CN102936077B

CN102936077B - 一种聚丙烯腈纤维生产污水的处理方法

Info

Publication number: CN102936077B
Application number: CN201110233438.0A
Authority: CN
Inventors: 李本高; 侯钰
Original assignee: Sinopec Research Institute of Petroleum Processing; China Petroleum and Chemical Corp
Current assignee: Sinopec Research Institute of Petroleum Processing; China Petroleum and Chemical Corp
Priority date: 2011-08-15
Filing date: 2011-08-15
Publication date: 2014-12-31
Anticipated expiration: 2031-08-15
Also published as: CN102936077A

Abstract

本发明涉及一种聚丙烯腈纤维生产污水的处理方法，该方法包括：在pH值为8-12、压力为0.5-3MPa、温度为100-260℃的条件下，将聚丙烯腈纤维的生产过程中的聚合工序产生的废水A进行水解，将得到的水解产物与聚丙烯腈纤维的生产过程中除聚合工序之外的其它工序中的至少一个工序产生的废水B混合，并将得到的混合物进行沉降分离，然后将分离出的上层清液进行生化处理。根据本发明提供的所述方法能够将聚丙烯腈纤维生产污水处理至符合排放标准，并且能够显著减少处理过程中外加絮凝剂的用量。

Description

一种聚丙烯腈纤维生产污水的处理方法

技术领域

本发明涉及一种聚丙烯腈纤维生产污水的处理方法。

背景技术

聚丙烯腈纤维(商品名为腈纶)是合成纤维的主要品种之一，据统计2009年1-10月聚丙烯腈纤维累计产量58.63万吨，占合成纤维同期总产量的2.89％，仅次于涤纶和锦纶。

聚丙烯腈纤维生产污水主要产生自聚合、纺丝和溶剂回收等工艺环节，水质复杂，常含有低分子聚合物、高浓度的有机氮和硫酸盐，还有相当一部分难生物降解的物质。其中低分子聚合物，通常以悬浮状胶体形式存在，难以自然沉降去除，这些低分子聚合物进入生化***后不仅影响生化***的正常运行，而且增大了有机物降解的负荷；同时这些低分子聚合物易堵塞填料，降低填料的比表面积，增加了废水生化处理难度。现有技术通常采用先进行絮凝以除低分子聚合物，然后进行生化处理的方法处理聚丙烯腈纤维生产污水。例如，CN 1293159A公开了一种干法腈纶废水的生物处理方法，该方法包括：(1)采用聚合氯化铝与季胺盐型阳离子絮凝剂组成的复合絮凝剂除去低聚物胶体；(2)串联式分相厌氧消化；(3)缺氧-好氧生物脱氮，在好氧段加入水溶性羧酸盐作为共基质；(4)砂滤；(5)活性炭吸附。CN1539766A公开了一种用于处理以硫氰酸钠为溶剂的两步法腈纶湿法纺丝工艺工业废水的方法，该方法依次包括：微电解法降解聚合工段废水中的低聚物，然后加入絮凝剂明矾，通过混凝沉降加以分离；聚合工段废水与纺丝及溶剂回收工段的含氰废水混合匀质；然后依次进行水解酸化、碳化硝化、反硝化、曝气和污泥沉降分离。然而，上述现有的处理聚丙烯腈纤维生产污水的方法都需要使用较大量的絮凝剂。

发明内容

本发明的目的是提供一种新的聚丙烯腈纤维生产污水的处理方法，该方法具有较高的处理效率，且可以明显减少外加絮凝剂的量，甚至可以完全不用外加絮凝剂。

本发明提供了一种聚丙烯腈纤维生产污水的处理方法，该方法包括：在pH值为8～12、压力为0.5～3MPa、温度为100～260℃的条件下，将聚丙烯腈纤维的生产过程中的聚合工序产生的废水A进行水解，将得到的水解产物与聚丙烯腈纤维的生产过程中除聚合工序之外的其它工序中的至少一个工序产生的废水B混合，并将得到的混合物进行沉降分离，然后将分离出的上层清液进行生化处理。

