22醇）以提供温度稳定的组合物。EP0922755A1（宝洁）公开了在液体织物软化组合物中使用非离子烷氧基化稳定剂作为冻融恢复剂。该组合物不是抗泡沫的。US2010/0144585公开了一种织物软化组合物，其在冻融时维持了物理稳定性，包含软化活性物、约0.5-10wt%的聚二甲基硅氧烷、约0.005-4wt%的非离子烷氧基化表面活性剂和约0.005-15wt%的多元醇。US5404621（Ellis Simon R等）公开了制备液体织物软化组合物的方法，包括以下步骤：（a）混合并且加热1-80wt%的具有规定结构式的水不溶性阳离子织物调理物质和0.1-10wt%的非离子稳定剂（该非离子稳定剂包含用10-20摩尔环氧烷来烷氧基化的直链C8-C22醇）以形成熔体；和将所述熔体分散在水中以提供织物调理组合物，其在<10℃和>25℃下是温度稳定的。

然而，许多防冻剂具有发泡性能，其使得它们不适用于易漂洗产品，在所述容易漂洗产品中必须保持泡沫最小化。

需要提供易漂洗的织物调理剂，其具有可接受的冻融恢复性质以及出色的泡沫抑制和漂洗透明度性能。

现在，我们令人惊讶地发现在易漂洗组合物中包含某些防冻添加剂导致优异的冻融性能，同时保持易漂洗功能性，尽管添加剂-非离子表面活性剂的发泡性能产生持久的难以漂洗的泡沫。此外，漂洗水透明度的易漂洗性能出乎意料地得到了改善。在织物调理剂中优越的冻融特征和出众的易漂洗功能性的这种结合之前从未实现过。

发明概述

在本发明的第一方面，提供了液体漂洗添加的织物处理组合物，包含

(a) 基于组合物的总重量，5-50wt%的织物处理活性物，

(b) 基于100%的止泡活性，占整个组合物重量的0.025-0.45wt%的止泡剂，和

(c) 防冻活性物

其中，防冻活性物为烷氧基化非离子表面活性剂，所述烷氧基化非离子表面活性剂的平均烷氧基化值为4-22且ClogP为3-6。

在第二方面，提供了防冻剂在如本发明第一方面所限定的组合物中用于改善组合物的冰冻恢复的用途。

发明详述

织物处理活性物

织物处理活性物可存在于任何合适的处理组合物中，例如，预处理组合物或洗涤后组合物中。洗涤后组合物的非限制性实例为漂洗添加的织物调理剂。优选的织物处理组合物为织物调理剂组合物。

用于本发明的合适的织物调理剂组合物包含织物调理活性物。合适的织物调理组合物描述如下：

织物调理活性物

织物调理活性物优选地为织物软化剂。织物软化剂可为阳离子或非离子的。

调理剂（本文也称作织物软化剂或活性物）可为阳离子或非离子的。

可稀释或浓缩织物调理组合物，优选地浓缩，所述织物调理组合物可包含根据本发明的织物调理活性物。本发明的产品含有5-约50%，优选6-约25%重量的软化活性物，更优选约7-约22%、最优选8-20%重量的活性物。

用于本发明的漂洗调理剂组合物的优选软化活性物为季铵化合物（QAC）。用于本发明的组合物的优选季铵织物调理剂为所谓的“酯季铵盐（ester quats）”。

特别优选的物质为包含单、二和三酯连接组分的混合物的酯连接三乙醇胺（TEA）季铵化合物。

典型地，TEA基织物软化化合物包含单、二和三酯形式的化合物的混合物，其中二酯连接组分占织物软化化合物的不大于70%重量，优选占织物软化化合物的不大于60wt%，且的单酯连接组分占至少10%。优选的硬化型活性物的典型的单:二:三酯分布为：12-25单酯:55-65二酯:15-27三酯。软TEA季铵盐的典型的单:二:三酯分布可以为：25-45%，优选30-40%单酯:45-60%，优选50-55%二酯:5-25%，优选10-15%三酯；例如40:60:10。

适用于本发明的第一组季铵化合物（QACs）由式(I)表示：

其中每个R独立地选自C_5-35烷基或烯基；R¹代表C_1-4烷基、C_2-4烯基或C_1-4羟烷基；T通常为O-CO。（即通过其碳原子连接至R的酯基），但可替代地为CO-O（即通过其氧原子连接至R酯基）；n为选自1-4的数字；m为选自1、2、或3的数字；和X^-为阴离子抗衡离子，如卤化物或烷基硫酸盐，例如氯化物或甲基硫酸盐。优选式I的二酯变体（即m = 2）并且其典型地带有与其伴随的单酯和三酯类似物。这类物质特别适用于本发明。

特别优选的试剂是富含三乙醇甲基硫酸铵的二酯（或者称作“TEA酯季铵盐”）的制剂。

商业实例包括来自Stepan的Stepantex™ UL85、来自Clariant的Prapagen™ TQL、和来自Kao的Tetranyl™ AHT-1，（两者都是三乙醇甲基硫酸铵的二[硬化牛油酯]），来自Kao的AT-1（三乙醇甲基硫酸铵的二[牛油酯]）、和L5/90（三乙醇甲基硫酸铵的二[棕榈酯]），以及来自Degussa的Rewoquat™ WE15（具有衍生自C₁₀-C₂₀和C₁₆-C₁₈不饱和脂肪酸的脂肪酰残基的三乙醇甲基硫酸铵二酯）。

同样，软季铵活性物例如Stepantex VK90、Stepantex VT90、SP88（来自Stepan）、Prapagen TQ（来自Clariant）、Dehyquart AU-57（来自Cognis）、Rewoquat WE18（来自Degussa）和Tetranyl L190 P、Tetranyl L190 SP和Tetranyl L190 S（全部来自Kao）也是适合的。

第二组适用于本发明的QACs由式(II)表示：

其中每个R¹基团独立地选自C_1-4烷基、羟烷基或C_2-4烯基；其中每个R²基团独立地选自C_8-28烷基或烯基；且其中n、T、和X^-的定义如上。

该第二组的优选物质包括1,2 双[牛脂酰氧基]-3-三甲基铵丙烷氯化物、1,2 双[硬化牛脂酰氧基]-3-三甲基铵丙烷氯化物、1,2-双[油酰氧基]-3-三甲基铵丙烷氯化物、和1,2 双[硬脂酰氧基]-3-三甲基铵丙烷氯化物。这类物质描述于US 4,137,180（Lever Brothers）中。优选地，这些物质也包含一定量的相应的单酯。

适用于本发明的第三组QACs由式(III)表示：

其中每个R¹基团独立地选自C_1-4烷基、或C_2-4烯基；其中每个R²基团独立地选自C_8-28烷基或烯基；且n、T、和X^-的定义如上。该第三组的优选物质包括双(2-牛脂酰氧乙基)二甲基氯化铵、其部分硬化形式和硬化形式。

季铵织物调理物质的碘值优选为0-80，更优选为0-60，和最优选为0-45。碘值可适当选择。碘值为0-5、优选0-1的基本饱和物质可用于本发明的组合物中。这类物质被称作“硬化”季铵化合物。

碘值的另一优选范围为20-60，优选25-50，更优选30-45。这类物质为“软”三乙醇胺季铵化合物，优选三乙醇胺二烷基酯甲基硫酸盐。这类酯连接三乙醇胺季铵化合物包含不饱和脂肪链。

如本发明上下文中所用的的，碘值是指通过核磁共振光谱法对物质中存在的不饱和度的度量，如Anal. Chem.，34，1136（1962）Johnson and Shoolery中所描述的。

另一类软化化合物为由式(IV)表示的非酯类季铵物质：

其中每个R¹基团独立地选自C_1-4烷基、羟烷基或C_2-4烯基；R²基团独立地选自C_8-28烷基或烯基，X^-的定义如上。

非离子软化剂

本发明的组合物可含有非阳离子软化物质，其优选为油性糖衍生物。油性糖衍生物为环状多元醇（CPE）或还原糖（RSE）的液体或软固体衍生物，所述衍生物得自所述多元醇或所述糖中35-100%的羟基被酯化或被醚化。衍生物具有两个或更多个独立地连接于C₈-C₂₂烷基或烯基链的酯基或醚基。

