CN102827421A

CN102827421A - 一种聚丙烯材料及其制备方法

Info

Publication number: CN102827421A
Application number: CN2012103238262A
Authority: CN
Inventors: 尹园; 郑春柏; 邓鹏飏; 柳美华; 魏巍
Original assignee: Changchun Institute of Applied Chemistry of CAS
Current assignee: Changzhou Institute Of Energy Storage Materials & Devices
Priority date: 2012-09-04
Filing date: 2012-09-04
Publication date: 2012-12-19
Anticipated expiration: 2032-09-04
Also published as: CN102827421B

Abstract

本发明提供了一种聚丙烯材料及其制备方法，该聚丙烯材料由100重量份的聚丙烯树脂、30～80重量份的增韧剂、2～4重量份的乙烯基多官能团单体、1.5～2.5重量份的式（I）结构的受阻胺类化合物与0.15～0.25重量份的抗氧剂混合经挤出造粒，辐照后得到。与现有技术光稳定剂与聚丙烯材料共混进行改性相比，本发明利用式（I）结构的受阻胺类化合物为光稳定剂与聚丙烯材料共混后经辐照改性。首先，该受阻胺类化合物含有不饱和键的端烯基基团，可经辐照将其接枝到高分子链上，因此光稳定剂不易向材料表面迁移；其次，采用辐照进行改性也可使材料通过交联形成三维空间网格结构，限制了分子链高温下的运动，从而提高材料的耐热性能。

Description

一种聚丙烯材料及其制备方法

技术领域

本发明属于高分子材料技术领域，尤其涉及一种聚丙烯材料及其制备方法。

背景技术

聚丙烯是由丙烯通过聚合得到的高分子化合物，与其他通用热塑性塑料相比，具有原料丰富、价格低廉、相对密度小、耐应力、耐化学腐蚀、耐磨性好等优点。并且，聚丙烯材料的力学均衡性能好、易加工、抗冲击强度、抗挠曲性以及电绝缘性好，是通用树脂中耐热性最好的产品，广泛应用于日用品、纺织品、汽车零部件和部分医疗器具制造等常规领域。聚丙烯不论从产量和用量上，还是从其现有的性能上看，无疑是塑料中最有前途的材料之一。但聚丙烯含有不稳定的叔碳基团，易受到热、氧及紫外线的攻击而发生性能劣变，如黄变、表面龟裂与粉化，力学性能大幅度下降，并且随着储存时间的延长，聚丙烯的降解会持续发展，直至失去使用价值。因此，许多产品都对聚丙烯提出长期耐光照老化性能改性的要求。

聚丙烯改性可分为化学改性和物理改性两种方法。化学改性主要是通过共聚、接枝、交联等方式，改变聚丙烯的分子结构以达到改性的目的；物理改性则在整个过程中不发生化学反应，在聚丙烯基体中加入无机材料、有机材料、其他塑料、橡胶、热塑性弹性体或有特殊功能的添加助剂等，经过共混、增强或填充等手段制得具有优异性能的聚丙烯复合材料。

目前，聚丙烯材料的耐光照老化性能改性，主要是通过添加各种光稳定剂和耐热老化助剂以及利用两种助剂间的协同作用来实现，并且光稳定剂和耐热老化助剂是通过共混直接分散于材料体系中。但是大部分光稳定助剂包括各种光屏蔽剂、紫外线吸收剂、自由基捕获剂等都是分子量较低的有机化合物或低聚物，而且其向材料表面迁移的速度很快。当这些助剂被添加到聚丙烯中时，在高温或紫外光照射的情况下，都有逐渐向产品表面析出的趋势。

申请号为CN96197212.2的中国专利公开了一种耐辐射聚丙烯及其制件，由50%~99%的聚丙烯和1%~50%的聚乙烯共混，加入受阻胺稳定剂、辅助抗氧化剂和成核剂等制备抗辐照透明聚丙烯。稳定剂的添加只通过物理共混的方法，其易于向材料表面迁移；并且受阻胺稳定剂易溶于碳酸二甲酯等有机溶剂中，以其作为密封材料的光稳定剂长期使用时，亦会溶于溶剂析出，导致材料的耐光照老化性能下降。