根据本发明的所述方法，通过将聚丙烯腈纤维的生产过程中的聚合工序产生的废水在特定的条件下进行水解，然后将得到的水解产物与聚丙烯腈纤维的生产过程中除聚合工序之外的其它工序中的至少一个工序产生的废水混合，进行沉降分离，可以降低外加絮凝剂的量，甚至可以完全不用外加絮凝剂；并且通过后续的生化处理过程可以将聚丙烯腈纤维生产污水处理至符合排放标准。

具体实施方式

根据本发明的所述聚丙烯腈纤维生产污水的处理方法包括：在pH值为8～12、压力为0.5～3MPa、温度为100～260℃的条件下，将聚丙烯腈纤维的生产过程中的聚合工序产生的废水A(简称“废水A”)进行水解，将得到的水解产物与聚丙烯腈纤维的生产过程中除聚合工序之外的其它工序中的至少一个工序产生的废水B(简称“废水B”)混合，并将得到的混合物进行沉降分离，然后将分离出的上层清液进行生化处理。

在优选情况下，将所述废水A水解的条件包括：pH值为10～11，压力为1～2MPa，温度为170～200℃，时间为1～10h。在本发明中，所述压力是指绝对压力。

根据本发明提供的所述方法，所述废水A中的主要污染物为聚丙烯腈，且聚丙烯腈的含量可以为0.001～0.01质量％。

根据本发明提供的所述方法，所述聚丙烯腈纤维的生产过程通常主要包括聚合工序、纺丝工序和溶剂回收工序。因此，在本发明中，所述聚丙烯腈纤维的生产过程中除聚合工序之外的其它工序主要包括纺丝工序和溶剂回收工序。

根据本发明提供的所述方法，所述废水B的COD可以为500～1200mg/L，BOD₅可以为100～400mg/L，NH₃-N可以为20～100mg/L。通常，所述废水B中的污染物主要是选自丙烯酸甲酯(MA)、甲基丙烯酸甲酯(MMA)、醋酸乙烯酯(VA)、纺丝工序中使用的溶剂(如NaSCN、二甲基甲酰胺(DMF)、二甲基乙酰胺(DMA)、丙酮和HNO₃等)和添加剂(如加蓝剂、消泡剂等)中的一种或多种。

根据本发明提供的所述方法，所述水解产物(即将所述废水A水解后得到的产物)与所述废水B的混合质量比可以为1∶0.1～10，优选为1∶0.2～5。

在本发明中，所述方法还可以包括在将由所述废水A水解后得到的水解产物与所述废水B混合的过程中加入絮凝剂。在这种情况下，相对于100质量份的所述水解产物和所述废水B的总质量，所述絮凝剂的加入量可以为0.001～0.07质量份。

在本发明中，所述絮凝剂可以为本领域常规使用的各种絮凝剂，例如可以为硫酸铝、明矾、三氯化铁的水合物、硫酸亚铁的水合物、聚合硫酸铝、聚合氯化铝、聚合氯化铝铁、聚硅硫酸铝、聚丙烯酰胺、聚丙烯酸钠、聚乙烯吡啶和聚乙烯亚胺中的至少一种，优选为聚合氯化铝和/或聚丙烯酰胺。

根据本发明提供的所述方法，所述生化处理的方法可以为污水处理领域中常规使用的生化处理方法，例如可以包括活性污泥法、生物接触氧化法、曝气生物滤池法、序列间歇式活性污泥法、厌氧生物滤池法、厌氧接触法、厌氧-缺氧-好氧法和缺氧-厌氧-好氧法中的至少一种。

