CN103120171B - 一种植物病害防治用组合物 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及一种植物病害防治用组合物，有效成分为氟吡菌胺和霜脲氰。本发明的组合物主要用于防治由卵菌纲真菌在黄瓜、葡萄、荔枝、番茄、马铃薯及十字花科蔬菜等作物上产生的霜霉病、疫病等病害。
Description
技术领域
本发明涉及一种植物病害防治用组合物，尤其是含有氟吡菌胺的农用杀菌组合物。
背景技术
氟吡菌胺，英文通用名为：F1uopicolide，化学名称为：2，6-二氯-N-[(3-氯-5-三氟甲基-2-吡啶基)甲基]苯甲酰胺，是一种对卵菌纲真菌具有很高活性的物质。氟吡菌胺主要影响细胞膜和细胞骨架间的特异蛋白，兼具良好的保护、治疗作用。其在植株体内具有突出的渗透和传导能力，可从叶表面向下渗透，也可从叶基向叶尖传导，还可从根部经木质部向整株运输。其既可用于喷雾处理，也可进行灌根施用。氟吡菌胺作用机理独特，与农业生产中应用的杀菌剂无交互抗性。
霜霉病是农业生产中危害极大的一类病害，发病急速，难以防治。目前防治霜霉病的药剂主要有百菌清、乙磷铝、烯酰吗啉等。但由于用药时间长、次数多，在某些地区已产生了严重的抗性。这导致防治卵菌纲病菌的难度会愈来愈大，农民投入的成本越来越高。市场亟待高效、安全的防治药剂，开发含氟吡菌胺的杀菌组合物具有高度的战略意义。迄今为止，氟吡菌胺和霜脲氰复配的杀菌剂未见诸报道。
发明内容
本发明的目的在于：提供一种降低防治成本、提高防效的植物病害防治用组合物。为了达到发明目的，发明人经过大量、广泛的复配筛选试验，意外发现氟吡菌胺和霜脲氰以一定比例组合对霜霉病、疫病有突出的效果，组合物在低于单剂用量的情况下，能表现出优于单剂的良好效果。
本发明的技术方案为：
一种植物病害防治用组合物，有效成分由氟吡菌胺和霜脲氰复配组成。
所述的组合物，其特征在于有效成分氟吡菌胺和霜脲氰的重量比为50：1～1：50，较佳的重量比为10：1～1：50，更佳的重量比为1：1～1：20。
所述的组合物，其特征在于有效成分占组合物总重量的1％～90％。
所述的组合物，其特征在于该组合物可经常规手段制成悬浮剂、水乳剂、微乳剂、乳油、可湿性粉剂或水分散粒剂，且可根据开发需要使用相应的溶剂、载体和助剂。
合适的溶剂、助剂包括：如甲苯、二甲苯、二氯甲烷、三氯甲烷、石蜡、煤油、柴油、甲醇、乙醇、丙醇、丁醇、戊醇、环己醇、苯甲醇、环己酮、异佛尔酮、吡咯烷酮、乙酸乙酯、乙酸丁酯、乙二醇二乙酸酯、二甲亚砜等的一种或多种组合。
载体如粘土、膨润土、凹凸棒土、硫酸钙、轻质碳酸钙、蔗糖、工业几丁质、硅胶、滑石粉、白炭黑、绢云母粉等的一种或多种组合；
可选用的助剂包括磷酸盐类、盐酸盐类、木素磺酸盐类、萘磺酸盐类、苯酚磺酸盐类、琥珀酸磺酸盐类、多苯乙烯基酚聚氧乙烯醚硫酸盐、EO／PO嵌段共聚物、分子量为20000-30000的高分子接枝共聚物、三苯乙烯基苯酚聚氧乙烯聚氧丙烯醚、多苯乙烯基酚聚氧乙烯醚类、壬基酚聚氧乙烯醚类、多苯乙烯基聚氧乙烯醚类、烷基萘磺酸盐类、脂肪醇聚氧乙烯醚类、烷基丁二酸磺酸盐类、支链脂肪醇聚氧乙烯醚类、烷基聚氧乙烯醚类、羧烷基纤维素类、羟烷基纤维素类、硅酸铝镁、黄原胶、聚烷基硅环氧乙烷类、磷酸、冰醋酸、柠檬酸、顺丁烯二酸、二丁基羟基甲烷、丁基羟基茴香醚、特丁基对苯二酚、没食子酸丙酯等中的一种或多种组合。