发明内容

有鉴于此，本发明要解决的技术问题在于提供一种聚丙烯材料及其制备方法，该聚丙烯材料的耐光照老化性能较好。

本发明提供了一种聚丙烯材料，主要由以下原料经共混、辐照后制备得到：

聚丙烯树脂 100重量份；

增韧剂 30~80重量份；

乙烯基多官能团单体 2~4重量份；

式（I）结构的受阻胺类化合物 1.5~2.5重量份；

抗氧剂 0.15~0.25重量份；

其中，m=1~9，n=3~10。

优选的，所述抗氧化剂为3,5-二叔丁基-4-羟基苄基磷酸二乙酯或β-（4-羟基-3,5-二叔丁基苯基）丙酸正十八酯。

优选的，所述乙烯基多官能团单体为三乙烯基多官能团单体或二乙烯基多官能团单体。

优选的，所述三乙烯基多官能团单体为三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、季戊四醇三丙烯酸酯或三烯丙基异氰脲酸酯。

优选的，所述二乙烯基多官能团单体为聚乙二醇二丙烯酸酯或邻苯二甲酸二乙二醇二丙烯酸酯。

优选的，所述增韧剂为热塑性橡胶。

优选的，所述热塑性橡胶为乙烯辛烯共聚物、苯乙烯-丁二烯-苯乙烯共聚物、氢化苯乙烯-丁二烯-苯乙烯共聚物、三元乙丙橡胶、天然橡胶、丁苯橡胶、丁腈橡胶或丁基橡胶。

本发明提供了一种聚丙烯材料的制备方法，包括以下步骤：

将100重量份的聚丙烯树脂、30~80重量份的增韧剂、2~4重量份的乙烯基多官能团单体、1.5~2.5重量份的式（I）结构的受阻胺类化合物与0.15~0.25重量份的抗氧化剂混合，挤出造粒，辐照后得到聚丙烯材料；

其中，m=1~9，n=3~10。

优选的，所述挤出造粒的温度为180℃~200℃。

优选的，所述辐照的辐照剂量率为1000~5000rad/min，辐照剂量为5~30kGy。

本发明提供了一种聚丙烯材料及其制备方法，该聚丙烯材料原料包括100重量份的聚丙烯树脂、30~80重量份的增韧剂、2~4重量份的乙烯基多官能团单体、1.5~2.5重量份的式（I）结构的受阻胺类化合物与0.15~0.25重量份的抗氧剂，原料混合经挤出造粒，辐射后得到聚丙烯材料。与现有技术光稳定剂直接与聚丙烯材料共混进行改性相比，本发明利用式（I）结构的受阻胺类化合物为光稳定剂与聚丙烯材料共混后经辐照改性。首先，式（I）结构的受阻胺类化合物含有不饱和键的端烯基基团，可以经辐照技术将其接枝到高分子链上，形成碳碳键，因此光稳定剂不易向材料表面迁移，也不易溶解析出，材料的光稳定性增强；其次，采用辐照的方法进行改性也可使材料通过交联形成三维空间网格结构，限制了分子链在高温下的运动，从而提高聚丙烯材料的耐热性能。

实验结果表明，本发明聚丙烯材料经加速光老化后材料拉伸强度、弯曲模量与常温IZOD缺口冲击强度保有率均大于80%。

具体实施方式

本发明提供了一种聚丙烯材料，主要由以下原料制备：100重量份的聚丙烯树脂，30~80重量份的增韧剂，2~4重量份的乙烯基多官能团单体，1.5~2.5重量份的式（I）结构的受阻胺类化合物与0.15~0.25重量份的抗氧剂。

式（I）中，m=1~9，n=3~10。m优选为1~6，更优选为2~4。

其中，所述增韧剂优选为40~80重量份，更优选为50~70重量份。所述增韧剂优选为热塑性橡胶，更优选为乙烯辛烯共聚物（POE）、苯乙烯-丁二烯-苯乙烯共聚物（SBS）、氢化苯乙烯-丁二烯-苯乙烯共聚物（SEBS）、三元乙丙橡胶（EPDM）、天然橡胶（NR）、丁苯橡胶（SBR）、丁腈橡胶（NBR）或丁基橡胶（IR），再优选为乙烯辛烯共聚物、苯乙烯-丁二烯-苯乙烯共聚物、三元乙丙橡胶或丁基橡胶。增韧剂与聚丙烯共混可以提高聚丙烯材料的低温冲击韧性。