在本发明中，所述活性污泥法可以为本领域常规使用的活性污泥法，是指在人工充氧的曝气池中，利用活性污泥去除污水中的有机物，然后使污泥与水分离，大部分污泥再回流到曝气池，并将剩余部分污泥排出的方法。所述活性污泥是由多种好氧微生物和兼性厌氧微生物(可以含有少量的厌氧微生物)与污水中的有机的和无机氮固体物混凝而形成的絮状体。所述活性污泥法的操作条件可以包括：温度为25～35℃，泥龄为3～5d，污泥负荷为0.2～0.4kg BOD₅/(kg MLSS·d)，体积负荷为0.3-0.6kg BOD₅/(M³·d)，悬浮固体(MLSS)浓度为1500～3000mg/L，处理时间为4～8h，回流比为0.25～0.5。在本发明中，BOD₅是指5天生化需氧量。

在本发明中，所述生物接触氧化法可以为本领域常规使用的生物接触氧化法，是在生物接触氧化池内装填填料，利用吸附在填料上的生物膜和充分供应的氧气，通过生物氧化作用，将所述滤液中的有机胺等污染物氧化分解，从而达到净化的目的的方法。所述生物接触氧化法的操作条件可以包括：温度为25～35℃，体积负荷为1.0～1.8kgBOD₅/(M³·d)，处理时间为2～8h。

在本发明中，所述曝气生物滤池法可以为本领域常规使用的曝气生物滤池法，是指在生物反应器内装填高比表面积的颗粒滤料，以提供微生物膜生长的载体，并根据污水的不同流向分为下向流或上向流，污水由上向下或由下向上流过滤料层，在滤料层下部鼓风曝气，空气与污水逆向或同向接触，使污水中的有机物通过与填料表面生物膜进行生化反应而去除的方法。所述曝气生物滤池法的操作条件可以包括：温度为25～35℃，体积负荷为3～6kgCOD/(M³·d)，气水体积比为1～5∶1，处理时间为2～10h。在本发明中，COD是指化学需氧量。

在本发明中，所述序列间歇式活性污泥法可以为本领域常规使用的序列间歇式活性污泥法，是一种按间歇曝气方式来运行的活性污泥水处理技术，又称序批式活性污泥法。所述序列间歇式活性污泥法的操作条件可以包括：温度为25～35℃，泥龄为5～15d，悬浮固体(MLSS)的浓度为2000～5000mg/L，充水时间为1～4h，反应时间2～8h，沉淀排水时间2～4h，静置时间1～3h。

在本发明中，所述厌氧生物滤池法可以为本领域常规使用的厌氧生物滤池法，是一种厌氧生物处理方法，在放置填料的密封水池中，污水从池底进入，从池顶排出，从而去除有机物的过程。所述厌氧生物滤池法的操作条件可以包括：温度为25～35℃，体积负荷为3～6kg COD/(M³·d)，处理时间12～96h。

在本发明中，所述厌氧接触法可以为本领域常规使用的厌氧接触法，也是一种厌氧生物处理方法，形式类似于活性污泥法，在消化池后设沉淀池，将沉淀污泥回流至消化池。所述厌氧接触法的操作条件可以包括：温度为25～35℃，体积负荷为3～5kg COD/(M³·d)，处理时间12～48h。

在本发明中，所述厌氧-缺氧-好氧法可以为本领域常规使用的厌氧-缺氧-好氧法，是指将厌氧、缺氧、好氧法组合起来的工艺，污水依次经过厌氧池、缺氧池和好氧池，进行处理的工艺流程。所述厌氧-缺氧-好氧法的操作条件可以包括：温度为25～35℃，体积负荷为3～8kg COD/(M³·d)，厌氧处理时间为12～48h，缺氧处理时间为12～48h，好氧处理时间为4～16h。

在本发明中，所述缺氧-厌氧-好氧法可以为本领域常规使用的缺氧-厌氧-好氧法，是指将厌氧、缺氧、好氧法组合起来的工艺，污水依次经过缺氧池、厌氧池和好氧池，进行处理的工艺流程。所述缺氧-厌氧-好氧法的操作条件可以包括：温度为25～35℃，体积负荷为3～8kg COD/(M³·d)，缺氧处理时间为12～48h，厌氧处理时间为12～48h，好氧处理时间为4～16h。

