CN103068226A - 水基农药悬浮液 - Google Patents
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Abstract
所存在的问题是,如果含有具有高水溶解度的农业化学品,特别是在20℃下水溶解度超过500mg/L的农业化学品作为活性成分的水基农药悬浮液在长期储存后,所述活性成分倾向于生长并***,由此难以获得稳定的悬浮液。为了解决该问题,本发明提供了一种水基农药悬浮液,其包含(a)在20℃下水溶解度为500-6,000mg/L的农业化学品或其盐,(b)聚羧酸化物型表面活性剂,(c)磺酸化物型表面活性剂,和(d)水。
Description
技术领域
本发明涉及一种含有具有高水溶解度的农业化学品,特别是在20℃下水溶解度为500-6,000mg/L的农业化学品作为活性成分的水基农药悬浮液。
背景技术
认为具有高水溶解度的化合物,通常具有在20℃下超过100mg/L水溶解度的化合物难以配制成水基悬浮液。尤其是当使用在20℃下水溶解度超过500mg/L的化合物时,就许多情况下配制剂的理化方面而言,可能产生问题。例如,N-氰甲基-4-三氟甲基烟酰胺(常用名:氟啶虫酰胺(flonicamid))为专利文献1中作为化合物1号所公开的且在20℃下其水溶解度为5,200mg/L的化合物,然而专利文献1没有给出将氟啶虫酰胺配制成水基悬浮液配制剂的实施例。
专利文献2公开了一种包含吡啶型化合物和另一农药的农药组合物,且在其配制剂实施例5中公开了含有氟啶虫酰胺的水基悬浮液。然而,未公开使用本发明中的特定表面活性剂且显示出优异理化性能的水基农药悬浮液。
现有技术文献
专利文献
专利文献1:EP-580374B
专利文献2:WO2002/034050
发明公开内容
技术问题
如果将包含具有高水溶解度的农业化学品作为活性成分的水基农药悬浮液长时间储存,则所述溶解的活性成分与用作晶核的悬浮颗粒结晶,由其使所述颗粒生长并***,从而难以获得稳定的悬浮组合物。出于例如稳定性的该类问题,不恰当的是在将具有高水溶解度的农业化学品配制成配制剂时,选择水作为分散剂。此外,活性成分颗粒的生长和粗化还对农药效果的恶化产生影响。然而,使用水作为分散剂的农药配制剂是非常有利的,因为与使用有机溶剂作为分散剂的农药配制剂相比,其较不易受例如就操作中的燃点角度而言的生产、运输、储存或使用的限制。因此,一直需要水基农药悬浮液,从而使得在使用水作为分散剂时抑制所述活性成分颗粒的生长和粗化。
问题的解决方案
本发明人进行了研究以解决上述问题,并因此发现通过将具有高水溶解度的农业化学品,特别是具有在20℃下为至少500mg/L水溶解度的农业化学品颗粒分散于包含聚羧酸化物型表面活性剂和磺酸化物型表面活性剂的水性介质中,可获得活性成分颗粒不生长和粗化的稳定水基农药悬浮液。基于该发现,完成了本发明。即,本发明涉及一种水基农药悬浮液,其包含具有高水溶解度的农业化学品,特别具有在20℃下为至少500mg/L水溶解度的农业化学品,聚羧酸化物型表面活性剂、磺酸化物型表面活性剂和水。特别地,本发明涉及一种包含以下成分的水基农业悬浮液:(a)在20℃下水溶解度为500-6,000mg/L的农业化学品或其盐,(b)聚羧酸化物型表面活性剂,(c)磺酸化物型表面活性剂和(d)水。
本发明的有利效果
根据本发明,可防止活性成分颗粒在其储存期间在所述水基农药悬浮液中生长和粗化。因此,预期本发明的水基农药悬浮液可提供优异的理化性质和长期稳定的高杀虫效果。
实施方案的描述
在本发明的水基农药悬浮液(下文简称为本发明悬浮液)中,作为农业化学品,使用具有高水溶解度的农业化学品,特别是具有在20℃下为500-6,000mg/L水溶解度的农业化学品,更优选使用具有20℃下为3,000-6,000mg/L水溶解度的农业化学品。其具体实例包括唑啶磷(azamethiphos)(水溶解度:1100mg/L(20℃))、棉隆(dazomet)(水溶解度:3500mg/L(20℃))、咯喹酮(pyroquilon)(水溶解度:4000mg/L(20℃))、抗蚜威(pirimicarb)(水溶解度:3100mg/L(20℃))、噻虫嗪(thiamethoxam)(水溶解度:4100mg/L(25℃))、氟啶虫酰胺(水溶解度:5200mg/L(20℃))等。其中优选抗蚜威、噻虫嗪和氟啶虫酰胺,更优选氟啶虫酰胺。
本发明悬浮液中的农业化学品可与酸性物质或碱性物质一起形成盐。作为与酸性物质形成的盐,可提及无机酸盐如盐酸盐、氢溴酸盐、磷酸盐、硫酸盐或硝酸盐;作为与碱性物质形成的盐,可提及无机或有机碱盐如钠盐、钾盐、钙盐、铵盐或二甲胺盐。
本发明悬浮液中的农业化学品含量通常为0.1-90重量%,优选为1-60重量%,更优选为5-45重量%。
所述聚羧酸化物(polycarboxylate)型表面活性剂可例如为聚丙烯酸、聚甲基丙烯酸、聚马来酸、聚马来酸酐、马来酸或马来酸酐与烯烃(如异丁烯或二异丁烯)的共聚物、丙烯酸与衣康酸的共聚物、甲基丙烯酸与衣康酸的共聚物、马来酸或马来酸酐与苯乙烯的共聚物、丙烯酸与甲基丙烯酸的共聚物、丙烯酸与丙烯酸甲酯的共聚物、丙烯酸与乙酸乙烯酯的共聚物、马来酸或马来酸酐与丙烯酸的共聚物、N-甲基脂肪酸(如C8-18)肌氨酸盐、羧酸如树脂酸或脂肪酸(如C8-18)或者该羧酸的盐。该盐可例如为碱金属盐(如钠盐或钾盐)、碱土金属盐(如钙盐或镁盐)、铵盐或各种胺盐(如烷基胺盐、环烷基胺盐和链烷醇胺盐)。此外,可直接使用市售聚羧酸盐,例如可提及Geropon T/36(马来酸/烯烃共聚物的钠盐,商品名Rhodia)。
取决于待添加的活性成分化合物的量,可任选改变本发明悬浮液中的聚羧酸化物型表面活性剂含量。然而,其通常为0.1-20重量%,优选为0.1-10重量%。所述活性成分与所述聚羧酸化物型表面活性剂的含量重量比通常为1:0.001-1:10,优选为1:0.005-1:2。