所述乙烯基多官能团单体优选为2.5~4重量份，更优选为2.5~3.5重量份。所述乙烯基多官能团单体优选为三乙烯基多官能团单体或二乙烯基多官能团单体。所述三乙烯基多官能团单体优选为三羟甲基丙烷三丙烯酸酯（TMPTA）、季戊四醇三丙烯酸酯（PETA）或三烯丙基异氰脲酸酯（TAIC），更优选为三羟甲基丙烷三丙烯酸酯或三烯丙基异氰脲酸酯；所述二乙烯基多官能团单体优选为聚乙二醇二丙烯酸酯（PEGDA）或邻苯二甲酸二乙二醇二丙烯酸酯（PDDA），更优选为邻苯二甲酸二乙二醇二丙烯酸酯。由于聚丙烯材料在辐照条件下容易降解，而乙烯基多官能团单体可以促使聚丙烯材料交联，因此乙烯基多官能团单体的使用可以降低辐照所用剂量，在一定程度上抑制聚丙烯材料的降解和性能劣化。

所述式（I）结构的受阻胺类化合物优选为1.5~2.2重量份，更优选为1.5~2重量份，其含有不饱和键的端烯基基团，可以经辐照技术将其接枝到高分子链上，形成碳碳键，使光稳定剂不易向材料表面迁移，也不易因溶解于有机溶剂而析出，提高了聚丙烯材料的耐光照性能。

所述抗氧剂优选为0.15~0.22重量份，更优选为0.17~0.2重量份。所述抗氧剂优选为3,5-二叔丁基-4-羟基苄基磷酸二乙酯或β-（4-羟基-3,5-二叔丁基苯基）丙酸正十八酯。

本发明还提供了上述聚丙烯材料的制备方法，包括以下步骤：将100重量份的聚丙烯树脂、30~80重量份的增韧剂、2~4重量份的乙烯基多官能团单体、1.5~2.5重量份的式（I）结构的受阻胺类化合物与0.15~0.25重量份的抗氧化剂混合均匀，加入双螺杆挤出机中共混造粒，挤出温度为180℃~200℃，优选为190℃~200℃，辐照后得到聚丙烯材料。

按照本发明，所述挤出造粒得到的母料优选烘干至水分含量小于1.5‰,之后，进行辐照。所述辐照的辐照源为本领域技术人员熟知的辐照源，优选采用Co-60源。所述辐照的辐照剂量率为1000~5000rad/min，优选为2000~4500rad/min，更优选为2500~4000rad/min，辐照剂量率为5~30kGy，优选为10~30kGy，更优选为10~20kGy。

传统的共混方法在提高聚丙烯材料某些性能的同时，通常会导致另一些方面性能的明显损失，其中比较突出的就是聚丙烯材料低温韧性和耐热性能之间的平衡。本发明中采用共混增塑剂的方法对聚丙烯材料的低温韧性进行改性，然后利用辐照进行改性，经辐照后，聚丙烯材料可以交联形成三维空间网格结构，从而限制分子链在高温下的运动，提高聚丙烯材料的耐热性能。同时，通过辐照也使光稳定剂式（I）结构的受阻胺类化合物与高分子链间形成化学键连接，使光稳定剂不易向材料表面迁移，也不易因溶解于有机溶剂而析出，提高了聚丙烯材料的耐光照性能。

其中，所述式（I）结构的受阻胺类化合物优选按照以下步骤制备：A）将式（II）结构的化合物与保护试剂在保护气氛中反应，得到氨基保护的中间产物；B）将所述氨基保护的中间产物与式（III）结构的端烯化合物反应，脱保护后得到式（I）结构的受阻胺类化合物。所述保护气氛为本领域技术人员熟知的保护气氛，优选为氮气。

其中，m=1~9，n=310，X为Cl、Br或I。m优选为1~6，更优选为2~4。

所述式（II）结构的化合物为本领域技术人员熟知的型号为GW-944的光稳定剂。

步骤A中，所述式（II）结构的化合物与保护试剂的摩尔比为1:2~2.5，优选为1:2~2.2。所述反应的反应时间为3.5~4.5h。控制保护试剂的物质的量和反应时间，使GW-944中只有两个哌啶环上的氨基被保护。所述步骤A反应优选在有机溶剂中进行，所述有机溶剂为本领域技术人员熟知的有机溶剂，优选为二氯甲烷。

所述保护基团为烷氧羰基类氨基保护基团、酰基类氨基保护基团或烷基类氨基保护基团。遵循易被保护和易脱保护的原则选择保护基团，所述保护基团优选为烷氧羰基类氨基保护基团。

