CN102796872A - 一种回收阴极射线管荧光粉中稀土的方法 - Google Patents
一种回收阴极射线管荧光粉中稀土的方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN102796872A CN102796872A CN2011101401640A CN201110140164A CN102796872A CN 102796872 A CN102796872 A CN 102796872A CN 2011101401640 A CN2011101401640 A CN 2011101401640A CN 201110140164 A CN201110140164 A CN 201110140164A CN 102796872 A CN102796872 A CN 102796872A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- rare earth
- tube fluorescent
- cathode tube
- suction filtration
- filtrating
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Images
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C22—METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
- C22B—PRODUCTION AND REFINING OF METALS; PRETREATMENT OF RAW MATERIALS
- C22B7/00—Working up raw materials other than ores, e.g. scrap, to produce non-ferrous metals and compounds thereof; Methods of a general interest or applied to the winning of more than two metals
- C22B7/006—Wet processes
- C22B7/007—Wet processes by acid leaching
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C22—METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
- C22B—PRODUCTION AND REFINING OF METALS; PRETREATMENT OF RAW MATERIALS
- C22B59/00—Obtaining rare earth metals
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P10/00—Technologies related to metal processing
- Y02P10/20—Recycling
Landscapes
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Geology (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- General Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Manufacturing & Machinery (AREA)
- Environmental & Geological Engineering (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Mechanical Engineering (AREA)
- Metallurgy (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Manufacture And Refinement Of Metals (AREA)
- Luminescent Compositions (AREA)
Abstract
本发明提供了一种回收阴极射线管荧光粉中稀土的方法,包括以下步骤:(1)取阴极射线管荧光粉,加入浓度为5%~15%的稀硫酸进行溶解,在85~90℃温度下搅拌0.5~2h,抽滤,得含稀土离子的滤液;(2)取氢氟酸溶液加入所述含稀土离子的滤液,反应生成稀土氟化物,抽滤分离滤液,稀土氟化物残留在滤饼中,洗涤滤饼1~5次,得含纯净稀土氟化物的滤饼。本发明能够从废弃物中有效回收稀土资源,合理易行,环境友好,能够工业化,具有较高的经济效益和社会效益。
Description
技术领域
本发明涉及从电子产品中回收资源的方法,尤其涉及一种回收阴极射线管荧光粉中稀土的方法。
背景技术
20世纪60年代,由于稀土分离技术的突破,高纯单一稀土氧化物被制备出来,稀土元素因其发光上的优异特性被应用于电视机的阴极射线管(CRT)中。自从70年代起,阴极射线管被广泛应用于彩色电视机、计算机显示器和示波器等电子设备中。随着早期生产的阴极射线管已经或即将到达报废年限,以及电子科技产品更新换代速度的加快,越来越多的阴极射线管被(将被)淘汰成为电子垃圾。由于阴极射线管中的稀土具有较高的价值,如果随意丢弃将造成极大的资源浪费,因此,寻求一种回收阴极射线管荧光粉中稀土的方法已经迫在眉睫。
目前,相关领域的研究尚处于起步阶段,仅有数篇报道提供了从废弃荧光灯等灯具中回收稀土成分的方法,而从阴极射线管荧光粉中回收稀土的研究仍是空白。在阴极射线管切割过程中,屏玻璃上存在大量的荧光粉。该荧光粉的主要成份是铕(Eu)、钇(Y)、铒(Er)等稀土氧化物以及非稀土(铝、钡、锌和镉等其它金属)氧化物或无机盐在高温焙烧下得到的金属络合物。若直接丢弃,阴极射线管荧光粉中的金属络合物将进入土壤、空气和河流中,造成严重的污染。