所述磺酸化物(sulfonate)型表面活性剂可例如为木质素磺酸盐、烷基磺基琥珀酸盐、C8-18烷基苯磺酸酯或C8-18烷基二苯醚二磺酸酯。作为该类磺酸化物型表面活性剂,优选使用木质素磺酸盐,特别优选使用木质素磺酸盐以及烷基磺基琥珀酸盐。
木质素磺酸盐可例如为木质素磺酸钙、木质素磺酸钠、木质素磺酸钾、木质素磺酸镁或木质素磺酸铵。例如可提及New Kargen WG-4(木质素磺酸钠,由TAKEMOTO OIL & FAT Co.,LTD.生产);New Kargen RX-B(木质素磺酸钠,由TAKEMOTO OIL & FAT Co.,LTD.生产);SANX P-252(木质素磺酸钠,由NIPPON PAPER CHEMICALS Co.,LTD.生产);SANXC(木质素磺酸钙,由NIPPON PAPER CHEMICALS Co.,LTD.生产);SANX P201(木质素磺酸钙,由NIPPON PAPER CHEMICALS Co.,LTD.生产);VANILLEX N(部分脱磺化木质素磺酸钠,由NIPPON PAPERCHEMICALS Co.,LTD.生产)或PEARLLEX NP(高分子量木质素磺酸钠,由NIPPON PAPER CHEMICALS Co.,LTD.生产)。
烷基磺基琥珀酸盐可例如为由下式(I)所表示的化合物:
[其中各R’和R”彼此独立地为直链或支链C1-12烷基;M为Na、Ca或K;当M为Na或K时,p为1;当M为Ca时,p为2。]其中优选磺基琥珀酸二异辛酯钠。磺基琥珀酸二异辛酯钠的具体实例包括AGNIQUE EHS70WE(由Cognis生产)、LANKROPOL 4500(由LION AKZO Co.,Ltd生产)、NewKargen EP-70G(由TAKEMOTO OIL & FAT Co.,LTD.生产)、NewKargen EX-70(由TAKEMOTO OIL & FAT Co.,LTD.生产)等。
取决于待添加的活性成分化合物的量,可适当地改变本发明悬浮液中的磺酸化物型表面活性剂含量,然而其通常为0.1-30重量%,优选为0.1-20重量%。所述活性成分与所述磺酸化物型表面活性剂含量的重量比通常为1:0.001-1:20,优选为1:0.005-1:4。所述聚羧酸化物型表面活性剂与所述磺酸化物型表面活性剂含量的重量比通常为1:0.01-1:200,优选为1:0.01-1:40。
在本发明的悬浮液中,将水用作分散剂。在本发明的悬浮液中,可将水作为上述(a)、(b)、(c)和下述其他组分的余量引入以进行调节,从而使得总共为100重量%。本发明悬浮液中的水含量通常为9.8-99.7重量%,优选为20-98.8重量%。
视情况需要,可向本发明悬浮液中适当地添加作为其他任选组分的添加剂,例如防冻剂、增稠剂、消泡剂、防腐剂、分散剂、润湿剂、pH调节剂、稳定剂等。作为这类添加剂,优选防冻剂、增稠剂、消泡剂、防腐剂等。
作为防冻剂,可提及各种防冻剂,然而优选也有效作为粘度降低剂的二元醇。作为二元醇,可提及亚烷基二醇如乙二醇或丙二醇,其中特别优选使用丙二醇。待用于本发明悬浮液中的防冻剂的量通常为2-30重量%,优选为5-10重量%。
所述增稠剂可例如为天然多糖,例如黄原胶、鼠李聚糖胶、刺槐豆胶、角叉菜聚糖或韦兰胶;合成聚合物如聚丙烯酸钠;半合成多糖如羧甲基纤维素;矿物细粉如硅酸铝镁、绿土、膨润土、锂蒙脱石或热解法二氧化硅或铝溶胶。待用于本发明悬浮液中的增稠剂的量通常为0.01-5.0重量%,优选为0.05-1.0重量%。
作为防腐剂,可提及各种防腐剂,然而例如可使用Proxel GXL(商品名,Zeneca AG)。待用于本发明悬浮液中的防腐剂的量通常为0.01-1.0重量%,优选为0.05-0.2重量%。
添加消泡剂以抑制在制备或用水稀释本发明悬浮液时所形成的气泡,由此避免在制备或配制稀释的悬浮液时所造成的麻烦。作为该类消泡剂,可提及含聚二甲基硅氧烷的聚硅氧烷型消泡剂作为活性成分。例如可提及Rhodorsil Antifoam416(商品名,Rhodia Nicca Ltd.)、Rhodorsil Antifoam481(商品名,Rhodia Nicca Ltd.)、Rhodorsil Antifoam432(商品名,RhodiaNicca Ltd.)、KM72(商品名,Shin-Etsu Chemical Co.,Ltd.)、KM 75(商品名,Shin-Etsu Chemical Co.,Ltd.)或Anti-mousse(商品名,BELCHIMCROP PROTECTION)。此处,硅氧烷型消泡剂包括含二氧化硅的消泡剂。待用于本发明悬浮液中的消泡剂的量通常为0.01-10重量%,优选为0.1-1.0重量%。
本发明悬浮液可通过用于制备水基农药悬浮液的常用方法制备。例如在将混合组分混合后,进行湿磨以使活性成分颗粒细化。可由此获得的淤浆颗粒优选为细的,且出于在将最终可获得的水基农药悬浮液配制为水稀释悬浮液情况下的悬浮稳定性的角度考虑,上述(a)的农业化学品的平均粒度(体积)为0.5-10μm,更优选为1-3μm。此处,平均粒度为通过粒度分析仪Microtrac HRA(由NIKKISO Co.,Ltd.生产)测得的平均粒度。
在配制本发明悬浮液时,作为湿磨方法,可提及例如珠磨或砂磨。作为珠磨,可提及例如DYNO-MILL。
本发明悬浮液的粘度优选为100-1000mPa·S,更优选为200-500mPa·S。此处,粘度为通过B型粘度计(转子的旋转速度:60rpm(20℃))测得的粘度。
本发明悬浮液的施用方法没有特别的限制。然而,本发明悬浮液通常如上所述制备,然后制备适于例如喷雾施用的水稀释液体,且可将其施用至土壤、植物等。所述水稀释液体的制备方法没有特别的限制,且可将本发明悬浮液加入合适量的作为稀释液体的水中,随后借助合适的措施混合。稀释程度没有特别的限制,且可测定所述水稀释液体的浓度从而使得所述农药组分与土壤、植物等在施用后以合适的浓度接触。
通常无法定义本发明悬浮液的使用浓度,这是因为其随着诸如作物、使用方法、配制剂类型、施用量等条件改变。然而,在叶面处理的情况下,所述活性成分的浓度通常为1-50,000ppm;在水面施用的情况下,所述活性成分的浓度通常为50-50,000ppm;且在土壤处理的情况下,所述活性成分的浓度通常为1-1,000ppm。
