CN103025951A - 抗菌性纤维的制造方法、抗菌性纤维以及纤维用抗菌加工剂 - Google Patents

抗菌性纤维的制造方法、抗菌性纤维以及纤维用抗菌加工剂 Download PDF

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Abstract

本发明的目的在于，提供能够对含有纤维素系纤维的纤维材料能够赋予抗菌性以及吸水性且即便在反复洗涤后也具有出色的抗菌性以及吸水性的抗菌性纤维的制造方法、抗菌性纤维、纤维素系纤维用抗菌加工剂。本发明的抗菌性纤维的制造方法包含如下的工序(A)：对含有纤维素系纤维的纤维材料进行具有季铵盐基的有机硅氧烷以及缩水甘油醚系化合物的处理、或进行该有机硅氧烷和该缩水甘油醚系化合物的反应物的处理的工序。本发明的纤维素系纤维用抗菌加工剂，含有具有季铵盐基的有机硅氧烷以及缩水甘油醚系化合物，或含有该有机硅氧烷和该缩水甘油醚系化合物的反应物。

Description

抗菌性纤维的制造方法、抗菌性纤维以及纤维用抗菌加工剂
技术领域
本发明涉及对含有纤维素系纤维的纤维材料赋予抗菌性的抗菌性纤维的制造方法、利用该制造方法而得到的抗菌性纤维、以及纤维素系纤维用抗菌加工剂。
背景技术
作为对纤维材料赋予具有洗涤耐久性的抗菌性的方法，已知有使用具有季铵盐基的有机硅氧烷的方法。该有机硅氧烷所含的烷氧基甲硅烷基，能够与纤维材料中所含的羟基以化学缩合的的方式结合，因此可以对纤维素纤维等纤维材料赋予具有洗涤耐久性的抗菌性(例如，专利文献1)。
但是，通常使用具有季铵盐基的有机硅氧烷处理过的纤维材料，存在其疏水性升高、吸水性下降的问题。为了改善该问题，例如提出有专利文献2的纤维加工处理剂，但洗涤耐久性不充分，无法维持反复洗涤后的吸水性。即，洗涤耐久性良好的抗菌、吸水性无法由专利文献2的处理剂实现。
作为其他的药剂，已知有聚六亚甲基双胍盐酸盐、双氯苯双胍己烷葡萄糖酸盐等。都不会使相对于被处理物的吸水性降低，但用一般的方法难以对被处理物赋予具有洗涤耐久性的抗菌性。
【现有技术文献】
专利文献1：日本特开昭62-177284号公报
专利文献2：日本特开昭60-39478号公报
发明内容
本发明的目的在于，提供能够对含有纤维素系纤维的纤维材料赋予抗菌性以及吸水性且即便在反复洗涤后也具有出色的抗菌性以及吸水性的抗菌性纤维的制造方法、抗菌性纤维、纤维素系纤维用抗菌加工剂。
【用于解决课题的手段】
本发明人等为了解决上述课题进行潜心研究，结果发现：如果用具有季铵盐基的有机硅氧烷以及缩水甘油醚系化合物对含有纤维素系纤维的纤维材料进行处理，则可以使抗菌性以及吸水性并存，进而可以制造即便反复洗涤后也具有出色的抗菌性以及吸水性的抗菌性纤维。另外，如果用具有季铵盐基的有机硅氧烷和缩水甘油醚系化合物的反应物对含有纤维素系纤维的纤维材料进行处理，则可以使抗菌性以及吸水性并存，进而即便在反复洗涤后也具有出色的抗菌性以及吸水性。
即，本发明是抗菌性纤维的制造方法，其包含下述工序(A)：用具有季铵盐基的有机硅氧烷以及缩水甘油醚系化合物对含有纤维素系纤维的纤维材料进行处理、或用该有机硅氧烷和该缩水甘油醚系化合物的反应物对含有纤维素系纤维的纤维材料进行处理。
上述有机硅氧烷优选下述通式(1)表示的有机硅氧烷。
[化1]
(R1是碳数1～22的烷基。R2、R3以及R4分别独立地为碳数1～10的烷基。R5是碳数1～10的亚烷基。X-是Cl-、Br-、I-或CH3COO-。)
上述缩水甘油醚系化合物，优选是从一元醇的缩水甘油醚、导入了聚亚烷基二醇链的一元醇的缩水甘油醚、多元醇的缩水甘油醚、导入了聚亚烷基二醇链的多元醇的缩水甘油醚、一元酚的缩水甘油醚、导入了聚亚烷基二醇链的一元酚的缩水甘油醚、多元酚的缩水甘油醚、以及导入了聚亚烷基二醇链的多元酚的缩水甘油醚中选择的至少1种缩水甘油醚。
另外，上述缩水甘油醚系化合物，优选具有聚亚烷基二醇链的缩水甘油醚。
进而，上述缩水甘油醚系化合物优选下述通式(2)表示的缩水甘油醚。
[化2]
Figure BDA00002764955900031
(R6是碳数1～18的烷基、苯基或缩水甘油基。A是碳数2～5的亚烷基。聚亚烷基二醇链的重复单元的数量n是1～22。)
上述缩水甘油醚系化合物，优选上述通式(2)的R6为碳数1～18的烷基的单缩水甘油醚。
上述工序(A)，优选以0.3～3.0的重量比例(有机硅氧烷/缩水甘油醚系化合物)用上述有机硅氧烷以及上述缩水甘油醚系化合物对含有纤维素系纤维的纤维材料进行处理的工序。
上述工序(A)，优选用含有上述有机硅氧烷、上述缩水甘油醚系化合物以及水的处理液对含有纤维素系纤维的纤维材料进行处理的工序。
另外，本发明的抗菌性纤维的制造方法，优选还包含对经上述工序(A)处理过的纤维材料进行热处理的工序(B)。
另外，本发明的抗菌性纤维，由上述的制造方法而得到，是上述有机硅氧烷和上述缩水甘油醚系化合物的反应物固着于含有纤维素系纤维的纤维材料而成的。
本发明的纤维素系纤维用抗菌加工剂，含有具有季铵盐基的有机硅氧烷以及缩水甘油醚系化合物，或含有该有机硅氧烷和该缩水甘油醚系化合物的反应物。
在纤维素系纤维用抗菌加工剂中，上述有机硅氧烷优选上述通式(1)表示的有机硅氧烷。
