CN102923696A - 一种光催化制备石墨烯的方法 - Google Patents
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Abstract
本发明公开一种光催化制备石墨烯的方法，属于材料技术领域，涉及以有机染料或者金属配合物染料为光催化剂，以有机负氢给体、抗坏血酸衍生物、胺衍生物、醇衍生物或者无机负氢给体，在溶液中光催化还原合成石墨烯，包括：石墨预处理；石墨氧化；氧化石墨剥离为石墨烯氧化物；在光照，特别是可见光照射条件下光催化还原石墨烯氧化物。本发明构建的光催化体系，在不添加任何稳定剂的情况下采用光照，特别是可见光照，经较短的反应时间得到了大量还原程度较高的单层石墨烯。
Description
技术领域
本发明涉及一种制备石墨烯的方法，尤其是涉及一种光催化制备石墨烯的方法。
背景技术
石墨烯是由sp2碳构成的二维网状结构，具有优异的电学，机械和热学性质。自从2004年首次发现以来，石墨烯独特的结构，非常高的表面积以及优异的电子传输性能吸引了科学家的广泛关注，在纳米电子器件，复合材料，太阳能电池，超级电容，储氢材料等方面都有非常广泛的应用前景，成为目前最热门的材料之一。
为了发挥石墨烯的优异性能，发展高产率制备石墨烯的方法至关重要，这是因为石墨烯的疏水性以及易在溶液中聚集的性质成为制备石墨烯的主要障碍。为了克服这些困难，化学氧化-分散-还原的策略得以广泛应用(S.Stankovich，D.A.Dikin，R.D.Piner，K.A.Kohlhaas，A.Kleinhammes，Y.Jia，Y.Wu，S.T.Nguyen and R.S.Ruoff，Carbon，2007，45，1558)。这种方法的原理是先用氧化剂将石墨氧化，然后超声分散石墨烯氧化物，最后用化学还原剂还原。这一策略的优点在于石墨烯氧化物不仅可以通过化学方法大量制备，而且其表面的含氧官能团增加了石墨烯的层间距，因此在水中表现很好的分散性，为大量制备石墨烯，及其进一步功能化奠定了基础。但化学还原的方法通常使用有毒或危险的试剂，高温的条件，额外的表面活性剂以防止石墨烯的聚集，这些不足会影响石墨烯的电子传输性，给石墨烯的器件加工带来诸多困难。
最早使用的化学还原的方法都是基于热引发的反应，后来Laura J.Cote等人发展了光热脱氧方法(L.J.Cote，R.Cruz-Silva and J.-X.Huang，J.Am.Chem.Soc.，2009，131，11027)，Kamat等人发展了半导体光催化还原的方法(G.Williams，B.Seger and P.V.Kamat，ACS Nano，2008，2，1487)。这些方法均是由光来引发化学反应。作为清洁的反应试剂，“光”不仅使石墨烯器件在光刻加工方面得到发展，而且使石墨烯-半导体光伏材料的制备成为可能。但这两种方法都有其局限性，光热脱氧的方法虽然不需要任何的化学还原剂，可以制备无杂质的石墨烯，但往往需要强的激光，强的光热效应使得制备的石墨烯膜易破裂，并且还原程度不易控制。光催化还原的方法相对温和一些，但是目前采用的半导体催化剂如TiO2，ZnO，H3PW12O40均采用紫外光激发，且在较短的时间内还原程度不高。
发明内容
本发明要解决的技术问题在于提供一种光催化制备石墨烯的方法。该方法在不添加任何稳定剂的情况下，采用光催化，经较短的反应时间就得到了大量还原程度较高的单层石墨烯。
为解决上述技术问题，本发明一种光催化制备石墨烯的方法，包括如下步骤：
1)石墨的膨胀处理
将9～15mL浓硫酸加热到75～85℃，加入1.6g过二硫酸钾和1.6g五氧化二磷直至固体全部溶解；然后加入1.8～2.2g石墨，在75～85℃温度下反应4～5小时，过滤、水洗，得到膨胀石墨；
2)膨胀石墨的氧化
将步骤1)得到的膨胀石墨加入到冰浴冷却的75～85mL浓硫酸中，在磁力搅拌下向此混合物中缓慢加入8～12g高锰酸钾，然后在30～40℃下反应3～5小时，室温下再反应1.5～2.5小时；缓慢加入150～170mL的去离子水，保持温度不超过50℃，继续搅拌1.5～2.5小时；再加入450～490mL的水和30wt％双氧水8～12mL，产生亮黄色的溶液，此溶液放置24小时后，倒掉上清液，然后将剩下的液体先用含3wt％硫酸、1wt％过氧化氢的溶液洗涤，然后再用10wt％HCl洗涤，最后在水中渗析6～8天，得到的固体在45～55℃下干燥，制得氧化石墨；
3)氧化石墨剥离为单层石墨烯氧化物
将步骤2)制得的氧化石墨置于去离子水中，经超声波作用10～30分钟，超声功率为150～250W，解离得到单层的石墨烯氧化物溶液；所述氧化石墨∶去离子水为0.3mg～0.6mg∶1mL；
4)光催化还原石墨烯氧化物
取步骤3)得到的石墨烯氧化物溶液10mL与20mL含有10-4mol/L至饱和的有机负氢给体、抗坏血酸衍生物、胺衍生物、醇衍生物或者无机负氢给体的N，N-二甲基甲酰胺或者乙腈溶液混合，搅拌5～10分钟，然后用超声波处理至清澈，直接光照或加入1mL含有1.5×10-3mol/L～1.5×10-2mol/L有机染料的水溶液或乙腈溶液或者金属配合物染料的乙腈溶液，通氩气除氧，在光照下还原石墨烯氧化物，反应后用有机溶剂萃取除去体系中的有机物，得到的固体先水洗，然后丙酮洗涤。
进一步地，所述的石墨为325目的鳞片状石墨。
进一步地，步骤4)中所述直接光照是指用500W高压汞灯进行光照，波长900nm＞λ＞400nm。
进一步地，步骤4)中，在加入染料后光照还原石墨烯氧化物是指可见光照或近红外光照，波长900nm＞λ＞400nm或者900nm＞λ＞450nm。
进一步地，步骤4)中所述有机负氢给体是1，4-二氢吡啶衍生物、1，2-二氢吡啶衍生物、2，3-二氢-苯并咪唑衍生物、2，3-二氢-苯并噻唑衍生物、2，3-二氢-苯并噁唑衍生物、9，10-二氢吖啶、1-苯基吡唑啉。
进一步地，所述1，4-二氢吡啶衍生物是具有以下结构的化合物：
其中R1＝H，R2＝R3＝COOEt，R4＝H；R1＝H，R2＝R3＝COOEt，R4＝Me；R1＝H，R2＝R3＝COOEt，R4＝Et；R1＝H，R2＝R3＝COOEt，R4＝Ph；R1＝Ph，R2＝H，R3＝CONH2，R4＝H；R1＝CH2Ph，R2＝H，R3＝CONH2，R4＝H；R1＝CH2Ph，R2＝H，R3＝COCH3，R4＝H；R1＝CH2Ph，R2＝H，R3＝COOCH3，R4＝H；R1＝CH2Ph，R2＝H，R3＝COOH，R4＝H；R1＝CH2Ph，R2＝H，R3＝H，R4＝H；R1＝CH2Ph，R2＝H，R3＝CH3，R4＝H；R1＝CH2Ph，R2＝H，R3＝CN，R4＝H；R1＝CH2Ph，R2＝H，R3＝CHO，R4＝H；R1＝CH2Ph，R2＝H，R3＝CONHEt，R4＝H；R1＝CH2Ph，R2＝CH3，R3＝CONH2，R4＝H；R1＝β-D-葡萄糖，R2＝H，R3＝CONH2，R4＝H；R1＝2，3，4，6-O-乙酰基-β-D-葡萄糖，R2＝H，R3＝CONH2，R4＝H。
进一步地，所述1，2-二氢吡啶衍生物是具有以下结构的化合物：
R1＝H，甲基(Me)或苯基(Ph)；
R1＝H，甲基(Me)或苯基(Ph)。
进一步地，所述2，3-二氢-苯并咪唑衍生物是具有以下结构的化合物：
X＝N，R1＝R2＝Me，R3＝H；X＝N，R1＝R2＝Me，R3＝Ph；X＝N，R1＝R2＝Me，R3＝β-D-葡萄糖-苯基；X＝N，R1＝R2＝Me，R3＝3′，4′，5′-Ph。
进一步地，所述2，3-二氢-苯并噁唑衍生物是具有以下结构的化合物：
X＝O，R1＝Me，R2＝β-D-葡萄糖-苯基。
进一步地，所述2，3-二氢-苯并噻唑衍生物是具有以下结构的化合物：
X＝S，R1＝Me，R2＝β-D-葡萄糖-苯基。
进一步地，所述的9，10-二氢吖啶具有以下结构：
R1＝H，R2＝H；R1＝H，R2＝Me；R1＝H，R2＝Ph；R1＝Me，R2＝H；R1＝Me，R2＝Me；R1＝Me，R2＝Ph。
进一步地，所述1-苯基吡唑啉是具有以下结构的化合物：
R1＝Me，R2＝Ph；R1＝Ph，R2＝Ph；R1＝Ph，R2＝p-MeO-C6H4；R1＝Ph，R2＝p-ClC6H4；R1＝Ph，R2＝p-NO2C6H4。
进一步地，所述抗坏血酸衍生物是具有以下结构的化合物：
R:C(CH3)或者Phenyl。
进一步地，所述胺衍生物包括三乙醇胺，三乙胺，乙二胺四乙酸二钠盐。
进一步地，所述醇衍生物包括甲醇，乙二醇以及具有以下结构的化合物：
进一步地，所述无机负氢给体包括以下化合物：NaBH4、NaB(OAc)3H、NaBH3CN或HSnPh3。
进一步地，步骤4)中所述有机染料为曙红Y、荧光素二钠盐、2，7-二氯荧光素、罗丹明B、尼罗红、茜素红S、藏红T、吖啶橙、竹红菌甲素、竹红菌乙素、苝酰亚胺类染料、卟啉类染料、噻嗪类染料、多烯类染料、香豆素类染料、咔唑类染料、氟硼荧类染料、富勒烯衍生物。
进一步地，所述苝酰亚胺类染料、卟啉类染料、噻嗪类染料、多烯类染料、香豆素类染料、咔唑类染料、氟硼荧类染料、富勒烯衍生物所选用的代表分子的结构依次如下：
其中：R1＝R1′＝CH3，R2＝R2′＝H，R3＝R3′＝CH3；R1＝R1′＝CH3，R2＝R2′＝CH3，R3＝R3′＝CH3；R1＝CH3，R2＝H，R3＝CH3，R1′＝phenyl(苯基)，R2′＝H，R3′＝phenyl(苯基)；