以下通过实施例和对比例对本发明作进一步说明。

在以下实施例和对比例中，经过处理后得到的再生水中的BOD₅采用GB7488-87稀释与接种法测定；COD根据《水和废水监测分析方法指南(中册)》中的催化快速氧化法测定；氨氮(NH₃-N)是指水中以游离态(NH₃)或铵盐(NH₄ ⁺)形式存在的含氮化合物，NH₃-N含量采用GB7479-87纳氏试剂光度法测定；经过处理后得到的再生水的水质按照污水综合排放标准GB8978-1996进行评定，其中，GB8978-1996中规定：BOD₅的一级排放标准为20mg/L，COD的一级标准为100mg/L，NH₃-N的一级排放标准为15mg/L。

实施例1

本实施例用于说明本发明的所述聚丙烯腈纤维生产污水的处理方法。

将聚丙烯腈纤维的生产过程中的聚合工序产生的废水(含0.009质量％的聚丙烯腈)通入反应罐中，将反应罐内的物料的pH调节至9，温度控制为170℃，压力控制为1MPa，并在该温度和压力下保持反应约3h。然后，将反应罐中的反应产物与聚丙烯腈纤维的生产过程中的纺丝工序和溶剂回收工序产生的废水(COD为781mg/L，BOD₅为280mg/L，NH₃-N为60mg/L)以质量比为1∶1进行混合，在均匀混合之后，将得到的混合物静置1h。之后采用活性污泥法将静置后得到的上层清液进行生化处理，具体的操作条件包括：温度为35℃，泥龄为3天，污泥负荷为0.3kg BOD₅/(kg MLSS·d)，体积负荷为0.4kg BOD₅/(M³·d)，悬浮固体(MLSS)浓度为1500mg/L，处理时间为8h，回流比为0.40。通过测定得知，处理后得到的再生水中的COD为80mg/L，BOD₅为20mg/L，NH₃-N为12mg/L，符合污水综合排放标准GB8978-1996中规定的一级排放标准。

对比例1

直接将聚丙烯腈纤维的生产过程中的聚合工序产生的废水(含0.009质量％的聚丙烯腈)和聚丙烯腈纤维的生产过程中的纺丝工序和溶剂回收工序产生的废水(COD为781mg/L，BOD₅为280mg/L，NH₃-N为60mg/L)以质量比为1∶1进行混合，然后根据实施例1的方法对得到的混合废水进行生化处理。通过测定得知，处理后得到的再生水中的COD为120mg/L，BOD₅为30mg/L，NH₃-N为20mg/L，不符合污水综合排放标准GB8978-1996中规定的一级排放标准。

对比例2

直接将聚丙烯腈纤维的生产过程中的聚合工序产生的废水(含0.009质量％的聚丙烯腈)和聚丙烯腈纤维的生产过程中的纺丝工序和溶剂回收工序产生的废水(COD为781mg/L，BOD₅为280mg/L，NH₃-N为60mg/L)以质量比为1∶1进行混合，之后相对于100质量份的得到的混合废水，向所述混合废水中加入0.1质量份的聚丙烯酰胺(购自北京恒聚化工集团有限责任公司公司，牌号HENGFLOC 70008)，并静置1h，然后根据实施例1的方法对静置后得到的上层清液进行生化处理。通过测定得知，处理后得到的再生水中的COD为100mg/L，BOD₅为20mg/L，NH₃-N为15mg/L，符合污水综合排放标准GB8978-1996中规定的一级排放标准。

通过将实施例1与对比例1进行比较可以看出，直接将所述聚丙烯腈纤维的生产过程中的聚合工序产生的废水和所述聚丙烯腈纤维的生产过程中的纺丝工序和溶剂回收工序产生的废水混合进行生化处理，得到的再生水不符合排放标准，而根据本发明的所述方法，通过将所述聚丙烯腈纤维的生产过程中的聚合工序产生的废水先在一定的条件下进行水解，然后与所述聚丙烯腈纤维的生产过程中的纺丝工序和溶剂回收工序产生的废水混合后进行生化处理，则可以将废水处理至符合排放标准。