在纤维素系纤维用抗菌加工剂中，上述缩水甘油醚系化合物，优选从一元醇的缩水甘油醚、导入了聚亚烷基二醇链的一元醇的缩水甘油醚、多元醇的缩水甘油醚、导入了聚亚烷基二醇链的多元醇的缩水甘油醚、一元酚的缩水甘油醚、导入了聚亚烷基二醇链的一元酚的缩水甘油醚、多元酚的缩水甘油醚、以及导入了聚亚烷基二醇链的多元酚的缩水甘油醚中选择的至少1种缩水甘油醚。
另外，上述缩水甘油醚系化合物优选上述通式(2)表示的缩水甘油醚。
【发明的效果】
根据本发明的抗菌性纤维的制造方法，能够对含有纤维素系纤维的纤维材料赋予并存抗菌性以及吸水性，而且能够赋予即便在反复洗涤后也出色的抗菌性以及吸水性。
本发明的抗菌性纤维，具有出色的抗菌性以及吸水性，还具有即便在反复洗涤后也出色的抗菌性以及吸水性。
本发明的纤维素系纤维用抗菌加工剂，能够对含有纤维素系纤维的纤维材料赋予抗菌性以及吸水性，还能够赋予即便在反复洗涤后也出色的抗菌性以及吸水性。
具体实施方式
本发明是抗菌性纤维的制造方法，其包含下述的工序(A)：用具有季铵盐基的有机硅氧烷以及缩水甘油醚系化合物对含有纤维素系纤维的纤维材料进行处理、或用该有机硅氧烷和该缩水甘油醚系化合物的反应物对含有纤维素系纤维的纤维材料进行处理的工序(A)。以下进行详细说明。
[具有季铵盐基的有机硅氧烷]
具有季铵盐基的有机硅氧烷(有时简称为有机硅氧烷)，通常对革兰氏阳性菌、革兰氏阴性菌、霉类、藻类等具有出色的抗菌效果。在本发明中，用具有季铵盐基的有机硅氧烷与缩水甘油醚系化合物一起对含有纤维素系纤维的纤维材料进行处理，由此可以赋予抗菌性，也可以同时赋予吸水性，进而可以赋予即便反复洗涤后也出色的抗菌性以及吸水性。作为具有季铵盐基的有机硅氧烷，由于与纤维素的羟基以缩合的形式结合以及与缩水甘油醚系化合物发生反应，所以优选分子内具有至少1个烷氧基甲硅烷基，进一步优选分子内具有2个以上烷氧基甲硅烷基。
从赋予具有洗涤耐久性的抗菌效果的观点出发，具有季铵盐基的有机硅氧烷优选上述通式(1)表示的有机硅氧烷。在式(1)中，R1是碳数1～22的烷基。从体现出色的抗菌效果的观点出发，优选R1的碳数是8～22。R1的烷基可以是直链状，还可以是支链状。
R2、R3以及R4分别独立地为碳数1～10的烷基。R2、R3以及R4的碳数优选1～5，更优选1～3。关于R4，最优选空间阻碍低、基于水解的硅烷醇生成速度快的甲基。R2、R3以及R4的烷基可以是直链状，还可以是支链状。
R5是碳数1～10的亚烷基。R5的碳数优选1～5，更优选1～3。X-是Cl-、Br-、I-或CH3COO-，优选Cl-、Br-、I-，更优选Cl-。
具有季铵盐基的有机硅氧烷，可以使用市售的硅氧烷，通常作为醇溶液加以市售。
[缩水甘油醚系化合物]
缩水甘油醚系化合物与上述有机硅氧烷一起对纤维素系纤维的纤维材料进行处理，由此可以赋予抗菌性以及吸水性，进而可以赋予反复洗涤后也出色的抗菌性以及吸水性。
缩水甘油醚系化合物，通过由热等导致的环氧基的开环而生成活性氢，发生与纤维素纤维的羟基的反应。进而，在上述有机硅氧烷具有烷氧基甲硅烷基的情况下，与从烷氧基甲硅烷基衍生的硅烷醇基发生反应。为此，推测与胺、醇等相比，缩水甘油醚系化合物通过化学键被保持在含有纤维素系纤维的纤维材料上的比例升高，洗涤耐久性也升高。
作为缩水甘油醚系化合物，只要是分子内具有至少1个缩水甘油醚基的化合物，就没有特别限定。例如可以举出从一元醇的缩水甘油醚、导入了聚亚烷基二醇链的一元醇的缩水甘油醚、多元醇的缩水甘油醚、导入了聚亚烷基二醇链的多元醇的缩水甘油醚、一元酚的缩水甘油醚、导入了聚亚烷基二醇链的一元酚的缩水甘油醚、多元酚的缩水甘油醚、以及导入了聚亚烷基二醇链的多元酚的缩水甘油醚中选择的至少1种缩水甘油醚。
作为一元醇，可以是脂肪族醇、脂环族醇中的任意一种，可以是饱和、不饱和的任意一种。这些当中，优选脂肪族醇，更优选饱和脂肪族醇，进一步优选碳数1～18的饱和脂肪族醇。作为一元醇，例如可以举出甲醇、乙醇、丙醇、丁醇、2-乙基己醇、十二醇、月桂醇、肉豆蔻醇、鲸蜡醇、硬脂醇、油醇、环己醇等。
导入了聚亚烷基二醇链的一元醇，是指前述的一元醇的环氧烷加成物，且具有(聚)氧亚烷基。作为氧亚烷基，可以举出碳数2～5的氧亚烷基，优选氧亚乙基、氧亚丙基、氧亚丁基，更优选氧亚乙基、氧亚丙基，进一步优选氧亚乙基。氧亚烷基的重复单元优选1～22，更优选8～22。构成聚氧亚烷基的氧亚烷基可以相同，例如可以像氧亚乙基和氧亚丙基的嵌段共聚物、无规共聚物那样不同。从赋予吸水性的观点出发，优选必须含有氧亚乙基。氧亚乙基在全部氧亚烷基中所占的比例优选为30摩尔％以上，更优选50摩尔％，进一步优选80摩尔％以上。
作为一元醇的缩水甘油醚，可以举出甲基缩水甘油醚、乙基缩水甘油醚、丙基缩水甘油醚、丁基缩水甘油醚、2-乙基己基缩水甘油醚、十二烷基缩水甘油醚、月桂基缩水甘油醚、肉豆蔻基缩水甘油醚、鲸蜡基缩水甘油醚、硬脂基缩水甘油醚、油基缩水甘油醚、环己基缩水甘油醚等。