进一步地，所述金属配合物染料包括铂、钌、铼、锇的联吡啶配合物、铂、铼的菲啰啉配合物、铱的二联吡啶-菲啰啉或2-苯基-吡啶—菲啰啉配合物和锌卟啉配合物。
进一步地，所述铂的联吡啶配合物为三联吡啶二价铂配合物、二联吡啶二价铂配合物、6-苯基-2，2′-二联吡啶二价铂配合物；所述钌的联吡啶配合物为二联吡啶钌配合物、三联吡啶钌配合物；所述铼的联吡啶配合物为二联吡啶铼配合物；所述锇的联吡啶配合物二联吡啶锇配合物；所述铂的菲啰啉配合物为菲啰啉二价铂配合物；所述铼的菲啰啉配合物为菲啰啉铼配合物；
所述三联吡啶二价铂配合物具有以下结构：
式中R1为C6H4OCH3-4，R2为C≡CC6H4C≡CC6H5-4，R3、R4独立的为H；或R1为C6H4OCH3-4，R2为Cl，R3、R4独立的为H；或R1为C6H4CH3-4，R2为C≡CC6H4C≡CC6H5-4，R3、R4独立的为H；或R1为C6H4CH3-4，R2为Cl，R3、R4独立的为H；或R1为C6H4CH3-4，R2为C≡CC6H4CH3-4，R3、R4独立的为H；或R1为C6H4CH3-4，R2为C≡CCH2OH，R3、R4独立的为H；或R1为H，R2为C≡CCH2CH2CH3，R3、R4独立的为H；或R1为C(CH3)3，R2为C≡CC6H5，R3、R4独立的为H；或R1为C(CH3)3，R2为Cl，R3、R4独立的为H；或R1为C6H4CH3-4，R2为C≡CC6H5，R3、R4独立的为H；或R1为C6H4CH3-4，R2为C≡CC6H4OCH3-4，R3、R4独立的为H；或R1为C6H4CH3-4，R2为C≡CC6H4Cl-4，R3、R4独立的为H；或R1为C6H4CH3-4，R2为C≡CC6H4OCOCH3，R3、R4独立的为H；或R1为C6H4CH3-4，R2为C≡CSi(CH3)3，R3、R4独立的为H；或R1为C6H4CH3-4，R2为C≡C(CH2)nCH3，其中n为1～16的正整数，R3、R4独立的为H；或R1为H，R2为C≡CCH2OCOCH3，R3、R4独立的为H；或R1为H，R2为Cl，R3、R4独立的为H；或R1为H，R2为C≡CSi(CH3)3，R3、R4独立的为H；或R1为H，R2为C≡C(CH2)nCH3，其中n为1～16的正整数，R3、R4独立的为H；或R1为H，R2为C6H5，R3、R4独立的为H；或R1、R3、R4独立的为C(CH3)3，R2为Cl；或R1、R3、R4独立的为C(CH3)3，R2为C≡CC6H5；式中R5为Cl-、ClO4 -或PF6；
所述二联吡啶二价铂配合物具有以下结构：
式中R1为H、CH3、Cl、OCH3或C(CH3)3，R2为Cl、C≡CC6H4CH3-4、C≡CC6H4C≡CC6H5-4、C≡CCH2OH、C≡CC6H5、C≡CC6H4OCH3-4、C≡CC6H4OCOCH3、C≡CSi(CH3)3或C≡C(CH2)nCH3，其中n为1～16的正整数；
所述6-苯基-2，2′-二联吡啶二价铂配合物具有以下结构：
式中R1为H，R2为Cl，R3、R4独立的为H；或R1为C6H5，R2为Cl，R3、R4独立的为H；或R1为C6H4CH3-4，R2为C≡CC6H4CH3-4，R3、R4独立的为H；或R1为C6H4CH3-4，R2为Cl，R3、R4独立的为H；或R1为C6H4CH3-4，R2为C≡CC6H4C≡CC6H5-4，R3、R4独立的为H；或R1为C6H4OCH3-4，R2为Cl，R3、R4独立的为H；或R1为C6H4OCH3-4，R2为C≡CC6H4C≡CC6H5-4，R3、R4独立的为H；或R1为C6H4OCH3-4，R2为C≡CC6H5，R3、R4独立的为H；或R1为C6H4CH3-4，R2为C≡CC6H5，R3、R4独立的为H；或R1为C6H4CH3-4，R2为C≡CC6H4Cl-4，R3、R4独立的为H；
所述二联吡啶钌配合物具有以下结构：
R1为H、CH3、Cl、OCH3或C(CH3)3；
所述三联吡啶钌配合物具有以下结构：
式中R1为C6H4OCH3-4，R2、R3独立的为H；或R1为C6H4CH3-4，R2、R3独立的为H；或R1为C(CH3)3，R2、R3独立的为H；或R1、R2、R3独立的为H；或R1、R2、R3独立的为C(CH3)3；
所述二联吡啶-菲啰啉(X＝N)或者2-苯基-吡啶-菲啰啉(X＝C)铱配合物具有以下结构：
R1为H、CH3、Cl、OCH3或C(CH3)3，R2为H、CH3或p-SO3-phenyl，X＝N或C；
所述的二联吡啶铼配合物具有以下结构：
R1为H、CH3、Cl、OCH3或C(CH3)3，X＝Cl或Br；
所述的二联吡啶锇配合物具有以下结构：
所述的菲啰啉二价铂配合物具有以下结构：
式中R1为H或CH3；R2为Cl、C≡CC6H4CH3-4、C≡CC6H4C≡CC6H5-4、C≡CCH2OH、C≡CC6H5、C≡CC6H4OCH3-4、C≡CC6H4OCOCH3、C≡CSi(CH3)3或C≡C(CH2)nCH3，其中n为1～16的正整数；
所述的菲啰啉铼配合物具有以下结构：
R1为H、CH3、Cl、OCH3或C(CH3)3，X＝Cl或Br；
所述的锌卟啉配合物具有以下结构：
本发明具有如下有益效果：
1、反应条件温和，在不添加任何稳定剂的情况下室温条件下光照即可引发光催化还原反应，而且有些有机染料为天然染料，非常廉价。
2、阴离子型的染料和负氢给体吸附在石墨烯表面，可避免石墨烯的聚集，得到的石墨烯分散性更好，能有效地提高石墨烯的加工性。
3、实验整体操作步骤简单，光化学反应在短时间内制备还原程度较高的石墨烯，同时反应在光照，特别是可见光照下进行，不仅节约能源，而且在光刻、光饰制备基于石墨烯的电子器件方面应用前景显著。
附图说明
图1所示为实施例1中可见光照或近红外光照(900nm＞λ＞450nm)条件下以1，4-二氢吡啶(R＝H)为光还原剂，曙红Y为光催化剂制备石墨烯的原子力显微镜图；
图2所示为实施例1中可见光照或近红外光照(900nm＞λ＞450nm)条件下以1，4-二氢吡啶(R＝H)为光还原剂，曙红Y为光催化剂制备石墨烯的透射电镜图；
图3所示为实施例1中可见光照或近红外光照(900nm＞λ＞450nm)条件下以1，4-二氢吡啶(R＝H)为光还原剂，曙红Y为光催化剂制备石墨烯的红外光谱图。
具体实施方式
下面结合具体实施例对本发明作进一步处理，但本发明并不限于以下实施例。
实施例1：
一种光催化制备石墨烯的方法，包括如下步骤：
1)石墨的膨胀处理：
将9mL的浓硫酸加热到80℃，加入1.6g过二硫酸钾和1.6g五氧化二磷，在此温度下搅拌使固体全溶，然后缓慢加入2g 325目的鳞片石墨，在5分钟内加完；该混合液在80℃下反应4.5小时，反应结束冷却到室温，然后加入350mL去离子水，放置12小时后，将该混合物经0.2μm的滤膜过滤，用大量的水洗去残留的酸；固体在室温下放置12小时；
2)膨胀石墨的氧化：
取80mL的浓硫酸置于0℃的冰浴中，将步骤1)得到的膨胀石墨加入到硫酸溶液中，然后在搅拌下缓慢加入10g的高锰酸钾，加的过程中保证温度不超过10℃，加完后在35℃下反应4小时，然后室温下再反应2小时，反应结束后分批加入160mL去离子水，起初可以在冰浴下进行，保证温度不超过50℃；加完水后在室温下反应2小时，然后再加入470mL的水，加完后再加入10mL 30wt％的过氧化氢溶液，产生亮黄色的溶液，此溶液放置24小时后，倒掉上清液，然后将剩下的液体离心，先用200mL含3wt％硫酸、1wt％过氧化氢的溶液洗两遍，然后再用200mL的10wt％HCl洗涤两遍，每次洗涤都要先将洗涤液与氧化石墨的固体混合搅拌30分钟，然后再离心去掉洗涤液；最后再用200mL的水洗时得到凝胶，此时将凝胶液装入透析袋中，在去离子水中渗析一周。然后渗析后的凝胶液倒入培养皿中，在50℃的烘箱中干燥48小时，得到氧化石墨；
3)氧化石墨剥离为单层石墨烯氧化物：
将氧化石墨分散在水中，超声功率为150W，经超声波作用20分钟，形成0.3mg/mL的石墨烯氧化物溶液；
4)光催化还原石墨烯氧化物
取10mL石墨烯氧化物溶液，加入到含有25mg 1，4-二氢吡啶(R1＝H，R2＝R3＝COOEt，R4＝H)的20mL DMF溶液中，搅拌5分钟后超声波处理1分钟，加入1mL含有1.5×10-2mol/L曙红Y的水溶液，通氩气除氧20分钟，在500W高压汞灯加滤光片下900nm＞λ＞450nm光照4小时，反应后用有机溶剂萃取除去体系中的有机物，得到的固体水洗10遍，丙酮洗20遍。
实施例2：
重复实施例1，其不同之处仅在于：在步骤4)中，所述1，4-二氢吡啶衍生物(R1＝H，R2＝R3＝COOEt，R4＝H)为35mg。
实施例3
重复实施例1，其不同之处仅在于：在步骤3)中，所述曙红Y的水溶液的浓度为1.5×10-3mol/L。
实施例4
重复实施例1，其不同之处仅在于：在步骤4)中所述25mg1，4-二氢吡啶衍生物(R1＝H，R2＝R3＝COOEt，R4＝Me)的20mL乙腈溶液。
实施例5
重复实施例1，其不同之处仅在于：在步骤4)中所述25mg 1，4-二氢吡啶衍生物(R1＝H，R2＝R3＝COOEt，R4＝Et)的20mL乙腈溶液。
实施例6
重复实施例1，其不同之处仅在于：在步骤4)中所述25mg 1，4-二氢吡啶衍生物(R1＝H，R2＝R3＝COOEt，R4＝Ph)的20mL乙腈溶液。
实施例7
重复实施例1，其不同之处仅在于：在步骤4)中所述25mg 1，4-二氢吡啶衍生物(R1＝Ph，R2＝H，R3＝CONH2，R4＝H)的20mL乙腈溶液。
