CN103113198B - 一种2,3-辛二酮的清洁生产方法 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及一种2，3-辛二酮的清洁生产方法，包括复合催化剂的制备、Fe3+-Fe2+氧化还原体系的制备及由原料乙醛、正己醛制备产品等步骤。该方法生产的2，3-辛二酮纯度达到98%以上，香气纯正，生产条件温和、对环境友好、适合工业化生产，具有较好的经济效益。
Description
技术领域
本发明属于化工生产技术领域，具体涉及一种 2,3-辛二酮的清洁生产方法。
背景技术
2,3-辛二酮，CAS：585-25-1，FEMA：4060，我国GB2760-2011规定为可食用香料，编码S0292。主要用于咖啡、奶油、白脱等食用香精和烟草香精。
传统工艺是采用亚硝酸异戊酯和2-辛酮反应生成3-肟-2-辛酮，再水解成2,3-辛二酮，收率仅有47%，亚硝酸异戊酯有毒且易燃，反应中用到了盐酸、硫酸等危险化学品，生产大量废酸水，对环境污染严重。
发明内容
本发明的目的是针对现有技术缺陷，提供一种条件温和、对环境友好、“三废”少、适合工业化生产的2,3-辛二酮的清洁生产方法。
为了达到上述目的，本发明是通过以下技术方案实现的：
本发明提供一种2，3-辛二酮的清洁生产方法，其特征在于包括如下步骤：
第一步，复合催化剂的制备
（1）组分1的制备：按一定比例取5-甲氧基三氮唑、氯苯和极性溶剂置于三口烧瓶中，加热至回流，回流温度为80～120℃，回流时间9～12h，得到组分1粗料，接着将组分1粗料经过离心、洗涤、干燥得到组分1，所述的组分1为5-甲氧基-三苯基-1,2,4-三氮唑鎓盐；所述5-甲氧基三氮唑、氯苯和极性溶剂的重量比为1:（1～5）:（2～20）；所述的极性溶剂选用乙腈或丙酮；
（2）组分2的制备：按一定比例取5-甲氧基噻唑、氯化苄和极性溶剂置于三口烧瓶中，加热至回流，回流温度为80～120℃，回流时间9～12h，得到组分2粗料，接着将组分2粗料经过离心、洗涤、干燥得到组分2，所述的组分2为5-甲氧基-2-苄基噻唑鎓盐；所述5-甲氧基噻唑、氯化苄和极性溶剂的重量比为1:（1～5）:（2～20）；所述的极性溶剂选用乙腈或丙酮；
（3）将组分1与组分2按照重量比为1：（0.1～10）混合搅匀得到复合催化剂产品；
第二步，Fe3+-Fe2+氧化还原体系的制备
将去离子水、亚铁盐、强酸混合，并搅拌均匀；然后，搅拌下控制温度为25～50℃，缓慢滴加双氧水，常压反应0.5～5小时，得到的溶液即为Fe3+-Fe2+氧化还原体系；所述双氧水、强酸、亚铁盐和去离子水的重量比为1:（1～10）：（1～100）：（20～500）；
第三步，2，3-辛二酮的制备
（1）偶联：搅拌下，向反应釜中加入乙醛、正己醛和复合催化剂，
反应温度控制为85～130℃, 釜内压力控制在0.2～3MPa，反应时间0.5～4h，得到反应液c；所述乙醛、正己醛和复合催化剂的重量比为（100～1000）:100：1；
（2）粗蒸：将反应液c进行简单蒸馏，取馏出温度在100～140℃之间的馏分为蒸馏液d；
（3）氧化反应：将混合物b加入到反应蒸馏设备内，搅拌下向反应蒸馏设备内滴加蒸馏液d，反应温度85～110℃，滴加蒸馏液d的同时收集出馏产品为2,3-辛二酮；所述混合物b与蒸馏液d的重量比为1:（100～1000）。
所述亚铁盐选用硫酸亚铁、氯化亚铁或硝酸亚铁中的任一种；所述强酸选用硫酸、盐酸或硝酸中的任一种。
所述反应蒸馏设备的容积0.5～3 m3, 材质为搪瓷，设计温度是0～250℃，设计有特殊结构的均质分布器和磁力搅拌器，并配有高位槽及出馏冷却***。
本发明积极的有益效果：
1. 本发明生产的2,3-辛二酮纯度达到98%以上，香气纯正，采用的反应蒸馏设备单套能力达到300吨/年。
2. 本发明生产条件温和、对环境友好、“三废”少、适合工业化生产，具有较好的经济效益。
具体实施方式