作为导入了聚亚烷基二醇链的一元醇的缩水甘油醚，可以举出聚氧亚乙基甲基缩水甘油醚、聚氧亚乙基乙基缩水甘油醚、聚氧亚乙基丙基缩水甘油醚、聚氧亚乙基丁基缩水甘油醚、聚氧亚乙基辛基缩水甘油醚、聚氧亚乙基十二烷基缩水甘油醚、聚氧亚乙基月桂基缩水甘油醚、聚氧亚乙基肉豆蔻基缩水甘油醚、聚氧亚乙基鲸蜡基缩水甘油醚、聚氧亚乙基硬脂基缩水甘油醚、聚氧亚乙基油基缩水甘油醚、聚氧亚乙基环己基缩水甘油醚、聚氧亚乙基聚氧亚丙基甲基缩水甘油醚、聚氧亚乙基聚氧亚丙基乙基缩水甘油醚、聚氧亚乙基聚氧亚丙基丙基缩水甘油醚、聚氧亚乙基聚氧亚丙基丁基缩水甘油醚、聚氧亚乙基聚氧亚丙基辛基缩水甘油醚、聚氧亚乙基聚氧亚丙基十二烷基缩水甘油醚、聚氧亚乙基聚氧亚丙基月桂基缩水甘油醚、聚氧亚乙基聚氧亚丙基肉豆蔻基缩水甘油醚、聚氧亚乙基聚氧亚丙基鲸蜡基缩水甘油醚、聚氧亚乙基聚氧亚丙基硬脂基缩水甘油醚、聚氧亚乙基聚氧亚丙基油基缩水甘油醚、聚氧亚乙基聚氧亚丙基环己基缩水甘油醚、聚氧亚丙基甲基缩水甘油醚、聚氧亚丙基乙基缩水甘油醚、聚氧亚丙基丙基缩水甘油醚、聚氧亚丙基丁基缩水甘油醚、聚氧亚丙基辛基缩水甘油醚、聚氧亚丙基十二烷基缩水甘油醚、聚氧亚丙基月桂基缩水甘油醚、聚氧亚丙基肉豆蔻基缩水甘油醚、聚氧亚丙基鲸蜡基缩水甘油醚、聚氧亚丙基硬脂基缩水甘油醚、聚氧亚丙基油基缩水甘油醚、聚氧亚丙基环己基缩水甘油醚等。
作为多元醇，可以是脂肪族醇、脂环族醇的任意一种，可以是饱和、不饱和的任意一种。作为多元醇，优选2～5元醇，进一步优选2～3元醇。
作为多元醇，例如可以举出乙二醇、二甘醇、三甘醇、聚乙二醇、丙二醇、二丙二醇、三丙二醇、聚丙二醇、聚乙烯聚丙二醇、1，4-丁烷二醇、1，6-己烷二醇、新戊二醇、甘油、季戊四醇、山梨糖醇等。
导入了聚亚烷基二醇链的多元醇，是指前述的多元醇的环氧烷加成物，具有至少1个(聚)氧亚烷基。关于(聚)氧亚烷基的数量，只要具有至少1个就没有特别限定，可以包含与多元醇的元数相同的数。关于(聚)氧亚烷基，与在导入了聚亚烷基二醇链的一元醇中记载的基团相同。
作为多元醇的缩水甘油醚，可以举出乙二醇二缩水甘油醚、二甘醇二缩水甘油醚、三甘醇二缩水甘油醚、聚乙二醇二缩水甘油醚、丙二醇二缩水甘油醚、二丙二醇二缩水甘油醚、三丙二醇二缩水甘油醚、聚丙二醇二缩水甘油醚、聚乙烯聚丙二醇二缩水甘油醚、1，4-丁烷二醇二缩水甘油醚、1，6-己烷二醇二缩水甘油醚、新戊二醇二缩水甘油醚、甘油三缩水甘油醚、季戊四醇聚缩水甘油醚、山梨糖醇聚缩水甘油醚等。
作为导入了聚亚烷基二醇链的多元醇的缩水甘油醚，可以举出聚氧亚乙基甘油三缩水甘油醚、聚氧亚乙基季戊四醇聚缩水甘油醚、聚氧亚乙基山梨糖醇聚缩水甘油醚、聚氧亚乙基聚氧亚丙基甘油三缩水甘油醚、聚氧亚乙基聚氧亚丙基季戊四醇聚缩水甘油醚、聚氧亚乙基聚氧亚丙基山梨糖醇聚缩水甘油醚、聚氧亚丙基甘油三缩水甘油醚、聚氧亚丙基季戊四醇聚缩水甘油醚、聚氧亚丙基山梨糖醇聚缩水甘油醚等。
作为一元酚，可以是芳香族醇、多环芳香族醇的任意一种。作为一元酚，例如可以举出苯酚、苄醇、tert-丁基苯酚、己基苯酚、辛基苯酚、壬基苯酚、甲酚、萘酚等。
导入了聚亚烷基二醇链的一元酚，是指前述的一元酚的环氧烷加成物，具有(聚)氧亚烷基。关于(聚)氧亚烷基，与在导入了聚亚烷基二醇链的一元醇中记载的基团相同。
作为一元酚的缩水甘油醚，可以举出苯基缩水甘油醚、苄基缩水甘油醚、tert-丁基苯基缩水甘油醚、己基苯基缩水甘油醚、辛基苯基缩水甘油醚、壬基苯基缩水甘油醚、萘基缩水甘油醚等。
作为导入了聚亚烷基二醇链的一元酚的缩水甘油醚，可以举出聚氧亚乙基苯基缩水甘油醚、聚氧亚乙基苄基缩水甘油醚、聚氧亚乙基tert-丁基苯基缩水甘油醚、聚氧亚乙基己基苯基缩水甘油醚、聚氧亚乙基辛基苯基缩水甘油醚、聚氧亚乙基壬基苯基缩水甘油醚、聚氧亚乙基萘基缩水甘油醚、聚氧亚乙基聚氧亚丙基苯基缩水甘油醚、聚氧亚乙基聚氧亚丙基苄基缩水甘油醚、聚氧亚乙基聚氧亚丙基tert-丁基苯基缩水甘油醚、聚氧亚乙基聚氧亚丙基己基苯基缩水甘油醚、聚氧亚乙基聚氧亚丙基辛基苯基缩水甘油醚、聚氧亚乙基聚氧亚丙基壬基苯基缩水甘油醚、聚氧亚乙基聚氧亚丙基萘基缩水甘油醚、聚氧亚丙基苯基缩水甘油醚、聚氧亚丙基苄基缩水甘油醚、聚氧亚丙基tert-丁基苯基缩水甘油醚、聚氧亚丙基己基苯基缩水甘油醚、聚氧亚丙基辛基苯基缩水甘油醚、聚氧亚丙基壬基苯基缩水甘油醚、聚氧亚丙基萘基缩水甘油醚等。
作为多元酚，可以是芳香族醇、多环芳香族醇的任意一种。多元酚优选2～5元，进一步优选2～3元。
作为多元酚，例如可以举出氢醌(1，4-苯二醇)、间苯二酚(1，3-苯二醇)、儿茶酚(1，2-苯二醇)、双酚A、邻苯三酚(1，2，3-苯三醇)等。
导入了聚亚烷基二醇链的多元酚，是指前述的多元酚的环氧烷加成物，具有至少1个(聚)氧亚烷基。关于(聚)氧亚烷基的数量，只要具有至少1个就没有特别限定，可以包含与多元醇的元数相同的数。关于(聚)氧亚烷基，与在导入了聚亚烷基二醇链的一元醇中记载的基团相同。
作为多元酚的缩水甘油醚，例如可以举出苯二醇二缩水甘油醚、双酚A二缩水甘油醚、苯三醇三缩水甘油醚等。
作为导入了聚亚烷基二醇链的多元酚的缩水甘油醚，例如可以举出聚氧亚乙基苯二醇二缩水甘油醚、聚氧亚乙基双酚A二缩水甘油醚、聚氧亚乙基苯三醇三缩水甘油醚、聚氧亚乙基聚氧亚丙基苯二醇二缩水甘油醚、聚氧亚乙基聚氧亚丙基双酚A二缩水甘油醚、聚氧亚乙基聚氧亚丙基苯三醇三缩水甘油醚、聚氧亚丙基苯二醇二缩水甘油醚、聚氧亚丙基双酚A二缩水甘油醚、聚氧亚丙基苯三醇三缩水甘油醚等。