实施例8
重复实施例1，其不同之处仅在于：在步骤4)中所述25mg 1，4-二氢吡啶衍生物(R1＝CH2Ph，R2＝H，R3＝CONH2，R4＝H)的20mL乙腈溶液。
实施例9
重复实施例1，其不同之处仅在于：在步骤4)中所述25mg 1，4-二氢吡啶衍生物(R1＝CH2Ph，R2＝H，R3＝COCH3，R4＝H)的20mL乙腈溶液。
实施例10
重复实施例1，其不同之处仅在于：在步骤4)中所述25mg 1，4-二氢吡啶衍生物(R1＝CH2Ph，R2＝H，R3＝COOCH3，R4＝H)的20mL乙腈溶液。
实施例11
重复实施例1，其不同之处仅在于：在步骤4)中所述25mg 1，4-二氢吡啶衍生物(R1＝CH2Ph，R2＝H，R3＝COOH，R4＝H)的20mL乙腈溶液。
实施例12
重复实施例1，其不同之处仅在于：在步骤4)中所述25mg 1，4-二氢吡啶衍生物(R1＝CH2Ph，R2＝H，R3＝H，R4＝H)的20mL乙腈溶液。
实施例13
重复实施例1，其不同之处仅在于：在步骤4)中所述25mg 1，4-二氢吡啶衍生物(R1＝CH2Ph，R2＝H，R3＝CH3，R4＝H)的20mL乙腈溶液。
实施例14
重复实施例1，其不同之处仅在于：在步骤4)中所述25mg 1，4-二氢吡啶衍生物(R1＝CH2Ph，R2＝H，R3＝CN，R4＝H)的20mL乙腈溶液。
实施例15
重复实施例1，其不同之处仅在于：在步骤4)中所述25mg 1，4-二氢吡啶衍生物(R1＝CH2Ph，R2＝H，R3＝CHO，R4＝H)的20mL乙腈溶液。
实施例16
重复实施例1，其不同之处仅在于：在步骤4)中所述25mg 1，4-二氢吡啶衍生物(R1＝CH2Ph，R2＝H，R3＝CONHEt，R4＝H)的20mL乙腈溶液。
实施例17
重复实施例1，其不同之处仅在于：在步骤4)中所述25mg 1，4-二氢吡啶衍生物(R1＝CH2Ph，R2＝CH3，R3＝CONH2，R4＝H)的20mL乙腈溶液。
实施例18
重复实施例1，其不同之处仅在于：在步骤4)中所述25mg 1，4-二氢吡啶衍生物(R1＝β-D-葡萄糖，R2＝H，R3＝CONH2，R4＝H)的20mL乙腈溶液。
实施例19
重复实施例1，其不同之处仅在于：在步骤4)中所述25mg 1，4-二氢吡啶衍生物(R1＝2，3，4，6-O-乙酰基-β-D-葡萄糖，R2＝H，R3＝CONH2，R4＝H)的20mL乙腈溶液。
实施例20
重复实施例1，其不同之处仅在于：在步骤4)中加入含有25mg1，2-二氢吡啶衍生物的20mL乙腈溶液，结构如下：
R1＝H。
实施例21
重复实施例1，其不同之处仅在于：在步骤4)中加入含有25mg1，2-二氢吡啶衍生物的20mL乙腈溶液，结构如下：
R1＝Me。
实施例22
重复实施例1，其不同之处仅在于：在步骤4)中加入含有25mg1，2-二氢吡啶衍生物的20mL乙腈溶液，结构如下：
R1＝Ph。
实施例23
重复实施例1，其不同之处仅在于：在步骤4)中加入含有25mg1，2-二氢吡啶衍生物的20mL乙腈溶液，结构如下：
R1＝H。
实施例24
重复实施例1，其不同之处仅在于：在步骤4)中加入含有25mg1，2-二氢吡啶衍生物的20mL乙腈溶液，结构如下：
R1＝Me。
实施例25
重复实施例1，其不同之处仅在于：在步骤4)中加入含有25mg1，2-二氢吡啶衍生物的20mL乙腈溶液，结构如下：
R1＝Ph。
实施例26
重复实施例1，其不同之处仅在于：在步骤4)中所述2，3-二氢-苯并咪唑衍生物(X＝N，R1＝R2＝Me，R3＝H)为25mg。
实施例27
重复实施例1，其不同之处仅在于：在步骤4)中所述2，3-二氢-苯并咪唑衍生物(X＝N，R1＝R2＝Me，R3＝Ph)为25mg。
实施例28
重复实施例1，其不同之处仅在于：在步骤4)中所述2，3-二氢-苯并咪唑衍生物(X＝N，R1＝R2＝Me，R3＝β-D-葡萄糖-苯基)为25mg。
实施例29
重复实施例1，其不同之处仅在于：在步骤4)中所述2，3-二氢-苯并咪唑衍生物(X＝N，R1＝R2＝Me，R3＝3′，4′，5′-Ph)为25mg。
实施例30
重复实施例1，其不同之处仅在于：在步骤4)中所述2，3-二氢-苯并噁唑衍生物(X＝O，R1＝Me，R2＝β-D-葡萄糖-苯基)为25mg。
实施例31
重复实施例1，其不同之处仅在于：在步骤4)中所述2，3-二氢-苯并噻唑衍生物(X＝S，R1＝Me，R2＝β-D-葡萄糖-苯基)为25mg。
实施例32
重复实施例1，其不同之处仅在于：在步骤4)中所述9，10-二氢吖啶(R1＝H，R2＝H)为25mg。
实施例33
重复实施例1，其不同之处仅在于：在步骤4)中所述9，10-二氢吖啶(R1＝H，R2＝Me)为25mg。
实施例34
重复实施例1，其不同之处仅在于：在步骤4)中所述9，10-二氢吖啶(R1＝H，R2＝Ph)为25mg。
实施例35
重复实施例1，其不同之处仅在于：在步骤4)中所述9，10-二氢吖啶(R1＝Me，R2＝H)为25mg。
实施例36
重复实施例1，其不同之处仅在于：在步骤4)中所述9，10-二氢吖啶(R1＝Me，R2＝Me)为25mg。
实施例37
重复实施例1，其不同之处仅在于：在步骤4)中所述9，10-二氢吖啶(R1＝Me，R2＝Ph)为25mg。
实施例38
重复实施例1，其不同之处仅在于：在步骤4)中所述1-苯基吡唑啉(R1＝Me，R2＝Ph)为25mg。
实施例39
重复实施例1，其不同之处仅在于：在步骤4)中所述1-苯基吡唑啉(R1＝Ph，R2＝Ph)为25mg。
实施例40
重复实施例1，其不同之处仅在于：在步骤4)中所述1-苯基吡唑啉(R1＝Ph，R2＝p-MeO-C6H4)为25mg。
实施例41
重复实施例1，其不同之处仅在于：在步骤4)中所述1-苯基吡唑啉(R1＝Ph，R2＝p-ClC6H4)为25mg。
实施例42
重复实施例1，其不同之处仅在于：在步骤4)中所述1-苯基吡唑啉(R1＝Ph，R2＝p-NO2C6H4)为25mg。
实施例43
重复实施例1，其不同之处仅在于：在步骤4)中所述抗坏血酸衍生物为37.5mg，结构如下：
R＝C(CH3)3。
实施例44
重复实施例1，其不同之处仅在于：在步骤4)中所述抗坏血酸衍生物为37.5mg，结构如下：
R＝Phenyl。
实施例45
重复实施例1，其不同之处仅在于：在步骤4)中所述抗坏血酸衍生物为37.5mg，结构如下：
实施例46
重复实施例1，其不同之处仅在于：在步骤4)中所述抗坏血酸衍生物为37.5mg，结构如下：
实施例47
重复实施例1，其不同之处仅在于：在步骤4)中所述抗坏血酸衍生物为37.5mg，结构如下：
实施例48
重复实施例1，其不同之处仅在于：在步骤4)中所述三乙醇胺为15mg。
实施例49
重复实施例1，其不同之处仅在于：在步骤4)中所述三乙胺为15mg。
实施例50
重复实施例1，其不同之处仅在于：在步骤4)中所述乙二胺四乙酸二钠盐为15mg。
实施例51
重复实施例1，其不同之处仅在于：在步骤4)中所述甲醇为1mL。
实施例52
重复实施例1，其不同之处仅在于：在步骤4)中所述乙二醇为1mL。
实施例53
重复实施例1，其不同之处仅在于：在步骤4)中所述的醇为20mg，结构如下：
实施例54
重复实施例1，其不同之处仅在于：在步骤4)中所述的醇为20mg，结构如下：
实施例55
重复实施例1，其不同之处仅在于：在步骤4)中所述的醇为20mg，结构如下：
实施例56
重复实施例1，其不同之处仅在于：在步骤4)中所述的醇为20mg，结构如下：
实施例57
重复实施例1，其不同之处仅在于：在步骤4)中所述的NaBH4为10mg。
实施例58
重复实施例1，其不同之处仅在于：在步骤4)中所述的NaB(OAc)3H为10mg。
实施例59
重复实施例1，其不同之处仅在于：在步骤4)中所述的NaBH3CN为10mg。
实施例60
重复实施例1，其不同之处仅在于：在步骤4)中所述的HSnPh3为10mg。
实施例61
重复实施例1，其不同之处仅在于：在步骤4)中，所述荧光素二钠盐水溶液的浓度为1.5×10-2mol/L，可见光照或近红外光照波长900nm＞λ＞400nm。
实施例62
重复实施例1，其不同之处仅在于：在步骤4)中，所述2，7-二氯荧光素水溶液的浓度为1.5×10-2mol/L，光照波长900nm＞λ＞400nm。
实施例63
重复实施例1，其不同之处仅在于：在步骤4)中，所述藏红T水溶液的浓度为7.5×10-3mol/L。
实施例64
重复实施例1，其不同之处仅在于：在步骤4)中，所述吖啶橙水溶液的浓度为7.5×10-3mol/L。
实施例65
重复实施例1，其不同之处仅在于：在步骤4)中，所述卟啉类染料水溶液的浓度为7.5×10-3mol/L。
实施例66
重复实施例1，其不同之处仅在于：在步骤4)中，所述罗丹明B水溶液的浓度为7.5×10-3mol/L。
实施例67
重复实施例1，其不同之处仅在于：在步骤4)中，所述尼罗红乙腈溶液的浓度为7.5×10-3mol/L。
实施例68
重复实施例1，其不同之处仅在于：在步骤4)中，所述茜素红S乙腈溶液的浓度为7.5×10-3mol/L。
实施例69
重复实施例1，其不同之处仅在于：在步骤4)中，所述竹红菌甲素乙腈溶液的浓度为7.5×10-3mol/L。
实施例70
重复实施例1，其不同之处仅在于：在步骤4)中，所述苝酰亚胺类染料乙腈溶液的浓度为7.5×10-3mol/L。