综上,从资源利用以及环境管理的角度双方面考虑,对阴极射线管荧光粉中的稀土进行妥善的回收处理显得十分重要。
发明内容
为解决上述问题,本发明旨在提供一种回收阴极射线管荧光粉中稀土的方法,能够从废弃物中有效回收稀土资源,合理易行,环境友好,能够工业化,具有较高的经济效益和社会效益。
本发明提供了一种回收阴极射线管荧光粉中稀土的方法,包括以下步骤:
(1)取阴极射线管荧光粉,加入浓度为5%~15%的稀硫酸进行溶解,在85~90℃温度下搅拌0.5~2h,抽滤,得含稀土离子的滤液;
(2)取氢氟酸溶液加入所述含稀土离子的滤液,反应生成稀土氟化物,抽滤分离滤液,稀土氟化物残留在滤饼中,洗涤滤饼1~5次,得含纯净稀土氟化物的滤饼。
本发明步骤(1)中稀硫酸的浓度优选为10%。浓度过低可能需要增加反应时间,浓度过高则不利于溶解稀土。优选地,步骤(1)中阴极射线管荧光粉与稀硫酸的固液比为1∶20。酸溶后抽滤,得到的含稀土离子的滤液中含有铕(Eu)离子、钇(Y)离子和铒(Er)离子中的一种或几种。钡离子和铅离子与稀硫酸反应生成硫酸钡和硫酸铅等沉淀物,抽滤后,沉淀物残留在滤饼中。
步骤(2)中,优选地,氟化氢溶液的加入量与步骤(1)中阴极射线管荧光粉的液固比为2∶1。氢氟酸溶液可以选择性与稀土离子形成沉淀(稀土氟化物,例如氟化铕、氟化钇和氟化铒等)而不受非稀土离子的影响,从而有效地将铕(Eu)、钇(Y)、铒(Er)等稀土与铝、锌和镉等非稀土离子分离。这是因为氟离子的离子半径较小,与稀土离子可以形成稳定的二元多键晶体,而与非稀土离子形成可溶性的盐溶液。抽滤后,得含有非稀土离子的滤液,稀土氟化物残留在滤饼中。由于稀土氟化物表面仍可能吸附有部分非稀土离子,因此需要通过数次洗涤将这些非稀土离子洗脱,从而制得较为纯净的稀土氧化物。
优选地,本发明进一步包括步骤(3):回收处理过量的氢氟酸。具体为:取步骤(2)中抽滤得到的含有非稀土离子的滤液,加碱调节pH值至10~12沉淀过量的氢氟酸中的非稀土离子,生成氢氧化铝沉淀、氢氧化锌沉淀和氢氧化镉沉淀。随后进行抽滤,抽滤后所得的含氟滤液返回步骤(2),这样有利于减少试剂的浪费从而有效控制成本。
本发明提供的一种回收阴极射线管荧光粉中稀土的方法,具有以下有益效果:能够从废弃物中有效回收稀土资源,合理易行,环境友好,能够工业化,具有较高的经济效益和社会效益。
附图说明
图1为本发明的流程示意图。
具体实施方式
以下所述是本发明的优选实施方式,应当指出,对于本技术领域的普通技术人员来说,在不脱离本发明原理的前提下,还可以做出若干改进和润饰,这些改进和润饰也视为本发明的保护范围。图1为本发明的流程示意图。
实施例一
原料阴极射线管中稀土含量经测定,全分析结果为:Y(6.54g/L)、Eu(399.4mg/L)、Er(3.03mg/L)、La(0.56mg/L)、Ce(0.33mg/L)、Tb(0.32mg/L)和Gd(0.21mg/L)。
一种回收阴极射线管荧光粉中稀土的方法,包括以下步骤:
(1)取上述原料阴极射线管荧光粉,按固液比为1∶20加入浓度为10%的稀硫酸在88℃温度下溶解,充分搅拌1h,抽滤,得含稀土离子的滤液,该滤液中Y3+、Eu3+和Er3+浓度分别为5.81g/L、377.6mg/L和2.34mg/L;
(2)取氢氟酸溶液加入所述含稀土离子的滤液,反应生成稀土氟化物,氟化氢溶液的加入量与步骤(1)中所述原料阴极射线管荧光粉的液固比为2∶1,抽滤,得含非稀土离子的滤液,稀土氟化物残留在滤饼中,洗涤滤饼3次,得含纯净稀土氟化物的滤饼,在滤饼中稀土都是以氟化物的形式存在,Y、Eu和Er的金属量分别为:56.74%、3.5%和0.026%,主要稀土金属Y和Eu的回收率分别是:89%和94.5%。
(3)回收处理过量的氢氟酸:取含有非稀土离子的滤液,加NaOH调节pH值至11沉淀过量的氢氟酸中的非稀土离子,生成氢氧化铝沉淀、氢氧化锌沉淀和氢氧化镉沉淀。抽滤后得含氟化钠的滤液,氟化钠滤液中Al、Zn、Cd离子含量分别为1.02%、0.22%和0.08%,该滤液返回步骤(2)。
本发明能够从废弃物中有效回收稀土资源,合理易行,环境友好,能够工业化,具有较高的经济效益和社会效益。
Claims (4)
1.一种回收阴极射线管荧光粉中稀土的方法,其特征在于,包括以下步骤:
(1)取阴极射线管荧光粉,加入浓度为5%~15%的稀硫酸进行溶解,在85~90℃温度下搅拌0.5~2h,抽滤,得含稀土离子的滤液;
(2)取氢氟酸溶液加入所述含稀土离子的滤液,反应生成稀土氟化物,抽滤分离滤液,稀土氟化物残留在滤饼中,洗涤滤饼1~5次,得含纯净稀土氟化物的滤饼。
2.如权利要求1所述的方法,其特征在于,进一步包括步骤(3):取步骤(2)中所述抽滤得到的含有非稀土离子的滤液,加碱调节pH值至10~12沉淀过量的氢氟酸中的非稀土离子,抽滤,抽滤后所得含氟滤液返回步骤(2)。
3.如权利要求1或2所述的方法,其特征在于,步骤(1)中所述阴极射线管荧光粉与所述稀硫酸的固液比为1∶20。
4.如权利要求1或2所述的方法,其特征在于,步骤(2)中所述氟化氢溶液的加入量与步骤(1)中所述阴极射线管荧光粉的液固比为2∶1。
Priority Applications (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN2011101401640A CN102796872A (zh) | 2011-05-27 | 2011-05-27 | 一种回收阴极射线管荧光粉中稀土的方法 |
PCT/CN2011/077723 WO2012162935A1 (zh) | 2011-05-27 | 2011-07-28 | 一种回收阴极射线管荧光粉中稀土的方法 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN2011101401640A CN102796872A (zh) | 2011-05-27 | 2011-05-27 | 一种回收阴极射线管荧光粉中稀土的方法 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
CN102796872A true CN102796872A (zh) | 2012-11-28 |