缩水甘油醚系化合物，优选分子内具有1个缩水甘油醚基的单缩水甘油醚。在分子内具有2个以上缩水甘油醚基的二缩水甘油醚、聚缩水甘油醚的情况下，交联点在1分子中具有2个以上。为此，纤维处理后残留的环氧基和源自上述有机硅氧烷的残留硅烷醇基经日地交联，发生高分子化，会有吸水性下降的情况。作为单缩水甘油醚，可以举出前述的一元醇的缩水甘油醚、导入了聚亚烷基二醇链的一元醇的缩水甘油醚、一元酚的缩水甘油醚、导入了聚亚烷基二醇链的一元酚的缩水甘油醚、多元醇的缩水甘油醚、导入了聚亚烷基二醇链的多元醇的缩水甘油醚、多元酚的缩水甘油醚、导入了聚亚烷基二醇链的多元酚的缩水甘油醚等仅具有1个缩水甘油基的缩水甘油醚等。
关于缩水甘油醚系化合物，从进一步改善反复洗涤后的抗菌性以及吸水性的观点出发，优选分子内具有聚亚烷基二醇链的缩水甘油醚，进而优选上述通式(2)表示的缩水甘油醚。
式(2)中，R6是碳数1～18的烷基、苯基或缩水甘油基。烷基的碳数优选8～18。R6的烷基可以是直链状，还可以是支链状。这些当中，缩水甘油醚系化合物，优选R6为碳数1～18的烷基的单缩水甘油醚，更优选R6为碳数1～12的烷基的单缩水甘油醚。式(2)中，A是碳数2～5的亚烷基，为了赋予更为出色的吸水性，A的碳数优选2～4，进一步优选2～3。聚亚烷基二醇链的重复单元的数量n为1～22，优选8～22。构成(AO)n的氧亚烷基，优选必须含有氧亚乙基。氧亚乙基在全部氧亚烷基中所占的比例优选为30摩尔％以上，更优选为50摩尔％，进一步优选80摩尔％以上。
作为缩水甘油醚系化合物的制造方法，没有特别限定，可以采用公知的手法。另外，缩水甘油醚系化合物可以使用市售品。
[有机硅氧烷和缩水甘油醚系化合物的反应物]
用具有季铵盐基的有机硅氧烷和缩水甘油醚系化合物的反应物对含有纤维素系纤维的纤维材料进行处理，由此可以在赋予抗菌性的同时赋予吸水性，进而可以赋予即便反复洗涤后也出色的抗菌性以及吸水性。进而，可以赋予即便经日变化也出色的吸水性。在这里，反应物是指通过在具有季铵盐基的有机硅氧烷和缩水甘油醚系化合物之间发生的脱水、脱醇反应，缩水甘油醚系化合物化学键合于有机硅氧烷而得到的产物。关于具有季铵盐基的有机硅氧烷以及缩水甘油醚系化合物，与前述一样。
关于具有季铵盐基的有机硅氧烷和缩水甘油醚系化合物的反应物的制造方法，没有特别限定，可以采用公知的手法。例如，使具有季铵盐基的有机硅氧烷和缩水甘油醚系化合物在氮气气流下、130℃～150℃反应3～5小时，将生成的水、醇蒸馏除去，由此可以制造反应物。
制造反应物时的具有季铵盐基的有机硅氧烷和缩水甘油醚系化合物的重量比例(有机硅氧烷/缩水甘油醚系化合物)优选0.3～3.0，进一步优选0.5～2.5。
[含有纤维素系纤维的纤维材料]
纤维素系纤维是指含有纤维素纤维的材料，可以是单纯的纤维素纤维，还可以与其他纤维混纺、混纤、交织、交编。例如，作为纤维素纤维，可以举出棉、麻、黄麻、苎麻等天然纤维素纤维，人造丝、铜氨纤维、波里诺西克、精制纤维素纤维(商标：TENCEL)等再生纤维素纤维、熔融纺丝纤维素纤维等。作为其他纤维，可以举出聚酯、阳离子可染聚酯、尼龙、聚氨酯、聚乙烯醇、亚克力、聚乙烯、聚丙烯、丝、羊毛等。
含有纤维素系纤维的纤维材料，是指赋予抗菌性、吸水性、洗涤耐久性的对象物、例如衬底(foundation)、内衣、运动衣料、被褥类、保护层类等中使用的纤维材料。作为纤维材料的形态，例如可以举出织物、编物、布帛、丝状、无纺布等形态。
[抗菌性纤维的制造方法以及抗菌性纤维]
本发明的抗菌性纤维的制造方法包含如下工序(A)：用具有季铵盐基的有机硅氧烷以及缩水甘油醚系化合物对含有纤维素系纤维的纤维材料进行处理、或用具有季铵基的有机硅氧烷和缩水甘油醚系化合物的反应物对含有纤维素系纤维的纤维材料进行处理的工序。作为工序(A)，有利用该有机硅氧烷以及该缩水甘油醚系化合物这2种成分对含有纤维素系纤维的纤维材料进行同时处理的工序(A1)、利用这2种成分进行分别处理的工序(A2)、和利用该有机硅氧烷和该缩水甘油醚系化合物的反应物进行处理的工序(A3)。
作为工序(A1)，可以举出利用含有有机硅氧烷、缩水甘油醚系化合物以及水的处理液进行处理的工序。作为用处理液对纤维材料进行处理的方法，就没有特别限定，可以采用公知的方法。例如，可以利用浸渍法、浸渗法、垫干法、喷射法的任一种方法对纤维材料进行处理。更详细而言，例如可以举出以下方法。
首先，将上述有机硅氧烷、缩水甘油醚系化合物、水随机混合，搅拌，制备处理液(制备工序)。接着，在该处理液中充分浸渍纤维材料，利用上述有机硅氧烷以及缩水甘油醚系化合物对纤维材料进行处理(工序(A1))。然后，使纤维材料脱水、干燥(干燥工序)，由此在纤维表面上形成具有耐久性的牢固的被膜，可以对纤维材料赋予具有洗涤耐久性的抗菌性、吸水性。使纤维材料干燥时的干燥温度可以是常温，但从能够形成具有更佳耐久性的被膜的观点出发，优选以规定的温度加以干燥。关于这一点，后面在热处理的工序(B)中加以叙述。