实施例71
重复实施例1，其不同之处仅在于：在步骤4)中，所述噻嗪类染料乙腈溶液的浓度为7.5×10-3mol/L。
实施例72
重复实施例1，其不同之处仅在于：在步骤4)中，所述多烯类染料乙腈溶液的浓度为7.5×10-3mol/L。
实施例73
重复实施例1，其不同之处仅在于：在步骤4)中，所述香豆素类染料乙腈溶液的浓度为7.5×10-3mol/L。
实施例74
重复实施例1，其不同之处仅在于：在步骤4)中，所述咔唑类染料乙腈溶液的浓度为7.5×10-3mol/L。
实施例75
重复实施例1，其不同之处仅在于：在步骤4)中，所述竹红菌乙素染料乙腈溶液的浓度为7.5×10-3mol/L。
实施例76
重复实施例1，其不同之处仅在于：在步骤4)中，所述氟硼荧类染料(R1＝R1′＝CH3，R2＝R2′＝H，R3＝R3′＝CH3)，其乙腈溶液的浓度为7.5×10-3mol/L。
实施例77
重复实施例1，其不同之处仅在于：在步骤4)中，所述氟硼荧类染料(R1＝R1′＝CH3，R2＝R2′＝CH3，R3＝R3′＝CH3)，其乙腈溶液的浓度为7.5×10-3mol/L。
实施例78
重复实施例1，其不同之处仅在于：在步骤4)中，所述氟硼荧类染料(R1＝CH3，R2＝H，R3＝CH3，R1′＝phenyl，R2′＝H，R3′＝phenyl)，其乙腈溶液的浓度为7.5×10-3mol/L。
实施例79
重复实施例1，其不同之处仅在于：在步骤4)中，所述富勒烯衍生物类染料乙腈溶液的浓度为7.5×10-3mol/L。其中富勒烯衍生物的结构图为：
实施例80
重复实施例1，其不同之处仅在于：在步骤4)中，所述富勒烯衍生物类染料乙腈溶液的浓度为7.5×10-3mol/L。其中富勒烯衍生物的结构图为：
实施例81
重复实施例1，其不同之处仅在于：在步骤4)中，所述三联吡啶二价铂配合物(R1为C6H4OCH3-4，R2为C≡CC6H4C≡CC6H5-4，R3、R4独立的为H，R5为Cl-)的乙腈溶液的浓度为7.5×10-3mol/L。
实施例82
重复实施例1，其不同之处仅在于：在步骤4)中，所述三联吡啶二价铂配合物(R1为C6H4OCH3-4，R2为Cl，R3、R4独立的为H，R5为ClO4)的乙腈溶液的浓度为7.5×10-3mol/L。
实施例83
重复实施例1，其不同之处仅在于：在步骤4)中，所述三联吡啶二价铂配合物(R1为C6H4CH3-4，R2为C≡CC6H4C≡CC6H5-4，R3、R4独立的为H。R5为PF6 -)的乙腈溶液的浓度为7.5×10-3mol/L。
实施例84
重复实施例1，其不同之处仅在于：在步骤4)中，所述三联吡啶二价铂配合物(R1为C6H4CH3-4，R2为Cl，R3、R4独立的为H，R5为Cl-)的乙腈溶液的浓度为7.5×10-3mol/L。
实施例85
重复实施例1，其不同之处仅在于：在步骤4)中，所述三联吡啶二价铂配合物(R1为C6H4CH3-4，R2为C≡CC6H4CH3-4，R3、R4独立的为H，R5为Cl-)的乙腈溶液的浓度为7.5×10-3mol/L。
实施例86
重复实施例1，其不同之处仅在于：在步骤4)中，所述三联吡啶二价铂配合物(R1为C6H4CH3-4，R2为C≡CCH2OH，R3、R4独立的为H，R5为Cl-)的乙腈溶液的浓度为7.5×10-3mol/L。
实施例87
重复实施例1，其不同之处仅在于：在步骤4)中，所述三联吡啶二价铂配合物(R1为H，R2为C≡CCH2CH2CH3，R3、R4独立的为H，R5为Cl-)的乙腈溶液的浓度为7.5×10-3mol/L。
实施例88
重复实施例1，其不同之处仅在于：在步骤4)中，所述三联吡啶二价铂配合物(R1为C(CH3)3，R2为C≡CC6H5，R3、R4独立的为H，R5为Cl-)的乙腈溶液的浓度为7.5×10-3mol/L。
实施例89
重复实施例1，其不同之处仅在于：在步骤4)中，所述三联吡啶二价铂配合物(R1为C(CH3)3，R2为Cl，R3、R4独立的为H，R5为Cl-)的乙腈溶液的浓度为7.5×10-3mol/L。
实施例90
重复实施例1，其不同之处仅在于：在步骤4)中，所述三联吡啶二价铂配合物(R1为C6H4CH3-4，R2为C≡CC6H5，R3、R4独立的为H，R5为Cl-)的乙腈溶液的浓度为7.5×10-3mol/L。
实施例91
重复实施例1，其不同之处仅在于：在步骤4)中，所述三联吡啶二价铂配合物(R1为C6H4CH3-4，R2为C≡CC6H4OCH3-4，R3、R4独立的为H，R5为Cl-)的乙腈溶液的浓度为7.5×10-3mol/L。
实施例92
重复实施例1，其不同之处仅在于：在步骤4)中，所述三联吡啶二价铂配合物(R1为C6H4CH3-4，R2为C≡CC6H4Cl-4，R3、R4独立的为H，R5为Cl-)的乙腈溶液的浓度为7.5×10-3mol/L。
实施例93
重复实施例1，其不同之处仅在于：在步骤4)中，所述三联吡啶二价铂配合物(R1为C6H4CH3-4，R2为C≡CC6H4OCOCH3，R3、R3独立的为H，R5为Cl-)的乙腈溶液的浓度为7.5×10-3mol/L。
实施例94
重复实施例1，其不同之处仅在于：在步骤4)中，所述三联吡啶二价铂配合物(R1为C6H4CH3-4，R2为C≡CSi(CH3)3，R3、R4独立的为H，R5为Cl-)的乙腈溶液的浓度为7.5×10-3mol/L。
实施例95
重复实施例1，其不同之处仅在于：在步骤4)中，所述三联吡啶二价铂配合物(R1为C6H4CH3-4，R2为C≡C(CH2)nCH3，其中n为1，R3、R4独立的为H，R5为Cl-)的乙腈溶液的浓度为7.5×10-3mol/L。
实施例96
重复实施例1，其不同之处仅在于：在步骤4)中，所述三联吡啶二价铂配合物(R1为C6H4CH3-4，R2为C≡C(CH2)nCH3，其中n为7，R3、R4独立的为H，R5为Cl-)的乙腈溶液的浓度为7.5×10-3mol/L。
实施例97
重复实施例1，其不同之处仅在于：在步骤4)中，所述三联吡啶二价铂配合物(R1为C6H4CH3-4，R2为C≡C(CH2)nCH3，其中n为16，R3、R4独立的为H，R5为Cl-)的乙腈溶液的浓度为7.5×10-3mol/L。
实施例98
重复实施例1，其不同之处仅在于：在步骤4)中，所述三联吡啶二价铂配合物(R1为H，R2为C≡CCH2OCOCH3，R3、R4独立的为H，R5为Cl-)的乙腈溶液的浓度为7.5×10-3mol/L。
实施例99
重复实施例1，其不同之处仅在于：在步骤4)中，所述三联吡啶二价铂配合物(R1为H，R2为Cl，R3、R4独立的为H，R5为Cl-)的乙腈溶液的浓度为7.5×10-3mol/L。
实施例100
重复实施例1，其不同之处仅在于：在步骤4)中，所述三联吡啶二价铂配合物(R1为H，R2为C≡CSi(CH3)3，R3、R4独立的为H，R5为Cl-)的乙腈溶液的浓度为7.5×10-3mol/L。
实施例101
重复实施例1，其不同之处仅在于：在步骤4)中，所述三联吡啶二价铂配合物(R1为H，R2为C≡C(CH2)nCH3，其中n为1，R3、R4独立的为H，R5为Cl-)的乙腈溶液的浓度为7.5×10-3mol/L。
实施例102
重复实施例1，其不同之处仅在于：在步骤4)中，所述三联吡啶二价铂配合物(R1为H，R2为C≡C(CH2)nCH3，其中n为7，R3、R4独立的为H，R5为Cl-)的乙腈溶液的浓度为7.5×10-3mol/L。
实施例103
重复实施例1，其不同之处仅在于：在步骤4)中，所述三联吡啶二价铂配合物(R1为H，R2为C≡C(CH2)nCH3，其中n为16，R3、R4独立的为H，R5为Cl-)的乙腈溶液的浓度为7.5×10-3mol/L。
实施例104
重复实施例1，其不同之处仅在于：在步骤4)中，所述三联吡啶二价铂配合物(R1为H，R2为C6H5，R3、R4独立的为H，R5为Cl-)的乙腈溶液的浓度为7.5×10-3mol/L。
实施例105
重复实施例1，其不同之处仅在于：在步骤4)中，所述三联吡啶二价铂配合物(R1、R3、R4独立的为C(CH3)3，R2为Cl，R5为Cl-)的乙腈溶液的浓度为7.5×10-3mol/L。
实施例106
重复实施例1，其不同之处仅在于：在步骤4)中，所述三联吡啶二价铂配合物(R1、R3、R4独立的为C(CH3)3，R2为C≡CC6H5，R5为Cl-)的乙腈溶液的浓度为7.5×10-3mol/L。
实施例107
重复实施例1，其不同之处仅在于：在步骤4)中，所述6-苯基-2，2′-二联吡啶二价铂配合物(R1为H，R2为Cl，R3、R4独立的为H)的乙腈溶液的浓度为7.5×10-3mol/L。
实施例108
重复实施例1，其不同之处仅在于：在步骤4)中，所述6-苯基-2，2′-二联吡啶二价铂配合物(R1为C6H5，R2为Cl，R3、R4独立的为H)的乙腈溶液的浓度为7.5×10-3mol/L。
实施例109
重复实施例1，其不同之处仅在于：在步骤4)中，所述6-苯基-2，2′-二联吡啶二价铂配合物(R1为C6H4CH3-4，R2为C≡CC6H4CH3-4，R3、R4独立的为H)的乙腈溶液的浓度为7.5×10-3mol/L。
实施例110
重复实施例1，其不同之处仅在于：在步骤4)中，所述6-苯基-2，2′-二联吡啶二价铂配合物(R1为C6H4CH3-4，R2为Cl，R3、R4独立的为H)的乙腈溶液的浓度为7.5×10-3mol/L。