所述烷氧羰基类氨基保护基团优选为苄氧羰基、叔丁氧羰基、笏甲氧羰基、烯丙氧羰基、三甲基硅乙氧羰基、甲氧羰基或乙氧羰基，更优选为叔丁氧羰基（Boc）或笏甲氧羰基（Fmoc）。

所述酰基类氨基保护基团优选为邻苯二甲酰基、对甲苯磺酰基、三氟乙酰基、邻硝基苯磺酰基、对硝基苯磺酰基、特戊酰基或苯甲酰基，更优选为对甲苯磺酰基或三氟乙酰基。

所述烷基类氨基保护基团优选为三苯甲基、2,4-二甲氧基苄基、对甲氧基苄基或苄基，更优选为三苯甲基或苄基。

保护基团的选择影响着步骤A中保护反应和步骤B中脱保护反应条件的选择，采用与保护反应pH值相反的条件进行脱保护。根据保护基团可选择相应的保护试剂，所述保护试剂优选为二碳酸二叔丁酯、氯甲酸苄酯、氯甲酸-9-芴基甲酯、芴甲氧羰酰琥珀酰亚胺或氯甲酸烯丙酯等氨基保护试剂。

步骤A中得到的氨基保护的中间产物无需进行分离提纯，可直接加入式（III）结构的端烯化合物进行下一步反应。

按照本发明，所述步骤B中氨基保护的中间产物与式（III）结构的端烯化合物的摩尔比为1:1~4，优选为1∶1~3，更优选为1∶1.5~2.2。

所述步骤B中氨基保护的中间产物与式（III）结构的端烯化合物反应的反应时间为9~15h。脱保护后得到的产物经过纯化步骤，得到纯的式（I）结构的受阻胺类化合物，所述纯化步骤优选为柱层析分离提纯，更优选为正己烷与乙酸乙酯的混合液进行柱层析分离提纯。

本发明中，利用保护基团将哌啶环上的氨基进行保护后，端烯化合物通过末端的卤素与未被保护的氨基发生亲核反应，进而与GW-944相连，其中含有的不饱和键可经辐照技术将其接枝到高分子链上，形成碳碳键。

作为光稳定剂使用时，受阻胺类化合物的哌啶环氧化后生成氮氧自由基，氮氧自由基可通过传递能量的途径，使处于激发态的单线态氧回到基态，从而阻止单线态氧引起聚合物降解反应的发生，同时氮氧自由基也可以进一步捕获自由基，提高受阻胺类化合物的光稳定效果。并且，本发明受阻胺类化合物由于通过化学键与高分子材料相连，因此不易溶于有机溶剂而析出，光稳定性强。

按照本发明，所述GW-944优选按照以下步骤进行制备：S1）将三聚氯氰和叔己胺在溶剂中反应，得到式（IV）结构的中间产物；S2）将所述式（IV）结构的中间产物与己二胺哌啶在保护气氛中反应，得到式（II）结构的GW-944。其中，所述溶剂为本领域技术人员熟知的有机溶剂，优选为甲苯。所述保护气氛为本领域技术人员熟知的保护气氛，优选为氮气。

所述步骤S1的反应温度为0℃~10℃。三聚氯氰的三个氯原子反应活性均较高，易水解，因此需要在低温下进行反应。三聚氯氰与叔己胺反应产生HCl，需要加入缚酸剂提高反应速率，本发明中所述缚酸剂优选为NaOH水溶液。

所述步骤S2优选在缚酸剂的条件下进行反应，所述缚酸剂优选为NaOH水溶液。

本发明中，所述步骤S2具体为：S21）在50℃~70℃条件下，优选为55℃~65℃，反应3~5h，乙二胺哌啶与式（IV）结构的中间产物发生亲核取代反应；S22）将上述反应体系升温至160℃~200℃，优选为170℃~185℃，反应5~7h，亲核取代的产物发生缩聚反应，得到GW-944。

为了进一步说明本发明，以下结合实施例对本发明提供的一种受阻胺类化合物及其制备方法进行详细描述。

以下实施例中所用试剂均为市售。

实施例1GW-944的制备

1.1将120ml甲苯冰浴条件下降温至10℃以下，加入40g三聚氯氰，搅拌，缓慢滴加溶有27.52g叔辛胺的甲苯溶液50ml，反应2h后，滴加质量浓度为20%的NaOH水溶液50ml，反应2h，静置，分出有机相，用质量浓度为10%的NaOH水溶液洗涤，得到含有中间产物IV的有机相。