作为工序(A2)，可以举出用含有上述有机硅氧烷以及缩水甘油醚系化合物中的一种成分以及水的处理液对含有纤维素系纤维的纤维材料进行处理的工序、和用含有另一种成分以及水的处理液进行处理的工序。更详细而言，例如，各处理液通过将有机硅氧烷、缩水甘油醚系化合物各自的1种成分和水随机混合、搅拌而制备。在通过与工序(A1)相同的方法用一种处理液对纤维材料进行处理之后，通过与工序(A1)相同的方法用另一种处理液对纤维材料进行处理。从赋予洗涤耐久性出色的吸水性的观点出发，优选在用含有有机硅氧烷的处理液进行了处理之后，用含有缩水甘油醚系化合物的处理液进行处理。随后的工序与在有关工序(A1)的说明中记载的工序相同。
作为工序(A3)，可以举出利用含有上述有机硅氧烷和上述缩水甘油醚系化合物的反应物以及水的处理液进行处理的工序。作为用处理液对纤维材料进行处理方法，与在有关工序(A1)的说明中记载的工序相同。更详细而言，例如可以举出以下方法。
首先，对有机硅氧烷和缩水甘油醚系化合物在氮气气流下、130℃～150℃下处理3～5小时，由此得到有机硅氧烷和缩水甘油醚系化合物的反应物(反应工序)。接着，将该反应物以及水随机混合、搅拌，制备处理液(制备工序)。接着，在该处理液中充分浸渍纤维材料，用该反应物对纤维材料进行处理(工序(A3))。随后的工序，与在有关工序(A1)的说明中记载的工序相同。
另外，利用本发明的制造方法得到的抗菌性纤维，是具有季铵盐基的有机硅氧烷和缩水甘油醚系化合物的反应物固着于含有纤维素系纤维的纤维材料而成。通过在纤维材料上固着有该反应物，具有出色的抗菌性以及吸水性，且具有即便在反复洗涤后也出色的抗菌性以及吸水性。另外，即便是经日变化也具有出色的吸水性。关于这些效果有如下推测。
从有机硅氧烷的烷氧基甲硅烷基衍生的硅烷醇基，与纤维素系纤维的羟基以及通过缩水甘油醚系化合物的环氧基的开环产生的活性氢具有反应性。另外，通过缩水甘油醚系化合物的环氧基的开环产生的活性氢，与纤维素纤维的羟基以及从有机硅氧烷的烷氧基甲硅烷基衍生的硅烷醇基具有反应性。
为此，在用工序(A1)、工序(A2)进行处理的情况下，不仅仅是有机硅氧烷和缩水甘油醚系化合物固着于纤维材料，而且在纤维材料上有机硅氧烷和缩水甘油醚系化合物发生反应，其反应物进行固着。其结果，推测缩水甘油醚系化合物在含有纤维素系纤维的纤维材料上通过化学键被保持的比例升高，洗涤耐久性也升高。
另外，上述有机硅氧烷具有高疏水性，在单独固着于纤维材料时，洗涤后的疏水性升高，但通过该反应物的固着，单纯有机硅氧烷固着于纤维材料的比例降低，洗涤后的疏水性体现受到抑制。为此，推测具有即便在反复洗涤后也出色的抗菌性以及吸水性，即便是经日变化也具有出色的吸水性。
另外，像工序(A3)那样预先制备有机硅氧烷和缩水甘油醚系化合物的反应物，也可以用其反应物对纤维材料进行处理。此时，与工序(A1)、工序(A2)相比，单纯有机硅氧烷固着于纤维材料的比例降低，洗涤耐久性、经日变化的吸水性更为出色。
本发明的抗菌性纤维的制造方法，在工序(A1)、工序(A2)、工序(A3)中，从形成耐久吸水性出色的被膜的、运行成本的观点出发，优选工序(A1)、工序(A3)。
本发明的抗菌性纤维的制造方法，优选进而含有对经上述工序(A)处理过的纤维材料进行热处理的工序(B)。特别是在工序(A1)、工序(A2)的情况下，优选含有热处理的工序(B)。通过进行热处理，促进缩水甘油醚系化合物所具有的环氧基的开环，通过促进与纤维素系纤维的羟基以及从上述有机硅氧烷衍生的硅烷醇基的反应，由此与具有耐久性的牢固的被膜形成相关。热处理可以对干燥后的纤维材料进行，但优选在对附着有处理液的纤维材料进行脱水，干燥时进行。关于热处理的温度，优选100～220℃，进一步优选110℃～200℃。热处理温度低于100℃时，会有难以形成具有耐久性的被膜的情况。另一方面，热处理温度超过220℃时，会有纤维材料自身的物性降低的情况。热处理的时间优选1～30分钟，进一步优选1～10分钟。在热处理时间少于1分钟时，会有难以形成具有耐久性的被膜的情况。另一方面，在热处理时间超过30分钟时，会有与纤维材料、以及固着于该纤维材料的染料的色相的变化相关的情况。
处理液必须含有水。关于制备处理液的方法，没有特别限定，可以采用公知的手法。例如，可以通过将上述有机硅氧烷、上述缩水甘油醚系化合物(或这些的反应物)、水随机混合、搅拌而制备。另外，也可以用水对后述的抗菌加工剂进行稀释而制备。关于处理液，除了有机硅氧烷、缩水甘油醚系化合物(或这些的反应物)、根据需要含有的其他成分以及水以外的溶剂之外，还由水构成。作为本发明中使用的水，可以是纯水、蒸馏水、精制水、软水、离子交换水、自来水等的任意一种。
在工序(A1)、工序(A2)的处理液中，上述有机硅氧烷相对于全部处理液的重量比例优选为0.1～3.0重量％，更优选为0.3～1.0重量％。在重量比例低于0.1重量％的情况下，会有得不到抗菌性的情况。另一方面，在重量比例超过3.0重量％的情况下，会有疏水性增强，且成本升高的情况。
在工序(A1)、工序(A2)的处理液中，上述缩水甘油醚系化合物相对于全部处理液的重量比例优选0.1～3.0重量％，更优选为0.3～2.0重量％。在重量比例低于0.1重量％的情况下，会有得不到洗涤后的耐久吸水性的情况。另一方面，在重量比例超过3.0重量％的情况下，从成本升高、纤维自身的手感恶化、另外皮肤安全卫生方面来看，会给予不好的刺激。