实施例111
重复实施例1，其不同之处仅在于：在步骤4)中，所述6-苯基-2，2′-二联吡啶二价铂配合物(R1为C6H4CH3-4，R2为C≡CC6H4C≡CC6H5-4，R3、R4独立的为H)的乙腈溶液的浓度为7.5×10-3mol/L。
实施例112
重复实施例1，其不同之处仅在于：在步骤4)中，所述6-苯基-2，2′-二联吡啶二价铂配合物(R1为C6H4OCH3-4，R2为Cl，R3、R4独立的为H)的乙腈溶液的浓度为7.5×10-3mol/L。
实施例113
重复实施例1，其不同之处仅在于：在步骤4)中，所述6-苯基-2，2′-二联吡啶二价铂配合物(R1为C6H4OCH3-4，R2为C≡CC6H4C≡CC6H5-4，R3、R4独立的为H)的乙腈溶液的浓度为7.5×10-3mol/L。
实施例114
重复实施例1，其不同之处仅在于：在步骤4)中，所述6-苯基-2，2′-二联吡啶二价铂配合物(R1为C6H4OCH3-4，R2为C≡CC6H5，R3、R4独立的为H)的乙腈溶液的浓度为7.5×10-3mol/L。
实施例115
重复实施例1，其不同之处仅在于：在步骤4)中，所述6-苯基-2，2′-二联吡啶二价铂配合物(R1为C6H4CH3-4，R2为C≡CC6H5，R3、R4独立的为H)的乙腈溶液的浓度为7.5×10-3mol/L。
实施例116
重复实施例1，其不同之处仅在于：在步骤4)中，所述6-苯基-2，2′-二联吡啶二价铂配合物(R1为C6H4CH3-4，R2为C≡CC6H4Cl-4，R3、R4独立的为H)的乙腈溶液的浓度为7.5×10-3mol/L。
实施例117
重复实施例1，其不同之处仅在于：在步骤4)中，所述二联吡啶二价铂配合物(R1为H，R2为Cl)的乙腈溶液的浓度为7.5×10-3mol/L。
实施例118
重复实施例1，其不同之处仅在于：在步骤4)中，所述二联吡啶二价铂配合物(R1为CH3，R2为C≡CC6H4CH3-4)的乙腈溶液的浓度为7.5×10-3mol/L。
实施例119
重复实施例1，其不同之处仅在于：在步骤4)中，所述二联吡啶二价铂配合物(R1为Cl，R2为C≡CC6H4C≡CC6H5-4)的乙腈溶液的浓度为7.5×10-3mol/L。
实施例120
重复实施例1，其不同之处仅在于：在步骤4)中，所述二联吡啶二价铂配合物(R1为OCH3，R2为C≡CCH2OH)的乙腈溶液的浓度为7.5×10-3mol/L。
实施例121
重复实施例1，其不同之处仅在于：在步骤4)中，所述二联吡啶二价铂配合物(R1为C(CH3)3，R2为C≡CC6H5)的乙腈溶液的浓度为7.5×10-3mol/L。
实施例122
重复实施例1，其不同之处仅在于：在步骤4)中，所述二联吡啶二价铂配合物(R1为C(CH3)3，R2为C≡CC6H4OCH3-4)的乙腈溶液的浓度为7.5×10-3mol/L。
实施例123
重复实施例1，其不同之处仅在于：在步骤4)中，所述二联吡啶二价铂配合物(R1为C(CH3)3，R2为C≡CC6H4OCOCH3)的乙腈溶液的浓度为7.5×10-3mol/L。
实施例124
重复实施例1，其不同之处仅在于：在步骤4)中，所述二联吡啶二价铂配合物(R1为C(CH3)3，R2为C≡CSi(CH3)3)的乙腈溶液的浓度为7.5×10-3mol/L。
实施例125
重复实施例1，其不同之处仅在于：在步骤4)中，所述二联吡啶二价铂配合物(R1为C(CH3)3，C≡C(CH2)nCH3，其中n为1)的乙腈溶液的浓度为7.5×10-3mol/L。
实施例126
重复实施例1，其不同之处仅在于：在步骤4)中，所述二联吡啶二价铂配合物(R1为C(CH3)3，C≡C(CH2)nCH3，其中n为7)的乙腈溶液的浓度为7.5×10-3mol/L。
实施例127
重复实施例1，其不同之处仅在于：在步骤4)中，所述二联吡啶二价铂配合物(R1为C(CH3)3，C≡C(CH2)nCH3，其中n为16)的乙腈溶液的浓度为7.5×10-3mol/L。
实施例128
重复实施例1，其不同之处仅在于：在步骤4)中，所述二联吡啶钌配合物(R1为H)的乙腈溶液的浓度为7.5×10-3mol/L，光照波长900nm＞λ＞400nm。
实施例129
重复实施例1，其不同之处仅在于：在步骤4)中，所述二联吡啶钌配合物(R1为CH3)的乙腈溶液的浓度为7.5×10-3mol/L，光照波长900nm＞λ＞400nm。
实施例130
重复实施例1，其不同之处仅在于：在步骤4)中，所述二联吡啶钌配合物(R1为Cl)的乙腈溶液的浓度为7.5×10-3mol/L，光照波长900nm＞λ＞400nm。
实施例131
重复实施例1，其不同之处仅在于：在步骤4)中，所述二联吡啶钌配合物(R1为OCH3)的乙腈溶液的浓度为7.5×10-3mol/L，光照波长900nm＞λ＞400nm。
实施例132
重复实施例1，其不同之处仅在于：在步骤4)中，所述二联吡啶钌配合物(R1为C(CH3)3)的乙腈溶液的浓度为7.5×10-3mol/L，光照波长900nm＞λ＞400nm。
实施例133
重复实施例1，其不同之处仅在于：在步骤4)中，所述三联吡啶钌配合物(R1为C6H4OCH3-4，R2、R3独立的为H)的乙腈溶液的浓度为7.5×10-3mol/L，光照波长900nm＞λ＞400nm。
实施例134
重复实施例1，其不同之处仅在于：在步骤4)中，所述三联吡啶钌配合物(R1为C6H4CH3-4，R2、R3独立的为H)的乙腈溶液的浓度为7.5×10-3mol/L，光照波长900nm＞λ＞400nm。
实施例135
重复实施例1，其不同之处仅在于：在步骤4)中，所述三联吡啶钌配合物(R1、R2、R3独立的为H)的乙腈溶液的浓度为7.5×10-3mol/L，光照波长900nm＞λ＞400nm。
实施例136
重复实施例1，其不同之处仅在于：在步骤4)中，所述三联吡啶钌配合物(R1为C(CH3)3，R2、R3独立的为H)的乙腈溶液的浓度为7.5×10-3mol/L，光照波长900nm＞λ＞400nm。
实施例137
重复实施例1，其不同之处仅在于：在步骤4)中，所述三联吡啶钌配合物(R1、R2、R3独立的为C(CH3)3)的乙腈溶液的浓度为7.5×10-3mol/L，光照波长900nm＞λ＞400nm。
实施例138
重复实施例1，其不同之处仅在于：在步骤4)中，所述二联吡啶-菲啰啉铱配合物(R1为H，R2为H，X为N)的乙腈溶液的浓度为7.5×10-3mol/L。
实施例139
重复实施例1，其不同之处仅在于：在步骤4)中，所述2-苯基-吡啶-菲啰啉铱配合物(R1为CH3，R2为CH3，X为C)的乙腈溶液的浓度为7.5×10-3mol/L。
实施例140
重复实施例1，其不同之处仅在于：在步骤4)中，所述2-苯基-吡啶-菲啰啉铱配合物(R1为Cl，R2为p-SO3-phenyl，X为C)的乙腈溶液的浓度为7.5×10-3mol/L。
实施例141
重复实施例1，其不同之处仅在于：在步骤4)中，所述二联吡啶-菲啰啉铱配合物(R1为OCH3，R2为H，X为N)的乙腈溶液的浓度为7.5×10-3mol/L。
实施例142
重复实施例1，其不同之处仅在于：在步骤4)中，所述二联吡啶-菲啰啉铱配合物(R1为C(CH3)3，R2为H，X为N)的乙腈溶液的浓度为7.5×10-3mol/L。
实施例143
重复实施例1，其不同之处仅在于：在步骤4)中，所述二联吡啶铼配合物(R1为H，X为Cl)的乙腈溶液的浓度为7.5×10-3mol/L。
实施例144
重复实施例1，其不同之处仅在于：在步骤4)中，所述二联吡啶铼配合物(R1为CH3，X为Br)的乙腈溶液的浓度为7.5×10-3mol/L。
实施例145
重复实施例1，其不同之处仅在于：在步骤4)中，所述二联吡啶铼配合物(R1为Cl，X为Br)的乙腈溶液的浓度为7.5×10-3mol/L。
实施例146
重复实施例1，其不同之处仅在于：在步骤4)中，所述二联吡啶铼配合物(R1为OCH3，X为Br)的乙腈溶液的浓度为7.5×10-3mol/L。
实施例147
重复实施例1，其不同之处仅在于：在步骤4)中，所述二联吡啶铼配合物(R1为C(CH3)3，X为Br)的乙腈溶液的浓度为7.5×10-3mol/L。
实施例148
重复实施例1，其不同之处仅在于：在步骤4)中，所述二联吡啶锇配合物的乙腈溶液的浓度为7.5×10-3mol/L，光照波长900nm＞λ＞400nm。
实施例149
重复实施例1，其不同之处仅在于：在步骤4)中，所述菲啰啉二价铂配合物(R1为H，R2为Cl)的乙腈溶液的浓度为7.5×10-3mol/L。
实施例150
重复实施例1，其不同之处仅在于：在步骤4)中，所述菲啰啉二价铂配合物(R1为CH3，R2为C≡CC6H4CH3-4)的乙腈溶液的浓度为7.5×10-3mol/L。
实施例151
重复实施例1，其不同之处仅在于：在步骤4)中，所述菲啰啉二价铂配合物(R1为H，R2为C≡CC6H4C≡CC6H5-4)的乙腈溶液的浓度为7.5×10-3mol/L。
实施例152
重复实施例1，其不同之处仅在于：在步骤4)中，所述菲啰啉二价铂配合物(R1为H，R2为C≡CCH2OH)的乙腈溶液的浓度为7.5×10-3mol/L。
实施例153
重复实施例1，其不同之处仅在于：在步骤4)中，所述菲啰啉二价铂配合物(R1为H，R2为C≡CC6H5)的乙腈溶液的浓度为7.5×10-3mol/L。