有利地，CPE或RSE在20℃下不具有任何实质上的晶体特征。相反，其优选在20℃下呈如本文所定义的液体或软固体状态。

适用于本发明的液体或软固体（如下文所定义）CPE或RSE得自起始环状多元醇或还原糖的35-100%羟基被使用使所述CPE或RSE呈要求的液体或软固体状态的基团所酯化或醚化。这些基团典型地含有不饱和、支化或混合链长。

CPE或RSE典型地具有3个或更多个酯基或醚基或其混合物，例如3-8个，特别是3-5个。优选CPE或RSE的2个或更多个酯基或醚基彼此独立地连接于C₈-C₂₂烷基或烯基链。C₈-C₂₂烷基或烯基可为支化或线性碳链。

优选酯化或醚化35-85%的羟基，最优选40-80%，甚至更优选45-75%，例如45-70%。

CPE或RSE优选含有至少35%的三酯或更高的酯，例如至少40%。

CPE或RSE具有至少1个独立地连接于酯基或醚基的链，所述酯基或醚基具有至少1个不饱和键。这提供了一种将CPE或RSE制成液体或软固体的成本有效的途径。优选大部分的不饱和脂肪链连接于酯/醚基，所述不饱和脂肪链衍生自，例如，菜籽油、棉籽油、大豆油、油酸、牛脂酸、棕榈油酸、亚油酸、芥子酸或其它不饱和植物脂肪酸源。

以下称这些链为（CPE或RSE的）酯链或醚链。

CPE或RSE的酯链或醚链优选大部分是不饱和的。优选的CPE或RSE包括蔗糖四牛脂酸酯、蔗糖四油菜酸酯、蔗糖四油酸酯、大豆油或棉籽油的蔗糖四酯、纤维二糖四油酸酯、蔗糖三油酸酯、蔗糖三油菜酸酯、蔗糖五油酸酯、蔗糖五油菜酸酯、蔗糖六油酸酯、蔗糖六油菜酸酯、大豆油或棉籽油的蔗糖三酯、五酯和六酯、葡萄糖三油酸酯、葡萄糖四油酸酯、木糖三油酸酯、或大部分为不饱和脂肪酸链的任意混合物的蔗糖四酯、三酯、五酯或六酯。最优选的CPE或RSE是具有单不饱和脂肪酸链的那些，即其中任何多不饱和已被通过部分氢化移除。然而，假如大部分多不饱和已被通过部分氢化移除，则也可使用某些基于多不饱和脂肪酸链的CPE或RSE，例如蔗糖四亚油酸酯。

最高度优选的液体CPE或RSE为上述任意的但其中多不饱和已被通过部分氢化移除。

优选40%或更多的脂肪酸链含有不饱和键，更优选50%或更多，最优选60%或更多。在大多数情况下65%-100%，例如65%-95%含有不饱和键。

优选CPE用于本发明。肌醇是环状多元醇的优选实例。特别优选肌醇衍生物。

在本发明的上下文中，术语环状多元醇包含所有形式的糖。事实上特别优选糖用于本发明。优选用于衍生CPE或RSE的糖的实例为单糖和二糖。

单糖的实例包括木糖、***糖、半乳糖、果糖、山梨糖和葡萄糖。特别优选葡萄糖。二糖的实例包括麦芽糖、乳糖、纤维二糖和蔗糖。特别优选蔗糖。还原糖的实例为山梨聚糖。

液体或软固体CPE可通过本领域技术人员所熟知的方法制备。这些包括用酰基氯来酰化环状多元醇或还原糖；使用各种催化剂来使环状多元醇或还原糖脂肪酸酯进行酯交换；用酸酐来酰化环状多元醇或还原糖和用脂肪酸来酰化环状多元醇或还原糖。参见例如US 4 386 213和AU 14416/88（均属宝洁）。

优选CPE或RSE具有3个或更多个，优选4个或更多个酯基或醚基。如果CPE为二糖，则优选该二糖具有3个或更多个酯基或醚基。特别优选的CPE为酯化度为3-5的酯，例如，蔗糖三酯、四酯和五酯。

当环状多元醇为还原糖时，有利的是CPE的每个环具有1个醚基或酯基，优选在C₁位。这类化合物的合适实例包括甲基葡萄糖衍生物。

CPE的合适实例包括烷基(多)葡糖苷的酯，特别是聚合度为2的烷基葡糖苷酯。

CPE或RSE中不饱和（和饱和（如果存在））链的长度为C₈-C₂₂，优选C₁₂-C₂₂。可以包括1个或多个C₁-C₈链，然而这些是次优选。

适用于本发明的液体或软固体CPE或RSE的特征在于在20℃下固:液比为50:50-0:100，优选43:57-0:100，最优选40:60-0:100，例如，20:80和0:100的物质，所述比例通过T₂弛豫时间NMR测定。T₂ NMR弛豫时间通常用于表征软固体产品(如脂肪和人造黄油)中的固:液比。为了本发明的目的，任何信号T₂小于100μs的组分被认为是固体组分而任何T₂ ≥ 100μs的组分被认为是液体组分。

对于CPE和RSE，前缀（例如四和五）仅表示平均酯化度。所述化合物作为从单酯到完全被酯化的酯的物质的混合物存在。本文使用平均酯化度来定义CPE和RSE。

CPE或RSE的HLB典型地为1-3。

当存在时，CPE或RSE优选以基于组合物总重量0.5-50%重量的量存在于组合物中，更优选1-30%重量，如2-25%，例如2-20%。

用于本发明的组合物的CPE和RSE包括蔗糖四油酸酯、蔗糖五芥子酸酯、蔗糖四芥子酸酯和蔗糖五油酸酯。

止泡剂

基于的100%止泡活性，止泡剂以整个组合物重量的0.025-0.45wt%，优选0.03-0.4wt%，最优选0.05-0.35wt%，例如0.07-0.4wt%的量存在。

有各种各样的物质可用作止泡剂，并且止泡剂是本领域技术人员所熟知的。参见，例如，Kirk Othmer Encyclopedia of Chemical Technology，第3版，第7卷，第430-447页（John Wiley & Sons, Inc., 1979）。

合适的止泡剂包括，例如，有机硅止泡化合物、醇止泡化合物（例如2-烷基烷醇(alcanol)止泡化合物）、脂肪酸、链烷烃止泡化合物、和其混合物。对于止泡化合物，本文意指起到例如抑制由清洁剂组合物溶液产生的发泡或起泡作用的任何化合物或化合物的混合物，特别是存在对该溶液的搅拌下。

用于本文的特别优选的止泡化合物为有机硅止泡化合物，其如本文所定义为包括有机硅成分的任何止泡化合物。许多这类有机硅止泡化合物也含有二氧化硅成分。如本文所用并通常在整个行业中，术语“有机硅”包括多种含有硅氧烷单元和各种类型的烃基的相对高分子量的聚合物，如聚有机硅氧烷油（例如聚二甲基硅氧烷）、聚有机硅氧烷油或树脂的分散体或乳液、和聚有机硅氧烷与二氧化硅颗粒的组合（其中聚有机硅氧烷化学吸附或熔合至二氧化硅上）。二氧化硅颗粒通常为疏水物，例如为三甲基硅氧基硅酸酯。有机硅止泡剂是本领域所熟知的并且，例如，公开于1981年5月25日公布的Gandolfo等的U. S.专利4, 265, 779和1990年2月7日公开的Starch, M. S的欧洲专利申请89307851. 9中。其它有机硅止泡剂公开于U. S.专利3, 455, 839中，该专利涉及组合物和通过向水溶液中加入少量聚二甲基硅氧烷流体而使该水溶液脱泡的方法。有机硅和硅烷化的(silanated)二氧化硅的混合物描述于，例如，德国专利申请DOS 2, 124, 526中。粒状清洁剂组合物中的有机硅消泡剂和泡沫控制剂公开于Bartolotta等的U. S.专利3, 933, 672, 35和1987年3月24日公布的Baginski的U.S.专利4, 652, 392中。有机硅止泡化合物的合适实例为可商购自Dow Corning、Wacker Chemie和Momentive的聚有机硅氧烷与二氧化硅颗粒的组合。