在工序(A3)的处理液中，上述有机硅氧烷和缩水甘油醚系化合物的反应物相对于全部处理液的重量比例，优选为0.3～3.0重量％，更优选为0.5～2.5重量％。在重量比例低于0.3重量％的情况下，会成为使纤维自身的手感恶化的原因。在超过3.0重量％的情况下，会有无法赋予洗涤耐久性出色的吸水性的情况。
浴比(浴比＝纤维材料的重量：处理液的重量)优选1∶5～1∶50，更优选1∶10～1∶30。在浴比小于1∶5时(处理液相对于纤维材料的重量比小于5时)，妨碍该成分向纤维的均匀附着，有可能产生附着斑。另一方面，在浴比大于1∶50时(处理液相对于纤维材料的重量比大于50时)，加工时该处理液容易起泡，会有引起浮渣发生等问题。
另外，收缩率(处理液相对于纤维材料的浸渗率)优选70～110重量％，更优选80～100重量％。低于70重量％时，该成分的附着率降低，会有无法赋予目标性能的情况。另一方面，在大于110％时，该成分的附着率升高，由此会有产生纤维自身的手感的降低、得不到目标性能等的问题。
在上述处理液中，除了上述有机硅氧烷、上述缩水甘油醚系化合物、有机硅氧烷和缩水甘油醚系化合物的所述反应物以外，可以在不妨碍本发明的效果的范围内含有其他成分。作为其他成分，可以举出精加工中使用的柔软剂、防静电剂、吸水剂、定影剂、浸透剂等。
工序(A1)或工序(A2)，优选利用重量比例(有机硅氧烷/缩水甘油醚系化合物)为0.3～3.0的上述有机硅氧烷和上述缩水甘油醚系化合物对上述纤维材料进行处理的工序。重量比例更优选0.5～2.5。在重量比例低于0.3的情况下，会有使纤维自身的手感恶化的情况。在重量比例超过3.0的情况下，会有无法赋予出色的吸水性的情况。为了以上述重量比例使有机硅氧烷和缩水甘油醚系化合物附着于纤维材料，使以上述重量比例含有两成分的处理液附着于纤维材料即可。
在工序(A1)或工序(A2)中，上述有机硅氧烷相对于纤维材料的附着量优选0.1～3.0重量％，更优选0.3～1.0重量％。在低于0.1重量％的情况下，有得不到抗菌性的情况。另一方面，在超过3.0重量％的情况下，会有疏水性增强、且成本升高的情况。另外，上述缩水甘油醚系化合物相对于纤维材料的附着量优选0.1～3.0重量％，更优选0.3～2.0重量％。在低于0.1重量％的情况下，会有得不到洗涤后的耐久吸水性的情况。另一方面，在超过3.0重量％的情况下，从成本升高、纤维自身的手感恶化、另外皮肤安全卫生方面来看，会给予不好的刺激。
在工序(A3)中，有机硅氧烷和缩水甘油醚系化合物的上述反应物相对于纤维材料的附着量，优选0.1～3.0重量％，更优选0.3～1.0重量％。在低于0.1重量％的情况下，会有得不到抗菌性、洗涤后的耐久吸水性的情况。另一方面，在超过3.0重量％的情况下，从成本升高、纤维自身的手感恶化、另外皮肤安全卫生方面来看，会给予不好的刺激情况。
用本发明的制造方法得到的抗菌性纤维，具有出色的抗菌性以及吸水性，进而在反复洗涤后也能维持这些性能。另外，不会引起纤维自身的手感降低。
[纤维素系纤维用抗菌加工剂]
本发明的纤维素系纤维用抗菌加工剂，用于本发明的抗菌性纤维的制造方法，是含有具有季铵盐基的有机硅氧烷以及缩水甘油醚系化合物的纤维素系纤维用抗菌加工剂、或含有具有季铵盐基的有机硅氧烷和缩水甘油醚系化合物的反应物的纤维素系纤维用抗菌加工剂。关于具有季铵盐基的有机硅氧烷、缩水甘油醚系化合物、具有季铵盐基的有机硅氧烷和缩水甘油醚系化合物的反应物以及它们的优选实施方式、范围，与前述相同。
在本发明的纤维素系纤维用抗菌加工剂含有具有季铵盐基的有机硅氧烷以及缩水甘油醚系化合物的情况下，该有机硅氧烷在抗菌加工剂的不挥发成分中所占的重量比例优选10～80重量％，更优选20～50重量％。在该重量比例低于10％的情况下，会有不体现出色的抗菌性的情况。另一方面，在该重量比例超过80重量％的情况下，会有不体现出色的吸水性的情况。另外，该缩水甘油醚系化合物在抗菌加工剂的不挥发成分中所占的重量比例，优选10～80重量％，更优选20～50重量％。在该重量比例低于10重量％的情况下，会有不体现出色的吸水性的情况。另一方面，在该重量比例超过80重量％的情况下，会有不体现出色的抗菌性的情况。需要说明的是，本发明所说的不挥发成分，是指在105℃对抗菌加工剂进行热处理而使溶剂等挥发时的残存成分。
另外，该有机硅氧烷和该缩水甘油醚系化合物的重量比例(有机硅氧烷/缩水甘油醚系化合物)优选0.3～3.0，更优选0.5～2.5。在重量比例低于0.3的情况下，会有使纤维自身的手感恶化的情况。在重量比例超过3.0的情况下，会有无法赋予出色的吸水性的情况。
在本发明的纤维素系纤维用抗菌加工剂含有有机硅氧烷和缩水甘油醚系化合物的反应物的情况下，该反应物在抗菌加工剂的不挥发成分中所占的重量比例，优选10～80重量％，更优选20～70重量％。在该重量比例低于10重量％的情况下，会有不体现出色的抗菌性、吸水性的情况。
本发明的纤维素系纤维用抗菌加工剂，除了前述的成分以外，在不妨碍本发明的效果的范围内还可以含有其他成分。作为其他的成分，可以举出在精加工中使用的柔软剂、防静电剂、吸水剂、定影剂、浸透剂等。
本发明的抗菌加工剂，为了抑制有机硅氧烷的烷氧基甲硅烷基的水解，含有醇系溶剂作为溶剂。因此，实质上不含水为好。在有水存在时，有可能促进基于水解的从有机硅氧烷的烷氧基甲硅烷基向硅烷醇基的衍生，在硅烷醇间发生缩聚反应，使加工剂固形化。