1.2将1.1中得到的含有0.2mol中间产物IV的有机相，0.2mol己二胺哌啶和50ml质量浓度为20%的NaOH水溶液加至500ml高压釜中，氮气置换釜内空气三次后，充氮气至压力为2MPa，加热至60℃，搅拌反应4h后，升温至180℃，反应6h，降温，过滤，有机相用质量浓度为10%的NaOH水溶液洗涤后，旋蒸除去溶剂，得GW-944，平均相对分子质量为2240。

根据GB2410-80利用透光率/雾度测试仪对1.2中得到的GW-944进行测试，得到其透光率T_425nm>96%，T_450nm>96%。

利用核磁共振分别对1.2中得到的GW-944进行分析，得到其氢谱和碳谱，结果如下：

¹HNMR（CDCl₃,ppm）：4.0(-NH),3.49(-CH₂),3.35(-CH₂),2.63(-CH),2.44(-CH),2.26(-CH),1.32(-NH),1.49-CH),1.31(-CH),0.94(-CH₃)。

¹³CNMR（CDCl₃,ppm）：180.7,176.5,160.4,61.1,54.5,51.5,45,42,39.7,29.5,29,22.7,14.1。

实施例2

在氮气保护的条件下，将0.2mol 1.2中得到的GW-944，0.4mol二碳酸二叔丁酯，0.18mol碳酸钾和120ml二氯甲烷混合搅拌，反应4h后，加入0.3mol烯丙基溴，继续反应10h。加入稀盐酸将反应液的pH值调至5.0，减压除去溶剂，***萃取，无水Na₂SO₄干燥，经正己烷/乙酸乙酯柱层析提纯后得到式（I）结构的受阻胺类化合物，其平均相对分子质量为2960。

利用核磁共振分别对实施例2中得到的式（I）结构的受阻胺类化合物进行分析，得到其氢谱和碳谱，结果如下：

¹HNMR（CDCl₃,ppm）：5.87(-C=CH),5.19(-C=CH),3.73(-CH₂),3.49(-CH₂),2.63(-CH),2.44(-CH),2.26(-CH),2.0(-NH),1.49-CH₂),1.32(-CH),0.94(-CH₃)。

¹³CNMR（CDCl₃,ppm）：180.7,177.1,134.2,117.1,61.1,54.5,51.5,45,42,39.7,29.5,29,22.7,14.1。

实施例3

将烘干的1000g聚丙烯、300g POE、30g TMPTA、15g实施例2中得到的式（I）结构的受阻胺类化合物与1.5g 3,5-二叔丁基-4-羟基苄基磷酸二乙酯混合均匀，加入至双螺杆挤出机中共混造粒，挤出温度为180℃~200℃，机头温度为190℃，挤出的物料经活水冷却后切粒，得到母料；母料干燥至含水量小于1.5‰后，在真空中用Co-60源辐照，剂量率为1000rad/min，总的吸收剂量为5kGy，得到聚丙烯材料。

根据GB/T 2546对实施例3中得到的聚丙烯材料的拉伸强度、弯曲模量、冲击强度、维卡软化温度及凝胶含量进行测试，得到的测试结果如表1所示。

利用紫外光加速老化对实施例3中得到的聚丙烯材料加速光老化后材料的力学性能进行测试，紫外光照总剂量为7.7×10⁶rad，得到其加速光老化后材料的力学性能保有率，如表2所示。

实施例4

将烘干的1000g聚丙烯、500g SBS、20g TMPTA、18g实施例2中得到的式（I）结构的受阻胺类化合物与1.5gβ-（4-羟基-3,5-二叔丁基苯基）丙酸正十八酯混合均匀，加入至双螺杆挤出机中共混造粒，挤出温度为180℃~200℃，机头温度为190℃，挤出的物料经活水冷却后切粒，得到母料；母料干燥至含水量小于1.5‰后，在真空中用Co-60源辐照，剂量率为5000rad/min，总的吸收剂量为10kGy，得到聚丙烯材料。

根据GB/T 2546对实施例4中得到的聚丙烯材料的拉伸强度、弯曲模量、冲击强度、维卡软化温度及凝胶含量进行测试，得到的测试结果如表1所示。

利用紫外光加速老化对实施例4中得到的聚丙烯材料加速光老化后材料的力学性能进行测试，紫外光照总剂量为7.7×10⁶rad，得到其加速光老化后材料的力学性能保有率，如表2所示。