其它合适的止泡化合物包括单羧基脂肪酸和其可溶盐。这些物质描述于US专利2,954,347中。用作止泡剂的单羧基脂肪酸和其盐典型地具有约10-约24碳原子，优选约12-约18碳原子的烃基链，如可在商品名TAPAC之下商购的牛脂两性多羧基甘氨酸酯。合适的盐包括碱金属盐(如钠盐、钾盐、和锂盐)和铵盐及烷醇铵盐。

其它合适的止泡化合物包括，例如，高分子量烃例如链烷烃、轻质石油无味烃、脂肪酯（例如脂肪酸三甘油酯、甘油衍生物、聚山梨醇酯）、一价醇的脂肪酸酯、脂肪族C18-C40酮（例如硬脂酮）N-烷基化氨基三嗪例如三至六10烷基蜜胺或二至四烷基二胺氯三嗪（作为氰脲酰氯与2摩尔或3摩尔含有1-24个碳原子的伯胺或仲胺的产物形成）、环氧丙烷、双硬脂酰胺和单硬脂基磷酸酯类(如单硬脂基醇磷酸酯和单硬脂基二碱金属（例如，K、Na、和Li）磷酸盐和磷酸酯)、和非离子多羟基衍生物。烃，例如链烷烃和15卤代链烷烃可以以液体形式使用。液体烃将在室温和大气压力下为液体，并将具有约-40℃至约5℃范围内的倾点，和不小于约110℃（大气压力）的最低沸点。也已知利用蜡质烃，优选具有低于约100℃的熔点。烃泡沫抑制剂描述于，例如，U. S.专利4, 265, 779中。因此，所述烃包括具有约12-约70个碳原子的脂肪族、脂环族、芳香族、和杂环的饱和或不饱和烃。如该泡沫抑制剂讨论中所使用的，术语“链烷烃”意欲包括真正的链烷烃和环状烃的混合物。环氧乙烷和环氧丙烷的共聚物，特别是具有约10-约16个碳原子的烷基链长度、约3-约30的乙氧基化度和约1-约10的丙氧基化度的混合乙氧基化/丙氧基化脂肪醇也是适用于本文的止泡化合物。

其它可用于本文的止泡剂包含仲醇（例如，DE 40 21 265中所描述的2-烷基烷醇）和该醇与有机硅油(例如US 4,798,679、US 4,075,118和EP 150,872中所公开的有机硅)的混合物。仲醇包括具有Cl-C16链的C6-C16烷基醇，如可在商品名ISOFOL16下商购的2-己基癸醇、可在商品名ISOFOL20下商购的2-辛基十二醇、和可在商标ISOFOL 12下商购自Condea2-丁基辛醇。优选的醇为2-丁基辛醇，其可在商标ISOFOL 12下商购自Condea。仲醇混合物可在商标ISALCHEM 123下商购自Enichem。混合止泡剂典型地包含重量比为约1:5-约5:1的醇与有机硅的混合物。

其它优选的止泡剂为可商购自Wacker Chemie的Silicone SRE级和Silicone SE 47M、SE39、SE2、SE9和SE10，；购自Dow Corning的 BF20+、DB310、DC1410、DC1430、22210、HV495和Q2-1607；由Basildon提供的FD20P和BC2600；和购自Momentive的 SAG 730。

其它合适的止泡剂，描述于文献例如Hand Book of Food Additives，ISBN 0-566-07592-X，第804页中，选自二甲硅油、泊洛沙姆、聚丙二醇、牛脂衍生物、和其混合物。以上描述的止泡剂中优选的是有机硅止泡剂，特别是聚有机硅氧烷与二氧化硅颗粒的组合。

防冻成分

以下描述的防冻剂用于改善组合物冰冻恢复。

防冻活性物为具有4-22，优选5-20和最优选6-20的平均烷氧基化值的烷氧基化非离子表面活性剂。该烷氧基化非离子表面活性剂具有3-6，优选3.5-5.5的ClogP。可使用这类非离子表面活性剂的混合物。

如本文所用的，术语“ClogP”意指辛醇/水分配系数（P）以10为底数的对数。PRM的辛醇/水分配系数为其在辛醇和水中的平衡浓度之间的比率。鉴于该量度是PRM在非极性溶剂（辛醇）中的平衡浓度与其在极性溶剂（水）中的浓度的比率，ClogP还是物质疏水性的量度——ClogP值越高，物质的疏水性越大。ClogP值可以容易地由被称为“CLOGP”的程序计算，该程序可商购自Daylight Chemical Information Systems Inc., Irvine Calif., USA。辛醇/水分配系数更详细地描述于U.S.专利号5578563中。

合适的可用作防冻组分的非离子表面活性剂特别是包括具有疏水基团和活性氢原子的化合物(例如脂肪族醇、酸、或烷基酚)与环氧烷(优选单独的环氧乙烷或与环氧丙烷一起)的反应产品。

合适的表面活性剂为以下通式的基本上水溶性的表面活性剂：

其中R选自伯、仲和支链烷基和/或酰基烃基（当Y = -C(O)O时，R ≠ 酰基烃基）；伯、仲和支链烯基烃基；和伯、仲和支链烯基-取代的酚烃基；所述烃基具有8-约22，优选9-20，例如10-18个碳原子的链长度。

在乙氧基化非离子表面活性剂的通式中，Y典型地为：

或

其中R具有如上所给的含义或者可为氢；Z为4-15，优选5-12，最优选5-9。

具体的非离子表面活性剂为烷基(C₆-C₂₂)酚-环氧乙烷缩合物，最多15 EO，即每分子最多15个环氧乙烷单元，脂肪族(C₈-C₂₂)伯或仲直链或支链醇与环氧乙烷的缩合产物，通常最高达22 EO，和通过环氧乙烷与环氧丙烷和乙二胺的反应产物的缩合制备的产物。

非离子表面活性剂可以是直链或支链的。优选的非离子表面活性剂包括Emulan TO 2080，由BASF供应；Neodol™ 91-6，由Shell供应；Dehydol™ LT7和Dehydol 2407，均购自Cognis；Synperonic™ A7，由Croda供应；和Genapol™ C-050，购自Clariant。

非离子表面活性剂的量优选为整个组合物重量的0.1-4.5wt%，更优选0.2-4.5wt%，甚至更优选0.6-4.0wt%，更进一步优选1.0-4.0wt%和最优选1.2-3.5wt%。

阳离子织物软化剂与防冻活性物的摩尔比在40:1-约1:1的范围内，优选在18:1-约3:1的范围内。

其它任选成分

另外的防冻物质

可添加到本发明的组合物中的另外的防冻物质包括醇和二醇。合适的物质于WO 2006124338 A1 (宝洁)中给出，包括多元醇，例如甘油、季戊四醇、葡萄糖、果糖和麦芽糖。还包括丙二醇(monopropylene glycol)、乙二醇、二乙二醇和二丙二醇。其它合适的防冻物质在EP2008084206和EP2008135333 (均属Henkel)中给出，包括甘油和甘油与式REO化合物的结合，例如其中R= 具有5EO或7EO单元的C_12-18；其中R=具有20EO的牛脂，或它们的EO/PO混合物。

优选的另外的防冻活性物选自醇、二醇和酯。特别优选的另外的防冻剂为丙二醇（MPG）。

其它非离子防冻物质，其在本发明的非离子防冻组分范围之外但可另外地包括于本发明的组合物中，包括烷基多糖苷、乙氧基化蓖麻油、和山梨聚糖酯。

其它合适的另外的防冻剂为在EP0018039（宝洁）中公开的那些，包括链烷烃、长链醇和几种酯例如单硬脂酸甘油酯、硬脂酸异丁酯和棕榈酸异丙酯。以及在US 6063754（Quest）中公开的物质，例如C_10-12异链烷烃、肉豆蔻酸异丙酯和己二酸二辛酯。

