CN103004823A - 一种含有吡唑醚菌酯和溴菌腈的复配杀菌组合物 - Google Patents

Abstract

本发明涉及农药杀菌剂领域，特别公开了一种含有吡唑醚菌酯和溴菌腈的复配杀菌组合物。该含有吡唑醚菌酯和溴菌腈的复配杀菌组合物，其有效成分组成为吡唑醚菌酯和溴菌腈，所述吡唑醚菌酯和溴菌腈的重量比为1∶79～79∶1。本发明含有吡唑醚菌酯和溴菌腈的复配杀菌组合物的有益效果是：解决了吡唑醚菌酯、溴菌腈对农作物霜霉病、炭疽病等病害防治作用单一、可持效期短等问题，具有延缓抗药性、延长持效期的特点，且成本较低，可制备成不同的剂型，对多种果树及蔬菜的黑星病、炭疽病、白粉病、霜霉病、叶斑病、褐腐病、白腐病、灰霉病、霜霉病等多种病害均起到很好的防治作用，尤其是黄瓜霜霉病、黄瓜白粉病、苹果炭疽病、西瓜炭疽病等。

Description

一种含有吡唑醚菌酯和溴菌腈的复配杀菌组合物

(一)技术领域

本发明涉及农药杀菌剂领域，特别涉及一种含有吡唑醚菌酯和溴菌腈的复配杀菌组合物。

(二)背景技术

吡唑醚菌酯(英文通用名：Pyraclostrobin)又名凯润，属于甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂，化学名称为N-2-1-(4-氯苯)-1H-吡唑-3-基氧甲基苯-N-甲氧氨基甲酸甲酯，分子式：C₁₉H₁₈ClN₃O₄，分子量：387.82，结构式为：

吡唑醚菌酯虽然能防治由子囊纲、担子菌纲、半知菌类和卵菌纲等真菌病原体引起的植物病害，但吡唑醚菌酯的作用位点单一，如果长期单一使用，不可避免会产生抗性，且该药剂成本高，在植保推广中难度较大。

溴菌腈(英文通用名：Bromothalonil)又名炭特灵、Tektamer、休菌清，化学名称为1，2’-二溴-2，4-二氰基丁烷，分子式：C₆H₆Br₂N₂，分子量：265.94，结构式为：

溴菌腈是一种广谱、高效、低毒的杀菌剂，能抑制和铲除真菌、细菌、藻类的生长，对农作物病害有较好的防治效果。但长期使用对农作物病害防治的作用较单一，可持效期短，防治效果不理想。

(三)发明内容

本发明为了弥补现有技术的不足，提供了一种防治作用多样、延缓抗药性、延长持效期、降低生产成本的含有吡唑醚菌酯和溴菌腈的复配杀菌组合物。

本发明是通过如下技术方案实现的：

一种含有吡唑醚菌酯和溴菌腈的复配杀菌组合物，其有效成分组成为吡唑醚菌酯和溴菌腈，所述吡唑醚菌酯和溴菌腈的重量比为1∶79～79∶1。

该含有吡唑醚菌酯和溴菌腈的复配杀菌组合物，其优选的方案为吡唑醚菌酯和溴菌腈的重量比为1∶50～50∶1。

该含有吡唑醚菌酯和溴菌腈的复配杀菌组合物，其有效成分吡唑醚菌酯和溴菌腈占复配杀菌组合物总重量的5％～80％，其余为辅助成分。所述辅助成分可以为溶剂、乳化剂、分散剂、润湿剂、稳定剂、防冻剂、增稠剂、消泡剂、填料或粘合剂，及其他有益于有效成分在制剂中稳定和药效发挥的物质，可为其中的一种或几种。该辅助成分有利于将复配杀菌组合物制成适合农业上使用的剂型，优选的剂型为乳油、可湿性粉剂、水分散粒剂或水悬浮剂。

所述溶剂为N，N-二甲基甲酰胺、二甲苯、甲苯、环己酮、二甲基亚砜、环己醇、异丙醇、甲醇、乙醇、乙酸乙酯中的一种或几种。

所述乳化剂为辛基酚聚氧乙烯醚、壬基酚聚氧乙烯醚、卞基酚聚氧乙烯醚、苯乙烯基酚聚氧乙烯醚、苯乙基苯酚聚氧乙烯聚氧丙烯醚、蓖麻油聚氧乙烯醚、烷基苯磺酸钙中的一种或几种。