下面结合实施例对本发明作进一步的详细说明，但并不限制本发明的内容。
实施例1
一种2，3-辛二酮的清洁生产方法，包括如下步骤：
第一步，复合催化剂的制备
（1）组分1的制备：按一定比例取5-甲氧基三氮唑300g、氯苯300g和乙腈600g置于三口烧瓶中，加热至回流，回流温度为85～95℃，回流时间10h，得到组分1粗料，接着将组分1粗料经过离心、洗涤、干燥得到组分1的质量为396g，所述的组分1为5-甲氧基-三苯基-1,2,4-三氮唑鎓盐；
（2）组分2的制备：按一定比例取5-甲氧基噻唑300g、氯化苄300g和乙腈600g置于三口烧瓶中，加热至回流，回流温度为85～95℃，回流时间10h，得到组分2粗料，接着将组分2粗料经过离心、洗涤、干燥得到组分2的质量为400g，所述的组分2为5-甲氧基-2-苄基噻唑鎓盐；
（3）将组分1与组分2按照重量比为1：1混合搅匀得到复合催化剂产品；
第二步，Fe3+-Fe2+氧化还原体系的制备
将去离子水6kg、硫酸亚铁17kg、硫酸1.8kg混合，并搅拌均匀；然后，搅拌下控制温度为40℃，缓慢滴加双氧水0.2kg，常压反应3h，得到混合物b即为Fe3+-Fe2+氧化还原体系；
第三步，2，3-辛二酮的制备
（1）偶联：搅拌下，向反应釜中加入乙醛300g、正己醛300g和复合催化剂3g，将反应温度控制为90℃, 釜内压力控制在2.5MPa，搅拌反应3h，得到反应液c；
（2）粗蒸：先将反应液c进行简单蒸馏，将反应液c进行简单蒸馏，取馏出温度在100～140℃之间的馏分为蒸馏液d,得到蒸馏液d的质量为521g；
（3）氧化反应：搅拌下，将6g的混合物b加入到容积3 m3、材质为搪瓷、设计有特殊结构的均质分布器和磁力搅拌器，并配有高位槽及出馏冷却***的反应蒸馏设备内，向上述反应蒸馏设备内再加入蒸馏液d，反应温度90℃，滴加蒸馏液d的同时收集出馏产品为2,3-辛二酮，本发明生产的2,3-辛二酮纯度为98%，收率为48%。
实施例2
一种2，3-辛二酮的清洁生产方法，包括如下步骤：
第一步，复合催化剂的制备
（1）组分1的制备：按一定比例取5-甲氧基三氮唑400g、氯苯600g和乙腈800g置于三口烧瓶中，加热至回流，回流温度为85～95℃，回流时间10h，得到组分1粗料，接着将组分1粗料经过离心、洗涤、干燥得到组分1的质量为542g，所述的组分1为5-甲氧基-三苯基-1,2,4-三氮唑鎓盐；
（2）组分2的制备：按一定比例取5-甲氧基噻唑300g、氯化苄300g和乙腈600g置于三口烧瓶中，加热至回流，回流温度为85～95℃，回流时间10h，得到组分2粗料，接着将组分2粗料经过离心、洗涤、干燥得到组分2的质量为397g，所述的组分2为5-甲氧基-2-苄基噻唑鎓盐；
（3）将组分1与组分2按照重量比为1：5混合搅匀得到复合催化剂产品；
第二步，Fe3+-Fe2+氧化还原体系的制备
将去离子水50kg、硫酸亚铁20kg、硫酸2.5kg混合，并搅拌均匀；然后，搅拌下控制温度为40℃，缓慢滴加双氧水0.25kg，常压反应3h，得到混合物b即为Fe3+-Fe2+氧化还原体系；
第三步，2，3-辛二酮的制备
（1）偶联：搅拌下，向反应釜中加入乙醛600g、正己醛300g和复合催化剂3g，将反应温度控制为90℃, 釜内压力控制在2.5MPa，搅拌反应3h，得到反应液c；
（2）粗蒸：先将反应液c进行简单蒸馏，将反应液c进行简单蒸馏，取馏出温度在100～140℃之间的馏分为蒸馏液d,得到蒸馏液d的质量为556g；
（3）氧化反应：搅拌下，将6g的混合物b加入到容积3 m3、材质为搪瓷、设计有特殊结构的均质分布器和磁力搅拌器，并配有高位槽及出馏冷却***的反应蒸馏设备内，向上述反应蒸馏设备内再加入蒸馏液d，反应温度90℃，滴加蒸馏液d的同时收集出馏产品为2,3-辛二酮，本发明生产的2,3-辛二酮纯度为98%，收率为46%。
实施例3
一种2，3-辛二酮的清洁生产方法，包括如下步骤：
第一步，复合催化剂的制备