具体实施方式
将不同化合物进行复配应用，是治理病虫害抗病问题的有效管理措施之一。增效组合明显地提高药剂的防治效果，降低农药的使用量。通过大量具体的复配试验，发现氟吡菌胺与霜脲氰具有显著的增效作用。下面提供的实施例用于详细阐述本发明，而不构成对本发明范围的限定。实施例所用到的实验方法，若无特殊说明，均为常规方法；实施例中的百分含量，若无特殊说明，均为重量百分含量。
生物测定实例1：氟吡菌胺和霜脲氰复配对黄瓜霜霉病的室内毒力测定
试验对象：黄瓜霜霉病菌(Pseudoperonospora cubensis)
试验采用盆栽法测定。选取生长一致的两片真叶期黄瓜苗，每个处理选用10盆供试瓜苗，编号备用。用Potter喷雾塔在50PSI压力下喷雾，每盆5mL。每个药剂设置6个浓度梯度，以喷施等量清水的处理为空白对照。取采自田间的霜霉病叶，用毛笔蘸取10℃左右的蒸馏水洗下背面的孢子囊，配成浓度为3×105个／mL的孢子囊悬浮液。于药剂处理24h后喷雾接种孢子囊液，接种后将黄瓜苗置于人工气候箱中(相对湿度100％，温度15～20℃)培养，24h后保持温度15～24℃、相对湿度90％左右保湿诱发，10d后调查记载发病情况，计算病情指数和防治效果。用最小二乘法计算抑制中浓度EC50，再依孙云沛法计算共毒系数(CTC)。
当CTC<80，则组合物表现为拮抗作用，当80<CTC<120，则组合物表现为相加作用，当CTC>120，则组合物表现为增效作用。
实测毒力指数(ATI)=(标准药剂EC50／供试药剂EC50)×100
理论毒力指数(TTI)=A药剂毒力指数×混剂中A的百分含量+B药剂毒力指数×混剂中B的百分含量
共毒系数(CTC)=[混剂实测毒力指数(ATI)／混剂理论毒力指数(TTI)]×100
毒力测定结果见表1。
表1氟吡菌胺与霜脲氰配对黄瓜霜霉病的室内毒力测定结果
| 处理 | EC50(μg／mL) | ATI | TTI | 共毒系数CTC |
| 氟吡菌胺 | 0.77 | 100.00 | / | / |
| 霜脲氰 | 3.86 | 19.95 | / | / |
| 氟吡菌胺50：霜脲氰1 | 0.59 | 130.51 | 98.43 | 132.59 |
| 氟吡菌胺20：霜脲氰1 | 0.46 | 167.39 | 97.42 | 171.83 |
| 氟吡菌胺10：霜脲氰1 | 0.43 | 179.07 | 96.19 | 186.17 |
| 氟吡菌胺5：霜脲氰1 | 0.31 | 248.39 | 92.72 | 267.88 |
| 氟吡菌胺1：霜脲氰1 | 0.55 | 140.00 | 59.97 | 233.43 |
| 氟吡菌胺1：霜脲氰5 | 0.65 | 118.46 | 27.23 | 435.11 |
| 氟吡菌胺1：霜脲氰10 | 0.77 | 100.00 | 23.76 | 420.87 |
| 氟吡菌胺1：霜脲氰20 | 0.85 | 90.59 | 22.53 | 402.07 |
| 氟吡菌胺1：霜脲氰50 | 1.39 | 55.40 | 21.52 | 257.44 |
生物测定实例2：氟吡菌胺和霜脲氰复配对辣椒疫病的室内毒力测定
试验对象：辣椒疫病(Phytophthora capsici Leonian)