可将本发明悬浮液与除上文(a)的农业化学品之外的其他农业化学品,例如视情况需要的杀昆虫剂、杀螨剂、杀线虫剂、土壤农药、杀真菌剂、抗病毒剂、引诱剂、除草剂、植物生长调节剂等混合或组合使用。在这种情况下,有时可获得其他优异效果。在这种情况下,在制备本发明悬浮液时,可将上文(a)、(b)、(c)和(d)以及该类其他农业化学品混合并配制在一起,或者可将其单独配制以使其在施用时混合备用。
上述其他农业化学品中的杀昆虫剂、杀螨剂、杀线虫剂或土壤昆虫农药,即杀虫化合物包括例如如下化合物(常用名,一些仍处于应用阶段,或者日本植物保护协会的代码):
有机磷酸酯类化合物,如丙溴磷(profenofos)、敌敌畏(dichlorvos)、克线磷(fenamiphos)、杀螟松(fenitrothion)、苯硫磷(EPN)、二嗪农(diazinon)、毒死蜱(chlorpyrifos)、甲基毒死蜱(chlorpyrifos-methyl)、高灭磷(acephate)、丙硫磷(prothiofos)、噻唑酮磷(fosthiazate)、流线磷(cadusafos)、乙拌磷(disulfoton)、异唑磷(isoxathion)、丙胺磷(isofenphos)、乙硫磷(ethion)、氧嘧啶磷(etrimfos)、喹磷(quinalphos)、甲基毒虫畏(dimethylvinphos)、乐果(dimethoate)、乙丙硫磷(sulprofos)、甲基乙拌磷(thiometon)、蚜灭多(vamidothion)、吡唑硫磷(pyraclofos)、打杀磷(pyridaphenthion)、虫螨磷(pirimiphos-methyl)、丙虫磷(propaphos)、伏杀磷(phosalone)、安果(formothion)、马拉硫磷(malathion)、杀虫畏(tetrachlorvinphos)、毒虫畏(chlorfenvinphos)、杀螟腈(cyanophos)、敌百虫(trichlorfon)、杀扑磷(methidathion)、稻丰散(phenthoate)、异砜磷(ESP)、谷硫磷(azinphos-methyl)、倍硫磷(fenthion)、庚虫磷(heptenophos)、甲氧滴滴涕(methoxychlor)、对硫磷(parathion)、乙丙磷威(phosphocarb)、甲基内吸磷(demeton-S-methyl)、久效磷(monocrotophos)、甲胺磷(methamidophos)、imicyafos、甲基一六零五(parathion-methyl)、特丁磷(terbufos)、磷胺(phosphamidon)、亚胺硫磷(phosmet)、甲拌磷(phorate)、辛硫磷(phoxim)和***磷(triazophos);
氨基甲酸酯类化合物,如甲萘威(carbaryl)、残杀威(propoxur)、涕灭威(aldicarb)、虫螨威(carbofuran)、硫双灭多威(thiodicarb)、灭多虫(methomyl)、甲氨叉威(oxamyl)、苯虫威(ethiofencarb)、抗蚜威(pirimicarb)、丁苯威(fenobucarb)、丁硫克百威(carbosulfan)、丙硫克百威(benfuracarb)、虫威(bendiocarb)、呋线威(furathiocarb)、异丙威(isoprocarb)、速灭威(metolcarb)、灭杀威(xylylcarb)、二甲威(XMC)和苯硫威(fenothiocarb);
沙蚕霉素衍生物,如杀螟丹(cartap)、硫环杀(thiocyclam)、杀虫磺(bensultap)、杀虫单(thiosultap-sodium)、杀虫双(thiosultap-disodium)、杀虫单(monosultap)、杀虫双(bisultap)和硫环杀(thiocyclam hydrogenoxalate);
有机氯化合物,如开乐散(dicofol)、三氯杀螨砜(tetradifon)、硫丹(endosulfan)、除螨灵(dienochlor)和狄氏剂(dieldrin);
有机金属化合物,如杀白蚁锡(fenbutatin oxide)和三环锡(cyhexatin);
合成除虫菊酯类化合物,杀灭菊酯(fenvalerate)、氯菊酯(permethrin)、氯氰菊酯(cypermethrin)、溴氰菊酯(deltamethrin)、(RS)氯氟氰菊酯(cyhalothrin)、七氟菊酯(tefluthrin)、醚菊酯(ethofenprox)、氟丙苄醚(flufenprox)、氟氯氰菊酯(cyfluthrin)、甲氰菊酯(fenpropathrin)、氟氰戊菊酯(flucythrinate)、氟胺氰菊酯(fluvalinate)、乙氰菊脂(cycloprothrin)、λ-氯氟氰菊酯(lambda-cyhalothrin)、除虫菊(pyrethrins)、高氰戊菊酯(esfenvalerate)、胺菊酯(tetramethrin)、吡咪唑菌(resmethrin)、protrifenbute、氟氯菊酯(bifenthrin)、己体氯氰菊酯(zeta-cypermethrin)、氟酯菊酯(acrinathrin)、甲体氯氰菊酯(alpha-cypermethrin)、丙烯除虫菊(allethrin)、精高效氯氟氰菊酯(gamma-cyhalothrin)、辛体氯氰菊酯(theta-cypermethrin)、氟胺氰菊酯(tau-fluvalinate)、四溴菊酯(tralomethrin)、丙氟菊酯(profluthrin)、乙体氯氰菊酯(beta-cypermethrin)、β-氟氯氰菊酯(beta-cyfluthrin)、甲氧苄氟菊酯(metofluthrin)、苯醚菊酯(phenothrin)、氟氯苯菊酯(flumethrin)和decamethrin;