增稠聚合物

可将增稠聚合物添加至本发明的组合物以进一步增稠。可使用任何合适的增稠聚合物。

合适的聚合物为水溶性或水分散性的。可通过交联获得的高分子量（例如，在约100000至5000000的范围）是有利的。优选地，该聚合物是阳离子的。

特别可用于本发明的组合物的聚合物包括描述于WO2010/078959（SNF S.A.S）中的那些。它们是交联的水可溶胀性阳离子共聚物，其具有至少一种阳离子单体和任选地其它非离子和/或阴离子单体。这种类型的优选聚合物为丙烯酰胺和丙烯酰氧乙基三甲基氯化铵(trimethylaminoethylacrylate chloride)的共聚物。

优选的聚合物包含占整个聚合物重量的小于25%的水溶性聚合物，优选小于20%，和最优选小于15%，和相对于聚合物500 ppm至5000 ppm的交联剂浓度，优选750 ppm-5000 ppm，更优选1000-4500 ppm。当使用的交联剂是亚甲基双丙烯酰胺时，相对于聚合物，交联剂浓度必须高于约500 ppm，并且优选高于约750 ppm，或者导致等同交联水平的其它交联剂的浓度为10-10000 ppm。

合适的阳离子单体选自以下单体和衍生物和它们的季盐或酸性盐：二甲基氨基丙基甲基丙烯酰胺、二甲基氨基丙基丙烯酰胺、二烯丙基胺、甲基二烯丙基胺、二烷基氨基烷基-丙烯酸盐和甲基丙烯酸盐、二烷基氨基烷基-丙烯酰胺或甲基丙烯酰胺。

以下为表现非离子官能的单体的非限制性列表：丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、N-烷基丙烯酰胺、N-乙烯基吡咯烷酮、N-乙烯基甲酰胺、N-乙烯基乙酰胺、醋酸乙烯酯、乙烯醇、丙烯酸酯、烯丙醇。

以下为表现阴离子官能的单体非限制性列表：丙烯酸、甲基丙烯酸、衣康酸、巴豆酸、马来酸、富马酸、以及表现磺酸或膦酸官能的单体，如2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸（ATBS）等。

所述单体也可含有疏水基团。

以下为交联剂的非限制性列表：亚甲基双丙烯酰胺（MBA）、乙二醇二丙烯酸酯、聚乙二醇二甲基丙烯酸酯、二丙烯酰胺、三烯丙基胺、腈基甲基丙烯酸酯、乙烯基氧乙基丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯和甲醛、乙二醛、缩水甘油醚型化合物(如乙二醇二缩水甘油基醚)、或环氧化物或专家所熟悉的任何其它为允许交联的手段。

特别优选地，相对于所述聚合物交联率优选为800-5000 ppm（基于MBA），或用不同效率的交联剂等价交联。

如在US2002/013249和研究公开429116中描述的，通过在聚合混合物中包含链转移剂（如异丙醇、次磷酸钠、巯基乙醇）可另外地控制非线性程度以控制聚合物链的长度和交联密度。

最终的聚合物具有低于整个聚合物重量的约25%的水溶性聚合物部分（通过计量方法测定，例如在专利EP343840的第8页中描述的方法）。

本发明的组合物中所使用的聚合物的量合适地为整个组合物重量的0.001-0.5wt%，优选0.005-0.4wt%，更优选0.05-0.35wt%和最优选0.1-0.25wt%。

优选聚合物的实例为购自SNF的Flosoft 270LS。

有机硅

本发明的组合物可包含乳化的有机硅，其用作助软化剂。术语有机硅（silicones）和有机硅（organo-silicones）在本文可互换使用。

本文可采用的有机硅具有约25%-约90wt%的有机含量。

优选地，有机硅为水包油乳液的形式。从而在该乳液中，有机硅液滴优选为0.39微米-25微米，优选1微米-15微米，最优选2微米-10微米。液滴的尺寸可基于使用任何合适的设备，例如Malvern X Mastersizer，的体积测量法测定。

该有机硅可以具有在织物软化剂配方应用中导致一个或多个所需的益处的任何结构。

有机硅可以是聚二-C_1-6烷基硅氧烷，其具有通式R_aSiO_(4-a)/2，其中每个R相同或不同并且选自烃基和羟基，“a”为0-3并且在本体材料中；“a”具有1.85-2.2的平均值。R基团可选自C1-C22烷基、C2-22烯基、C6-C22烷芳基、芳基、环烷基、聚环氧烷、和其混合物。

在本发明的另一个实施方案中，有机硅可含有氨基，R选自烷基氨基和烷基二氨基。

有机硅流体在乳化前具有350cSt-750000cSt，更优选1000cSt-400000cSt，最优选9000cSt-250000cSt，例如10000cSt-200000cSt的粘度（在25℃使用4#转子在100rpm下在Brookfield RV4粘度计上测量）。

优选地，乳化使用一种或多种阳离子表面活性剂实现，所述阳离子表面活性剂优选具有非卤素抗衡离子。

在织物软化组合物使用期间，阳离子乳化剂被认为提高了有机硅的沉积。优选的抗衡离子包括甲基硫酸根、乙基硫酸根、甲苯磺酸根、磷酸根和硝酸根。如果使用卤素抗衡离子，则优选氯化物。

例如，可使用一种或多种阳离子和一种或多种非离子表面活性剂的混合物，或甚至仅使用非离子表面活性剂。

优选地，乳化表面活性剂的总量为有机硅重量的0.5%-20%，优选2%-12%，更优选3%-10%。

乳化的有机硅（作为100%的活性有机硅）可以以整个组合物（包含含有该有机硅乳液的乳液产品）重量0.5%-15%的量包含于织物软化剂组合物中，优选1%-12%，更优选2%-10%，最优选3%-10%。然而，如果其可并入到织物软化组合物而没有在其中发生不稳定，则可以包含最高达20wt%。

着色染料

可以使用任选的着色染料。优选的颜色为紫或蓝。合适和优选种类的染料在以下讨论。此外不饱和季铵化合物经受某种程度的UV光和/或过渡金属离子催化的自由基自氧化，伴有随之而来的织物变黄的风险。着色染料的存在还降低了来自该来源的变黄的风险。

直接染料

直接染料（direct dye or substantive dye）是一类水溶性染料，其对纤维具有亲和性并被直接接受。优选直接紫和直接蓝染料。

优选该染料为双-偶氮或使用三-偶氮染料。

最优选地，直接染料为以下结构的直接紫：

或

其中：

环D和E可以如式中所示独立地为萘基或苯基；

R₁ 选自：氢和C1-C4烷基，优选氢；

R₂ 选自：氢、C1-C4烷基、取代或未取代的苯基、和取代或未取代的萘基，优选苯基；

R₃和R₄ 独立地选自：氢和C1-C4烷基，优选氢或甲基；

X和Y独立地选自：氢、C1-C4烷基和C1-C4烷氧基；优选染料的X=甲基；和，Y=甲氧基和n为0、1或2，优选1或2。

优选的染料为直接紫 7、直接紫 9、直接紫 11、直接紫 26、直接紫 31、直接紫 35、直接紫 40、直接紫 41、直接紫 51、和直接紫 99。可使用含有双偶氮铜的染料例如直接紫66。