采用叶盘漂浮法进行测定。将孢予囊悬浮液浓度调节至4×104个／mL后放入5～8℃的冰箱中15min，再于约25℃室温放置30min刺激游动孢子释放。配置药剂，设置6个浓度梯度，在直径9cm的培养皿内分别加入20mL不同浓度的药液，以加入灭菌去离子水为对照，将直径为14mm的辣椒叶片背面朝上置于药液中，每皿10片，浸泡2h后，将叶片取出稍晾干，每叶盘中心滴15μL游动孢子悬浮液，置22℃、12h光照条件下培养7d。视空白对照发病情况调查病情，计算病情指数和防治效果。用最小二乘法计算抑制中浓度EC50，再依孙云沛法计算共毒系数(CTC)。
毒力测定结果见表2。
表2氟吡菌胺与霜脲氰复配对辣椒疫病的室内毒力测定结果
| 处理 | EC50(μg／mL) | ATI | TTI | 共毒系数CTC |
| 氟吡菌胺 | 0.81 | 100.0 | / | / |
| 霜脲氰 | 2.79 | 29.0 | / | / |
| 氟吡菌胺50：霜脲氰1 | 0.66 | 122.7 | 98.6 | 124.5 |
| 氟吡菌胺20：霜脲氰1 | 0.53 | 152.8 | 96.6 | 158.2 |
| 氟吡菌胺10：霜脲氰1 | 0.47 | 172.3 | 93.5 | 184.2 |
| 氟吡菌胺5：霜脲氰1 | 0.38 | 213.2 | 88.2 | 241.8 |
| 氟吡菌胺1：霜脲氰1 | 0.47 | 172.3 | 64.5 | 267.1 |
| 氟吡菌胺1：霜脲氰5 | 0.69 | 117.4 | 40.9 | 287.3 |
| 氟吡菌胺1：霜脲氰10 | 0.79 | 102.5 | 35.5 | 289.0 |
| 氟吡菌胺1：霜脲氰20 | 0.81 | 100.0 | 32.4 | 308.5 |
| 氟吡菌胺1：霜脲氰50 | 1.11 | 73.0 | 30.4 | 239.9 |
表1、2指出，氟吡菌胺与霜脲氰对霜霉病、疫病具有良好的增效作用，尤其在10：1～1：50具有明显的增效作用，共毒系数在160以上，在1：1～1：20间增效更为显著，共毒系数均在200以上。
本发明杀菌组合物可制备成悬浮剂、水乳剂、微乳剂、乳油、可湿性粉剂、水分散粒剂。以下用具体实施例进行说明，配方中百分比均为质量百分比。本申请文件中活性成分指氟吡菌胺与霜脲氰以不同比例的复配组合，以下不再赘述。
实施例1：51％氟吡菌胺·霜脲氰悬浮剂
氟吡菌胺50％，霜脲氰1％，甲基萘磺酸钠甲醛缩合物8％，木素磺酸钠15％，黄原胶3％，硅油5％，丙三醇8％，其余水补足至100％。将活性成分、分散剂、润湿剂和水等混合均匀，经湿法研磨或高速剪切，即得51％氟吡菌胺·霜脲氰悬浮剂。
该实施例应用于防治黄瓜霜霉病。将51％氟吡菌胺·霜脲氰悬浮剂按有效成分60克／公顷稀释喷雾，每隔7天施药一次，连续施药三次，防治效果分别为92.8％。20％氟吡菌胺悬浮剂按有效成分65克／公顷、42％霜脲氰悬浮剂按有效成分180克／公顷以同样方法处理，药后的防效分别为83.7％、73.6％。氟吡菌胺与霜脲氰复配后增效作用明显，在低于单剂用量的情况下对黄瓜霜霉病的防效明显好于单剂。
实施例2：42％氟吡菌胺·霜脲氰悬浮剂
氟吡菌胺40％，霜脲氰2％，壬基酚聚乙醇醚6％，木素磺酸钠10％，硅酸铝镁1％，膨润土1％，乙二醇4％，水补足至100％。将活性成分、分散剂、润湿剂和水等混合均匀，经湿法研磨或高速剪切，即得42％氟吡菌胺·霜脲氰悬浮剂。
