CN102851510A - 一种从含氯氟冶炼烟灰中除氯氟的方法 - Google Patents

一种从含氯氟冶炼烟灰中除氯氟的方法 Download PDF

Info

Publication number
CN102851510A
CN102851510A CN2012103111914A CN201210311191A CN102851510A CN 102851510 A CN102851510 A CN 102851510A CN 2012103111914 A CN2012103111914 A CN 2012103111914A CN 201210311191 A CN201210311191 A CN 201210311191A CN 102851510 A CN102851510 A CN 102851510A
Authority
CN
China
Prior art keywords
fluorine
chlorine
extraction
leaching
back extraction
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
CN2012103111914A
Other languages
English (en)
Inventor
叶标
宁建平
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
JIANGXI SELF-SUSTAINING RESOURCE REGENERATION CO LTD
Original Assignee
JIANGXI SELF-SUSTAINING RESOURCE REGENERATION CO LTD
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by JIANGXI SELF-SUSTAINING RESOURCE REGENERATION CO LTD filed Critical JIANGXI SELF-SUSTAINING RESOURCE REGENERATION CO LTD
Priority to CN2012103111914A priority Critical patent/CN102851510A/zh
Publication of CN102851510A publication Critical patent/CN102851510A/zh
Pending legal-status Critical Current

Links

Images

Classifications

    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
    • Y02P10/00—Technologies related to metal processing
    • Y02P10/20—Recycling

Landscapes

  • Manufacture And Refinement Of Metals (AREA)

Abstract

本发明公开了一种从含氯氟冶炼烟灰中除氯氟的方法，其特征在于：用冶炼烟灰为原料，通过以下四个工艺技术过程实现的：硫酸浸出；叔胺N235萃取；氨水反萃；生石灰脱氟。硫酸浸出后，经过液固分离，得到澄清的浸出液；选用烷基叔胺N235作萃取剂，磺化煤油为溶剂油，完成对浸出液中氟氯的萃取分离操作，得到含氟氯的N235有机相及萃氯余液；用氨水对N235有机相进行反萃，得到再生N235有机相及反萃余液；加入生石灰，压滤分离，得氟化钙渣和含氯化铵滤液。本发明能够有效地除掉烟灰中可溶性的氟氯；运行成本低，无废水排放；烟灰中氟、氯以氟化钙、氯化铵开路，所得氟化钙渣可以作为提氟原料，氯化铵可以作为肥料；N235萃取余液可以作为湿法炼锌原料液。