所述分散剂为木质素磺酸钠、木质素磺酸钙、甲基萘磺酸盐甲醛缩合物硫酸盐、烷基萘磺酸钠、萘磺酸甲醛缩合物中的一种或几种。

所述润湿剂为拉开粉、十二烷基硫酸钠、甘油中的一种或几种。

所述稳定剂为环氧氯丙烷、磷酸三丁酯、2，6-二叔丁基对甲基苯酚、丁基羟基茴香醚中的一种或几种。

所述防冻剂为乙二醇、异丙醇、尿素、甘油中的一种或几种。

所述增稠剂为黄原胶、硅酸镁铝、膨润土、丙烯酸钠、***胶中的一种或几种。

所述消泡剂优选硅类消泡剂。

所述填料为白炭黑、轻质碳酸钙、陶土、硫酸铵、高岭土、硅藻土中的一种或几种。

所述粘合剂为淀粉、黄原胶、海藻酸钠中的一种或几种。

本发明含有吡唑醚菌酯和溴菌腈的复配杀菌组合物的有益效果是：解决了吡唑醚菌酯、溴菌腈对农作物霜霉病、炭疽病等病害防治作用单一、可持效期短等问题，具有防治作用多样、延缓抗药性、延长持效期的特点，且成本较低，可制备成不同的剂型，吡唑醚菌酯和溴菌腈复配使用，能起到协同增效和扩大杀菌谱的作用，对多种果树及蔬菜的黑星病、炭疽病、白粉病、霜霉病、叶斑病、褐腐病、白腐病、灰霉病、霜霉病等多种病害均起到很好的防治作用，尤其是黄瓜霜霉病、黄瓜白粉病、苹果炭疽病、西瓜炭疽病等病害的防治。

(四)具体实施方式

下面结合实施例对本发明作进一步说明，但本发明并不局限于此，实施例中的剂型制备方法均为常规制备方法，不再详述。

(I)乳油的配制：

将有效成分、溶剂、乳化剂混合在一起，使其成为均匀油相，即得乳油。

实施例1：20％吡唑醚菌酯·溴菌腈乳油，包括以下重量的下述组分：

吡唑醚菌酯10千克(折百重)、溴菌腈10千克(折百重)、N，N-二甲基甲酰胺10千克、十二烷基苯磺酸钙4.5千克、三苯乙烯基酚聚氧乙烯醚5.5千克、磷酸三丁酯2千克、甲苯补足至100千克。

实施例2：70％吡唑醚菌酯·溴菌腈乳油，包括以下重量的下述组分：

吡唑醚菌酯3千克(折百重)、溴菌腈67千克(折百重)、十二烷基苯磺酸钙8千克、三苯乙烯基酚聚氧乙烯醚5.2千克、磷酸三丁酯2千克、丁基羟基茴香醚1千克、环己醇补足至100千克。

实施例3：30％吡唑醚菌酯·溴菌腈乳油，包括以下重量的下述组分：

吡唑醚菌酯5千克(折百重)、溴菌腈25千克(折百重)、N，N-二甲基甲酰胺15千克、辛基酚聚氧乙烯醚6千克、环氧氯丙烷2千克、二甲苯补足至100千克。

(II)可湿性粉剂的配制：

将活性成分、助剂及填料等按配方的比例充分混合，经超细粉碎机粉碎后即得可湿性粉剂。

实施例4：5％吡唑醚菌酯·溴菌腈可湿性粉剂，包括以下重量的下述组分：

吡唑醚菌酯2.5千克(折百重)、溴菌腈2.5千克(折百重)、木质素磺酸钠4千克、木质素磺酸钙2千克、十二烷基硫酸钠3千克、白炭黑12千克、高岭土补足至100千克。