基于联苯胺的染料是次优选的。

优选地，直接染料以配方的0.00001wt%-0.0010wt%存在。

在另一个实施方案中，直接染料可共价连接到光漂白剂上，例如WO2006/024612中所描述的。

酸性染料

棉花直接酸性染料赋予含棉衣物益处。优选的染料和染料混合为紫或蓝。优选的酸性染料为：

(i) 吖嗪染料，其中染料为以下核心结构：

其中R_a、R_b、R_c和R_d选自：H、支链或直链C1-C7烷基链、苄基、苯基、和萘基；

染料用至少一个SO₃ ^- 或-COO^-基团取代；

B环不带有携带负电荷的基团或其盐；

且A环可进一步取代以形成萘基；

染料任选地被选自以下的基团取代：胺、甲基、乙基、羟基、甲氧基、乙氧基、苯氧基、Cl、Br、I、F和NO₂。

优选的吖嗪染料为：酸性蓝98、酸性紫50、和酸性蓝59，更优选酸性紫50和酸性蓝98。

其它优选的非吖嗪酸性染料为酸性紫17、酸性黑1和酸性蓝29。

优选地，酸性染料以配方的0.0005wt%-0.01wt%存在。

疏水染料

组合物可包含一种或多种疏水染料，选自苯并二呋喃、甲川、三苯甲烷、萘酰亚胺、吡唑、萘醌、蒽醌和单-偶氮或二-偶氮染料发色团。疏水染料为不含有任何带电水增溶基团的染料。疏水染料可选自分散和溶剂染料。优选蓝和紫蒽醌和单-偶氮染料。优选的染料包括溶剂紫13、分散紫27、分散紫26、分散紫28、分散紫63和分散紫77。

优选地，当存在时，疏水性染料以配方的0.0001wt%-0.005wt%存在。

碱性染料

碱性染料为携带净正电荷的有机染料。它们沉积在棉上。它们特别是可用于主要含有阳离子表面活性剂的组合物中。碱性染料可由Colour Index International列出的碱性紫和碱性蓝染料。

优选的实例包括三芳基甲烷碱性染料、甲烷碱性染料、蒽醌碱性染料、碱性蓝16、碱性蓝65、碱性蓝66、碱性蓝67、碱性蓝71、碱性蓝159、碱性紫19、碱性紫35、碱性紫38、碱性紫48、碱性蓝3、碱性蓝75、碱性蓝95、碱性蓝122、碱性蓝124、碱性蓝141。

反应性染料

反应性染料为含有能够与纤维素反应并使用共价键将染料连接至纤维素上的有机基团的染料。它们沉积在棉上。

优选地，该反应性基团为水解的，或者染料的反应性基团已经与有机物类例如聚合物反应，以将该染料连接到该物类上。反应性染料可选自在Colour Index International中列出的反应性紫和反应性蓝染料。

优选的实例包括反应性蓝19，反应性蓝163，反应性蓝182和反应性蓝，反应性蓝96。

染料共轭

染料共轭(Dye conjugates)是通过将直接、酸性或碱性染料借助于物理作用力结合到聚合物或颗粒上而形成的。

依赖于聚合物或颗粒的选择，它们沉淀在棉或合成纤维上。描述于WO2006/055787中给出。它们不是优选的。

特别优选的染料为：直接紫7、直接紫9、直接紫11、直接紫26、直接紫31、直接紫35、直接紫40、直接紫41、直接紫51、直接紫99、酸性蓝98、酸性紫50、酸性蓝59、酸性紫17、酸性黑1、酸性蓝29、溶剂紫13、分散紫27、分散紫26、分散紫28、分散紫63、分散紫77和其混合物。

香料

如果需要，本发明的组合物可包含一种或多种香料。基于组合物的总重量，香料优选以0.01-10wt%的量存在，更优选0.05-5wt%，进一步更优选0.05-2%，最优选0.05-1.5wt%。

可用的香料组分包括天然和合成来源二者的物质。它们包括单一化合物和混合物。可以在当前的文献中找到这类组分的具体实例，例如在Fenaroli's Handbook of Flavor Ingredients, 1975, CRC Press；M. B. Jacobs 的Synthetic Food Adjuncts, 1947，Van Nostrand发行；或S. Arctander 的Perfume and Flavor Chemicals，1969，Montclair, N.J. (USA)中。这些物质对于香化、风味化和/或芳香化消费产品（即赋予传统上发香或有风味的消费产品以气味和/或风味或味道，或改性所述消费产品的气味和/或味道）领域的技术人员而言是显而易见的。

在上下文中，香料不仅指完全配制的产品香料，而且指该香料的选定组分，特别是易于损失的那些，如所谓的“头香（top notes）”。

Poucher定义了“头香”（Journal of the Society of Cosmetic Chemists 6(2):80 [1955]）。众所周知的头香的实例包括柑橘油（citrus oils）、芳樟醇、乙酸芳樟酯、薰衣草、二氢月桂烯醇、玫瑰醚和顺式-3-己醇。头香典型地占香料组合物的15-25wt%并且在本发明的那些含有增加水平的头香的实施方案中，设想至少20wt%将存在于封装(encapsulate)中。

一些或所有的香料或香料前体（pro-fragrances）可以被封装，有利地被封装的典型香料组分包括具有相对低沸点的那些，优选沸点小于300℃，优选100-250℃的那些和可以产生这类组分的香料前体。

封装具有低Clog P（即，将那些将被分到水中的），优选具有小于3.0的Clog P，的香料成分也是有利的。相对低沸点和相对低Clog P的这些物质已被称为“延迟释放(delayed blooming)”香料组分并包括以下物质：

己酸烯丙酯、乙酸戊酯、丙酸戊酯、茴香醛、茴香醚、苯甲醛、乙酸苄酯、苄基丙酮、苄基醇、甲酸苄酯、异戊酸苄酯、丙酸苄酯、βγ己烯醇、樟脑胶、左旋香芹酮、d-香芹酮、肉桂醇、甲酸肉桂酯、顺式茉莉酮、乙酸顺式3-乙烯酯、枯茗醇、女贞醛(Cyclal C)、二甲基苄基甲醇、乙酸二甲基苄基甲醇酯、乙酸乙酯、乙酰乙酸乙酯、乙基戊基酮、安息香酸乙酯、丁酸乙酯、乙基己基酮、苯基乙酸乙酯、桉树脑、丁子香酚、乙酸葑酯、乙酸Flor酯（乙酸三环癸烯酯）、Frutene（丙酸三环癸烯酯）、香叶醇、己烯醇、乙酸己烯酯、乙酸己酯、甲酸己酯、龙葵醇、羟基香茅醛、茚酮、异戊醇、异薄荷酮、乙酸异胡薄荷酯、异喹啉酮、女贞醛(Ligustral)、芳樟醇、芳樟醇氧化物、甲酸芳樟酯、薄荷酮、甲基苯乙酮、甲基戊基酮、氨基苯甲酸甲酯、安息香酸甲酯、苄基乙酸甲酯、甲基丁子香酚、甲基庚烯酮、甲基庚炔碳酸酯、甲基庚基酮、甲基己基酮、乙酸甲基苯基甲酯、水杨酸甲酯、甲基-N-甲基氨基苯甲酸酯、橙花醇、辛内酯、辛醇、p-甲酚、p-甲酚甲基醚、p-甲氧基苯乙酮、p-甲基苯乙酮、苯氧基乙醇、苯基乙醛、乙酸苯乙酯、苯基乙基醇、苯基乙基二甲基甲醇、乙酸异戊二烯酯、杀虫丙酯(Propyl Bornate)、蒲勒酮、玫瑰醚、黄樟油精、4-萜品醇、α-萜品醇、和/或锰红柱石。

优选的非封装香料组分为那些ClogP大于3的疏水性香料组分。如本文所用的，术语“ClogP”意指辛醇/水分配系数（P）以10为底数的对数。PRM的辛醇/水分配系数为其在辛醇和水中的平衡浓度之间的比率。鉴于该量度是PRM在非极性溶剂（辛醇）中的平衡浓度与其在极性溶剂（水）中的浓度的比率，ClogP还是物质疏水性的量度——ClogP值越高，物质的疏水性越大。ClogP值可以容易地由名为“CLOGP”的程序计算，该程序可商购自Daylight Chemical Information Systems Inc., Irvine Calif., USA。辛醇/水分配系数更详细地描述于U.S.专利5578563中。