（1）组分1的制备：按一定比例取5-甲氧基三氮唑400g、氯苯400g和乙腈1000g置于三口烧瓶中，加热至回流，回流温度为85～95℃，回流时间10h，得到组分1粗料，接着将组分1粗料经过离心、洗涤、干燥得到组分1的质量为583g，所述的组分1为5-甲氧基-三苯基-1,2,4-三氮唑鎓盐；
（2）组分2的制备：按一定比例取5-甲氧基噻唑600g、氯化苄800g和乙腈1300g置于三口烧瓶中，加热至回流，回流温度为85～95℃，回流时间10h，得到组分2粗料，接着将组分2粗料经过离心、洗涤、干燥得到组分2的质量为846g，所述的组分2为5-甲氧基-2-苄基噻唑鎓盐；
（3）将组分1与组分2按照重量比为1：10混合搅匀得到复合催化剂产品；
第二步，Fe3+-Fe2+氧化还原体系的制备
将去离子水40kg、硫酸亚铁19kg、硫酸2kg混合，并搅拌均匀；然后，搅拌下控制温度为40℃，缓慢滴加双氧水0.2kg，常压反应3h，得到混合物b即为Fe3+-Fe2+氧化还原体系；
第三步，2，3-辛二酮的制备
（1）偶联：搅拌下，向反应釜中加入乙醛400g、正己醛300g和复合催化剂3g，将反应温度控制为90℃, 釜内压力控制在2.5MPa，搅拌反应3h，得到反应液c；
（2）粗蒸：先将反应液c进行简单蒸馏，将反应液c进行简单蒸馏，取馏出温度在100～140℃之间的馏分为蒸馏液d,得到蒸馏液d的质量为461g；
（3）氧化反应：搅拌下，将5g的混合物b加入到容积3 m3、材质为搪瓷、设计有特殊结构的均质分布器和磁力搅拌器，并配有高位槽及出馏冷却***的反应蒸馏设备内，向上述反应蒸馏设备内再加入蒸馏液d，反应温度90℃，滴加蒸馏液d的同时收集出馏产品为2,3-辛二酮，本发明生产的2,3-辛二酮纯度为97%，收率为48%。
实施例4
一种2，3-辛二酮的清洁生产方法，包括如下步骤：
第一步，复合催化剂的制备
（1）组分1的制备：按一定比例取5-甲氧基三氮唑500g、氯苯300g和乙腈1100g置于三口烧瓶中，加热至回流，回流温度为85～95℃，回流时间10h，得到组分1粗料，接着将组分1粗料经过离心、洗涤、干燥得到组分1的质量为612g，所述的组分1为5-甲氧基-三苯基-1,2,4-三氮唑鎓盐；
（2）组分2的制备：按一定比例取5-甲氧基噻唑600g、氯化苄400g和乙腈1200g置于三口烧瓶中，加热至回流，回流温度为85～95℃，回流时间10h，得到组分2粗料，接着将组分2粗料经过离心、洗涤、干燥得到组分2的质量为514g，所述的组分2为5-甲氧基-2-苄基噻唑鎓盐；
（3）将组分1与组分2按照重量比为2：1混合搅匀得到复合催化剂产品；
第二步，Fe3+-Fe2+氧化还原体系的制备
将去离子水80kg、硫酸亚铁22kg、硫酸2.5kg混合，并搅拌均匀；然后，搅拌下控制温度为40℃，缓慢滴加双氧水0.3kg，常压反应3h，得到混合物b即为Fe3+-Fe2+氧化还原体系；
第三步，2，3-辛二酮的制备
（1）偶联：搅拌下，向反应釜中加入乙醛900g、正己醛500g和复合催化剂5g，将反应温度控制为90℃, 釜内压力控制在2.5MPa，搅拌反应3h，得到反应液c；
（2）粗蒸：先将反应液c进行简单蒸馏，将反应液c进行简单蒸馏，取馏出温度在100～140℃之间的馏分为蒸馏液d,得到蒸馏液d的质量为1106g；
（3）氧化反应：搅拌下，将13g的混合物b加入到容积3 m3、材质为搪瓷、设计有特殊结构的均质分布器和磁力搅拌器，并配有高位槽及出馏冷却***的反应蒸馏设备内，向上述反应蒸馏设备内再加入蒸馏液d，反应温度90℃，滴加蒸馏液d的同时收集出馏产品为2,3-辛二酮，本发明生产的2,3-辛二酮纯度为98%，收率为46%。
实施例5
一种2，3-辛二酮的清洁生产方法，包括如下步骤：
第一步，复合催化剂的制备
（1）组分1的制备：按一定比例取5-甲氧基三氮唑300g、氯苯400g和乙腈900g置于三口烧瓶中，加热至回流，回流温度为85～95℃，回流时间10h，得到组分1粗料，接着将组分1粗料经过离心、洗涤、干燥得到组分1的质量为457g，所述的组分1为5-甲氧基-三苯基-1,2,4-三氮唑鎓盐；