苯甲酰脲类化合物,如氟脲杀(diflubenzuron)、定虫隆(chlorfluazuron)、伏虫隆(teflubenzuron)、氟虫脲(flufenoxuron)、氟丙氧脲(lufenuron)、双苯氟脲(novaluron)、杀虫隆(triflumuron)、氟铃脲(hexaflumuron)、双三氟虫脲(bistrifluron)、多氟脲(noviflumuron)和氟啶蜱脲(fluazuron);
哒嗪酮类化合物,如pridaben;
吡唑类化合物,如唑螨酯(fenpyroximate)、锐劲特(fipronil)、吡螨胺(tebufenpyrad)、乙虫清(ethiprole)、唑虫酰胺(tolfenpyrad)、acetoprole、pyrafluprole和pyriprole;
新烟碱类,如吡虫啉(imidacloprid)、硝胺烯啶(nitenpyram)、吡虫清(acetamiprid)、噻虫啉(thiacloprid)、噻虫嗪(thiamethoxam)、噻虫胺(clothianidin)、呋虫胺(nidinotefuran)、呋虫胺(dinotefuran)和硝虫噻嗪(nithiazine);
肼类化合物,如双苯酰肼(tebufenozide)、甲氧苯酰肼(methoxyfenozide)、环虫酰肼(chromafenozide)和特丁苯酰肼(halofenozide);
吡啶类化合物,如定虫丙醚(pyridalyl)和氟啶虫酰胺(flonicamid);
环状酮-烯醇类化合物,如螺螨酯(spirodiclofen)、螺甲螨酯(spiromesifen)和螺虫乙酯(spirotetramat);
嗜球果伞素类化合物,如嘧螨酯(fluacrypyrim);
嘧啶胺类化合物,如嘧虫胺(flufenerim);
二硝基化合物;有机硫化物;脲类化合物;三嗪化合物;腙类化合物;
其他化合物,如噻嗪酮(buprofezin)、噻螨酮(hexythiazox)、虫螨脒(amitraz)、杀虫脒(chlordimeform)、灭虫硅醚(silafluofen)、唑蚜威(triazamate)、拒嗪酮(pymetrozine)、嘧胺苯醚(pyrimidifen)、氟唑虫清(chlorfenapyr)、二唑虫(indoxacarb)、灭螨醌(acequinocyl)、特苯唑(etoxazole)、灭蝇胺(cyromazine)、1,3-二氯丙烯、杀螨硫隆(diafenthiuron)、benclothiaz、联苯肼酯(bifenazate)、克螨特(propargite)、四螨嗪(clofentezine)、氰氟虫胺(metaflumizone)、氟虫酰胺(flubendiamide)、丁氟螨酯(cyflumetofen)、氯虫酰胺(chlorantraniliprole)、氰虫酰胺(cyantraniliprole)、cyenopyrafen、pyrifluquinazon、喹螨醚(fenazaquin)、磺胺螨酯(amidoflumet)、氟虫胺(sulfluramid)、灭蚁腙(hydramethylnon)、蜗牛敌(metaldehyde)、HGW-86、鱼尼汀(ryanodine)、增效炔醚(verbutin)、3-溴-N-(2-溴-4-氯-6-(1-环丙基乙基氨基甲酰基)苯基)-1-(3-氯吡啶-2-基)-1H-吡唑-5-甲酰胺、3-溴-N-(4-氯-2-(1-环丙基乙基氨基甲酰基)-6-甲基苯基)-1-(3-氯吡啶-2-基)-1H-吡唑-5-甲酰胺、3-溴-N-(2-溴-4-氯-6-(环丙基甲基氨基甲酰基)苯基)-1-(3-氯吡啶-2-基)-1H-吡唑-5-甲酰胺、3-溴-N-(4-氯-2-甲基-6-(甲基氨基甲酰基)苯基)-1-(3-氯吡啶-2-基)-1H-吡唑-5-甲酰胺和3-溴-1-(3-氯吡啶-2-基)-N-(4-氰基-2-甲基-6-(甲基氨基甲酰基)苯基)-1H-吡唑-5-甲酰胺等。此外,可将其与微生物农业化学品组合使用或一起使用,所述微生物农业化学品例如为由如下微生物所产生的杀虫晶体蛋白:苏云金芽胞杆菌鲇泽(Bacillus thuringiensis Aizawai)、Bacillus thuringiensiskurstaki、苏云金芽孢杆菌以色列变种(Bacillus thuringiensis Israelensis)、苏云金芽孢杆菌日本变种(Bacillus thuringiensis japonensis)、苏云金芽胞杆菌拟步行甲菌株(Bacillus thuringiensis tenebrionis)或苏云金芽胞杆菌(Bacillus thuringiensis)、昆虫病毒、昆虫病原真菌和食线虫真菌;抗生素或半合成抗生素,如阿维菌素(avermectin)、甲氨基阿维菌素苯甲酸盐(emamectin benzoate)、米尔螨素(milbemectin)、密比霉素(milbemycin)、艾克敌105(spinosad)、伊维菌素(ivermectin)、lepimectin、DE-175、齐墩螨素(abamectin)、甲氨基阿维菌素(emamectin)和乙基多杀菌素(spinetoram);天然产物如艾扎丁(azadirachtin)和鱼藤酮(rotenone);和拒斥剂如避蚊胺(deet)。
上述其他农业化学品中杀真菌剂活性成分化合物,即杀真菌化合物,包括如下化合物(常用名,一些仍处于应用阶段,或者日本植物保护协会的测试码):
苯胺基嘧啶类,如嘧菌胺(mepanipyrim)、二甲嘧菌胺(pyrimethanil)、环丙嘧啶(cyprodinil)和嘧菌腙(ferimzone);
***吡啶类化合物,如5-氯-7-(4-甲基哌啶-1-基)-6-(2,4,6-三氟苯基)[1,2,4]***并[1,5-a]嘧啶;
吡啶胺类化合物,如氟啶胺(fluazinam);