ClogP大于3的香料组分包括：龙涎酮、香茅醇、肉桂酸乙酯、白檀醇、2,4,6-三甲基苯甲醛、己基肉桂醛、2,6-二甲基-2-庚醇、二异丁基甲醇、水杨酸乙酯、异丁酸苯乙酯、乙基己基酮、丙基戊基酮、二丁基酮、庚基甲基酮、4,5-二氢甲苯、辛醛、柠檬醛、香叶醛、安息香酸异丙酯、环己烷丙酸、龙脑烯醛、辛酸、辛醇、茴香醛、1-乙基-4-硝基苯、甲酸庚酯、4-异丙基苯酚、2-异丙基苯酚、3-异丙基苯酚、二烯丙基二硫化物、4-甲基-1-苯基-2-戊酮、2-丙基呋喃、己酸烯丙酯、苯乙烯、异丁子香基甲基醚、吲哚环烷、辛二酸二乙酯、L-薄荷酮、外消旋薄荷酮、异丁酸p-甲苯酯、丁酸丁酯、己酸乙酯、戊酸丙酯、丙酸正戊酯、乙酸己酯、庚酸甲酯、反式3,3,5-三甲基环己醇、3,3,5-三甲基环己醇、p-茴香酸乙酯、2-乙基-1-己醇、异丁酸苄酯、2,5-二甲基噻吩、2-丁烯酸异丁酯、癸酰基腈、γ-壬内酯、橙花醇、反式香叶醇、1-乙烯基庚醇、桉树脑、4-萜品醇、二氢香芹醇、2-甲氧基苯甲酸乙酯、环己烷羧酸乙酯、2-乙基己醛、乙基戊基甲醇、2-辛醇、2-辛醇、甲基苯基环氧丙酸乙酯、二异丁基酮、香豆酮、异戊酸丙酯、丁酸异丁酯、丙酸异戊酯、乙酸2-乙基丁酯、6-甲基-四氢喹啉、丁子香基甲基醚、二氢肉桂酸乙酯、3,5-二甲氧基甲苯、甲苯、苯甲酸乙酯、正丁酰苯、α-萜品醇、邻甲基苯甲酸甲酯、对甲基苯甲酸甲酯、间甲基苯甲酸甲酯、正丁酸仲丁酯、1,4-桉树脑、葑醇、频哪醇、顺式2-频哪醇、2,4, 二甲基苯乙酮、异丁子香酚、黄樟油精、2-辛炔酸甲酯、o-甲基茴香醚、p-甲苯基甲基醚、氨基苯甲酸乙酯、芳樟醇、丁酸苯酯、二丁酸乙二醇酯、苯二甲酸二乙酯、苯基硫醇、枯醇、m-甲喹啉、6-甲基喹啉、勒皮啶、2-乙基苯甲醛、4-乙基苯甲醛、o-乙基苯酚、p-乙基苯酚、m-乙基苯酚、(+)-蒲勒酮、2,4-二甲基苯甲醛、2,5-二甲基苯甲醛、山梨酸乙酯、丙酸苄酯、1,3-二甲基丁基乙酸酯、异丁基异丁酸酯、2,6-二甲苯酚、2,4-二甲苯酚、2,5-二甲苯酚、3,5-二甲苯酚、肉桂酸甲酯、己基甲基醚、苄基乙基醚、水杨酸甲酯、丁基丙基酮、乙基戊基酮、己基甲基酮、2,3-二甲苯酚、3,4, 二甲苯酚、环十五内酯(cyclopentadenanolide)和苯基乙基2苯基乙酸酯2。

多种香料组分存在于配方中是司空见惯的。在本发明的组合物中，可预见将有4种或更多种，优选5种或更多种，更优选6种或更多种或甚至7种或更多种来自以上给出的延迟释放香料列表和/或ClogP大于3的香料组分列表的不同香料组分存在于香料中。

本发明可以应用的另一组香料是所谓的“芳香疗法”物质。其包括许多也用于香水的组分，包括精油组分，如鼠尾草、桉树、天竺葵、薰衣草、肉豆蔻提取物、橙花油、肉豆蔻、荷兰薄荷、香堇菜叶和缬草。

助软化剂和脂肪络合剂

可以使用助软化剂，例如脂肪酸。当采用时，它们典型地以0.1-20%和特别地以0.5-10%存在，基于组合物的总重量。优选助软化剂包括脂肪酯、和脂肪N-氧化物。可采用的脂肪酯包括脂肪单酯，如单硬脂酸甘油酯，脂肪糖酯，如公开于WO01/46361（联合利华）中的那些。

优选的硬脂酸包括硬化牛脂脂肪酸（可在商品名Pristerene™购自Uniqema）。优选的脂肪醇包括硬化牛脂醇（可在商品名Stenol™和Hydrenol™下购自Cognis and Laurex™ CS和Albright and Wilson）。

用于本发明的组合物可包含脂肪络合剂。

特别合适的脂肪络合剂包括脂肪醇。

可以使用脂肪络合物质以改善组合物的粘度曲线。

基于组合物的总重量，脂肪络合剂优选以大于0.3至5wt%的量存在。更优选地，脂肪组分以0.4-4%的量存在。季铵织物软化物质的单酯组分与脂肪络合剂的重量比优选为5:1-1:5，更优选4:1-1:4，最优选3:1-1:3，例如2:1-1:2。

其它任选组分

本发明的组合物可含有一种或多种其它成分。这类成分包括进一步的防腐剂（例如，杀菌剂）、pH缓冲剂、香料载体、助水溶物、抗再沉积剂、去污剂、聚合电解质、抗收缩剂、防皱剂、抗氧化剂、遮光剂、抗腐蚀剂、悬垂赋予剂、抗静电剂、熨烫助剂珠光剂(pearlisers)和/或不透明剂、天然油/提取物、加工助剂(例如电解质)、卫生剂(例如抗细菌剂和抗真菌剂)、增稠剂和皮肤有益剂。

产品形式

本发明的组合物为适用于洗衣过程的液体漂洗添加的织物处理组合物。

本发明的组合物还可含有pH调整剂例如盐酸或乳酸。液体组合物优选具有2.0-3.5的pH，优选约2.5-3.0。

该组合物优选用于家用织物洗衣操作的漂洗循环，其中其可以以未稀释状态直接添加到洗衣机中，例如通过分配抽屉或对于上开门洗衣机直接加入滚筒中。该组合物还可以用于家庭手洗洗衣操作。