（2）组分2的制备：按一定比例取5-甲氧基噻唑400g、氯化苄500g和乙腈800g置于三口烧瓶中，加热至回流，回流温度为85～95℃，回流时间10h，得到组分2粗料，接着将组分2粗料经过离心、洗涤、干燥得到组分2的质量为521g，所述的组分2为5-甲氧基-2-苄基噻唑鎓盐；
（3）将组分1与组分2按照重量比为1：7混合搅匀得到复合催化剂产品；
第二步，Fe3+-Fe2+氧化还原体系的制备
将去离子水75kg、硫酸亚铁21kg、硫酸2.5kg混合，并搅拌均匀；然后，搅拌下控制温度为40℃，缓慢滴加双氧水0.25kg，常压反应3h，得到混合物b即为Fe3+-Fe2+氧化还原体系；
第三步，2，3-辛二酮的制备
（1）偶联：搅拌下，向反应釜中加入乙醛800g、正己醛600g和复合催化剂6g，将反应温度控制为90℃, 釜内压力控制在2.5MPa，搅拌反应3h，得到反应液c；
（2）粗蒸：先将反应液c进行简单蒸馏，将反应液c进行简单蒸馏，取馏出温度在100～140℃之间的馏分为蒸馏液d,得到蒸馏液d的质量为993g；
（3）氧化反应：搅拌下，将10g的混合物b加入到容积3 m3、材质为搪瓷、设计有特殊结构的均质分布器和磁力搅拌器，并配有高位槽及出馏冷却***的反应蒸馏设备内，向上述反应蒸馏设备内再加入蒸馏液d，反应温度90℃，滴加蒸馏液d的同时收集出馏产品为2,3-辛二酮，本发明生产的2,3-辛二酮纯度为97%，收率为44%。
实施例6
一种2，3-辛二酮的清洁生产方法，包括如下步骤：
第一步，复合催化剂的制备
（1）组分1的制备：按一定比例取5-甲氧基三氮唑400g、氯苯500g和乙腈900g置于三口烧瓶中，加热至回流，回流温度为85～95℃，回流时间10h，得到组分1粗料，接着将组分1粗料经过离心、洗涤、干燥得到组分1的质量为501g，所述的组分1为5-甲氧基-三苯基-1,2,4-三氮唑鎓盐；
（2）组分2的制备：按一定比例取5-甲氧基噻唑600g、氯化苄700g和乙腈1400g置于三口烧瓶中，加热至回流，回流温度为85～95℃，回流时间10h，得到组分2粗料，接着将组分2粗料经过离心、洗涤、干燥得到组分2的质量为724g，所述的组分2为5-甲氧基-2-苄基噻唑鎓盐；
（3）将组分1与组分2按照重量比为1：9混合搅匀得到复合催化剂产品；
第二步，Fe3+-Fe2+氧化还原体系的制备
将去离子水100kg、硫酸亚铁24kg、硫酸2.5kg混合，并搅拌均匀；然后，搅拌下控制温度为40℃，缓慢滴加双氧水0.25kg，常压反应3h，得到混合物b即为Fe3+-Fe2+氧化还原体系；
第三步，2，3-辛二酮的制备
（1）偶联：搅拌下，向反应釜中加入乙醛600g、正己醛500g和复合催化剂5g，将反应温度控制为90℃, 釜内压力控制在2.5MPa，搅拌反应3h，得到反应液c；
（2）粗蒸：先将反应液c进行简单蒸馏，将反应液c进行简单蒸馏，取馏出温度在100～140℃之间的馏分为蒸馏液d,得到蒸馏液d的质量为513g；
（3）氧化反应：搅拌下，将6g的混合物b加入到容积3 m3、材质为搪瓷、设计有特殊结构的均质分布器和磁力搅拌器，并配有高位槽及出馏冷却***的反应蒸馏设备内，向上述反应蒸馏设备内再加入蒸馏液d，反应温度90℃，滴加蒸馏液d的同时收集出馏产品为2,3-辛二酮，本发明生产的2,3-辛二酮纯度为97%，收率为45%。
实施例7
一种2，3-辛二酮的清洁生产方法，包括如下步骤：
第一步，复合催化剂的制备
（1）组分1的制备：按一定比例取5-甲氧基三氮唑300g、氯苯300g和乙腈800g置于三口烧瓶中，加热至回流，回流温度为85～95℃，回流时间10h，得到组分1粗料，接着将组分1粗料经过离心、洗涤、干燥得到组分1的质量为398g，所述的组分1为5-甲氧基-三苯基-1,2,4-三氮唑鎓盐；
