一种皮芯型聚乳酸烟用丝束和滤棒及其制备方法
技术领域
本发明属于香烟过滤嘴材料及其制备技术领域,具体涉及一种皮芯型聚乳酸烟用丝束和滤棒及其制备方法。
背景技术
香烟过滤嘴是香烟的重要组成部分,它对烟气中的焦油等有过滤、阻挡和吸附作用,可减少烟气中有害物质对人体的伤害,还能改善烟气的品质。目前市场上的香烟过滤嘴材料主要有两种:二醋酸纤维素和聚丙烯烟用丝束。
用于香烟过滤嘴的二醋酸纤维素丝束过滤和吸附性能优异,易于粘合成滤棒,所制备的滤棒综合性能优异,因此其得到广泛应用,占市场上烟用丝束的80%以上。但二醋酸纤维素丝束也存在以下不足:1)生产原料为多年生的优质木材, 我国目前不能自给, 主要依靠进口,成本较高;2)在纺丝的过程中采用溶液纺丝法,需要使用大量溶剂,既增加成本,又难免对环境造成污染;3)降解周期长,与木材相比,醋纤丝束的降解性能较差,对环境造成的污染正逐步受到重视。
聚丙烯烟用丝束作为我国卷烟行业特有的一种过滤材料,在开发初期具有原材料充足,价格低廉等优点而得到大力发展,并为我国烟草行业降本增效作出了巨大贡献。但聚丙烯烟用丝束存在明显不足:1)聚丙烯分子结构中无极性基团,纤维表面光滑平整,因此其对烟气中有害成分吸附性能差;2)聚丙烯原料取自石油,属不可再生资源,且使用后难降解,易造成污染;3)由于聚丙烯的非极性和高结晶度特点,粘结性能较差,聚丙烯丝束滤棒成型加工工艺复杂。
综上,无论从资源的角度,还是减少环境污染的角度,寻找一种来源可再生、降解性能良好、吸附性能优异的,价格又相对低廉的新型烟用丝束具有重要意义。聚乳酸是一种新型环保材料,具有良好的循环再生性和生物降解性。它以可再生的植物资源(玉米、小麦、甜菜、大米、土豆、山芋等)以及有机废弃物(玉米芯或其他农作物的根、茎、叶、皮等)为原料。聚乳酸纤维作为烟用丝束具有以下优点:1)原料来源广,再生周期短的植物(如玉米等)以及有机废弃物(玉米芯等)均可用于制备聚乳酸,从而可以摆脱了对木材和石油资源的依赖,符合可持续发展的要求;2)聚乳酸的生产能耗低于聚丙烯及二醋酸纤维素,是一种低资源环境负荷的高分子材料;3)聚乳酸能够完全生物降解,降解周期短,不造成环境污染;4)聚乳酸具有良好的加工性能,可采用熔融纺丝法制备烟用丝束;5)吸附性能优异,聚乳酸纤维表面含有丰富的极性基团,具有微孔和粗糙感,在对烟气的吸附过程中,同时具有物理吸附和化学吸附双重效果。