本发明的组合物还可用于工业洗衣操作，例如作为在销售给消费者之前软化新衣服的整理剂。

本发明的组合物的制备

本发明的组合物可通过将包含织物软化活性物的熔体与水相结合来制备。

制备稀释物(dilute)的优选方法如下：

1. 将水加热至约40-50℃。

2. 添加任何微量成分，例如酸、螯合剂和防腐剂。

3. 一起熔融软化活性物、防冻剂和任何助活性物以形成共熔体。

4. 将共熔体加入到加热的水相。

5. 加入染料和剩余的微量成分。

6. 冷却。

7. 加入香料和止泡剂。

实施例

现在将通过以下非限制性实施例阐明本发明的实施方案。进一步的变型对于本领域技术人员而言将是显而易见的。

本发明的实施例用数字表示。对比实施例用字母表示。

除非另有说明，组分的量以组合物的总重量的百分数表示。

实施例 1 ：组合物 1 和对比实施例 A-C 和 X 的制备

制备织物调理剂组合物，其含有根据本发明的止泡剂和非离子防冻剂。将其命名为“组合物1”。

制备对比组合物，含有止泡剂和防冻化合物，丙二醇（MPG），其在本发明的范围之外。其被命名为“组合物A”。

制备对比织物调理剂组合物，其也含有止泡剂，但其不包含防冻剂。它们被命名为“组合物B和组合物C”。还制备了对比实施例X，其代表现有技术的组合物。

使用以下方法制备组合物（对于组合物B和C，在步骤4未添加防冻剂）：

1. 在搅拌下将水加热至约50℃。

2. 将聚合物加入至水中并彻底混合。

3. 然后加入防腐剂和螯合剂。

4. 在约65℃下将软化活性物、防冻剂和脂肪醇熔融以形成共熔体。

5. 随后将所述共熔体加入到所述加热的水中。

6. 随后加入染料、珠光剂和盐并混合。

7. 冷却所得物。

在约35℃下添加香料和止泡剂。

织物调理剂的组成于表1中给出。

表 1 ：织物调理剂 1 、 A-C 和 X 的组成（ wt% ）

成分	商品名	供应商	1	A	B	C	X
								软化剂活性物	TEP-88L¹	FXG	9.0	9.0	9.0	5.0	-
软化剂活性物	DHTDMAC Arquad 2HT-75	Akzo	-	-	-	-	4.5
								非离子防冻剂	Dehydrol LT7	Cognis	2.0	-	-	-	-
MPG防冻剂	单丙二醇	Aldrich	-	5.0	-	-	-
								脂肪醇助活性物	Cetostearyl Alcohol	Godrej	-	-	-	0.5	-
非离子表面活性剂	Marlipal 24/100	SASOL	-	-	-	-	0.25
								抗再沉积活性物	Lutensol AT25	BASF	0.75	0.75	0.75	-	-
阳离子聚合物	Flosoft 270LS	SNF	0.15	0.15	0.15	0.2	-
								有机硅止泡剂³	SRE-CN	Wacker	0.12	0.12	0.12	0.01	0.01
染料	Liquitint染料	Milliken	0.001	0.001	0.001	0.001	0.001
								酸	1M HCl		0.0086	0.0086	0.0086	0.017	0.02
盐	CaCl₂ (10% 溶液)		0.0025	0.0025	0.0025	-	-
								香料	香料		0.75	0.75	0.75	0.75	0.25
	水和微量组分²		至100%	至100%	至100%	至100%	至100%

¹棕榈基软TEA Quat

²珠光剂、防腐剂、螯合剂等

³基于100%活性。

实施例 2 ： - 组合物 1 、 A 和 B 的冰冻 / 解冻恢复

如下评价组合物1、A和B的冰冻/解冻恢复行为：

在冻融测试之前在新鲜制备的组合物上进行分散度和粘度计测试（以给出“初始”值）。

I) 冻融

1) 在零下18℃下存储组合物8小时。

2) 然后将该组合物在室温（20-25℃）下解冻16小时。

3) 重复该冰冻/解冻循环5次。

4) 然后将组合物在室温下解冻48小时，进行分散度和粘度计测量并与初始测量相比较。

II) -5 ℃和 -10 ℃

将组合物在零下5℃或零下10℃存储5天并每天评价视觉性能。然后将组合物在室温下解冻48小时，随后进行“最终的”分散度和粘度计测量。

在测试期间进行组合物的以下视觉评价。使用以下等级，其中从1开始等级越高性能依次变差：

1) 倾倒特性

1 = 良好、均质流体性质

2 = 粘性的或弹性的

3 = 多块状物的

4 = 明显的低和高粘度区域。

2) 分散性测试

通过在20℃下将20ml产品分散在1L水中来测定分散性。使用以下等级评价即时分散性（本文命名为“即时分散性”）。在搅拌分散之后，可以进行进一步的评估（本文命名为“搅拌分散性”）。

1 = 优异

2 = 良好

3 = 一般

4 = 差

5 = 非常差。

3) 分离

1 = 未分离

2 = 碎的

3 = 可以看到某些相分离的证据

4 = 已经发生广泛的相分离。

4) 视觉粘度

1 = 良好，与初始粘度相同

2 = 稠

3 = 非常稠

4 = 凝胶/软固体

5 = 固体。

5) 表观

1 = 良好，与原始颜色相同

2 = 珠光的或大理石的

3 = 不透明/白色。

粘度计粘度测量

使用Thermo Fisher RS600测量组合物1、A和B的粘度。每一样品用“杯锤”几何学测量并且在25℃下在2s^-1剪切下连续测量粘度60s，随后在20s^-1下连续测量60s，随后在106s^-1下连续测量60s。

这些评价的结果在下表2和3中给出，如下：

表 2 ：在初始和 5 个冻融循环后组合物 1 、 A 和 B 的粘度和分散性能

。

可以看出相对于A和B的最终粘度，组合物1的最终粘度始终更低。

在测试之前和测试之后，分散性测试还显示出组合物1具有更好的总体性能。

表 3 ：在初始和 1-5 个冻融循环之后，组合物 1 、 A 和 B 的倾倒特性

	初始	循环 1	循环 2	循环 3	循环 4	循环 5
							冻融
B	2	1	3	3/4	3/4	3
							A	1	1/2	2	3	3	3
1	1	1	1	1/2	3/4	2

倾倒特性：1=良好、均质流体性质；2=稠的、粘性的或弹性的；3=多块状物的和/或类似果冻的；4=明显的低和高粘度区域。

发现所有样品在-10℃下都在24小时之内冰冻。

不含任何防冻添加剂的对照例显示出差的冰冻恢复：产品变得高度粘稠并且在倾倒时获得了块状和纤维质地。

Neodol 91-6的添加在每一循环之后显示出完全的恢复-产品保持其低粘度并具有优异的倾倒特性。

总地来说，可以看出具有非离子的产品恢复更快，即比不含添加剂的产品更快地达到液体和可倾倒状态。

实施例 3 ：组合物 1 、 A-C 和 X 的发泡性能

如下评价组合物1、A、B、C和X的发泡抑制性能：

在测试期间进行组合物的视觉评估。使用以下等级，其中等级越高性能依次变差。

1) 表面泡沫

1 = 没有泡沫，清洁的表面

2 = 以非常小的泡沫100% 覆盖

3 = 以中等尺寸的泡沫100%覆盖

4 = 以大的多泡泡沫100%覆盖。

2) 溶液透明度

0 = 清澈

1 = 略模糊

2 = 模糊

3 = 浑浊

4 = 非常浑浊

5 = 不透明。

I) 在水中的内在起泡性能

将每个组合物1、A-C和X添加至水中并摇动以评价内在起泡性能。步骤如下：

1. 将组合物以4g/L的浓度加入到水中（对于C采用5g/l）。

2. 将500ml所得混合物置于750ml容器中并垂直摇动5次。

3. 然后将容器静置（在时间=0）并且测量泡沫消失所用的时间。这被命名为“消除泡沫的时间”。

结果于下表4中给出。

表 4 ：组合物 1 、 A 、 B 、 C 和 X 的起泡性能（消除泡沫的时间，表面泡沫和溶液透明度）

性能	1	A	B	C	X
						消除泡沫的时间（秒）	< 5s	10 to15s	~10s	> 60 s	> 60 s
表面泡沫²	1	2	2	4	2
						溶液透明度¹	1	2	2	2½	1

¹ 0= 清澈；1 =略模糊；2 = 模糊；3 = 浑浊；4 = 非常浑浊；5 = 不透明

²1 = 无泡沫，清洁表面；2 = 以非常小的泡沫100% 覆盖；3 = 以中等尺寸的泡沫100%覆盖；4 = 以大的多泡泡沫100%覆盖。

可以看出，相比本发明范围外的那些组合物，根据本发明的组合物提供了显著更好的抗起泡性能。

II) 在阴离子遗留条件下的起泡抗性

通过将试样量的洗衣粉水溶液添加到水中，模仿阴离子遗留条件（从洗涤至漂洗浴）。随后将每个组合物1、A、B、C和X添加到该水中并摇动以评价内在抗泡沫性能。步骤如下：

1. 以2g/L的浓度将主洗涤清洁剂粉末（Omo粉末）加入到水中。

2. 同时，如上，以4g/L的浓度将每一织物调理剂组合物加入到水中。

3. 然后将2ml的步骤1的主洗涤清洁剂溶液等分试样加入到步骤2的溶液中。

4. 将500ml所得混合物置于750ml容器中并垂直摇动5次。

5. 然后将容器静置（在时间=0）并测量泡沫消失所用的时间。这被命名为“消除泡沫的时间”。

6. 重复步骤3-5最多达4次。

结果于下表5中给出。

表 5 ：组合物 1 、 A 、 B 、 C 和 X 的起泡性能（消除泡沫的时间、表面泡沫和溶液透明度）

¹ 0= 清澈；1 = 略模糊；2= 模糊；3= 浑浊；4= 非常浑浊；5 = 不透明

令人惊讶的是，对于根据本发明的组合物，所有止泡性能都更好，特别对于溶液透明性，其显示了协同效应。含有防冻剂MPG的A对于B在止泡益处上不显示任何改进。

总地来说，根据本发明的非离子防冻剂的存在导致更快、更有效的泡沫消除，溶液表面的改进外观（且事实上赋予了无泡沫的益处），改进的溶液透明度和对主洗涤产品的改进的抗性，提供了始终更好的泡沫消除和整体透明度。