（2）组分2的制备：按一定比例取5-甲氧基噻唑300g、氯化苄300g和乙腈900g置于三口烧瓶中，加热至回流，回流温度为85～95℃，回流时间10h，得到组分2粗料，接着将组分2粗料经过离心、洗涤、干燥得到组分2的质量为409g，所述的组分2为5-甲氧基-2-苄基噻唑鎓盐；
（3）将组分1与组分2按照重量比为1：2混合搅匀得到复合催化剂产品；
第二步，Fe3+-Fe2+氧化还原体系的制备
将去离子水40kg、硫酸亚铁20kg、硫酸2.5kg混合，并搅拌均匀；然后，搅拌下控制温度为40℃，缓慢滴加双氧水0.25kg，常压反应3h，得到混合物b即为Fe3+-Fe2+氧化还原体系；
第三步，2，3-辛二酮的制备
（1）偶联：搅拌下，向反应釜中加入乙醛800g、正己醛500g和复合催化剂5g，将反应温度控制为90℃, 釜内压力控制在2.5MPa，搅拌反应3h，得到反应液c；
（2）粗蒸：先将反应液c进行简单蒸馏，将反应液c进行简单蒸馏，取馏出温度在100～140℃之间的馏分为蒸馏液d,得到蒸馏液d的质量为621g；
（3）氧化反应：搅拌下，将7g的混合物b加入到容积3 m3、材质为搪瓷、设计有特殊结构的均质分布器和磁力搅拌器，并配有高位槽及出馏冷却***的反应蒸馏设备内，向上述反应蒸馏设备内再加入蒸馏液d，反应温度90℃，滴加蒸馏液d的同时收集出馏产品为2,3-辛二酮，本发明生产的2,3-辛二酮纯度为98%，收率为46%。
实施例8
一种2，3-辛二酮的清洁生产方法，包括如下步骤：
第一步，复合催化剂的制备
（1）组分1的制备：按一定比例取5-甲氧基三氮唑400g、氯苯600g和乙腈1000g置于三口烧瓶中，加热至回流，回流温度为85～95℃，回流时间10h，得到组分1粗料，接着将组分1粗料经过离心、洗涤、干燥得到组分1的质量为596g，所述的组分1为5-甲氧基-三苯基-1,2,4-三氮唑鎓盐；
（2）组分2的制备：按一定比例取5-甲氧基噻唑500g、氯化苄500g和乙腈1200g置于三口烧瓶中，加热至回流，回流温度为85～95℃，回流时间10h，得到组分2粗料，接着将组分2粗料经过离心、洗涤、干燥得到组分2的质量为608g，所述的组分2为5-甲氧基-2-苄基噻唑鎓盐；
（3）将组分1与组分2按照重量比为1：1混合搅匀得到复合催化剂产品；
第二步，Fe3+-Fe2+氧化还原体系的制备
将去离子水110kg、硫酸亚铁25kg、硫酸1.5kg混合，并搅拌均匀；然后，搅拌下控制温度为40℃，缓慢滴加双氧水0.3kg，常压反应3h，得到混合物b即为Fe3+-Fe2+氧化还原体系；
第三步，2，3-辛二酮的制备
（1）偶联：搅拌下，向反应釜中加入乙醛700g、正己醛400g和复合催化剂4g，将反应温度控制为90℃, 釜内压力控制在2.5MPa，搅拌反应3h，得到反应液c；
（2）粗蒸：先将反应液c进行简单蒸馏，将反应液c进行简单蒸馏，取馏出温度在100～140℃之间的馏分为蒸馏液d,得到蒸馏液d的质量为491g；
（3）氧化反应：搅拌下，将5g的混合物b加入到容积3 m3、材质为搪瓷、设计有特殊结构的均质分布器和磁力搅拌器，并配有高位槽及出馏冷却***的反应蒸馏设备内，向上述反应蒸馏设备内再加入蒸馏液d，反应温度90℃，滴加蒸馏液d的同时收集出馏产品为2,3-辛二酮，本发明生产的2,3-辛二酮纯度为97%，收率为47%。
实施例9
一种2，3-辛二酮的清洁生产方法，包括如下步骤：
第一步，复合催化剂的制备
（1）组分1的制备：按一定比例取5-甲氧基三氮唑300g、氯苯300g和乙腈600g置于三口烧瓶中，加热至回流，回流温度为85～95℃，回流时间10h，得到组分1粗料，接着将组分1粗料经过离心、洗涤、干燥得到组分1的质量为399g，所述的组分1为5-甲氧基-三苯基-1,2,4-三氮唑鎓盐；
（2）组分2的制备：按一定比例取5-甲氧基噻唑400g、氯化苄500g和乙腈800g置于三口烧瓶中，加热至回流，回流温度为85～95℃，回流时间10h，得到组分2粗料，接着将组分2粗料经过离心、洗涤、干燥得到组分2的质量为539g，所述的组分2为5-甲氧基-2-苄基噻唑鎓盐；