唑类化合物,如***酮(triadimefon)、双苯***醇(bitertanol)、氟菌唑(triflumizole)、乙环唑(etaconazole)、丙环唑(propiconazole)、戊菌唑(penconazole)、氟硅唑(flusilazole)、腈菌唑(myclobutanil)、环唑醇(cyproconazole)、戊唑醇(tebuconazole)、己唑醇(hexaconazole)、呋醚唑(furconazole-cis)、丙氯灵(prochloraz)、环戊唑菌(metconazole)、氧唑菌(epoxiconazole)、氟醚唑(tetraconazole)、咪唑富马酸盐(oxpoconazolefumarate)、环唑醇(sipconazole)、丙硫菌唑(prothioconazole)、唑菌醇(triadimenol)、粉唑醇(flutriafol)、醚唑(difenoconazole)、喹唑菌酮(fluquinconazole)、腈苯唑(fenbuconazole)、糠菌唑(bromuconazole)、烯唑醇(diniconazole)、三环唑(tricyclazole)、噻菌灵(probenazole)、硅氟唑(simeconazole)、稻瘟酯(pefurazoate)、环戊唑醇(ipconazole)和酰胺唑(imibenconazole);
喹喔啉类化合物,如灭螨锰(quinomethionate);
二硫代氨基甲酸酯类化合物,如代森锰(maneb)、代森锌(zineb)、代森锰锌(mancozeb)、福代锌(polycarbamate)、代森联(metiram)、甲基代森锌(propineb)和福美双(thiram);
有机氯化合物,如四氯苯酞(fthalide)、百菌清(chlorothalonil)和五氯硝基苯(quintozene);
咪唑类化合物,如苯菌灵(benomyl)、氰霜唑(cyazofamid)、甲基托布津(thiophanate-methyl)、多菌灵(carbendazim)、涕必灵(thiabendazole)和fuberiazole;
氰基乙酰胺类化合物,如清菌脲(cymoxanil);
酰替苯胺化合物,如甲霜灵(metalaxyl)、精甲霜灵(metalaxyl-M)、精甲霜灵(mefenoxam)、霜灵(oxadixyl)、甲呋酰胺(ofurace)、苯霜灵(benalaxyl)、苯霜灵(benalaxyl-M)(其他名:kiralaxyl、chiralaxyl)、呋氨丙灵(furalaxyl)、酯菌胺(cyprofuram)、萎锈灵(carboxin)、氧化萎锈灵(oxycarboxin)、溴氟唑菌(thifluzamide)、啶酰菌胺(boscalid)、bixafen、异噻菌胺(isotianil)、噻酰菌胺(tiadinil)和sedaxane;
磺酰胺类化合物,如抑菌灵(dichlofluanid);
铜化合物,如氢氧化铜和喹啉酮;
有机磷化合物,如藻菌磷(fosetyl-Al)、甲基立枯磷(tolclofos-methyl)、S-苄基O,O-硫代磷酸二异丙酯、O-乙基S,S-硫代磷酸二苯酯、乙基磷酸氢铝、克瘟散(edifenphos)和异稻瘟净(iprobenfos);
邻苯二甲酰亚胺类化合物,如克菌丹(captan)、敌菌丹(captafol)和灭菌丹(folpet);
二羧酰亚胺类化合物,如杀菌利(procymidone)、异丙定(iprodione)和烯菌酮(vinclozolin);
苯甲酰苯胺类化合物,如氟酰胺(flutolanil)和丙氧灭绣胺(mepronil);
酰胺类化合物,如吡噻菌胺(penthiopyrad)、3-二氟甲基-1-甲基-N[(1RS,4SR,9SR)-1,2,3,4-四氢-9-异丙基-1,4-亚甲基萘-5-基]吡唑-4-甲酰胺和3-二氟甲基-1-甲基-N-[(1RS,4SR,9SR)-1,2,3,4-四氢-9-异丙基-1,4-亚甲基萘-5-基]吡唑-4-甲酰胺(isopyrazam)的混合物、硅噻菌胺(silthiopham)、氰菌胺(fenoxanil)和呋吡唑灵(furametpyr);
苯甲酰胺类化合物,如氟吡菌酰胺(fluopyram)和苯酰菌胺(zoxamide);
哌嗪类化合物,如嗪氨灵(triforine);
吡啶类化合物,如啶斑肟(pyrifenox);
甲醇类化合物,如异嘧菌醇(fenarimol);
哌啶类化合物,如苯锈啶(fenpropidin);
吗啉类化合物,如丁苯吗啉(fenpropimorph)和克啉菌(tridemorph);
有机锡化合物,如毒菌锡氢氧化物(fentin hydroxide)和毒菌锡醋酸盐(fentin acetate);
脲类化合物,如戊菌隆(pencycuron);
肉桂酸类化合物,如烯酰吗啉(dimethomorph)和氟吗啉(flumorph);
氨基甲酸苯酯类化合物,如乙霉威(diethofencarb);
嗜球果伞素类化合物,如腈嘧菌酯(azoxystrobin)、亚胺菌(kresoxim-methyl)、叉氨苯酰胺(metominostrobin)、肟菌酯(trifloxystrobin)、啶氧菌酯(picoxystrobin)、oryzastrobin、醚菌胺(dimoxystrobin)、唑菌胺酯(pyraclostrobin)和氟嘧菌酯(fluoxastrobin);
噻唑甲酰胺类化合物,如噻唑菌胺(ethaboxam);
缬氨酰胺类化合物,如异丙菌胺(iprovalicarb)和苯噻菌胺(benthiavalicarb-isopropyl);
酰基氨基酸化合物,如N-(异丙氧基羰基)-L-缬氨酰基-(3RS)-3-(4-氯苯基)-β-丙氨酸甲酯(valiphenalate);
咪唑啉酮类化合物,如咪唑菌酮(fenamidone);
羟基苯胺类化合物,如环酰菌胺(fenhexamid);
苯磺酰胺类化合物,如磺菌胺(flusulfamide);
肟醚类化合物,如环氟菌胺(cyflufenamid);
蒽醌类化合物;
巴豆酸类化合物;
抗菌素,如有效霉素(validamycin)、春雷素(kasugamycin)和多氧霉素(polyoxins);