实施例5

将烘干的1000g聚丙烯、600g SBS、25g TAIC、20g实施例2中得到的式（I）结构的受阻胺类化合物与2g 3,5-二叔丁基-4-羟基苄基磷酸二乙酯混合均匀，加入至双螺杆挤出机中共混造粒，挤出温度为180℃~200℃，机头温度为190℃，挤出的物料经活水冷却后切粒，得到母料；母料干燥至含水量小于1.5‰后，在真空中用Co-60源辐照，剂量率为3000rad/min，总的吸收剂量为15kGy，得到聚丙烯材料。

根据GB/T 2546对实施例5中得到的聚丙烯材料的拉伸强度、弯曲模量、冲击强度、维卡软化温度及凝胶含量进行测试，得到的测试结果如表1所示。

利用紫外光加速老化对实施例5中得到的聚丙烯材料加速光老化后材料的力学性能进行测试，紫外光照总剂量为7.7×10⁶rad，得到其加速光老化后材料的力学性能保有率，如表2所示。

实施例6

将烘干的1000g聚丙烯、800g IR、40g PDDA、22g实施例2中得到的式（I）结构的受阻胺类化合物与2.5gβ-（4-羟基-3,5-二叔丁基苯基）丙酸正十八酯混合均匀，加入至双螺杆挤出机中共混造粒，挤出温度为180℃~200℃，机头温度为190℃，挤出的物料经活水冷却后切粒，得到母料；母料干燥至含水量小于1.5‰后，在真空中用Co-60源辐照，剂量率为4100rad/min，总的吸收剂量为30kGy，得到聚丙烯材料。

根据GB/T 2546对实施例6中得到的聚丙烯材料的拉伸强度、弯曲模量、冲击强度、维卡软化温度及凝胶含量进行测试，得到的测试结果如表1所示。

利用紫外光加速老化对实施例6中得到的聚丙烯材料加速光老化后材料的力学性能进行测试，紫外光照总剂量为7.7×10⁶rad，得到其加速光老化后材料的力学性能保有率，如表2所示。

表1聚丙烯材料的部分性能

表2加速光老化后材料力学性能保有率

以上所述仅是本发明的优选实施方式，应当指出，对于本技术领域的普通技术人员来说，在不脱离本发明原理的前提下，还可以做出若干改进和润饰，这些改进和润饰也应视为本发明的保护范围。

Claims

1.一种聚丙烯材料，其特征在于，主要由以下原料经共混、辐照后制备得到：

聚丙烯树脂 100重量份；

增韧剂 30~80重量份；

乙烯基多官能团单体 2~4重量份；

式（I）结构的受阻胺类化合物 1.5~2.5重量份；

抗氧剂 0.15~0.25重量份；

其中，m=1~9，n=3~10。

2.根据权利要求1所述的聚丙烯材料，其特征在于，所述抗氧化剂为3,5-二叔丁基-4-羟基苄基磷酸二乙酯或β-（4-羟基-3,5-二叔丁基苯基）丙酸正十八酯。

3.根据权利要求1所述的聚丙烯材料，其特征在于，所述乙烯基多官能团单体为三乙烯基多官能团单体或二乙烯基多官能团单体。

4.根据权利要求3所述的聚丙烯材料，其特征在于，所述三乙烯基多官能团单体为三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、季戊四醇三丙烯酸酯或三烯丙基异氰脲酸酯。

5.根据权利要求3所述的聚丙烯材料，其特征在于，所述二乙烯基多官能团单体为聚乙二醇二丙烯酸酯或邻苯二甲酸二乙二醇二丙烯酸酯。

6.根据权利要求1所述的聚丙烯材料，其特征在于，所述增韧剂为热塑性橡胶。

7.根据权利要求6所述的聚丙烯材料，其特征在于，所述热塑性橡胶为乙烯辛烯共聚物、苯乙烯-丁二烯-苯乙烯共聚物、氢化苯乙烯-丁二烯-苯乙烯共聚物、三元乙丙橡胶、天然橡胶、丁苯橡胶、丁腈橡胶或丁基橡胶。

8.一种聚丙烯材料的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：

其中，m=1~9，n=3~10。

9.根据权利要求8所述的制备方法，其特征在于，所述挤出造粒的温度为180℃~200℃。

10.根据权利要求8所述的制备方法，其特征在于，所述辐照的辐照剂量率为1000~5000rad/min，辐照剂量为5~30kGy。