实施例154
重复实施例1，其不同之处仅在于：在步骤4)中，所述菲啰啉二价铂配合物(R1为H，R2为C≡CC6H4OCH3-4)的乙腈溶液的浓度为7.5×10-3mol/L。
实施例155
重复实施例1，其不同之处仅在于：在步骤4)中，所述菲啰啉二价铂配合物(R1为H，R2为C≡CC6H4OCOCH3)的乙腈溶液的浓度为7.5×10-3mol/L。
实施例156
重复实施例1，其不同之处仅在于：在步骤4)中，所述菲啰啉二价铂配合物(R1为H，R2为C≡CSi(CH3)3)的乙腈溶液的浓度为7.5×10-3mol/L。
实施例157
重复实施例1，其不同之处仅在于：在步骤4)中，所述菲啰啉二价铂配合物(R1为H，R2为C≡C(CH2)nCH3，其中n为1)的乙腈溶液的浓度为7.5×10-3mol/L。
实施例158
重复实施例1，其不同之处仅在于：在步骤4)中，所述菲啰啉二价铂配合物(R1为H，R2为C≡C(CH2)nCH3，其中n为7)的乙腈溶液的浓度为7.5×10-3mol/L。
实施例159
重复实施例1，其不同之处仅在于：在步骤4)中，所述菲啰啉二价铂配合物(R1为H，R2为C≡C(CH2)nCH3，其中n为16)的乙腈溶液的浓度为7.5×10-3mol/L。
实施例160
重复实施例1，其不同之处仅在于：在步骤4)中，所述菲啰啉铼配合物的乙腈溶液(R1为H，X为Cl)的浓度为7.5×10-3mol/L，光照波长900nm＞λ＞400nm。
实施例161
重复实施例1，其不同之处仅在于：在步骤4)中，所述菲啰啉铼配合物的乙腈溶液(R1为CH3，X为Br)的浓度为7.5×10-3mol/L，光照波长900nm＞λ＞400nm。
实施例162
重复实施例1，其不同之处仅在于：在步骤4)中，所述菲啰啉铼配合物的乙腈溶液(R1为Cl，X为Br)的浓度为7.5×10-3mol/L，光照波长900nm＞λ＞400nm。
实施例163
重复实施例1，其不同之处仅在于：在步骤4)中，所述菲啰啉铼配合物的乙腈溶液(R1为OCH3，X为Br)的浓度为7.5×10-3mol/L，光照波长900nm＞λ＞400nm。
实施例164
重复实施例1，其不同之处仅在于：在步骤4)中，所述菲啰啉铼配合物的乙腈溶液(R1为C(CH3)3，X为Br)的浓度为7.5×10-3mol/L，光照波长900nm＞λ＞400nm。
实施例165
重复实施例1，其不同之处仅在于：在步骤4)中，所述锌卟啉配合物的乙腈溶液的浓度为7.5×10-3mol/L。锌卟啉配合物的结构如下：
R1为H。
实施例166
重复实施例1，其不同之处仅在于：在步骤4)中，所述锌卟啉配合物的乙腈溶液的浓度为7.5×10-3mol/L。锌卟啉配合物的结构如下：
R1为SO3Na。
实施例167
重复实施例1，其不同之处仅在于：在步骤4)中，所述锌卟啉配合物的乙腈溶液的浓度为7.5×10-3mol/L。锌卟啉配合物的结构如下：
实施例168
重复实施例1，其不同之处仅在于：在步骤4)中，所述锌卟啉配合物的乙腈溶液的浓度为7.5×10-3mol/L。锌卟啉配合物的结构如下：
实施例169
重复实施例1，其不同之处仅在于：在步骤4)中，所述锌卟啉配合物的乙腈溶液的浓度为7.5×10-3mol/L。锌卟啉配合物的结构如下：
实施例170
重复实施例1，其不同之处仅在于：在步骤4)中，直接光照还原石墨烯氧化物。
实施例171
一种光催化制备石墨烯的方法，包括如下步骤：
1)石墨的膨胀处理：
将15mL的浓硫酸加热到85℃，加入1.6g过二硫酸钾和1.6g五氧化二磷，在此温度下搅拌使固体全溶，然后缓慢加入1.8g 325目的鳞片石墨，在5分钟内加完；该混合液在85℃下反应4小时，反应结束冷却到室温，然后加入350mL去离子水，放置12小时后，将该混合物经02μm的滤膜过滤，用大量的水洗去残留的酸；固体在室温下放置12小时；
2)膨胀石墨的氧化：
取75mL的浓硫酸置于0℃的冰浴中，将步骤1)得到的膨胀石墨加入到硫酸溶液中，然后在搅拌下缓慢加入8g的高锰酸钾，加的过程中保证温度不超过10℃，加完后在40℃下反应3小时，然后室温下再反应1.5小时，反应结束后分批加入150mL去离子水，起初可以在冰浴下进行，保证温度不超过50℃；加完水后在室温下反应1.5小时，然后再加入450mL的水，加完后再加入8mL 30wt％的过氧化氢溶液，产生亮黄色的溶液，此溶液放置24小时后，倒掉上清液，然后将剩下的液体离心，先用200mL含3wt％硫酸、1wt％过氧化氢的溶液洗两遍，然后再用200mL的10wt％HCl洗涤两遍，每次洗涤都要先将洗涤液与氧化石墨的固体混合搅拌30分钟，然后再离心去掉洗涤液；最后再用200mL的水洗时得到凝胶，此时将凝胶液装入透析袋中，在去离子水中渗析6天。然后渗析后的凝胶液倒入培养皿中，在55℃的烘箱中干燥48小时，得到氧化石墨；
3)氧化石墨剥离为单层石墨烯氧化物：
将氧化石墨分散在水中，超声功率为200W，经超声波作用10分钟，形成0.6mg/mL的石墨烯氧化物溶液；
4)光催化还原石墨烯氧化物
取10mL石墨烯氧化物溶液，加入到含有25mg 1，4-二氢吡啶的20mL DMF溶液中，该1，4-二氢吡啶的R为乙基，搅拌10分钟后超声波处理1分钟，加入1mL含有1.5×10-2mol/L曙红Y的水溶液，通氩气除氧20分钟，在500W高压汞灯加滤光片下900nm＞λ＞450nm光照4小时，反应后用有机溶剂萃取除去体系中的有机物，得到的固体水洗10遍，丙酮洗20遍。
实施例172
一种光催化制备石墨烯的方法，包括如下步骤：
1)石墨的膨胀处理：
将15mL的浓硫酸加热到75℃，加入1.6g过二硫酸钾和1.6g五氧化二磷，在此温度下搅拌使固体全溶，然后缓慢加入22g 325目的鳞片石墨，在5分钟内加完；该混合液在75℃下反应5小时，反应结束冷却到室温，然后加入350mL去离子水，放置12小时后，将该混合物经02μm的滤膜过滤，用大量的水洗去残留的酸；固体在室温下放置12小时；
2)膨胀石墨的氧化：
取85mL的浓硫酸置于0℃的冰浴中，将步骤1)得到的膨胀石墨加入到硫酸溶液中，然后在搅拌下缓慢加入12g的高锰酸钾，加的过程中保证温度不超过10℃，加完后在30℃下反应5小时，然后室温下再反应2.5小时，反应结束后分批加入170mL去离子水，起初可以在冰浴下进行，保证温度不超过50℃；加完水后在室温下反应2.5小时，然后再加入490mL的水，加完后再加入12mL 30wt％的过氧化氢溶液，产生亮黄色的溶液，此溶液放置24小时后，倒掉上清液，然后将剩下的液体离心，先用200mL含3wt％硫酸、1wt％过氧化氢的溶液洗两遍，然后再用200mL的10wt％HCl洗涤两遍，每次洗涤都要先将洗涤液与氧化石墨的固体混合搅拌30分钟，然后再离心去掉洗涤液；最后再用200mL的水洗时得到凝胶，此时将凝胶液装入透析袋中，在去离子水中渗析8天。然后渗析后的凝胶液倒入培养皿中，在45℃的烘箱中干燥48小时，得到氧化石墨；
3)氧化石墨剥离为单层石墨烯氧化物：
将氧化石墨分散在水中，超声功率为250W，经超声波作用30分钟，形成0.45mg/mL的石墨烯氧化物溶液；
4)光催化还原石墨烯氧化物
取10mL石墨烯氧化物溶液，加入到含有25mg 1，4-二氢吡啶的20mL DMF溶液中，该1，4-二氢吡啶中的R为4-甲氧基-苯基，搅拌10分钟后超声波处理1分钟，加入1mL含有1.5×10-2mol/L曙红Y的水溶液，通氩气除氧20分钟，在500W高压汞灯加滤光片下900nm＞λ＞450nm光照4小时，反应后用有机溶剂萃取除去体系中的有机物，得到的固体水洗10遍，丙酮洗20遍。
通过上述实施例合成的石墨烯，可通过改变光敏分子以及光还原剂的类型、光还原剂的量以及催化剂的量来调控石墨烯氧化物被还原的程度，将实施例1得到的石墨烯经原子力显微镜和透射电镜表征。从图1的原子力显微镜图片可以看出，得到的石墨烯表面基本平整，厚度为0.8nm，与一般化学还原法得到的石墨烯的厚度一致。同时，在透射电子显微镜(图2)能观察到石墨烯固有的褶皱及层状结构，通过衍射图案进一步证实得到单层石墨烯，不存在类似石墨的结构。进一步比较光催化还原石墨烯氧化物的红外光谱图，可以发现还原后的石墨烯氧化物，在1715cm-1对应的羰基伸缩振动吸收峰，3100～3600cm-1对应的羟基振动峰以及970～1050cm-1对应C-O单键的伸缩振动吸收峰均明显消失或减弱，说明这个方法能有效地使石墨烯氧化物中的含氧官能团，包括羰基、环氧、羟基得到较大程度的还原。
显然，本发明的上述实施例仅仅是为清楚地说明本发明所作的举例，而并非是对本发明的实施方式的限定。对于所属领域的普通技术人员来说，在上述说明的基础上还可以做出其它不同形式的变化或变动。这里无法对所有的实施方式予以穷举。凡是属于本发明的技术方案所引伸出的显而易见的变化或变动仍处于本发明的保护范围之列。
Claims (20)
1.一种光催化制备石墨烯的方法，其特征在于，包括如下具体步骤：
1)石墨的膨胀处理
将9～15mL浓硫酸加热到75～85℃，加入1.6g过二硫酸钾和1.6g五氧化二磷直至固体全部溶解；然后加入1.8～22g石墨，在75～85℃温度下反应4～5小时，过滤、水洗，得到膨胀石墨；
2)膨胀石墨的氧化