通过将实施例1与对比例2进行比较可以看出，虽然对比例2中也能够将混合废水处理至符合排放标准，但是对比例2中需要额外使用絮凝剂，且根据实施例1的方法获得再生水的水质优于根据对比例2的方法获得的再生水。由此可见，实施例1的方法具有较好的处理聚丙烯腈纤维生产污水的效果，且相对于对比例2节省了外加絮凝剂的成本。

实施例2

将聚丙烯腈纤维的生产过程中的聚合工序产生的废水(含0.001质量％的聚丙烯腈)通入反应罐中，将反应罐内的物料的pH调节至8，温度控制为200℃，压力控制为2MPa，并在该温度和压力下保持反应约5h。然后，将反应罐中的反应产物与聚丙烯腈纤维的生产过程中的纺丝工序和溶剂回收工序产生的废水(COD为1030mg/L，BOD₅为370mg/L，NH₃-N为50mg/L)以质量比为1∶2进行混合，并向100质量份的所述混合后得到的混合废水中加入0.05质量份的聚合氯化铝(购自巩义市富源净水材料有限公司)，在均匀混合之后，将得到的混合物静置0.5h。之后采用生物接触氧化法将静置后得到的上层清液进行生化处理，具体的操作条件包括：温度为25℃，体积负荷为1.5kg BOD₅/(M³·d)，处理时间为5h。通过测定得知，处理后得到的再生水中的COD为70mg/L，BOD₅为15mg/L，NH₃-N为10mg/L，符合污水综合排放标准GB8978-1996中规定的一级排放标准。

对比例3

直接将聚丙烯腈纤维的生产过程中的聚合工序产生的废水(含0.001质量％的聚丙烯腈)和聚丙烯腈纤维的生产过程中的纺丝工序和溶剂回收工序产生的废水(COD为1030mg/L，BOD₅为370mg/L，NH₃-N为50mg/L)以质量比为1∶2进行混合，之后相对于100重量份的得到的混合废水，向所述混合废水中加入0.1质量份的聚合氯化铝(购自巩义市富源净水材料有限公司)，并静置0.5h，然后根据实施例2的方法对静置后得到的上层清液进行生化处理。通过测定得知，处理后得到的再生水中的COD为90mg/L，BOD₅为20mg/L，NH₃-N为14mg/L，符合污水综合排放标准GB8978-1996中规定的一级排放标准。

通过将实施例2与对比例3进行比较可以看出，虽然对比例3中也能够将混合废水处理至符合排放标准，但是对比例3中额外使用的絮凝剂的量明显大于实施例2，且根据实施例2的方法获得再生水的水质优于根据对比例3的方法获得的再生水。由此可见，实施例2的方法具有较好的处理聚丙烯腈纤维生产污水的效果，且相对于对比例3明显降低了外加絮凝剂的用量。

实施例3

将聚丙烯腈纤维的生产过程中的聚合工序产生的废水(含0.002质量％的聚丙烯腈)通入反应罐中，将反应罐内的物料的pH调节至10，温度控制为190℃，压力控制为0.5MPa，并在该温度和压力下保持反应约8h。然后，将反应罐中的反应产物与聚丙烯腈纤维的生产过程中的纺丝工序和溶剂回收工序产生的废水(COD为568mg/L，BOD₅为150mg/L，NH₃-N为34mg/L)以质量比为1∶5进行混合，并向100质量份的所述混合后得到的混合废水中加入0.03质量份的聚合硫酸铝(购自巩义市盛世净水材料有限公司)，在均匀混合之后，将得到的混合物静置2h。之后采用厌氧生物滤池法将静置后得到的上层清液进行生化处理，具体的操作条件包括：温度为35℃，体积负荷为4kg COD/(M³·d)，处理时间为72h。通过测定得知，处理后得到的再生水中的COD为90mg/L，BOD₅为20mg/L，NH₃-N为12mg/L，符合污水综合排放标准GB8978-1996中规定的一级排放标准。