（3）将组分1与组分2按照重量比为1：3混合搅匀得到复合催化剂产品；
第二步，Fe3+-Fe2+氧化还原体系的制备
将去离子水85kg、硫酸亚铁20kg、硫酸2.5kg混合，并搅拌均匀；然后，搅拌下控制温度为40℃，缓慢滴加双氧水0.2kg，常压反应3h，得到混合物b即为Fe3+-Fe2+氧化还原体系；
第三步，2，3-辛二酮的制备
（1）偶联：搅拌下，向反应釜中加入乙醛700g、正己醛500g和复合催化剂5g，将反应温度控制为90℃, 釜内压力控制在2.5MPa，搅拌反应3h，得到反应液c；
（2）粗蒸：先将反应液c进行简单蒸馏，将反应液c进行简单蒸馏，取馏出温度在100～140℃之间的馏分为蒸馏液d,得到蒸馏液d的质量为597g；
（3）氧化反应：搅拌下，将6g的混合物b加入到容积3 m3、材质为搪瓷、设计有特殊结构的均质分布器和磁力搅拌器，并配有高位槽及出馏冷却***的反应蒸馏设备内，向上述反应蒸馏设备内再加入蒸馏液d，反应温度90℃，滴加蒸馏液d的同时收集出馏产品为2,3-辛二酮，本发明生产的2,3-辛二酮纯度为96%，收率为47%。
实施例10
一种2，3-辛二酮的清洁生产方法，包括如下步骤：
第一步，复合催化剂的制备
（1）组分1的制备：按一定比例取5-甲氧基三氮唑400g、氯苯400g和乙腈1000g置于三口烧瓶中，加热至回流，回流温度为85～95℃，回流时间10h，得到组分1粗料，接着将组分1粗料经过离心、洗涤、干燥得到组分1的质量为545g，所述的组分1为5-甲氧基-三苯基-1,2,4-三氮唑鎓盐；
（2）组分2的制备：按一定比例取5-甲氧基噻唑400g、氯化苄500g和乙腈800g置于三口烧瓶中，加热至回流，回流温度为85～95℃，回流时间10h，得到组分2粗料，接着将组分2粗料经过离心、洗涤、干燥得到组分2的质量为492g，所述的组分2为5-甲氧基-2-苄基噻唑鎓盐；
（3）将组分1与组分2按照重量比为1：2混合搅匀得到复合催化剂产品；
第二步，Fe3+-Fe2+氧化还原体系的制备
将去离子水79kg、硫酸亚铁21kg、硫酸2.5kg混合，并搅拌均匀；然后，搅拌下控制温度为40℃，缓慢滴加双氧水0.3kg，常压反应3h，得到混合物b即为Fe3+-Fe2+氧化还原体系；
第三步，2，3-辛二酮的制备
（1）偶联：搅拌下，向反应釜中加入乙醛900g、正己醛500g和复合催化剂5g，将反应温度控制为90℃, 釜内压力控制在2.5MPa，搅拌反应3h，得到反应液c；
（2）粗蒸：先将反应液c进行简单蒸馏，将反应液c进行简单蒸馏，取馏出温度在100～140℃之间的馏分为蒸馏液d,得到蒸馏液d的质量为536g；
（3）氧化反应：搅拌下，将6g的混合物b加入到容积3 m3、材质为搪瓷、设计有特殊结构的均质分布器和磁力搅拌器，并配有高位槽及出馏冷却***的反应蒸馏设备内，向上述反应蒸馏设备内再加入蒸馏液d，反应温度90℃，滴加蒸馏液d的同时收集出馏产品为2,3-辛二酮，本发明生产的2,3-辛二酮纯度为98%，收率为46%。
实施例11
一种2，3-辛二酮的清洁生产方法，包括如下步骤：
第一步，复合催化剂的制备
（1）组分1的制备：按一定比例取5-甲氧基三氮唑400g、氯苯400g和乙腈900g置于三口烧瓶中，加热至回流，回流温度为85～95℃，回流时间10h，得到组分1粗料，接着将组分1粗料经过离心、洗涤、干燥得到组分1的质量为563g，所述的组分1为5-甲氧基-三苯基-1,2,4-三氮唑鎓盐；
（2）组分2的制备：按一定比例取5-甲氧基噻唑400g、氯化苄500g和乙腈1000g置于三口烧瓶中，加热至回流，回流温度为85～95℃，回流时间10h，得到组分2粗料，接着将组分2粗料经过离心、洗涤、干燥得到组分2的质量为549g，所述的组分2为5-甲氧基-2-苄基噻唑鎓盐；
（3）将组分1与组分2按照重量比为5：1混合搅匀得到复合催化剂产品；