实施例 4 ：根据本发明的组合物 2 和 3 和对比实施例 D 、 E 、 F 和 G 的制备

使用以下方法制备另外六个织物调理剂制剂：

1. 将软化活性物和非离子表面活性剂（当存在时）在约65℃下一起熔融以形成共熔体。

2. 搅拌下将水加热至约45℃。

3. 将聚合物加入水中并彻底混合。

4. 然后在混合下加入防腐剂、酸和螯合剂。

5. 然后将共熔体加入到该加热的水中。

6. 然后加入染料、珠光体和盐并混合。

7. 冷却所得产品。

8. 在约35℃下加入香料和止泡剂。

混合和冷却产品。

用与以上表1中组合物1相同的组成制备织物整理剂（命名为“组合物2”）。该组合物含有非离子表面活性剂Dehydol LT7，其具有7的乙氧基化值。

组合物3含有非离子表面活性剂Emulan TO 2080，其具有20的乙氧基化值。

制备了对比织物整理剂（命名为“对比实施例D”），其不含防冻活性物，含有非离子表面活性剂Lutensol AT25，具有25的乙氧基化值。

对比实施例E不含有非离子表面活性剂。

对比实施例F含有高水平的Lutensol AT25。

对比实施例G含有非离子表面活性剂，具有8的烷氧基化值和6.65的ClogP。

织物调理剂的组成于表6中给出。

表 6 ：织物调理剂 2 、 3 、 D 、 E 、 F 和 G 的组成（ wt% ）

¹棕榈基软TEA Quat ，购自FXG

²珠光体，防腐剂，螯合剂，染料等

³基于100%的活性

⁴Emulan TO 2080 (C_12-14; 20 EO; Clog P 3.87), 购自BASF

⁵Dehydol LT7 (C_12-14; 7 EO; ClogP 5.37), 购自Cognis

⁶Myrj S8 (C₁₈; 8 EO; ClogP 6.65), 购自Croda

⁷Lutensol AT25 (25 EO; ClogP 5.41), 购自BASF。

实施例 5 ：根据本发明的组合物 2 和 3 和对比实施例 D 、 E 、 F 和 G 的冰冻 / 解冻恢复

如以上实施例2中所描述的，评价了组合物2、3、D、E、F和G的冰冻/解冻恢复行为。结果于下表7中显示。

表 7 ：在初始和 5 次冻融循环后，组合物 2 、 3 、 D 、 E 、 F 和 G 的视觉分散性（搅拌的）得分

	2	3	D	E	F	G
							初始分散性	1	1	2	2	1	1
5 次冻 / 融循环后	2	2	3	3	3	3

所有样品在24小时内冰冻。

不含根据本发明的防冻添加剂的组合物D、E、F和G显示出不太有效的冰冻恢复。进一步发现这些产品变得高度粘稠并且在倾倒时获得了块状和纤维质地，而根据本发明的那些组合物在每次循环都显示出良好的恢复，产品保持了可接受的倾倒特性。

实施例 6 ：组合物 2 、 3 、 D 、 E 、 F 和 G 的发泡性能

如以上实施例3所述，评价组合物2、3、D、E、F和G的泡沫抑制性能，并且在测试期间进行组合物的视觉评价。

I) 水中内在起泡性能

将每个组合物添加到水中，摇动以评价内在起泡性能。过程如下：

1. 以4g/L的浓度，将组合物加入到水中。

2. 将500ml所得混合物置于750ml容器中并垂直摇动5次。

3. 然后将容器静置（在时间=0）并测量泡沫消失所用的时间。这被命名为“消除泡沫的时间”。

结果于下表8中给出。

表 8 ：组合物 2 、 3 、 D 、 E 、 F 和 G 的起泡性能（消除泡沫的时间，表面泡沫和溶液透明度）

性能	2	3	D	E	F	G
							初始分散度	1	1	2	1	1	1
消除泡沫的时间（秒）	< 5s	5-10s	10-15s	> 60s	< 5s	5-10s
							表面泡沫²	1	1	2	4	1	1
溶液透明度¹	1	1	2	3	1	1

可以看出根据本发明的组合物比对比实施例D和E提供了更好的抗起泡性。对比实施例F和G显示了良好的抗起泡性但冰冻恢复差（表7）。

II) 阴离子遗留条件下的起泡抗性

通过将洗衣粉水溶液的等分试样添加到水中，模仿阴离子遗留条件（由洗涤至漂洗浴）。随后将每个组合物2、3、D、E、F和G添加到该水中并摇动以评价内在抗起泡性能。

步骤如以上实施例3中给出。

结果于下表9中给出。

表 9 ：组合物 2 、 3 、 D 、 E 、 F 和 G 的起泡性能（消除泡沫的时间，表面泡沫和溶液透明度）

与对比实施例（其仅在一个方面或另一个方面显示了良好的性能）不同，根据本发明的组合物显示了出众的冻/融性能和优异的泡沫抑制性能的结合。

Claims

1.一种液体漂洗添加的织物处理组合物，包含

(a) 基于组合物的总重量，5-50wt%的织物处理活性物，

(c) 防冻活性物

2.权利要求1的组合物，其中所述织物处理组合物为漂洗添加的织物软化组合物且其中所述织物处理活性物为织物软化活性物。

3.权利要求2的组合物，其中所述织物软化活性物为酯连接季铵活性化合物。

4.权利要求3的组合物，其中所述酯连接季铵活性化合物选自式(I)表示的那些：

其中每个R 独立地选自C_5-35烷基或烯基；R¹代表C_1-4烷基、C_2-4烯基或C_1-4羟烷基；T通常为O-CO，其通过其碳原子连接至R，但可替代地为CO-O，其通过其氧原子连接至R；n为选自1-4的数字；m为选自1、2、或3的数字；和X^-为阴离子抗衡离子；和

式(III)表示的那些：

其中每个R¹基团独立地选自C_1-4烷基、或C_2-4烯基；其中每个R²基团独立地选自C_8-28烷基或烯基；且n、T、和X^-的定义如上。

5.前述权利要求1-4中任一项的组合物，其中所述织物处理活性物以整个组合物的重量的6-25wt%存在。

6.前述权利要求1-4中任一项的组合物，其中所述止泡剂包含有机硅。

7.前述权利要求1-4中任一项的组合物，其中所述止泡剂包含二氧化硅。

8.前述权利要求1-4中任一项的组合物，其中基于100%的止泡活性，所述止泡剂以整个组合物重量的0.03-0.4wt%存在。

9.前述权利要求1-4中任一项的组合物，其中所述烷氧基化非离子表面活性剂以整个组合物重量的0.1-4.5%存在。

10.前述权利要求1-4中任一项的组合物，其中所述烷氧基化非离子表面活性剂具有5-20 EO 的平均EO值。

11.前述权利要求1-4中任一项的组合物，其中所述烷氧基化非离子表面活性剂具有3.5-5.5的ClogP。

12.前述权利要求1-4中任一项的组合物，其进一步包含额外的选自醇和酯的防冻活性物。

13.前述权利要求1-4中任一项的组合物，其进一步包含额外的选自二醇的防冻活性物。

14.权利要求13的组合物，其进一步包含丙二醇。

15. 权利要求4的组合物，其中X^-为卤离子或烷基硫酸根离子。

16.权利要求4的组合物，其中X^-为氯离子或甲基硫酸根离子。