实施例4

将聚丙烯腈纤维的生产过程中的聚合工序产生的废水(含0.01质量％的聚丙烯腈)通入反应罐中，将反应罐内的物料的pH调节至12，温度控制为180℃，压力控制为1.5MPa，并在该温度和压力下保持反应约10h。然后，将反应罐中的反应产物与聚丙烯腈纤维的生产过程中的纺丝工序和溶剂回收工序产生的废水(COD为800mg/L，BOD₅为320mg/L，NH₃-N为60mg/L)以质量比为1∶0.5进行混合，在均匀混合之后，将得到的混合物静置1.5h。之后采用曝气生物滤池法将静置后得到的上层清液进行生化处理，具体的操作条件包括：温度为25℃，体积负荷为3kg COD/(M³·d)，气水体积比为3∶1，处理时间为8h。通过测定得知，处理后得到的再生水中的COD为70mg/L，BOD₅为10mg/L，NH₃-N为10mg/L，符合污水综合排放标准GB8978-1996中规定的一级排放标准。

实施例5

将聚丙烯腈纤维的生产过程中的聚合工序产生的废水(含0.002质量％的聚丙烯腈)通入反应罐中，将反应罐内的物料的pH调节至11，温度控制为100℃，压力控制为2.5MPa，并在该温度和压力下保持反应约1h。然后，将反应罐中的反应产物与聚丙烯腈纤维的生产过程中的纺丝工序和溶剂回收工序产生的废水(COD为905mg/L，BOD₅为380mg/L，NH₃-N为80mg/L)以质量比为1∶4进行混合，并向100质量份的所述混合后得到的混合废水中加入0.07质量份的聚乙烯亚胺(购自上海金贸泰化工有限公司)，在均匀混合之后，将得到的混合物静置1h。之后采用厌氧-缺氧-好氧法将静置后得到的上层清液进行生化处理，具体的操作条件包括：温度为35℃，体积负荷为8kg COD/(M³·d)，厌氧处理时间为36h，缺氧处理时间为24h，好氧处理时间为16h。通过测定得知，处理后得到的再生水中的COD为75mg/L，BOD₅为18mg/L，NH₃-N为14mg/L，符合污水综合排放标准GB8978-1996中规定的一级排放标准。

实施例6

将聚丙烯腈纤维的生产过程中的聚合工序产生的废水(含0.007质量％的聚丙烯腈)通入反应罐中，将反应罐内的物料的pH调节至10，温度控制为200℃，压力控制为2MPa，并在该温度和压力下保持反应约4h。然后，将反应罐中的反应产物与聚丙烯腈纤维的生产过程中的纺丝工序和溶剂回收工序产生的废水(COD为630mg/L，BOD₅为260mg/L，NH₃-N为50mg/L)以质量比为1∶0.2进行混合，在均匀混合之后，将得到的混合物静置2h。之后采用序列间歇式活性污泥法将静置后得到的上层清液进行生化处理，具体的操作条件包括：温度为35℃，泥龄为10天，悬浮固体(MLSS)浓度为3000mg/L，充水时间2h，反应时间为6h，沉淀排水时间为3h，静置时间为2h。通过测定得知，处理后得到的再生水中的COD为95mg/L，BOD₅为20mg/L，NH₃-N为13mg/L，符合污水综合排放标准GB8978-1996中规定的一级排放标准。

实施例7

将聚丙烯腈纤维的生产过程中的聚合工序产生的废水(含0.005质量％的聚丙烯腈)通入反应罐中，将反应罐内的物料的pH调节至9，温度控制为260℃，压力控制为1MPa，并在该温度和压力下保持反应约3h。然后，将反应罐中的反应产物与聚丙烯腈纤维的生产过程中的纺丝工序和溶剂回收工序产生的废水(COD为550mg/L，BOD₅为170mg/L，NH₃-N为30mg/L)以质量比为1∶3进行混合，并向100质量份的所述混合后得到的混合废水中加入0.01质量份的聚硅硫酸铝(购自金坛市威德龙化学有限公司)，在均匀混合之后，将得到的混合物静置2h。之后采用缺氧-厌氧-好氧法将静置后得到的上层清液进行生化处理，具体的操作条件包括：温度为30℃，体积负荷为6kg COD/(M³·d)，缺氧处理时间为40h，厌氧处理时间为32h，好氧处理时间为8h。通过测定得知，处理后得到的再生水中的COD为60mg/L，BOD₅为10mg/L，NH₃-N为11mg/L，符合污水综合排放标准GB8978-1996中规定的一级排放标准。