实施例5：51％吡唑醚菌酯·溴菌腈可湿性粉剂，包括以下重量的下述组分：

吡唑醚菌酯1千克(折百重)、溴菌腈50千克(折百重)、木质素磺酸钠3千克、十二烷基硫酸钠2千克、白炭黑12千克、高岭土补足至100千克。

实施例6：80％吡唑醚菌酯·溴菌腈可湿性粉剂，包括以下重量的下述组分：

吡唑醚菌酯79千克(折百重)、溴菌腈1千克(折百重)、木质素磺酸钙6千克、拉开粉4千克、白炭黑5千克、高岭土补足至100千克。

(III)水分散粒剂的配制：

将有效成分吡唑醚菌酯和溴菌腈、助剂、填料按比例混合，经气流粉碎，然后加入适量的水，经捏合、造粒、干燥、筛分即得水分散粒剂。

实施例7：60％吡唑醚菌酯·溴菌腈水分散粒剂，包括以下重量的下述组分：

吡唑醚菌酯45千克(折百重)、溴菌腈15千克(折百重)、萘磺酸甲醛缩合物2千克、木质素磺酸钠2千克、十二烷基硫酸钠3千克、拉开粉2千克、硫酸铵20千克、高岭土补足至100千克。

实施例8：51％吡唑醚菌酯·溴菌腈水分散粒剂，包括以下重量的下述组分：

吡唑醚菌酯50千克(折百重)、溴菌腈1千克(折百重)、萘磺酸甲醛缩合物1千克、木质素磺酸钠2千克、十二烷基硫酸钠2千克、白炭黑10千克、尿素11千克、甘油4千克、硅藻土补足至100千克。

实施例9：80％吡唑醚菌酯·溴菌腈水分散粒剂，包括以下重量的下述组分：

吡唑醚菌酯1千克(折百重)、溴菌腈79千克(折百重)、萘磺酸甲醛缩合物3千克、木质素磺酸钠3千克、十二烷基硫酸钠4千克、烷基萘磺酸钠5千克、硫酸铵补足至100千克。

(IV)水悬浮剂的配制：

以水为介质，将有效成分、分散剂、润湿剂、乳化剂、防冻剂等加入砂磨釜中，进行砂磨即得水悬浮剂。

实施例10：40％吡唑醚菌酯·溴菌腈水悬浮剂，包括以下重量的下述组分：

吡唑醚菌酯2千克(折百重)、溴菌腈38千克(折百重)、萘磺酸甲醛缩合物2.5千克、十二烷基硫酸钠2千克、蓖麻油聚氧乙烯醚2千克、苯乙基苯酚聚氧乙烯聚氧丙烯醚2.5千克、白炭黑1千克、黄原胶0.2千克、硅酸镁铝0.15千克、乙二醇5千克、水补足至100千克。

本发明通过大量的筛选试验，运用孙云沛法对吡唑醚菌酯和溴菌腈组合物进行不同配比的增效作用分析，发现在一定的配比范围内，吡唑醚菌酯与溴菌腈组合，对抗性霜霉病、炭疽病、白粉病具有明显的协同增效作用，而不仅仅是两种药剂的简单叠加，具体用以下生物测定试验例加以说明。

试验例①：吡唑醚菌酯与溴菌腈复配对黄瓜霜霉病的作用：

试验采用盆栽法，测定吡唑醚菌酯、溴菌腈和其组合物对黄瓜霜霉病的防治效果。

选取长势一致的三到四叶期黄瓜苗，每种试验药剂选用5盆供试黄瓜苗，用Potter喷雾塔在50PSI压力下喷雾，每盆大约5mL。每种试验药剂设置5个浓度梯度。药剂处理后24h接菌，将采自田间的黄瓜霜霉病病叶在黄瓜苗上方均匀抖落分生孢子进行接种，然后将黄瓜苗放入温室中培养。7d后，按照黄瓜霜霉病的发病标准全株调查病情指数，并计算防治效果，然后用最小二乘法计算抑制中浓度EC₅₀，再依照孙云沛法计算共毒系数(CTC)。