胍类化合物,如双胍辛醋酸盐(iminoctadine)和多果定(dodine);
喹啉类化合物,如6-叔丁基-8-氟-2,3-二甲基喹啉-4-基乙酸酯(tebufloquin);
噻唑烷类化合物,如(z)-2-(2-氟-5-(三氟甲基)苯硫基)-2-(3-(2-甲氧基苯基)噻唑烷-2-亚基)乙腈(flutianil);和
其他化合物,如pyribencarb、稻瘟灵(isoprothiolane)、咯喹酮(pyroquilon)、哒菌清(diclomezine)、喹氧灵(quinoxyfen)、百维灵盐酸盐(propamocarb hydrochloride)、氯化苦(chloropicrin)、棉隆(dazomet)、威百亩(metam-sodium)、啶酰菌胺(nicobifen)、苯菌酮(metrafenone)、UBF-307、双氯氰菌胺(diclocymet)、丙氧喹啉(proquinazid)、吲唑磺菌胺(amisulbrom)(另一名称:amibromdole)、pyriofenone、双炔酰菌胺(mandipropamid)、氟吡菌胺(fluopicolide)、氯环丙酰胺(carpropamid)、meptyldinocap、N-[(3′,4′-二氯-1,1-二甲基)苯甲酰甲基]-3-三氟甲基-2-吡啶甲酰胺、N-[(3′,4′-二氯-1,1-二甲基)苯甲酰甲基]-3-甲基l-2-噻吩甲酰胺、N-[(3′,4′-二氯-1,1-二甲基)苯甲酰甲基]-1-甲基-3-三氟甲基-4-吡唑甲酰胺、N-[[2′-甲基-4′-(2-丙氧基)-1,1-二甲基]苯甲酰甲基]-3-三氟甲基-2-吡啶甲酰胺、N-[[2′-甲基-4′-(2-丙氧基)-1,1-二甲基]苯甲酰甲基]-3-甲基-2-噻吩甲酰胺、N-[[2′-甲基-4′-(2-丙氧基)-1,1-二甲基]苯甲酰甲基]-1-甲基-3-三氟甲基-4-吡唑甲酰胺、N-[[4′-(2-丙氧基)-1,1-二甲基]苯甲酰甲基]-3-三氟甲基-2-吡啶甲酰胺、N-[[4′-(2-丙氧基)-1,1-二甲基]苯甲酰甲基]-3-甲基-2-噻吩甲酰胺、N-[[4′-(2-丙氧基)-1,1-二甲基]苯甲酰甲基]-1-甲基-3-三氟甲基-4-吡唑甲酰胺、N-[[2′-甲基-4′-(2-戊氧基)-1,1-二甲基]苯甲酰甲基]-3-三氟甲基-2-吡啶甲酰胺、N-[[4′-(2-戊氧基)-1,1-二甲基]苯甲酰甲基]-3-三氟甲基-2-吡啶甲酰胺、螺茂胺(spiroxamine)、S-2188(fenpyrazamine)、S-2200、ZF-9646、BCF-051、BCM-061和BCM-062。
在这些中,优选作为活性成分化合物进一步引入本发明悬浮液中的是如下化合物。这些杀虫化合物或杀真菌化合物称为“X组的化合物”。
即,作为X组的化合物可提及齐墩螨素(abamectin)、丁苯威(fenobucarb)、异丙威(isoprocarb)、定虫隆(chlorfluazuron)、毒死蜱(chlorpyrifos)、锐劲特(fipronil)、噻虫胺(clothianidin)、spinetoram、艾克敌105(spinosad)、呋虫胺(dinotefuran)、甲氧苯酰肼(methoxyfenozide)、醚菊酯(ethofenprox)、乙虫清(ethiprole)、高灭磷(acephate)、丙硫克百威(benfuracarb)、久效磷(monocrotophos)、灭虫硅醚(silafluofen)、吡虫啉(imidacloprid)、吡虫清(acetamiprid)、噻虫嗪(thiamethoxam)、氯虫酰胺(chlorantraniliprole)、cyantraniliprole、杀虫磺(bensultap)、(RS)氯氟氰菊酯(cyhalothrin)、氯氰菊酯(cypermethrin)、氯菊酯(permethrin)、溴氰菊酯(deltamethrin)、氟氯菊酯(bifenthrin)、λ-氯氟氰菊酯(lambda-cyhalothrin)、噻虫啉(thiacloprid)、硝胺烯啶(nitenpyram)、噻嗪酮(buprofezin)、拒嗪酮(pymetrozine)、丙溴磷(profenofos)、环虫酰肼(chromafenozide)、双苯酰肼(tebufenozide)、硫环杀(thiocyclam)、巴丹(cartap)、lepimectin、甲氨基阿维菌素苯甲酸盐(emamectin benzoate)、抗蚜威(pirimicarb)、二唑虫(indoxacarb)、虫螨威(carbofuran)、丁硫克百威(carbosulfan)、氟虫脲(flufenoxuron)、蚊蝇醚(pyriproxyfen)、氟虫酰胺(flubendiamide)、螺虫乙酯(spirotetramat)、双苯氟脲(novaluron)、硫丹(thiosultap-disodium)、氰氟虫胺(metaflumizone)、3-溴-N-(2-溴-4-氯-6-(1-环丙基乙基氨基甲酰基)苯基)-1-(3-氯吡啶-2-基)-1H-吡唑-5-甲酰胺、3-溴-N-(4-氯-2-(1-环丙基乙基氨基甲酰基)-6-甲基苯基)-1-(3-氯吡啶-2-基)-1H-吡唑-5-甲酰胺、3-溴-N-(2-溴-4-氯-6-(环丙基甲基氨基甲酰基)苯基)-1-(3-氯吡啶-2-基)-1H-吡唑-5-甲酰胺、3-溴-N-(4-氯-2-甲基-6-(甲基氨基甲酰基)苯基)-1-(3-氯吡啶-2-基)-1H-吡唑-5-甲酰胺和3-溴-1-(3-氯吡啶-2-基)-N-(4-氰基-2-甲基-6-(甲基氨基甲酰基)苯基)-1H-吡唑-5-甲酰胺、有效霉素(validamycin)、oryzastrobin、三环唑(tricyclazole)、异噻菌胺(isotianil)、噻酰菌胺(tiadinil)、噻菌灵(probenazole)、氟酰胺(flutolanil)、戊菌隆(pencycuron)、稻瘟灵(isoprothiolane)、溴氟唑菌(thifluzamide)、腈嘧菌酯(azoxystrobin)、叉氨苯酰胺(metominostrobin)、嘧菌腙(ferimzone)、四氯苯酞(fthalide)、丙氧灭绣胺(mepronil)、哒菌清(diclomezine)、咯喹酮(pyroquilon)和呋吡唑灵(furametpyr)。