该实施例应用于防治葡萄霜霉病。将42％氟吡菌胺·霜脲氰悬浮剂按有效成分60克／公顷加水稀释喷雾，每隔7天施药一次，连续施药三次，药后的防治效果为93.7％。20％氟吡菌胺悬浮剂按有效成分65克／公顷、42％霜脲氰悬浮剂按有效成分180克／公顷以同样方法使用，药后的防效分别为84.2％、80.3％。氟吡菌胺与霜脲氰复配后增效作用明显，在低于单剂用量的情况下对葡萄霜霉病的防效明显好于单剂。
实施例3：11％氟吡菌胺·霜脲氰水乳剂
氟吡菌胺10％，霜脲氰1％，N-甲基吡咯烷酮10％，十二烷基苯磺酸钙5％，农乳600#5％，水补足至100％。将原药、溶剂、乳化剂加在一起，使溶解成均匀油相；将水溶性组分和水混合制得水相；在高速搅拌下，将油相与水相混合，制得11％氟吡菌胺·霜脲氰水乳剂。
该实施例应用于防治甘蓝霜霉病。将11％氟吡菌胺·霜脲氰水乳剂按有效成分70克／公顷加水稀释喷雾，每隔7天施药一次，连续施药三次，药后的防治效果为93.1％。20％氟吡菌胺悬浮剂按有效成分65克／公顷、42％霜脲氰悬浮剂按有效成分180克／公顷以同样方法使用，药后的防效分别为83.9％、77.8％。氟吡菌胺与霜脲氰复配后增效作用明显，在低于单剂用量的情况下对甘蓝霜霉病的防效明显好于单剂。
实施例4：3％氟吡菌胺·霜脲氰微乳剂
氟吡菌胺2.5％，霜脲氰0.5％，N-甲基吡咯烷酮10％，异丙醇10％，农乳500#5％，农乳1601#5％，水补足至100％。将原药、溶剂、乳化剂加在一起，使溶解成均匀油相；将水溶性组分和水混合制得水相；在高速搅拌下，将油相与水相混合，制得3％氟吡菌胺·霜脲氰微乳剂。
该实施例应用于防治马铃薯晚疫病。将3％氟吡菌胺·霜脲氰微乳剂按有效成分75克／公顷加水稀释喷雾，每隔7天施药一次，连续施药三次，药后的防治效果为92.2％。20％氟吡菌胺悬浮剂按有效成分65克／公顷、42％霜脲氰悬浮剂按有效成分180克／公顷以同样方法使用，药后的防效分别为83.3％、80.5％。氟吡菌胺与霜脲氰复配后增效作用明显，在低于单剂用量的情况下对马铃薯晚疫病的防效明显好于单剂。
实施例5：30％氟吡菌胺·霜脲氰乳油
氟吡菌胺15％，霜脲氰15％，农乳700#10％，农乳2201#5％，甲醇10％，环己酮5％，二甲苯补足至100％。将活性成分、乳化剂和助剂按配方的比例依次加入混合釜中，搅拌均匀，制得30％氟吡菌胺·霜脲氰乳油。
该实施例应用于防治黄瓜疫病。将30％氟吡菌胺·霜脲氰乳油按有效成分90克／公顷加水稀释喷雾，每隔7天施药一次，连续施药三次，药后的防治效果为97.2％。20％氟吡菌胺悬浮剂按有效成分65克／公顷、42％霜脲氰悬浮剂按有效成分180克／公顷以同样方法使用，药后的防效分别为86.2％、81.3％。氟吡菌胺与霜脲氰复配后增效作用明显，在低于单剂用量的情况下对黄瓜疫病的防效明显好于单剂。
实施例6：18％氟吡菌胺·霜脲氰水乳剂
氟吡菌胺3％，霜脲氰15％，N-甲基吡咯烷酮8％，十二烷基苯磺酸钙7％，农乳600#6％，水补足至100％。将原药、溶剂、乳化剂加在一起，使溶解成均匀油相；将水溶性组分和水混合制得水相；在高速搅拌下，将油相与水相混合，制得18％氟吡菌胺·霜脲氰水乳剂。