将步骤1)得到的膨胀石墨加入到冰浴冷却的75～85mL浓硫酸中，在磁力搅拌下向此混合物中缓慢加入8～12g高锰酸钾，然后在30～40℃下反应3～5小时，室温下再反应1.5～2.5小时；缓慢加入150～170mL的去离子水，保持温度不超过50℃，继续搅拌1.5～2.5小时；再加入450～490mL的水和30wt％双氧水8～12mL，产生亮黄色的溶液，此溶液放置24小时后，倒掉上清液，然后将剩下的液体先用含3wt％硫酸、1wt％过氧化氢的溶液洗涤，然后再用10wt％HCl洗涤，最后在水中渗析6～8天，得到的固体在45～55℃下干燥，制得氧化石墨；
3)氧化石墨剥离为单层石墨烯氧化物
将步骤2)制得的氧化石墨置于去离子水中，经超声波作用10～30分钟，超声功率为150～250W，解离得到单层的石墨烯氧化物溶液；所述氧化石墨∶去离子水为0.3mg～0.6mg∶1mL；
4)光催化还原石墨烯氧化物
取步骤3)得到的石墨烯氧化物溶液10mL与20mL含有10-4mol/L至饱和的有机负氢给体、抗坏血酸衍生物、胺衍生物、醇衍生物或者无机负氢给体的N，N-二甲基甲酰胺或者乙腈溶液混合，搅拌5～10分钟，然后用超声波处理至清澈，直接光照或加入1mL含有1.5×10-3mol/L～1.5×10-2mol/L有机染料的水溶液或乙腈溶液或者金属配合物染料的乙腈溶液，通氩气除氧，在光照下还原石墨烯氧化物，反应后用有机溶剂萃取除去体系中的有机物，得到的固体先水洗，然后丙酮洗涤。
2.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述的石墨为325目的鳞片状石墨。
3.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，步骤4)中，所述直接光照是指用500W高压汞灯进行光照，波长900nm＞λ＞400nm。
4.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，步骤4)中，在加入染料后光照还原石墨烯氧化物是指可见光照或近红外光照，波长900nm＞λ＞400nm或者900nm＞λ＞450nm。
5.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，步骤4)中，所述有机负氢给体是1，4-二氢吡啶衍生物、1，2-二氢吡啶衍生物、2，3-二氢-苯并咪唑衍生物、2，3-二氢-苯并噻唑衍生物、2，3-二氢-苯并噁唑衍生物、9，10-二氢吖啶、1-苯基吡唑啉。
6.根据权利要求5所述的方法，其特征在于，所述1，4-二氢吡啶衍生物是具有以下结构的化合物：
其中R1＝H，R2＝R3＝COOEt，R4＝H；R1＝H，R2＝R3＝COOEt，R4＝Me；R1＝H，R2＝R3＝COOEt，R4＝Et；R1＝H，R2＝R3＝COOEt，R4＝Ph；R1＝Ph，R2＝H，R3＝CONH2，R4＝H；R1＝CH2Ph，R2＝H，R3＝CONH2，R4＝H；R1＝CH2Ph，R2＝H，R3＝COCH3，R4＝H；R1＝CH2Ph，R2＝H，R3＝COOCH3，R4＝H；R1＝CH2Ph，R2＝H，R3＝COOH，R4＝H；R1＝CH2Ph，R2＝H，R3＝H，R4＝H；R1＝CH2Ph，R2＝H，R3＝CH3，R4＝H；R1＝CH2Ph，R2＝H，R3＝CN，R4＝H；R1＝CH2Ph，R2＝H，R3＝CHO，R4＝H；R1＝CH2Ph，R2＝H，R3＝CONHEt，R4＝H；R1＝CH2Ph，R2＝CH3，R3＝CONH2，R4＝H；R1＝β-D-葡萄糖，R2＝H，R3＝CONH2，R4＝H；R1＝2，3，4，6-O-乙酰基-β-D-葡萄糖，R2＝H，R3＝CONH2，R4＝H。
7.根据权利要求5所述的方法，其特征在于，所述1，2-二氢吡啶衍生物是具有以下结构的化合物：
R1＝H，Me或Ph；
R1＝H，Me或Ph。
8.根据权利要求5所述的方法，其特征在于，所述2，3-二氢-苯并咪唑衍生物是具有以下结构的化合物：
X＝N，R1＝R2＝Me，R3＝H；X＝N，R1＝R2＝Me，R3＝Ph；X＝N，R1＝R2＝Me，R3＝β-D-葡萄糖-苯基；X＝N，R1＝R2＝Me，R3＝3′，4′，5′-Ph。
9.根据权利要求5所述的方法，其特征在于，所述2，3-二氢-苯并噁唑衍生物是具有以下结构的化合物：
X＝O，R1＝Me，R2＝β-D-葡萄糖-苯基。
10.根据权利要求5所述的方法，其特征在于，所述2，3-二氢-苯并噻唑衍生物是具有以下结构的化合物：
X＝S，R1＝Me，R2＝β-D-葡萄糖-苯基。
11.根据权利要求5所述的方法，其特征在于，所述的9，10-二氢吖啶具有以下结构：
R1＝H，R2＝H；R1＝H，R2＝Me；R1＝H，R2＝Ph；R1＝Me，R2＝H；R1＝Me，R2＝Me；R1＝Me，R2＝Ph。
12.根据权利要求5所述的方法，其特征在于，所述1-苯基吡唑啉是具有以下结构的化合物：
R1＝Me，R2＝Ph；R1＝Ph，R2＝Ph；R1＝Ph，R2＝p-MeO-C6H4；R1＝Ph，R2＝p-ClC6H4；R1＝Ph，R2＝p-NO2C6H4。
13.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述抗坏血酸衍生物是具有以下结构的化合物：
R:C(CH3)或者Phenyl。
14.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述胺衍生物包括三乙醇胺，三乙胺，乙二胺四乙酸二钠盐。
15.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述醇衍生物包括甲醇，乙二醇以及具有以下结构的化合物：
16.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述无机负氢给体包括以下化合物：NaBH4、NaB(OAc)3H、NaBH3CN或HSnPh3。
17.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，步骤4)中，所述有机染料为曙红Y、荧光素二钠盐、2，7-二氯荧光素、罗丹明B、尼罗红、茜素红S、藏红T、吖啶橙、竹红菌甲素、竹红菌乙素、苝酰亚胺类染料、卟啉类染料、噻嗪类染料、多烯类染料、香豆素类染料、咔唑类染料、氟硼荧类染料、富勒烯衍生物。
18.根据权利要求7所述的方法，其特征在于，所述苝酰亚胺类染料、卟啉类染料、噻嗪类染料、多烯类染料、香豆素类染料、咔唑类染料、氟硼荧类染料、富勒烯衍生物所选用的代表分子的结构依次如下：
其中：R1＝R1′＝CH3，R2＝R2′＝H，R3＝R3′＝CH3；R1＝R1′＝CH3，R2＝R2′＝CH3，R3＝R3′＝CH3；R1＝CH3，R2＝H，R3＝CH3，R1′＝phenyl，R2′＝H，R3′＝phenyl；
19.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，步骤4)中，所述金属配合物染料包括铂、钌、铼、锇的联吡啶配合物、铂、铼的菲啰啉配合物、铱的二联吡啶-菲啰啉或2-苯基-吡啶-菲啰啉配合物和锌卟啉配合物。
20.根据权利要求9所述的方法，其特征在于，所述铂的联吡啶配合物为三联吡啶二价铂配合物、二联吡啶二价铂配合物、6-苯基-2，2′-二联吡啶二价铂配合物；所述钌的联吡啶配合物为二联吡啶钌配合物、三联吡啶钌配合物；所述铼的联吡啶配合物为二联吡啶铼配合物；所述锇的联吡啶配合物二联吡啶锇配合物；所述铂的菲啰啉配合物为菲啰啉二价铂配合物；所述铼的菲啰啉配合物为菲啰啉铼配合物；
所述三联吡啶二价铂配合物具有以下结构：
式中R1为C6H4OCH3-4，R2为C≡CC6H4C≡CC6H5-4，R3、R4独立的为H；或R1为C6H4OCH3-4，R2为Cl，R3、R4独立的为H；或R1为C6H4CH3-4，R2为C≡CC6H4C≡CC6H5-4，R3、R4独立的为H；或R1为C6H4CH3-4，R2为Cl，R3、R4独立的为H；或R1为C6H4CH3-4，R2为C≡CC6H4CH3-4，R3、R4独立的为H；或R1为C6H4CH3-4，R2为C≡CCH2OH，R3、R4独立的为H；或R1为H，R2为C≡CCH2CH2CH3，R3、R4独立的为H；或R1为C(CH3)3，R2为C≡CC6H5，R3、R4独立的为H；或R1为C(CH3)3，R2为Cl，R3、R4独立的为H；或R1为C6H4CH3-4，R2为C≡CC6H5，R3、R4独立的为H；或R1为C6H4CH3-4，R2为C≡CC6H4OCH3-4，R3、R4独立的为H；或R1为C6H4CH3-4，R2为C≡CC6H4Cl-4，R3、R4独立的为H；或R1为C6H4CH3-4，R2为C≡CC6H4OCOCH3，R3、R4独立的为H；或R1为C6H4CH3-4，R2为C≡CSi(CH3)3，R3、R4独立的为H；或R1为C6H4CH3-4，R2为C≡C(CH2)nCH3，其中n为1～16的正整数，R3、R4独立的为H；或R1为H，R2为C≡CCH2OCOCH3，R3、R4独立的为H；或R1为H，R2为Cl，R3、R4独立的为H；或R1为H，R2为C≡CSi(CH3)3，R3、R4独立的为H；或R1为H，R2为C≡C(CH2)nCH3，其中n为1～16的正整数，R3、R4独立的为H；或R1为H，R2为C6H5，R3、R4独立的为H；或R1、R3、R4独立的为C(CH3)3，R2为Cl；或R1、R3、R4独立的为C(CH3)3，R2为C≡CC6H5；式中R5为Cl-、ClO4 -或PF6；