在X组的化合物中,进一步优选如下化合物。
所述杀虫化合物包括齐墩螨素(abamectin)、丁苯威(fenobucarb)、异丙威(isoprocarb)、定虫隆(chlorfluazuron)、氯虫酰胺(chlorantraniliprole)、氰虫酰胺(cyantraniliprole)、毒死蜱(chlorpyrifos)、锐劲特(fipronil)、噻虫胺(clothianidin)、spinetoram、艾克敌105(spinosad)、呋虫胺(dinotefuran)、甲氧苯酰肼(methoxyfenozide)、醚菊酯(ethofenprox)、乙虫清(ethiprole)、高灭磷(acephate)、丙硫克百威(benfuracarb)、久效磷(monocrotophos)、灭虫硅醚(silafluofen)、吡虫啉(imidacloprid)、吡虫清(acetamiprid)、噻虫嗪(thiamethoxam)、杀虫双(thiosultap-disodium)、氰氟虫胺(metaflumizone)、3-溴-N-(2-溴-4-氯-6-(1-环丙基乙基氨基甲酰基)苯基)-1-(3-氯吡啶-2-基)-1H-吡唑-5-甲酰胺、3-溴-N-(4-氯-2-(1-环丙基乙基氨基甲酰基)-6-甲基苯基)-1-(3-氯吡啶-2-基)-1H-吡唑-5-甲酰胺、3-溴-N-(2-溴-4-氯-6-(环丙基甲基氨基甲酰基)苯基)-1-(3-氯吡啶-2-基)-1H-吡唑-5-甲酰胺、3-溴-N-(4-氯-2-甲基-6-(甲基氨基甲酰基)苯基)-1-(3-氯吡啶-2-基)-1H-吡唑-5-甲酰胺和3-溴-1-(3-氯吡啶-2-基)-N-(4-氰基-2-甲基-6-(甲基氨基甲酰基)苯基)-1H-吡唑-5-甲酰胺。
所述杀真菌化合物包括oryzastrobin、三环唑(tricyclazole)、异噻菌胺(isotianil)、噻酰菌胺(tiadinil)、噻菌灵(probenazole)、氟酰胺(flutolanil)、戊菌隆(pencycuron)、呋吡唑灵(furametpyr)和有效霉素(validamycin)。
其中特别优选定虫隆(chlorfluazuron)、齐墩螨素(abamectin)、丁苯威(fenobucarb)、异丙威(isoprocarb)和有效霉素(validamycin)。
待用于本发明悬浮液中的不同于上述(a)的农业化合物的活性成分的量通常为0.1-60重量%,优选1-60重量%。
现在将对本发明悬浮液的一些优选实施方案进行例示,然而应当理解的是本发明决不受限于此。
(1)一种水基农药悬浮液,其包含(a)在20℃下水溶解度为500-6,000mg/L的农业化学品或其盐,(b)聚羧酸化物型表面活性剂,(c)磺酸化物型表面活性剂和(d)水。
(2)根据(1)的水基农药悬浮液,其中所述农业化学品(a)为在20℃下具有3,000-6,000mg/L水溶解度的农业化学品。
(3)根据(1)或(2)的水基农药悬浮液,其中农业化学品(a)为至少一种选自抗蚜威(pirimicarb)、噻虫嗪(thiamethoxam)和氟啶虫酰胺(flonicamid)的成员。
(4)根据(3)的水基农药悬浮液,其中所述农业化学品(a)为氟啶虫酰胺(flonicamid)。
(5)根据(1)的水基农药悬浮液,其中所述农业化学品(a)具有0.5-10μm的平均粒度(体积)。
(6)根据(1)的水基农药悬浮液,其中聚羧酸化物(polycarboxylate)型表面活性剂(b)为聚羧酸盐(polycarboxylate)。
(7)根据(1)的水基农药悬浮液,其中所述磺酸化物型表面活性剂(c)为至少一种选自烷基磺基琥珀酸盐、木质素磺酸盐、C8-18烷基苯磺酸酯和C8-18烷基二苯醚二磺酸酯的成员。
(8)根据(7)的水基农药悬浮液,其中所述磺酸化物型表面活性剂(c)为木质素磺酸盐。
(9)根据(7)的水基农药悬浮液,其中所述磺酸化物型表面活性剂(c)为木质素磺酸盐和烷基磺基琥珀酸盐。
(10)根据(1)的水基农药悬浮液,其除(a)、(b)、(c)和(d)之外还含有添加剂。
(11)根据(10)的水基农药悬浮液,其中所述添加剂为至少一种选自防冻剂、增稠剂、消泡剂、防腐剂、pH调节剂和稳定剂的成员。
(12)根据(10)的水基农药悬浮液,其中所述添加剂为防冻剂、增稠剂和/或消泡剂。
(13)根据(1)的水基农药悬浮液,其进一步包含至少一种选***虫化合物和杀真菌化合物的农业化学品。
(14)根据(13)的水基农药悬浮液,其中所述至少一种选***虫化合物和杀真菌化合物的成员为上述X组的化合物。
(15)根据(14)的水基农药悬浮液,其中所述至少一种选***虫化合物和杀真菌化合物的化合物为定虫隆(chlorfluazuron)、齐墩螨素(abamectin)、丁苯威(fenobucarb)、异丙威(isoprocarb)和有效霉素(validamycin)。
(16)一种方法,包括借助(b)聚羧酸化物型表面活性剂和(c)磺酸化物型表面活性剂使20℃下水溶解度为500-6,000mg/L的农业化学品或其盐在水基农药悬浮液中的悬浮态稳定。
(17)一种方法,包括借助(b)聚羧酸化物型表面活性剂和(c)磺酸化物型表面活性剂使20℃下水溶解度为3,000-6,000mg/L的农业化学品或其盐在水基农药悬浮液中的悬浮态稳定。
实施例
现在将描述本发明的实施例,然而应当理解的是本发明绝不受限于此。
实施例1
将上文(1)和(2)-(8)混合,随后通过DYNO-MILL(由SHINMARUENTERPRISES CORPORATION生产)湿磨以获得水基农药悬浮液。
实施例2