当CTC≤80，则组合物表现为拮抗作用，当80＜CTC＜120，则组合物表现为相加作用，当CTC≥120，则组合物表现为增效作用。

实测毒力指数(ATI)＝(标准药剂EC₅₀/供试药剂EC₅₀)×100；

理论毒力指数(TTI)＝吡唑醚菌酯药剂毒力指数×混剂中吡唑醚菌酯的百分含量+溴菌腈药剂毒力指数×混剂中溴菌腈的百分含量；

共毒系数(CTC)＝[混剂实测毒力指数(ATI)/混剂理论毒力指数(TTI)]×100；

表1不同处理对黄瓜霜霉病菌的室内毒力测定结果

由表1可知，吡唑醚菌酯与溴菌腈在配比1∶50～50∶1之间，具有明显的增效作用，尤其在1∶25～25∶1之间，增效作用更明显，共毒系数在220以上。

试验例②：吡唑醚菌酯与溴菌腈复配对葡萄霜霉病的作用：

在室内采用含毒介质方法，测定本发明复配杀菌组合物60％水分散粒剂及25％吡唑醚菌酯乳油、25％溴菌腈乳油对葡萄霜霉病的抑菌效果。

试验方法：在PDA培养基中分别加入定量的上述三种药剂(设不加药空白对照)，冷却后接种葡萄霜霉病真菌菌种，接种后在24℃无光照条件下培养，在培养120小时后进行结果调查。测试结果如下：

表2不同处理对葡萄霜霉病菌的室内抑菌活性测定结果

由表2可知，本发明含有吡唑醚菌酯和溴菌腈的复配杀菌组合物对葡萄霜霉病的抑菌活性显著高于两种单剂的活性。

Claims (10)

1.一种含有吡唑醚菌酯和溴菌腈的复配杀菌组合物，其特征是：其有效成分组成为吡唑醚菌酯和溴菌腈，所述吡唑醚菌酯和溴菌腈的重量比为1∶79～79∶1。

2.根据权利要求1所述的一种含有吡唑醚菌酯和溴菌腈的复配杀菌组合物，其特征是：所述吡唑醚菌酯和溴菌腈的重量比为1∶50～50∶1。

3.根据权利要求1或2所述的一种含有吡唑醚菌酯和溴菌腈的复配杀菌组合物，其特征是：所述有效成分吡唑醚菌酯和溴菌腈占复配杀菌组合物总重量的5％～80％，其余为辅助成分。

4.根据权利要求3所述的一种含有吡唑醚菌酯和溴菌腈的复配杀菌组合物，其特征是：所述辅助成分为溶剂、乳化剂、分散剂、润湿剂、稳定剂、防冻剂、增稠剂、消泡剂、填料、粘合剂中的一种或几种。

5.根据权利要求4所述的一种含有吡唑醚菌酯和溴菌腈的复配杀菌组合物，其特征是：所述溶剂为N，N-二甲基甲酰胺、二甲苯、甲苯、环己酮、二甲基亚砜、环己醇、异丙醇、甲醇、乙醇、乙酸乙酯中的一种或几种。

6.根据权利要求4所述的一种含有吡唑醚菌酯和溴菌腈的复配杀菌组合物，其特征是：所述乳化剂为辛基酚聚氧乙烯醚、壬基酚聚氧乙烯醚、卞基酚聚氧乙烯醚、苯乙烯基酚聚氧乙烯醚、苯乙基苯酚聚氧乙烯聚氧丙烯醚、蓖麻油聚氧乙烯醚、烷基苯磺酸钙中的一种或几种。

7.根据权利要求4所述的一种含有吡唑醚菌酯和溴菌腈的复配杀菌组合物，其特征是：所述分散剂为木质素磺酸钠、木质素磺酸钙、甲基萘磺酸盐甲醛缩合物硫酸盐、烷基萘磺酸钠、萘磺酸甲醛缩合物中的一种或几种；所述润湿剂为拉开粉、十二烷基硫酸钠、甘油中的一种或几种。

8.根据权利要求4所述的一种含有吡唑醚菌酯和溴菌腈的复配杀菌组合物，其特征是：所述稳定剂为环氧氯丙烷、磷酸三丁酯、2，6-二叔丁基对甲基苯酚、丁基羟基茴香醚中的一种或几种；所述防冻剂为乙二醇、异丙醇、尿素、甘油中的一种或几种。

9.根据权利要求4所述的一种含有吡唑醚菌酯和溴菌腈的复配杀菌组合物，其特征是：所述增稠剂为黄原胶、硅酸镁铝、膨润土、丙烯酸钠、***胶中的一种或几种；所述填料为白炭黑、轻质碳酸钙、陶土、硫酸铵、高岭土、硅藻土中的一种或几种；所述粘合剂为淀粉、黄原胶、海藻酸钠中的一种或几种。

10.根据权利要求3所述的一种含有吡唑醚菌酯和溴菌腈的复配杀菌组合物，其特征是：该复配杀菌组合物的剂型为乳油、可湿性粉剂、水分散粒剂或水悬浮剂。