中国专利200610131699.0和200710055310.3介绍了以聚乳酸及其共聚物为原料制备烟用聚乳酸丝束、以及丝束滤棒加工成型的方法。将聚乳酸原料通过熔体纺丝、牵伸、卷曲和热定型等制定了聚乳酸丝束,并以三醋酸甘油酯等为增塑剂/粘结剂进行了滤棒加工成型。但其在实际生产和使用过程中存在以下问题:1)丝束的耐热性较差;2)滤棒的粘接性能和硬度较差。专利201010127357.8通过在聚乳酸中添加结晶促进剂进行纺丝并制备成滤棒,但它所使用的胶粘剂为水性丙烯酸树脂胶粘剂,在滤棒成型工艺中需要额外的加热固化工艺,此外,水性丙烯酸树脂胶粘剂中的残余溶剂和单体在安全性方面存在一定缺陷。皮芯结构的纤维结合了芯层和皮层两者的优点,从而可为解决上述缺陷提供可能——利用芯层提高丝束的耐热性和物理机械性能,利用皮层提供丝束的粘接性能。中国专利201210196240.4公开了一种皮芯型聚乳酸/聚丙烯烟用复合丝束及其制备方法,其内芯采用聚丙烯骨架,提高了丝束的耐热性和物理机械性能,但是其内芯原料采用的聚丙烯不具有降解性,易对环境造成污染。
发明内容
本发明的目的正是为了解决上述现有技术所存在的问题而专门提供的一种皮芯型聚乳酸烟用丝束和滤棒及其制备方法,该烟用丝束芯层提供了良好的物理机械性能和耐热性能,其皮层提供了良好的可粘接性能,且该丝束可方便地使用三醋酸甘油酯(目前醋纤滤棒成型中使用的增塑剂)在醋纤滤棒成型机上进行加工成型。
本发明的目的是通过以下技术方案来实现的:
一种皮芯型聚乳酸烟用丝束,丝束中的单根纤维是由内芯和外皮构成的皮芯型结构(单根纤维截面外形为圆形或三角形),其中:皮层和芯层主体树脂均为聚乳酸,皮层树脂和芯层树脂的重量比为20∶80~60∶40,丝束皮层和芯层结晶度分别为3-25%和25-60%(DSC法测定值),皮层和芯层熔点分别为120-150oC和150-175oC,丝束线密度为3~6ktex,单丝线密度为2~6dtex,卷曲数为15~30个/25mm。
本发明是通过皮层树脂中聚乳酸中右旋单元的含量的提高或使用丙交酯与乙交酯或己内酯共聚达到降低聚乳酸丝束纤维皮层的结晶度,提高其粘接性能。
皮层树脂为聚乳酸的一个规格或者多个规格的混合物,其中,右旋聚乳酸单元的含量为5-15%;聚乳酸的重均分子量为5-20万,熔点为120-160oC,熔融指数为5-30g/10min(190oC, 2.16kg)。
皮层树脂也可以为丙交酯和乙交酯或己内酯的二元共聚物或三元共聚物,其重量配比为丙交酯80-95%,乙交酯和己内酯共为5-20%,乙交酯和己内酯的两者的配比为0:100-100:0,共聚物重均分子量为 5-20万,熔点为120-160oC,熔融指数为5-30g/10min(190oC, 2.16kg)。
本发明的芯层通过严格控制芯层树脂中聚乳酸右旋单元的含量或向其中添加结晶促进剂提高聚乳酸烟用丝束芯层的结晶度,提高其耐热和物理机械性能。
芯层树脂为聚乳酸,其中右旋聚乳酸单元的含量小于3%,聚乳酸的重均分子量为5-20万,熔点为150-170oC,熔融指数为5-30g/10min(190oC, 2.16kg).