实施例8

将聚丙烯腈纤维的生产过程中的聚合工序产生的废水(含0.004质量％的聚丙烯腈)通入反应罐中，将反应罐内的物料的pH调节至11，温度控制为140℃，压力控制为3MPa，并在该温度和压力下保持反应约5h。然后，将反应罐中的反应产物与聚丙烯腈纤维的生产过程中的纺丝工序和溶剂回收工序产生的废水(COD为720mg/L，BOD₅为300mg/L，NH₃-N为45mg/L)以质量比为1∶0.7进行混合，在均匀混合之后，将得到的混合物静置1.5h。之后采用厌氧接触法将静置后得到的上层清液进行生化处理，具体的操作条件包括：温度为30℃，体积负荷为5kg COD/(M³·d)，处理时间为30h。通过测定得知，处理后得到的再生水中的COD为70mg/L，BOD₅为15mg/L，NH₃-N为13mg/L，符合污水综合排放标准GB8978-1996中规定的一级排放标准。

由此可见，根据本发明提供的所述方法能够将聚丙烯腈纤维生产污水处理至符合排放标准，并且能够显著减少处理过程中外加絮凝剂的用量。

Claims

1.一种聚丙烯腈纤维生产污水的处理方法，该方法包括：在pH值为8～12、压力为0.5～3MPa、温度为100～260℃的条件下，将聚丙烯腈纤维的生产过程中的聚合工序产生的废水A进行水解，将得到的水解产物与聚丙烯腈纤维的生产过程中除聚合工序之外的其它工序中的至少一个工序产生的废水B混合，并将得到的混合物进行沉降分离，然后将分离出的上层清液进行生化处理。

2.根据权利要求1所述的方法，其中，所述水解的条件包括：pH值为10～11，压力为1～2MPa，温度为170～200℃，时间为1～10h。

3.根据权利要求1所述的方法，其中，所述水解产物与所述废水B的混合质量比为1：0.1～10。

4.根据权利要求3所述的方法，其中，所述水解产物与所述废水B的混合质量比为1：0.2～5。

5.根据权利要求3或4所述的方法，其中，所述方法还包括在将所述水解产物与所述废水B混合的过程中加入絮凝剂。

6.根据权利要求5所述的方法，其中，相对于100质量份的所述水解产物和废水B的总质量，所述絮凝剂的加入量为0.001～0.07质量份。

7.根据权利要求5所述的方法，其中，所述絮凝剂为硫酸铝、明矾、三氯化铁的水合物、硫酸亚铁的水合物、聚合硫酸铝、聚合氯化铝、聚合氯化铝铁、聚硅硫酸铝、聚丙烯酰胺、聚丙烯酸钠、聚乙烯吡啶和聚乙烯亚胺中的至少一种。

8.根据权利要求1所述的方法，其中，所述生化处理的方法为活性污泥法、生物接触氧化法、曝气生物滤池法、厌氧生物滤池法、厌氧接触法、厌氧-缺氧-好氧法和缺氧-厌氧-好氧法中的至少一种。

9.根据权利要求1所述的方法，其中，所述生化处理的方法为序列间歇式活性污泥法。

10.根据权利要求1所述的方法，其中，所述废水A含有0.001～0.1质量％的聚丙烯腈。

11.根据权利要求1所述的方法，其中，所述聚丙烯腈纤维的生产过程中除聚合工序之外的其它工序包括纺丝工序和溶剂回收工序。

12.根据权利要求1或11所述的方法，其中，所述废水B的COD为500～1200mg/L，BOD₅为100～400mg/L，NH₃-N为20～100mg/L。