将上文(1)和(2)-(10)混合,随后通过DYNO-MILL(同上)湿磨以获得水基农药悬浮液。
实施例3
将上文(1)和(2)-(10)混合,随后搅拌并通过DYNO-MILL(同上)湿磨以获得水基农药悬浮液。
实施例4
将上文(1)和(2)-(9)混合,随后通过DYNO-MILL(同上)湿磨以获得水基农药悬浮液。
实施例5
将上文(1)和(2)-(9)混合,随后通过DYNO-MILL(同上)湿磨以获得水基农药悬浮液。
实施例6
将上文(1)和(2)-(9)混合,随后通过DYNO-MILL(同上)湿磨以获得水基农药悬浮液。
对照实施例1
将上文(1)和(2)-(8)混合,随后通过DYNO-MILL(同上)湿磨以获得水基农药悬浮液。
对照实施例2
将上文(1)和(2)-(9)混合,随后通过DYNO-MILL(同上)湿磨以获得水基农药悬浮液。
对照实施例3
将上文(1)和(2)-(6)混合,随后通过DYNO-MILL(同上)湿磨以获得水基农药悬浮液。
实施例7
将上文(1)和(2)-(10)混合,随后通过DYNO-MILL(同上)湿磨以获得水基农药悬浮液。
实施例8
将上文(1)和(2)-(10)混合,随后通过DYNO-MILL(同上)湿磨以获得水基农药悬浮液。
实施例9
将上文(1)和(2)-(11)混合,随后通过DYNO-MILL(同上)湿磨以获得水基农药悬浮液。
根据本发明,如下所示,即使将所述农业化学品(a)与另一活性成分混合,也可获得稳定的水基悬浮液。
实施例10
将上文(1)和(2)-(11)混合,随后湿磨以获得本发明的水基农药悬浮液。
实施例11
将上文(1)和(2)-(11)混合,随后湿磨以获得本发明的水基农药悬浮液。
实施例12
将上文(1)和(2)-(11)混合,随后湿磨以获得本发明的水基农药悬浮液。
实施例13
将上文(1)和(2)-(11)混合,随后湿磨以获得本发明的水基农药悬浮液。
实施例14
将上文(1)和(2)-(11)混合,随后湿磨以获得本发明的水基农药悬浮液。
测试实施例1(初始物理性质测试)
将实施例1-4、7和9和对照实施例1-3各自所得的水基农药悬浮液填充至30mL玻璃瓶中,盖上盖,然后浸入20℃的恒温水槽中。30分钟后,取出玻璃瓶,并借助B型粘度计(转子:2号,转子的旋转速度:60rpm)测量所述水基农药悬浮液的粘度。此外,平均粒度(体积)通过粒度分析仪Microtrac HRA(由NIKKISO Co.,Ltd.生产)测量。结果示于表1、2和3。
测试2(加热后的悬浮稳定性测试(54℃下加热2周))
将水基农药悬浮液填充至30mL玻璃瓶中,盖上盖,然后在恒温箱中于54℃下储存2周,随后从恒温机中取出玻璃瓶,视觉观察悬浮液状态,并以与测试实施例1相同的方式进行粘度测量和粒度测量。视觉观察通过目测或光学显微观察(600放大率,OLYMPUS CORPORATION,BH-2)评估。此时,粗颗粒的存在与否通过借助目测测定晶体的存在或者通过借助光学显微观察测定50μm或更大晶体的存在而评估。结果也示于表1、2和3。
测试实施例3(室温下储存后的悬浮稳定性测试(室温下2年))
将水基农药悬浮液填充至30mL玻璃瓶中,盖上盖,然后在实验室储存2年,随后视觉观察悬浮液状态,并以与测试实施例1相同的方式进行粘度测量和粒度测量。结果也示于表1中。
显而易见的是本发明的水基农药悬浮液的悬浮稳定性优异,配制剂中的物理性质稳定从而使得悬浮液状态稳定,没有粗颗粒沉淀,所述活性成分颗粒的平均粒度和所述悬浮液的粘度即使在苛刻条件(例如在加热条件下储存或长时间储存)下也未发生变化。
另一方面,在加热后的悬浮稳定性测试和悬浮稳定性常温评估测试中,在对照实施例1和2中,整个悬浮液胶凝化,在对照实施例3中,悬浮液相分离成上清液层和悬浮层,且在界面周围沉淀出针状粗颗粒,没有保持所希望的悬浮液形式,因此,显而易见的是在不同时包含组分(b)和组分(c)的情况下,不能获得在长时间内具有储存稳定性的水基农药悬浮液。
表1
表2
表3
于2010年7月9日提交的日本专利申请2010-157295的全部公开内容(包括说明书、权利要求书和摘要)通过引用全文并入本文中。
Claims (12)
1.一种水基农药悬浮液,其包含(a)在20℃下水溶解度为500-6,000mg/L的农业化学品或其盐,(b)聚羧酸化物型表面活性剂,(c)磺酸化物型表面活性剂,和(d)水。
2.根据权利要求1的水基农药悬浮液,其中所述农业化学品(a)为至少一种选自抗蚜威(pirimicarb)、噻虫嗪(thiamethoxam)和氟啶虫酰胺(flonicamid)的成员。
3.根据权利要求2的水基农药悬浮液,其中所述农业化学品(a)为氟啶虫酰胺(flonicamid)。
4.根据权利要求1的水基农药悬浮液,其中所述农业化学品(a)的平均粒度(体积)为0.5-10μm。
5.根据权利要求1的水基农药悬浮液,其中所述聚羧酸化物型表面活性剂(b)为聚羧酸盐。
6.根据权利要求1的水基农药悬浮液,其中所述磺酸化物型表面活性剂(c)为至少一种选自烷基磺基琥珀酸盐、木质素磺酸盐、C8-18烷基苯磺酸酯和C8-18烷基二苯醚二磺酸酯的成员。
7.根据权利要求6的水基农药悬浮液,其中所述磺酸化物型表面活性剂(c)为木质素磺酸盐。
8.根据权利要求6的水基农药悬浮液,其中所述磺酸化物型表面活性剂(c)为木质素磺酸盐和烷基磺基琥珀酸盐。
9.根据权利要求1的水基农药悬浮液,其除(a)、(b)、(c)和(d)之外还含有添加剂。
10.根据权利要求9的水基农药悬浮液,其中所述添加剂为至少一种选自防冻剂、增稠剂、消泡剂、防腐剂、pH调节剂和稳定剂的成员。
11.根据权利要求1的水基农药悬浮液,其进一步含有至少一种选***虫化合物和杀真菌化合物的农业化学品。
12.一种方法,其包括借助(b)聚羧酸化物型表面活性剂和(c)磺酸化物型表面活性剂使(a)20℃下水溶解度为500-6,000mg/L的农业化学品或其盐的悬浮态稳定。
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