芯层树脂中添加一定量的结晶促进剂,结晶促进剂为滑石粉、水合硅酸镁超细粉、蒙脱土、有机蒙脱土、纳米碳酸钙、白碳黑、淀粉、纤维素纳米晶须等的一种或多种,其占芯层树脂的重量比为0.1-2%。
上述聚乳酸烟用丝束的制备方法是将干燥后的皮层树脂和芯层树脂通过复合纺丝技术,制得皮芯型结构的纤维;该纤维再经过牵伸、卷曲、烘干定型等工序,得到皮芯型聚乳酸烟用丝束。具体的制备方法包括以下步骤:
(1)纺丝原料的干燥:将皮层树脂和芯层树脂分别与相应的助剂进行混合后干燥,使得水分含量小于400ppm。
(2)复合纺丝:将皮层树脂送入一套纺丝***,在170~210℃熔融、过滤后,经计量泵定量输入复合纺丝组件;同时,将芯层树脂送入另一套纺丝***,在200~220℃熔融、过滤后,经计量泵定量输入复合纺丝组件;两种纺丝熔体在复合纺丝组件中隔离的腔内分别流动(这种复合纺丝组件是现有技术中所用设备,相关生产企业均备有该设备),在出喷丝板时混合形成皮芯型结构的复合纤维;喷丝板孔数为8000~15000,喷丝孔外形为圆型和三角型。
(3)冷却成型和上油:采用工艺空调冷却装置对新纺出的丝束进行冷却成型,冷却风温10~20℃;通过转动的上油轮将油剂涂覆在丝束表面以改善后道可加工性。
(4)卷绕:在适宜的卷绕速率下对丝束卷绕后暂存于盛丝桶中,卷绕速率控制在300~1500m/min。
(5)牵伸:在一定温度的水浴中对丝束进行牵伸,牵伸温度为50~80℃,牵伸倍率为2~3倍。
(6)卷曲:牵伸后的丝束进入卷曲机进行卷曲,卷曲温度为75~85℃,卷曲蒸汽压力为0.4~1.0 kgf/cm2。
(7)烘干定型:烘干定型温度在50-90℃,烘干定型时间5~15min。
本发明提供的皮芯型聚乳酸烟用丝束可直接通过现有的醋纤滤棒成型机制成香烟过滤嘴棒,具体方法是:将皮芯型聚乳酸烟用丝束通过现有滤棒成型机(如KDF-2、KDF-3或KDF-4)进行成型。丝束经开松后,施加三醋酸甘油酯作为滤棒增塑剂,按照重量百分比计,添加量为丝束的4-12wt%,制备的滤棒放于常温下即可固化。
本发明与现有技术相比具有以下有益效果:所提供的丝束具有皮芯型结构,它结合了芯层和皮层两者的优势,芯层提供了较高的物理机械性能和耐热性能,皮层提供了良好的可粘接性。本发明所提供的丝束芯层采用光学纯度较高的聚乳酸(右旋单元含量少),并可通过添加结晶促进剂,使得芯层具有较高的熔点和结晶度,可提供较高的物理机械性能和耐热性能。本发明所提供的丝束皮层通过降低聚乳酸的光学纯度(增加右旋单元含量)或通过共聚改性聚乳酸,使得皮层具有较低的熔点和结晶度,为丝束在后续滤棒成型加工过程提供了良好的可粘接性,可方便地使用常见增塑剂(如三醋酸甘油酯)进行滤棒成型加工。此外,本发明提供的皮芯型聚乳酸丝束具有良好的生物降解性能,为环境友好型烟用丝束。
具体实施方式
本发明以下将结合实施例作进一步说明,但本发明的内容并不限于此。
实施例1:皮芯型聚乳酸烟用丝束制备
皮层树脂选用一种聚乳酸,其右旋乳酸单元含量为10%,重均分子量为12.2万,熔融指数为13.0g/10min (190oC,2.16kg),DSC法测定熔点为129oC。芯层树脂选用另一种聚乳酸,其右旋乳酸单元含量为2%,重均分子量为13.7万,熔融指数为11.0g/10min (190oC,2.16kg),DSC法测定熔点为164 oC。将原料真空干燥后。