Description

一种从含氯氟冶炼烟灰中除氯氟的方法
技术领域
本发明属于冶炼技术领域，涉及一种从含氯氟冶炼烟灰中除氯氟的方法。
背景技术
冶炼烟灰是铜火法冶炼过程中产生的固体废物，其中富含重金属锌、铜、镉、铅、锡，还含有大量氯、氟、硅、铝、砷、锑、锰、镍等。 脱除杂质氯氟是湿法冶炼烟灰工艺中的技术瓶颈。
现有技术CN102108445A涉及一种氧化锌烟灰的氟氯脱除方法。它是采用Na2CO3和NaOH对氧化锌烟灰进行碱洗，将氧化锌烟灰与固体Na2CO3混合均匀，加入水高速搅拌溶解成有渣的溶液，使烟尘中ZnCl2、ZnF2、PbCl2中的金属形成碳酸盐固体渣，氯、氟则以钠盐的形式溶于溶液中，采用该方法需要消耗大量的碱及碳酸钠盐，废水排放量大。
CN101307385是针对熔炼锌、铅、锡过程中产生含氯的烟尘，它采用水洗涤的方法脱除原料中的氯。采用水洗的方法废水产生量大，而且烟尘中可溶性的有价金属离子随废水排放损失，可溶性重金属离子及盐随废水排放污染环境。
CN102220480A是一种利用微波焙烧氧化锌烟尘脱除氟氯的方法，通过将氧化锌烟尘置于微波条件下进行焙烧，温度达到550～650℃后，保温10～30min；焙烧过程中对物料进行搅拌；并对微波腔体进行抽气，保持常压。微波焙烧方式能耗大，工业化比较困难。 
CN101649396提供了一种利用次氧化锌烟灰高效除F、Cl的方法，次氧化锌烟灰添加稀硫酸溶液酸化制粒，回转窑焙烧强化脱除F、Cl后，焙烧粉料先中性浸出，终点pH控制3.0～3.5，终点检测浸出液As、Sb、F含量，浸出液加入FeSO4·7H2O，然后加入双氧水氧化中和除As、Sb，最后添加石灰乳至终点检测无Fe2+、As、 Sb、F。采用回转窑脱氯能耗高，设备维修量大，投资高，操作环境差。
发明内容
本发明的目的在于利用硫酸浸出-萃取-反萃工艺技术，实现了在低运行成本下分离冶炼烟灰中杂质氟氯，解决了冶炼烟灰湿法提锌工艺中的技术瓶颈。从而提供一种从含氯氟冶炼烟灰中除氯氟的方法。
为了实现上述目的，本发明的技术方案是用冶炼烟灰为原料，通过以下 四个工艺技术过程实现的：（1）硫酸浸出；（2）叔胺N235萃取；（3）氨水反萃；（4）生石灰脱氟。硫酸浸出后，经过液固分离，得到澄清的浸出液；选用烷基叔胺N235作萃取剂，磺化煤油为溶剂油，完成对浸出液中氟氯的萃取分离操作，得到含氟氯的N235有机相及萃氯余液；用氨水对N235有机相进行反萃，得到再生N235有机相及反萃余液；加入生石灰，压滤分离，得氟化钙渣和含氯化铵滤液。
①硫酸浸出；
按照硫酸液浸出剂与冶炼烟灰的液固质量比5~10:1，浸出剂中游离酸30~70 g/L，在温度20~100 ℃下，反应1~4 h，浸出反应终点pH值1.5~3.5，经过液固分离，得到澄清的浸出液；
②叔胺N235萃取；
选用烷基叔胺N235作萃取剂，磺化煤油为溶剂油，配置10~30%体积配比有机相，在箱式混合-澄清器中完成步骤 ① 浸出液中氟氯的萃取分离操作，其操作温度20~50℃，萃取相比O/A=1~4:1，萃取时间5~10 min得到含氟氯的N235有机相及萃氯余液；
③氨水反萃；
用质量浓度10~20%氨水对步骤②所得N235有机相进行反萃，反萃相比O/A=10~30:1，操作温度20~50℃，反萃时间5~10 min，得到再生N235有机相及反萃余液；
④生石灰脱氟；
加入步骤③所得反萃余液中氟质量5~10倍的生石灰，压滤分离，得氟化钙渣和含氯化铵滤液。所得氟化钙渣可以作为提氟原料，滤液含氯化铵可以作为肥料使用。
本发明有益效果
（1）采用浸出-萃取-反萃工艺，能够有效地除掉烟灰中可溶性的氟氯；
（2）采取该工艺经济运行成本低，无废水排放，环境友好；
（3）烟灰中氟、氯以氟化钙、氯化铵开路，所得氟化钙渣可以作为提氟原料，氯化铵可以作为肥料；
（4）N235萃取余液可以作为湿法炼锌原料液。
附图说明
图1是本发明实施例1的工艺流程图。
具体实施方式
本发明通过下面的实施例可以对本发明作进一步的描述，然而，本发明的范围并不限于下述实施例。
实施例1：按照1图所示工艺进行操作。
 一种典型的冶炼烟灰化学成分见表1。
Figure 423779DEST_PATH_IMAGE002
 ① 浸出
按照硫酸液浸出剂与冶炼烟灰的液固质量比10:1，浸出剂中游离酸40 g/L，在温度70 ℃下，反应4 h，浸出反应终点PH值3.5，经过液固分离，得到澄清的浸出液；
② 叔胺N235萃取
选用烷基叔胺N235作萃取剂，磺化煤油为溶剂油，配置10~30%体积配比有机相，在箱式混合-澄清器中完成步骤 ① 浸出液中氟氯的萃取分离操作，其操作温度20℃，萃取相比O/A=2:1，萃取时间5 min得到含氟氯的N235有机相及萃氯余液；
③ 氨水反萃
用质量浓度20%氨水对步骤②所得N235有机相进行反萃，反萃相比O/A=15:1，操作温度20℃，反萃时间10 min，得到再生N235有机相及反萃余液；
④ 生石灰脱氟
加入步骤③所得反萃余液中氟质量10倍的生石灰，压滤分离，所得氟化钙渣可以作为提氟原料，滤液含氯化铵可以作为肥料使用。

Claims (6)