该实施例应用于葡萄霜霉病。将18％氟吡菌胺·霜脲氰水乳剂按有效成分110克／公顷加水稀释喷雾，每隔7天施药一次，连续施药三次，药后的防治效果为97.3％。20％氟吡菌胺悬浮剂按有效成分65克／公顷、42％霜脲氰悬浮剂按有效成分180克／公顷以同样方法使用，药后的防效分别为83.4％、80.3％。氟吡菌胺与霜脲氰复配后增效作用明显，在低于单剂用量的情况下对葡萄霜霉病的防效好于单剂。
实施例7：22％氟吡菌胺·霜脲氰乳油
氟吡菌胺2％，霜脲氰20％，N-甲基吡咯烷酮10％，农乳500#5％，大豆油补足至100％。将活性成分、乳化剂和助剂按配方的比例依次加入混合釜中，搅拌均匀，制得22％氟吡菌胺·霜脲氰乳油。
该实施例应用于防治黄瓜霜霉病。将22％氟吡菌胺·霜脲氰乳油按有效成分130克／公顷加水稀释喷雾，每隔7天施药一次，连续施药三次，防治效果分别为98.1％。20％氟吡菌胺悬浮剂按有效成分65克／公顷、42％霜脲氰悬浮剂按有效成分180克／公顷以同样方法处理，药后的防效分别为85.3％、80.8％。氟吡菌胺与霜脲氰复配后增效作用明显，在低于单剂的情况下对黄瓜霜霉病的防效明显好于单剂。
实施例8：84％氟吡菌胺·霜脲氰可湿性粉剂
氟吡菌胺4％，霜脲氰80％，拉开粉0.5％，十二烷基硫酸钠2％，白炭黑5％，凹凸棒土补足至100％。将活性成分、分散剂、润湿剂等各组分按配方的比例混合均匀，经气流粉粹后即得84％氟吡菌胺·霜脲氰可湿性粉剂。
该实施例应用于防治苋菜白锈病。将84％氟吡菌胺·霜脲氰可湿性粉剂按有效成分150克／公顷加水稀释喷雾，每隔7天施药一次，连续施药三次，药后的防治效果为98.7％。80％氟吡菌胺可湿性粉剂按有效成分65克／公顷、70％霜脲氰可湿性粉剂按有效成分180克／公顷以同样方法使用，药后的防效分别为86.8％、79.2％。氟吡菌胺与霜脲氰复配后增效作用明显，在低于单剂的情况下对苋菜白锈病的防效明显好于单剂。
实施例9：90％氟吡菌胺·霜脲氰水分散粒剂
氟吡菌胺1.76％，霜脲氰88.23％，十二烷基硫酸钠1.5％，木质素磺酸钠1.5％，海藻酸铵0.5％，淀粉1.5％，膨润土补足至100％。将活性成分、助剂和填料以比例混合，经气流粉碎，通过捏合、造粒、干燥、过筛即得90％氟吡菌胺·霜脲氰水分散粒剂。
该实施例应用于番茄晚疫病。90％氟吡菌胺·霜脲氰水分散粒剂按有效成分150克／公顷加水稀释喷雾，每隔7天施药一次，连续施药三次，药后的防治效果为93.6％。80％氟吡菌胺可湿性粉剂按有效成分65克／公顷、70％霜脲氰可湿性粉剂按有效成分180克／公顷以同样方法使用，药后的防效分别为83.4％、76.3％。氟吡菌胺与霜脲氰复配后增效作用明显，在低于单剂的情况下对番茄晚疫病的防效好于单剂。
Claims (5)
1.一种植物病害防治用组合物，其特征在于有效成分由氟吡菌胺和霜脲氰复配组成，氟吡菌胺和霜脲氰的重量比为50：1～1：50。
2.根据权利要求1所述的组合物，其特征在于组合物中有效成分氟吡菌胺和霜脲氰的重量比为10：1～1：50。
3.根据权利要求1所述的组合物，其特征在于组合物中有效成分氟吡菌胺和霜脲氰的重量比为1：1～1：20。
4.根据权利要求1至3任一项所述的组合物，其特征在于有效成分占组合物总重量的1％～90％。
5.根据权利要求4所述的组合物，其特征在于组合物制成悬浮剂、水乳剂、微乳剂、乳油、可湿性粉剂或水分散粒剂。
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