分别将皮层树脂和芯层树脂送入两套纺丝***,熔融温度分别为180oC和 210oC, 过滤后,经计量泵定量输入复合纺丝组件,皮层树脂和芯层树脂的重量比为30:70;喷丝板孔数为11400,喷丝孔外形为三角型;采用11℃的冷却风进行冷却成型,通过上油轮将油剂涂覆在丝束表面;在650m/min的卷绕速率下对丝束卷绕后暂存于盛丝桶中。在70℃的水浴中对丝束进行牵伸,牵伸速度100~200m/min,牵伸倍率为2.1;对牵伸后的丝束在卷曲机上进行卷曲,卷曲温度为80℃,卷曲热刀头蒸汽压力为0.7 kgf/cm2;卷曲后的丝束进入烘干定型机,烘干定型温度在65℃,烘干定型时间8min; 最终,得到单丝线密度为3.4dtex,丝束线密度为3.89ktex,卷曲数为22个/25mm,卷曲指数为0.57的皮芯型聚乳酸烟用丝束,皮层结晶度为15%,芯层结晶度为43%。
实施例2:皮芯型聚乳酸烟用丝束制备
皮层树脂选用一种聚乳酸,其右旋乳酸单元含量为8%,重均分子量为17.2万,熔融指数为15.0g/10min (190oC,2.16kg),DSC法测定熔点为138oC。芯层树脂选用另一种聚乳酸,其右旋乳酸单元含量为2%,重均分子量为13.7万,熔融指数为11.0g/10min (190oC,2.16kg),DSC法测定熔点为164 oC,芯层树脂中添加1%的滑石粉为结晶促进剂。将原料真空干燥后。分别将皮层树脂和芯层树脂送入两套纺丝***,熔融温度分别为195oC和 220oC, 过滤后,经计量泵定量输入复合纺丝组件,皮层树脂和芯层树脂的重量比为20:80;喷丝板孔数为13200,喷丝孔外形为圆型;采用11℃的冷却风进行冷却成型,通过上油轮将油剂涂覆在丝束表面;在500m/min的卷绕速率下对丝束卷绕后暂存于盛丝桶中。在70℃的水浴中对丝束进行牵伸,牵伸速度100~200m/min,牵伸倍率为2.5;对牵伸后的丝束在卷曲机上进行卷曲,卷曲温度为80℃,卷曲热刀头蒸汽压力为0.5 kgf/cm2;卷曲后的丝束进入烘干定型机,烘干定型温度在70℃,烘干定型时间10min;最终,得到单丝线密度为3.0dtex,丝束线密度为3.90ktex,卷曲数为23个/25mm,卷曲指数为0.53的皮芯型聚乳酸烟用丝束, 皮层结晶度为18%,芯层结晶度为45%。
实施例3:皮芯型聚乳酸烟用丝束制备
皮层树脂选用一种改性聚乳酸——丙交酯和乙交酯的无规共聚物,其中丙交酯单元含量为90%,乙交酯含量为10%,共聚物重均分子量为14万,熔点为148oC,熔融指数为13g/10min(190oC, 2.16kg);芯层树脂选用另一种聚乳酸,其右旋乳酸单元含量为2%,重均分子量为13.7万,熔融指数为11.0g/10min (190oC,2.16kg),DSC法测定熔点为164 oC。分别将皮层树脂和芯层树脂送入两套纺丝***,熔融温度分别为200oC和 220oC, 过滤后,经计量泵定量输入复合纺丝组件,皮层树脂和芯层树脂的重量比为50:50;喷丝板孔数为13200,喷丝孔外形为圆型;采用11℃的冷却风进行冷却成型,通过上油轮将油剂涂覆在丝束表面;在550m/min的卷绕速率下对丝束卷绕后暂存于盛丝桶中。在70℃的水浴中对丝束进行牵伸,牵伸速度100~200m/min,牵伸倍率为2.5;对牵伸后的丝束在卷曲机上进行卷曲,卷曲温度为80℃,卷曲热刀头蒸汽压力为0.85 kgf/cm2;卷曲后的丝束进入烘干定型机,烘干定型温度在70℃,烘干定型时间10min;最终,得到单丝线密度为3.1 dtex,丝束线密度为4.1 ktex,卷曲数为26个/25mm,卷曲指数为0.63的皮芯型聚乳酸烟用丝束,皮层结晶度为13%,芯层结晶度为40%.