第二步，Fe3+-Fe2+氧化还原体系的制备
将去离子水93kg、硫酸亚铁22kg、硫酸2.7kg混合，并搅拌均匀；然后，搅拌下控制温度为40℃，缓慢滴加双氧水0.3kg，常压反应3h，得到混合物b即为Fe3+-Fe2+氧化还原体系；
第三步，2，3-辛二酮的制备
（1）偶联：搅拌下，向反应釜中加入乙醛700g、正己醛400g和复合催化剂4g，将反应温度控制为90℃, 釜内压力控制在2.5MPa，搅拌反应3h，得到反应液c；
（2）粗蒸：先将反应液c进行简单蒸馏，将反应液c进行简单蒸馏，取馏出温度在100～140℃之间的馏分为蒸馏液d,得到蒸馏液d的质量为601g；
（3）氧化反应：搅拌下，将6.5g的混合物b加入到容积3 m3、材质为搪瓷、设计有特殊结构的均质分布器和磁力搅拌器，并配有高位槽及出馏冷却***的反应蒸馏设备内，向上述反应蒸馏设备内再加入蒸馏液d，反应温度90℃，滴加蒸馏液d的同时收集出馏产品为2,3-辛二酮，本发明生产的2,3-辛二酮纯度为98%，收率为43%。
实施例12
一种2，3-辛二酮的清洁生产方法，包括如下步骤：
第一步，复合催化剂的制备
（1）组分1的制备：按一定比例取5-甲氧基三氮唑500g、氯苯600g和乙腈1000g置于三口烧瓶中，加热至回流，回流温度为85～95℃，回流时间10h，得到组分1粗料，接着将组分1粗料经过离心、洗涤、干燥得到组分1的质量为632g，所述的组分1为5-甲氧基-三苯基-1,2,4-三氮唑鎓盐；
（2）组分2的制备：按一定比例取5-甲氧基噻唑400g、氯化苄500g和乙腈800g置于三口烧瓶中，加热至回流，回流温度为85～95℃，回流时间10h，得到组分2粗料，接着将组分2粗料经过离心、洗涤、干燥得到组分2的质量为486g，所述的组分2为5-甲氧基-2-苄基噻唑鎓盐；
（3）将组分1与组分2按照重量比为3：1混合搅匀得到复合催化剂产品；
第二步，Fe3+-Fe2+氧化还原体系的制备
将去离子水100kg、硫酸亚铁20kg、硫酸2.5kg混合，并搅拌均匀；然后，搅拌下控制温度为40℃，缓慢滴加双氧水0.25kg，常压反应3h，得到混合物b即为Fe3+-Fe2+氧化还原体系；
第三步，2，3-辛二酮的制备
（1）偶联：搅拌下，向反应釜中加入乙醛800g、正己醛400g和复合催化剂4g，将反应温度控制为90℃, 釜内压力控制在2.5MPa，搅拌反应3h，得到反应液c；
（2）粗蒸：先将反应液c进行简单蒸馏，将反应液c进行简单蒸馏，取馏出温度在100～140℃之间的馏分为蒸馏液d,得到蒸馏液d的质量为512g；
（3）氧化反应：搅拌下，将6g的混合物b加入到容积3 m3、材质为搪瓷、设计有特殊结构的均质分布器和磁力搅拌器，并配有高位槽及出馏冷却***的反应蒸馏设备内，向上述反应蒸馏设备内再加入蒸馏液d，反应温度90℃，滴加蒸馏液d的同时收集出馏产品为2,3-辛二酮，本发明生产的2,3-辛二酮纯度为98%，收率为44%。
Claims (3)
1.一种2，3-辛二酮的清洁生产方法，其特征在于包括如下步骤：
第一步，复合催化剂的制备
(1)组分1的制备：按一定比例取5-甲氧基三氮唑、氯苯和极性溶剂置于三口烧瓶中，加热至回流，回流温度为80～120℃，回流时间9～12h，得到组分1粗料，接着将组分1粗料经过离心、洗涤、干燥得到组分1，所述的组分1为所述的组分1为5-甲氧基-1,2,4-三苯基-1,2,4-三氮唑鎓盐；所述5-甲氧基三氮唑、氯苯和极性溶剂的重量比为1:(1～5):(2～20)；所述的极性溶剂选用乙腈或丙酮；
(2)组分2的制备：按一定比例取5-甲氧基噻唑、氯化苄和极性溶剂置于三口烧瓶中，加热至回流，回流温度为80～120℃，回流时间9～12h，得到组分2粗料，接着将组分2粗料经过离心、洗涤、干燥得到组分2，所述的组分2为所述组分2为5-甲氧基-3-苄基噻唑鎓盐；所述5-甲氧基噻唑、氯化苄和极性溶剂的重量比为1:(1～5):(2～20)；所述的极性溶剂选用乙腈或丙酮；