1.一种从含氯氟冶炼烟灰中除氯氟的方法，其特征在于：用含氯氟冶炼烟灰为原料，通过以下四个工艺技术过程实现的：（1）硫酸浸出；（2）叔胺N235萃取；（3）氨水反萃；（4）生石灰脱氟。
2.根据权利要求1所述的一种从含氯氟冶炼烟灰中除氯氟的方法，其特征在于硫酸浸出的工艺为：按照硫酸液浸出剂与冶炼烟灰的液固质量比5~10:1，浸出剂中游离酸30~70 g/L，在温度20~100 ℃下，反应1~4 h，浸出反应终点pH值1.5~3.5，经过液固分离，得到澄清的浸出液。
3.根据权利要求1所述的一种从含氯氟冶炼烟灰中除氯氟的方法，其特征在于叔胺N235萃取的工艺为：选用烷基叔胺N235作萃取剂，磺化煤油为溶剂油，配置10~30%体积配比有机相，在箱式混合-澄清器中完成对硫酸浸出后的浸出液中氟氯的萃取分离操作，其操作温度20~50℃，萃取相比O/A=1~4:1，萃取时间5~10 min得到含氟氯的N235有机相及萃氯余液。
4.根据权利要求1所述的一种从含氯氟冶炼烟灰中除氯氟的方法，其特征在于氨水反萃的工艺为：用质量浓度10~20%氨水对叔胺N235萃取的工艺所得N235有机相进行反萃，反萃相比O/A=10~30:1，操作温度20~50℃，反萃时间5~10 min，得到再生N235有机相及反萃余液。
5.根据权利要求1所述的一种从含氯氟冶炼烟灰中除氯氟的方法，其特征在于生石灰脱氟的工艺为：加入氨水反萃的工艺所得反萃余液中氟质量5~10倍的生石灰，压滤分离，得氟化钙渣和含氯化铵滤液。
6.根据权利要求1所述的一种从含氯氟冶炼烟灰中除氯氟的方法，其特征在于通过以下工艺技术过程实现的：
①硫酸浸出；
按照硫酸液浸出剂与冶炼烟灰的液固质量比5~10:1，浸出剂中游离酸30~70 g/L，在温度20~100 ℃下，反应1~4 h，浸出反应终点pH值1.5~3.5，经过液固分离，得到澄清的浸出液；
②叔胺N235萃取；
选用烷基叔胺N235作萃取剂，磺化煤油为溶剂油，配置10~30%体积配比有机相，在箱式混合-澄清器中完成步骤 ① 浸出液中氟氯的萃取分离操作，其操作温度20~50℃，萃取相比O/A=1~4:1，萃取时间5~10 min得到含氟氯的N235有机相及萃氯余液；
③氨水反萃；
用质量浓度10~20%氨水对步骤②所得N235有机相进行反萃，反萃相比O/A=10~30:1，操作温度20~50℃，反萃时间5~10 min，得到再生N235有机相及反萃余液；
④生石灰脱氟；
加入步骤③所得反萃余液中氟质量5~10倍的生石灰，压滤分离，得氟化钙渣和含氯化铵滤液，所得氟化钙渣可以作为提氟原料，滤液含氯化铵可以作为肥料使用。
CN2012103111914A 2012-08-29 2012-08-29 一种从含氯氟冶炼烟灰中除氯氟的方法 Pending CN102851510A (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN2012103111914A CN102851510A (zh) 2012-08-29 2012-08-29 一种从含氯氟冶炼烟灰中除氯氟的方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN2012103111914A CN102851510A (zh) 2012-08-29 2012-08-29 一种从含氯氟冶炼烟灰中除氯氟的方法

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CN102851510A true CN102851510A (zh) 2013-01-02

Family

ID=47398481

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN2012103111914A Pending CN102851510A (zh) 2012-08-29 2012-08-29 一种从含氯氟冶炼烟灰中除氯氟的方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN102851510A (zh)

Cited By (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN103060561A (zh) * 2013-01-15 2013-04-24 云南祥云飞龙有色金属股份有限公司 一种从含氯硫酸锌溶液中脱除氯的方法
CN103451449A (zh) * 2013-08-30 2013-12-18 红河锌联科技发展有限公司 硫酸锌溶液中氟氯离子活化萃取分离法
CN107447110A (zh) * 2017-07-07 2017-12-08 北京盖雅环境科技有限公司 一种电池级硫酸锰的制备方法
CN108642282A (zh) * 2018-03-26 2018-10-12 杨秋良 一种含氟石煤提钒酸浸液中钒的回收方法
CN113122734A (zh) * 2021-03-12 2021-07-16 广西壮族自治区固体废物和化学品环境管理中心 一种次氧化锌脱氟氯的冶炼方法

Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2007054828A (ja) * 2005-07-25 2007-03-08 Mitsubishi Materials Corp 飛灰の処理方法
CN101078053A (zh) * 2007-06-23 2007-11-28 王树楷 从高炉瓦斯灰中提取金属铟、锌、铋的方法
JP2009179841A (ja) * 2008-01-30 2009-08-13 Mitsubishi Materials Corp 溶融飛灰等の処理方法
CN101580901A (zh) * 2008-05-15 2009-11-18 甘肃众星锌业有限公司 采用含锌渣料提炼锌的方法
CN102220480A (zh) * 2011-05-20 2011-10-19 昆明理工大学 一种微波焙烧氧化锌烟尘脱除氟氯的方法