实施例4:皮芯型聚乳酸烟用丝束制备
皮层树脂选用一种聚乳酸,其右旋乳酸单元含量为12%,重均分子量为15.0万,熔融指数为13.0g/10min (190oC,2.16kg),DSC法测定熔点为122oC。芯层树脂选用另一种聚乳酸,其右旋乳酸单元含量为1.5%,重均分子量为18万,熔融指数为16.0g/10min (190oC,2.16kg),DSC法测定熔点为166 oC,芯层树脂中添加2%的蒙脱土为结晶促进剂。将原料真空干燥后。分别将皮层树脂和芯层树脂送入两套纺丝***,熔融温度分别为170oC和 225oC, 过滤后,经计量泵定量输入复合纺丝组件,皮层树脂和芯层树脂的重量比为30:70;喷丝板孔数为14400,喷丝孔外形为圆型;采用15℃的冷却风进行冷却成型,通过上油轮将油剂涂覆在丝束表面;在700m /min的卷绕速率下对丝束卷绕后暂存于盛丝桶中。在75℃的水浴中对丝束进行牵伸,牵伸速度100~200m/min,牵伸倍率为2.0;对牵伸后的丝束在卷曲机上进行卷曲,卷曲温度为75℃,卷曲热刀头蒸汽压力为1.0 kgf/cm2;卷曲后的丝束进入烘干定型机,烘干定型温度在70℃,烘干定型时间15min;最终,得到单丝线密度为3.3dtex,丝束线密度为4.5ktex,卷曲数为27个/25mm,卷曲指数为0.60的皮芯型聚乳酸烟用丝束, 皮层结晶度为10%,芯层结晶度为48%。
实施例5:皮芯型聚乳酸烟用丝束制备
皮层树脂选用一种改性聚乳酸——丙交酯和乙交酯、己内酯的无规共聚物,其中丙交酯单元含量为86%,乙交酯含量为7%,己内酯为7%共聚物重均分子量为16万,熔点为133oC,熔融指数为14g/10min(190oC, 2.16kg);芯层树脂选用聚乳酸,其右旋乳酸单元含量为1.5 %,重均分子量为14.2万,熔融指数为12.0g/10min (190oC,2.16kg),DSC法测定熔点为166 oC,芯层树脂中添加2%的纳米碳酸钙为结晶促进剂。分别将皮层树脂和芯层树脂送入两套纺丝***,熔融温度分别为180oC和 215oC, 过滤后,经计量泵定量输入复合纺丝组件,皮层树脂和芯层树脂的重量比为20:80;喷丝板孔数为12000,喷丝孔外形为三角型;采用10℃的冷却风进行冷却成型,通过上油轮将油剂涂覆在丝束表面;在700m/min的卷绕速率下对丝束卷绕后暂存于盛丝桶中。在80℃的水浴中对丝束进行牵伸,牵伸速度100~200m/min,牵伸倍率为2.5;对牵伸后的丝束在卷曲机上进行卷曲,卷曲温度为85℃,卷曲热刀头蒸汽压力为0.90 kgf/cm2;卷曲后的丝束进入烘干定型机,烘干定型温度在80℃,烘干定型时间8 min;最终,得到单丝线密度为2.9 dtex,丝束线密度为3.8 ktex,卷曲数为24个/25mm,卷曲指数为0.61的皮芯型聚乳酸烟用丝束,皮层结晶度为8%,芯层结晶度为50%。
实施例6:皮芯型聚乳酸烟用滤棒制备
将实施例1中的丝束在KDF-2型滤棒成型机通过开松、增塑剂添加、卷棒成型,增塑剂为三醋酸甘油酯,添加量为丝束的8wt%.滤棒性能指标为:吸阻3395,硬度89.0。
实施例7:皮芯型聚乳酸烟用滤棒制备
将实施例2中的丝束在KDF-3型滤棒成型机通过开松、增塑剂添加、卷棒成型,增塑剂为三醋酸甘油酯,添加量为丝束的10wt%.滤棒性能指标为:吸阻3500,硬度90.1。
实施例8:皮芯型聚乳酸烟用滤棒制备
将实施例3中的丝束在KDF-4型滤棒成型机通过开松、增塑剂添加、卷棒成型,增塑剂为三醋酸甘油酯,添加量为丝束的6wt%.滤棒性能指标为:吸阻3600,硬度90.3。