所述二联吡啶二价铂配合物具有以下结构：
式中R1为H、CH3、Cl、OCH3或C(CH3)3，R2为Cl、C≡CC6H4CH3-4、C≡CC6H4C≡CC6H5-4、C≡CCH2OH、C≡CC6H5、C≡CC6H4OCH3-4、C≡CC6H4OCOCH3、C≡CSi(CH3)3或C≡C(CH2)nCH3，其中n为1～16的正整数；
所述6-苯基-2，2′-二联吡啶二价铂配合物具有以下结构：
式中R1为H，R2为Cl，R3、R4独立的为H；或R1为C6H5，R2为Cl，R3、R4独立的为H；或R1为C6H4CH3-4，R2为C≡CC6H4CH3-4，R3、R4独立的为H；或R1为C6H4CH3-4，R2为Cl，R3、R4独立的为H；或R1为C6H4CH3-4，R2为C≡CC6H4C≡CC6H5-4，R3、R4独立的为H；或R1为C6H4OCH3-4，R2为Cl，R3、R4独立的为H；或R1为C6H4OCH3-4，R2为C≡CC6H4C≡CC6H5-4，R3、R4独立的为H；或R1为C6H4OCH3-4，R2为C≡CC6H5，R3、R4独立的为H；或R1为C6H4CH3-4，R2为C≡CC6H5，R3、R4独立的为H；或R1为C6H4CH3-4，R2为C≡CC6H4Cl-4，R3、R4独立的为H；
所述二联吡啶钌配合物具有以下结构：
R1为H、CH3、Cl、OCH3或C(CH3)3；
所述三联吡啶钌配合物具有以下结构：
式中R1为C6H4OCH3-4，R2、R3独立的为H；或R1为C6H4CH3-4，R2、R3独立的为H；或R1为C(CH3)3，R2、R3独立的为H；或R1、R2、R3独立的为H；或R1、R2、R3独立的为C(CH3)3；
所述二联吡啶-菲啰啉(X＝N)或者2-苯基-吡啶-菲啰啉(X＝C)铱配合物具有以下结构：
R1为H、CH3、Cl、OCH3或C(CH3)3，R2为H、CH3或p-SO3-phenyl，X＝N或C；
所述的二联吡啶铼配合物具有以下结构：
R1为H、CH3、Cl、OCH3或C(CH3)3，X＝Cl或Br；
所述的二联吡啶锇配合物具有以下结构：
所述的菲啰啉二价铂配合物具有以下结构：
式中R1为H或CH3；R2为Cl、C≡CC6H4CH3-4、C≡CC6H4C≡CC6H5-4、C≡CCH2OH、C≡CC6H5、C≡CC6H4OCH3-4、C≡CC6H4OCOCH3、C≡CSi(CH3)3或C≡C(CH2)nCH3，其中n为1～16的正整数；
所述的菲啰啉铼配合物具有以下结构：
R1为H、CH3、Cl、OCH3或C(CH3)3，X＝Cl或Br；
所述的锌卟啉配合物具有以下结构：
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Cited By (11)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN103408000A (zh) * | 2013-07-25 | 2013-11-27 | 黑龙江科技大学 | 大片氧化石墨烯的制备方法 |
| CN103433079A (zh) * | 2013-09-06 | 2013-12-11 | 苏州大学张家港工业技术研究院 | 联吡啶钌络合物共价功能化石墨烯光催化剂及其制备方法 |
| CN103865289A (zh) * | 2014-02-26 | 2014-06-18 | 天津大学 | 含有亲水基团的氟化硼二吡咯荧光染料及其制备方法 |
| CN105776200A (zh) * | 2016-05-20 | 2016-07-20 | 西北有色金属研究院 | 一种光催化还原连续制备石墨烯的装置及方法 |
| CN108191902A (zh) * | 2018-02-07 | 2018-06-22 | 四川大学 | 一种3,5-二苯并咪唑基-8-噻吩基氟硼荧类衍生物及其制备方法和应用 |
| CN108409763A (zh) * | 2018-02-07 | 2018-08-17 | 四川大学 | 一种3,5-二苯并咪唑基-8-对氰基苯基氟硼荧类衍生物及其制备方法和应用 |
| CN108439386A (zh) * | 2018-05-23 | 2018-08-24 | 大同新成新材料股份有限公司 | 一种石墨烯的制备方法 |
| CN108484650A (zh) * | 2018-02-07 | 2018-09-04 | 四川大学 | 一种3,5-二苯并咪唑基-8-对甲基苯基氟硼荧类衍生物及其制备方法和应用 |
| CN108553766A (zh) * | 2018-05-15 | 2018-09-21 | 中亚民生科技发展有限公司 | N-s量子能量波人体细胞康养设备 |
| CN110562965A (zh) * | 2019-10-30 | 2019-12-13 | 武汉低维材料研究院有限公司 | 一种石墨烯粉体的制备方法 |
| CN115197127A (zh) * | 2022-06-14 | 2022-10-18 | 广州大学 | 一种含钌配合物、制备方法及其应用 |
Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN101966989A (zh) * | 2010-11-18 | 2011-02-09 | 东华大学 | 一种采用四角氧化锌光催化还原氧化石墨烯的方法 |
| CN102126720A (zh) * | 2011-04-14 | 2011-07-20 | 中国科学院理化技术研究所 | 一种合成石墨烯的方法 |
-
2011
- 2011-08-10 CN CN201110228458.9A patent/CN102923696B/zh active Active
Patent Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN101966989A (zh) * | 2010-11-18 | 2011-02-09 | 东华大学 | 一种采用四角氧化锌光催化还原氧化石墨烯的方法 |
| CN102126720A (zh) * | 2011-04-14 | 2011-07-20 | 中国科学院理化技术研究所 | 一种合成石墨烯的方法 |
Cited By (15)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN103408000A (zh) * | 2013-07-25 | 2013-11-27 | 黑龙江科技大学 | 大片氧化石墨烯的制备方法 |
| CN103433079A (zh) * | 2013-09-06 | 2013-12-11 | 苏州大学张家港工业技术研究院 | 联吡啶钌络合物共价功能化石墨烯光催化剂及其制备方法 |
| CN103433079B (zh) * | 2013-09-06 | 2016-12-07 | 苏州大学张家港工业技术研究院 | 联吡啶钌络合物共价功能化石墨烯光催化剂及其制备方法 |
| CN103865289A (zh) * | 2014-02-26 | 2014-06-18 | 天津大学 | 含有亲水基团的氟化硼二吡咯荧光染料及其制备方法 |
| CN105776200A (zh) * | 2016-05-20 | 2016-07-20 | 西北有色金属研究院 | 一种光催化还原连续制备石墨烯的装置及方法 |
| CN108409763A (zh) * | 2018-02-07 | 2018-08-17 | 四川大学 | 一种3,5-二苯并咪唑基-8-对氰基苯基氟硼荧类衍生物及其制备方法和应用 |
| CN108191902A (zh) * | 2018-02-07 | 2018-06-22 | 四川大学 | 一种3,5-二苯并咪唑基-8-噻吩基氟硼荧类衍生物及其制备方法和应用 |
| CN108484650A (zh) * | 2018-02-07 | 2018-09-04 | 四川大学 | 一种3,5-二苯并咪唑基-8-对甲基苯基氟硼荧类衍生物及其制备方法和应用 |
| CN108409763B (zh) * | 2018-02-07 | 2020-08-11 | 四川大学 | 一种3,5-二苯并咪唑基-8-对氰基苯基氟硼荧类衍生物及其制备方法和应用 |
| CN108484650B (zh) * | 2018-02-07 | 2020-09-25 | 四川大学 | 一种3,5-二苯并咪唑基-8-对甲基苯基氟硼荧类衍生物及其制备方法和应用 |
| CN108553766A (zh) * | 2018-05-15 | 2018-09-21 | 中亚民生科技发展有限公司 | N-s量子能量波人体细胞康养设备 |
| CN108439386A (zh) * | 2018-05-23 | 2018-08-24 | 大同新成新材料股份有限公司 | 一种石墨烯的制备方法 |
| CN110562965A (zh) * | 2019-10-30 | 2019-12-13 | 武汉低维材料研究院有限公司 | 一种石墨烯粉体的制备方法 |
| CN115197127A (zh) * | 2022-06-14 | 2022-10-18 | 广州大学 | 一种含钌配合物、制备方法及其应用 |
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