作为醇系溶剂，可以举出甲醇、乙醇、丙醇、丁醇等。这些当中，优选甲醇、乙醇。
不挥发成分在抗菌加工剂中所占的重量比例，优选10～90重量％，更优选20～85重量％，进一步优选30～80重量％。
关于制备抗菌加工剂的方法，没有特别限定，可以采用公知的手法。例如，可以通过将上述有机硅氧烷、缩水甘油醚系化合物(或这些的反应物)、醇系溶剂随机混合、搅拌而加以制备。
【实施例】
以下，示出本发明的实施例，对本发明进行更详细的说明，但本发明不被这些实施例限定。需要说明的是，例中的“份”以及“％”分别表示“重量份”以及“重量％”。
(实施例1)
如表1所示，将作为具有季铵盐基的有机硅氧烷的3-(三甲氧基甲硅烷基)-丙基十八烷基二甲基氯化铵1.0重量％、月桂醇EO(15摩尔)缩水甘油醚0.5重量％、水98.5重量％混合搅拌，使浴比为1∶20而制备了处理液。在该处理液中浸渍T/C布帛(聚酯/棉＝50重量％/50重量％)，以收缩率90重量％进行处理，接着，在130℃下进行3分钟的热处理。对得到的处理布(试验布)的洗涤前和洗涤10次后的抗菌性、吸水性、以及吸水性的经日变化进行评价。其结果示于表3。需要说明的是，关于洗涤方法以及抗菌性、吸水性、吸水性的经日变化的试验方法，用下述的方法进行。
[洗涤方法]
按照JIS-L-0217103法，对试验布进行了洗涤。洗涤剂使用ATTACK(注册商标)(花王(株)制)，洗涤液的洗涤剂浓度为1.0g/L。通过上述条件，进行10次反复洗涤。
[抗菌性]
通过JIS-L-1902定量试验(菌液吸收法)对抑菌活性值进行测定，对试验布的抗菌性能进行了评价。作为使用菌，使用了金黄色葡萄球菌Staphylococcus aureus ATCC6538P。
评价基准：抗菌加工中抑菌活性值为2.0以上。另外，抑菌活性值越高抗菌性越出色。需要说明的是，在表3中，“5.9＜”表示抑菌活性值大于5.9。
[吸水性]
按照JIS-L-1907滴加法，将1滴水(约12mg)滴向试验布，对直至水滴所致的反射消失的时间(秒)进行测定，对吸水性进行了评价。数值越小则表示吸水性越高。需要说明的是，在表4中，“＜1”表示低于1秒，“180＜”表示大于180秒。
[吸水性的经日变化(过分干燥)]
以105℃×3小时的条件干燥试验布，对得到的试验布进行洗涤前和洗涤10次后的吸水性。
(实施例2～15、比较例1～14)
在实施例2～15、比较例2～14中，除了将实施例1的具有季铵盐基的有机硅氧烷以及缩水甘油醚系化合物变更成表1以及表2所示的成分以及比例以外，与实施例1同样地进行了评价。另外，作为比较例1，与实施例1同样地评价了未实施加工处理的T/C布帛。其结果示于表3、4。
(实施例16)
在3口烧瓶内，放入作为具有季铵盐基的有机硅氧烷的3-(三甲氧基甲硅烷基)-丙基十八烷基二甲基氯化铵30.0重量份、作为缩水甘油醚系化合物的月桂醇EO(15摩尔)缩水甘油醚15.0重量份、作为酸催化剂的醋酸酐0.01重量份，在氮气气流下、130～150℃下使其反应3～5小时，将生成的水、甲醇蒸馏除去，由此得到了反应物。将该反应物冷却至常温后，放入甲醇55.0重量份入，制备了反应物的甲醇溶液。
接着，将以有效成分换算计为1.5重量％的该反应物的甲醇溶液、98.5重量％的水加以混合搅拌，使浴比为1∶20而制备了处理液。在该处理液中浸渍T/C布帛(聚酯/棉＝50重量％/50重量％)，以收缩率90重量％进行处理，接着，在130℃进行3分钟的热处理。与实施例1同样地对得到的处理布(试验布)进行了评价。其结果示于表3。
(实施例17)
作为缩水甘油醚系化合物，变更成丁醇EO(4.5摩尔)缩水甘油醚，除此以外，与实施例16同样地进行了评价。其结果示于表3。
(实施例18)
作为缩水甘油醚系化合物，变更成EO(9摩尔)二缩水甘油醚，除此以外，与实施例16同样地进行了评价。其结果示于表3。
(实施例19)
作为缩水甘油醚系化合物，变更成EO(23摩尔)二缩水甘油醚，除此以外，与实施例16同样地进行了评价。其结果示于表3。
(实施例20)
将作为具有季铵盐基的有机硅氧烷的3-(三甲氧基甲硅烷基)-丙基十八烷基二甲基氯化铵30.0重量份、作为缩水甘油醚系化合物的月桂醇EO(15摩尔)缩水甘油醚15.0重量份、作为溶剂的甲醇55.0重量份加以混合搅拌，由此制备了纤维素系纤维用抗菌加工剂备。
接着，将以有效成分换算计为1.5重量％的该抗菌加工剂、98.5重量％的水加以混合搅拌，使浴比为1∶20而制备了处理液。在该处理液中浸渍T/C布帛(聚酯/棉＝50％/50％)，以收缩率90重量％进行处理，接着，在130℃进行3分钟的热处理。与实施例1同样地对得到的处理布(试验布)进行了评价。其结果示于表3。
Figure BDA00002764955900191
Figure BDA00002764955900201
【表3】
Figure BDA00002764955900211
【表4】
Figure BDA00002764955900221