(3)将组分1与组分2按照重量比为1：(0.1～10)混合搅匀得到复合催化剂产品；
第二步，Fe3+-Fe2+氧化还原体系的制备
将去离子水、亚铁盐、强酸混合，并搅拌均匀；然后，搅拌下控制温度为25～50℃，缓慢滴加双氧水，常压反应0.5～5小时，得到的溶液b即为Fe3+-Fe2+氧化还原体系；所述双氧水、强酸、亚铁盐和去离子水的重量比为1:(1～10)：(1～100)：(20～500)；
第三步，2，3-辛二酮的制备
(1)偶联：搅拌下，向反应釜中加入乙醛、正己醛和复合催化剂，
反应温度控制为85～130℃,釜内压力控制在0.2～3MPa，反应时间0.5～4h，得到反应液c；所述乙醛、正己醛和复合催化剂的重量比为(100～1000):100：1；
(2)粗蒸：将反应液c进行简单蒸馏，取馏出温度在100～140℃之间的馏分为蒸馏液d；
(3)氧化反应：将混合物b加入到反应蒸馏设备内，搅拌下向反应蒸馏设备内滴加蒸馏液d，反应温度85～110℃，滴加蒸馏液d的同时收集出馏产品为2,3-辛二酮产品；所述混合物b与蒸馏液d的重量比为1:(100～1000)。
2.根据权利要求1所述2，3-辛二酮的清洁生产方法，其特征在于：所述亚铁盐选用硫酸亚铁、氯化亚铁或硝酸亚铁中的任一种；所述强酸选用硫酸、盐酸或硝酸中的任一种。
3.根据权利要求1所述2，3-辛二酮的清洁生产方法，其特征在于：所述反应蒸馏设备的容积为0.5～3m3,材质为搪瓷，设计温度是0～250℃，设计有特殊结构的均质分布器和磁力搅拌器，并配有高位槽及出馏冷却***。
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| AKKATTU T. BIJU et al..Extending NHC-Catalysis: Coupling Aldehydes with Unconventional Reaction Partners.《ACCOUNTS OF CHEMICAL RESEARCH》.2011,第44卷(第11期),1182–1195. |
| Extending NHC-Catalysis: Coupling Aldehydes with Unconventional Reaction Partners;AKKATTU T. BIJU et al.;《ACCOUNTS OF CHEMICAL RESEARCH》;20110713;第44卷(第11期);1182–1195 * |
| Highly Chemoselective Direct Crossed Aliphatic-Aromatic Acyloin Condensations with Triazolium-Derived Carbene Catalysts;Sarah E. O’Toole et al.;《J. Org. Chem.》;20101027;第76卷;347–357 * |
| Sarah E. O’Toole et al..Highly Chemoselective Direct Crossed Aliphatic-Aromatic Acyloin Condensations with Triazolium-Derived Carbene Catalysts.《J. Org. Chem.》.2010,第76卷347–357. |
| 噻唑盐催化偶姻缩合反应研究;陈益民;《中国优秀硕士学位论文全文数据库》;20101015(第10期);B014-89 * |
| 梁立冬.脂肪族偶姻及邻二酮的合成.《中国优秀硕士学位论文全文数据库》.2013,(第4期),B016-31. |
| 脂肪族偶姻及邻二酮的合成;梁立冬;《中国优秀硕士学位论文全文数据库》;20130415(第4期);B016-31 * |
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