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2007054828A (ja) * 2005-07-25 2007-03-08 Mitsubishi Materials Corp 飛灰の処理方法
CN101078053A (zh) * 2007-06-23 2007-11-28 王树楷 从高炉瓦斯灰中提取金属铟、锌、铋的方法
JP2009179841A (ja) * 2008-01-30 2009-08-13 Mitsubishi Materials Corp 溶融飛灰等の処理方法
CN101580901A (zh) * 2008-05-15 2009-11-18 甘肃众星锌业有限公司 采用含锌渣料提炼锌的方法
CN102220480A (zh) * 2011-05-20 2011-10-19 昆明理工大学 一种微波焙烧氧化锌烟尘脱除氟氯的方法

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
窦传龙: "溶剂萃取法从硫酸锌溶液中萃取脱氯的试验研究", 《湖南有色金属》 *

Cited By (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN103060561A (zh) * 2013-01-15 2013-04-24 云南祥云飞龙有色金属股份有限公司 一种从含氯硫酸锌溶液中脱除氯的方法
CN103060561B (zh) * 2013-01-15 2014-10-22 云南祥云飞龙有色金属股份有限公司 一种从含氯硫酸锌溶液中脱除氯的方法
CN103451449A (zh) * 2013-08-30 2013-12-18 红河锌联科技发展有限公司 硫酸锌溶液中氟氯离子活化萃取分离法
CN103451449B (zh) * 2013-08-30 2014-07-02 红河锌联科技发展有限公司 硫酸锌溶液中氟氯离子活化萃取分离法
CN107447110A (zh) * 2017-07-07 2017-12-08 北京盖雅环境科技有限公司 一种电池级硫酸锰的制备方法
CN108642282A (zh) * 2018-03-26 2018-10-12 杨秋良 一种含氟石煤提钒酸浸液中钒的回收方法
CN113122734A (zh) * 2021-03-12 2021-07-16 广西壮族自治区固体废物和化学品环境管理中心 一种次氧化锌脱氟氯的冶炼方法
CN113122734B (zh) * 2021-03-12 2022-10-21 广西壮族自治区固体废物和化学品环境管理中心 一种次氧化锌脱氟氯的冶炼方法

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN101503761B (zh) 一种从加压浸出的高硫渣中分离和回收有价金属的方法
CN102851707B (zh) 一种碱浸法从冶炼烟灰中回收生产电解锌粉和铅粉的工艺
CN103643044B (zh) 一种铜烟灰湿法直接萃取铜、锌工艺
AU2013238535B2 (en) Method for producing high-purity nickel sulfate
CN102491287A (zh) 一种从含硒物料中分离和回收硒的工艺
CN101871046A (zh) 重金属污染废弃物的无害化资源化处理回收方法
CN103771526B (zh) 一种以工业硫酸锰为原料制备高纯硫酸锰的方法
CN103555945B (zh) 一种利用冶炼炉渣脱除冶金烟尘酸浸液中砷锑的方法
CN102851693A (zh) 一种从冶炼烟灰中回收生产电解铜和电解锌的工艺
CN105648214B (zh) 一种控电位硫化分离溶液中有价金属的方法
JP2013095951A (ja) リチウム回収方法
CN106893864A (zh) 一种从黑铜泥中回收砷的方法
CN103588240B (zh) 一种污酸的绿色利用方法
JP6471912B2 (ja) 高純度硫酸コバルト水溶液の製造方法
CN102851510A (zh) 一种从含氯氟冶炼烟灰中除氯氟的方法
CN103789542B (zh) 一种氧化锰矿物的湿法还原浸出方法
CN102796869A (zh) 一种脱除高含氯硫酸锌溶液中氯的方法
CN102965499B (zh) 一种湿法炼锌砷盐净化渣中有价元素的提取方法
CN103723692A (zh) 一种从铜熔炼湿法收尘酸泥中分离提取硒的方法
CN101509083A (zh) 一种从铜转炉烟灰中提取锌的方法
CN107058750A (zh) 含锗铜烟灰综合回收工艺
JP6314730B2 (ja) 廃ニッケル水素電池からの有価金属の回収方法
CN103233129B (zh) 一种铜烟灰中砷的湿法开路处理方法
CN102851508B (zh) 一种从湿法电解锌酸浸渣中碱浸旋流电解法生产电解铅粉的方法
CN102586621B (zh) 一种氧化锌浆液脱硫脱氟氯的方法和设备

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
C02 Deemed withdrawal of patent application after publication (patent law 2001)
WD01 Invention patent application deemed withdrawn after publication

Application publication date: 20130102