实施例1～20具有出色的抗菌性以及吸水性。另外，与比较例1～14相比可知：具有即便洗涤10次后也出色的抗菌性以及吸水性。进而，实施例1～5、16、17、20即便是经日变化(过分干燥)也具有出色的吸水性。
利用具有季铵盐基的有机硅氧烷以及缩水甘油醚化合物2种成分同时处理纤维材料的实施例1～15，与用这2种成分对纤维材料分别进行处理的情况相比，洗涤后吸水性出色。具有抗菌性的有机硅氧烷，具有高疏水性，单独固着于纤维材料时，洗涤后的疏水性升高。实施例1～15，纤维材料上有机硅氧烷和缩水甘油醚系化合物的反应物生成的比例升高，洗涤后疏水性的体现受到抑制，所以推测吸水性出色。
关于实施例16～20，与实施例1～15相比，具有出色的抗菌性以及吸水性。另外，实施例16、17，即便是经日变化(过分干燥)也具有出色的吸水性。在实施例16～20中，由于用有机硅氧烷和缩水甘油醚系化合物的反应物对纤维材料进行处理，所以与实施例1～15相比，单纯有机硅氧烷固着于纤维材料的比例降低，推测在洗涤后吸水性出色。
【产业上的可利用性】
本发明的抗菌性纤维的制造方法，可以在对含有纤维素系纤维的纤维材料赋予抗菌性时适当使用。

Claims (14)

1.一种抗菌性纤维的制造方法，其包含下述的工序(A)：
对含有纤维素系纤维的纤维材料，进行具有季铵盐基的有机硅氧烷以及缩水甘油醚系化合物的处理、或进行该有机硅氧烷和该缩水甘油醚系化合物的反应物的处理的工序。
2.如权利要求1所述的抗菌性纤维的制造方法，其中，
所述有机硅氧烷是下述通式(1)表示的有机硅氧烷，
[化1]
Figure FDA00002764955800011
R1是碳数1～22的烷基，R2、R3以及R4分别独立地为碳数1～10的烷基，R5是碳数1～10的亚烷基，X-是Cl-、Br-、I-或CH3COO-。
3.如权利要求1或者2所述的抗菌性纤维的制造方法，其中，
所述缩水甘油醚系化合物，是从一元醇的缩水甘油醚、导入了聚亚烷基二醇链的一元醇的缩水甘油醚、多元醇的缩水甘油醚、导入了聚亚烷基二醇链的多元醇的缩水甘油醚、一元酚的缩水甘油醚、导入了聚亚烷基二醇链的一元酚的缩水甘油醚、多元酚的缩水甘油醚、以及导入了聚亚烷基二醇链的多元酚的缩水甘油醚中选择的至少1种缩水甘油醚。
4.如权利要求1～3中任意一项所述的抗菌性纤维的制造方法，其中，所述缩水甘油醚系化合物是具有聚亚烷基二醇链的缩水甘油醚。
5.如权利要求1～4中任意一项所述的抗菌性纤维的制造方法，其中，所述缩水甘油醚系化合物是下述通式(2)表示的缩水甘油醚，
[化2]
Figure FDA00002764955800021
R6是碳数1～18的烷基、苯基或缩水甘油基，A是碳数2～5的亚烷基，聚亚烷基二醇链的重复单元的数量n是1～22。
6.如权利要求5所述的抗菌性纤维的制造方法，其中，
所述缩水甘油醚系化合物是所述通式(2)的R6为碳数1～18的烷基的单缩水甘油醚。
7.如权利要求1～6中任意一项所述的抗菌性纤维的制造方法，其中，
所述工序(A)，是用所述有机硅氧烷以及所述缩水甘油醚系化合物对含有纤维素系纤维的纤维材料进行处理的工序，所述有机硅氧烷以及所述缩水甘油醚系化合物重量比例即有机硅氧烷/缩水甘油醚系化合物为0.3～3.0。
8.如权利要求1～7中任意一项所述的抗菌性纤维的制造方法，其中，
所述工序(A)，是用含有所述有机硅氧烷、所述缩水甘油醚系化合物以及水的处理液，对含有纤维素系纤维的纤维材料进行处理的工序。
9.如权利要求1～8中任意一项所述的抗菌性纤维的制造方法，其中，
还含有对经所述工序(A)处理的纤维材料进行热处理的工序(B)。
10.一种抗菌性纤维，其是用权利要求1～9中任意一项所述的制造方法得到的抗菌性纤维，
是所述有机硅氧烷和所述缩水甘油醚系化合物的反应物固着于含有纤维素系纤维的纤维材料而成的。
11.一种纤维素系纤维用抗菌加工剂，其中，
含有具有季铵盐基的有机硅氧烷以及缩水甘油醚系化合物，或含有该有机硅氧烷和该缩水甘油醚系化合物的反应物。
12.如权利要求11所述的纤维素系纤维用抗菌加工剂，其中，
所述有机硅氧烷是下述通式(1)表示的有机硅氧烷，
[化3]
Figure FDA00002764955800031
R1是碳数1～22的烷基，R2、R3以及R4分别独立地为碳数1～10的烷基，R5是碳数1～10的亚烷基，X-是Cl-、Br-、I-或CH3COO-。
13.如权利要求11或者12所述的纤维素系纤维用抗菌加工剂，其中，
所述缩水甘油醚系化合物，是从一元醇的缩水甘油醚、导入了聚亚烷基二醇链的一元醇的缩水甘油醚、多元醇的缩水甘油醚、导入了聚亚烷基二醇链的多元醇的缩水甘油醚、一元酚的缩水甘油醚、导入了聚亚烷基二醇链的一元酚的缩水甘油醚、多元酚的缩水甘油醚、以及导入了聚亚烷基二醇链的多元酚的缩水甘油醚中选择的至少1种缩水甘油醚。
14.如权利要求11～13中任意一项所述的纤维素系纤维用抗菌加工剂，其中，
所述缩水甘油醚系化合物是下述通式(2)表示的缩水甘油醚，
[化4]
Figure FDA00002764955800032
R6是碳数1～18的烷基、苯基或缩水甘油基，A是碳数2～5的亚烷基，聚亚烷基二醇链的重复单元的数量n是1～22。
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