Family
ID=47196167
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CN2011101401640A Pending CN102796872A (zh) | 2011-05-27 | 2011-05-27 | 一种回收阴极射线管荧光粉中稀土的方法 |
Country Status (2)
Country | Link |
---|---|
CN (1) | CN102796872A (zh) |
WO (1) | WO2012162935A1 (zh) |
Cited By (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
TWI468488B (zh) * | 2013-03-22 | 2015-01-11 | Mission Vigor Tech Co Ltd | 廢燈具中螢光粉之資源再生方法 |
CN104593608A (zh) * | 2015-02-02 | 2015-05-06 | 上海第二工业大学 | 一种利用机械活化法从废弃荧光粉中强化浸出稀土金属的方法 |
CN105838878A (zh) * | 2016-06-13 | 2016-08-10 | 西南科技大学 | 一种利用微生物浸提废阴极射线管荧光粉稀土的方法 |
CN110592378A (zh) * | 2019-04-30 | 2019-12-20 | 内蒙古科技大学 | 从钕铁硼生产过程产生的超细粉废料中回收稀土和铁的方法 |
CN110846691A (zh) * | 2019-10-09 | 2020-02-28 | 江西理工大学 | 一种资源化处置氟化体系稀土熔盐电解废气的方法 |
CN114472482A (zh) * | 2022-01-27 | 2022-05-13 | 江苏天楹环保能源成套设备有限公司 | 一种对二次飞灰进行无害化处置及资源回收的方法 |
Citations (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN101440430A (zh) * | 2007-11-19 | 2009-05-27 | 贵州光大能源发展有限公司 | 氟化物沉淀法从磷石膏浸取液中回收稀土的方法 |
Family Cites Families (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
RU2109686C1 (ru) * | 1996-02-01 | 1998-04-27 | Акционерное общество закрытого типа "Техноген" | Способ извлечения редкоземельных элементов из фосфогипса |
CN101909770B (zh) * | 2008-01-10 | 2014-05-07 | 学校法人芝浦工业大学 | 有用金属的再循环方法 |
-
2011
- 2011-05-27 CN CN2011101401640A patent/CN102796872A/zh active Pending
- 2011-07-28 WO PCT/CN2011/077723 patent/WO2012162935A1/zh active Application Filing
Patent Citations (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN101440430A (zh) * | 2007-11-19 | 2009-05-27 | 贵州光大能源发展有限公司 | 氟化物沉淀法从磷石膏浸取液中回收稀土的方法 |
Non-Patent Citations (1)
Title |
---|
李洪枚: "从废稀土荧光粉中酸浸回收稀土的研究", 《稀有金属》, vol. 34, no. 6, 30 November 2010 (2010-11-30), pages 898 - 904 * |
Cited By (8)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
TWI468488B (zh) * | 2013-03-22 | 2015-01-11 | Mission Vigor Tech Co Ltd | 廢燈具中螢光粉之資源再生方法 |
CN104593608A (zh) * | 2015-02-02 | 2015-05-06 | 上海第二工业大学 | 一种利用机械活化法从废弃荧光粉中强化浸出稀土金属的方法 |
CN104593608B (zh) * | 2015-02-02 | 2017-03-22 | 上海第二工业大学 | 一种利用机械活化法从废弃荧光粉中强化浸出稀土金属的方法 |
CN105838878A (zh) * | 2016-06-13 | 2016-08-10 | 西南科技大学 | 一种利用微生物浸提废阴极射线管荧光粉稀土的方法 |
CN110592378A (zh) * | 2019-04-30 | 2019-12-20 | 内蒙古科技大学 | 从钕铁硼生产过程产生的超细粉废料中回收稀土和铁的方法 |
CN110846691A (zh) * | 2019-10-09 | 2020-02-28 | 江西理工大学 | 一种资源化处置氟化体系稀土熔盐电解废气的方法 |
CN110846691B (zh) * | 2019-10-09 | 2021-09-28 | 江西理工大学 | 一种资源化处置氟化体系稀土熔盐电解废气的方法 |
CN114472482A (zh) * | 2022-01-27 | 2022-05-13 | 江苏天楹环保能源成套设备有限公司 | 一种对二次飞灰进行无害化处置及资源回收的方法 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
WO2012162935A1 (zh) | 2012-12-06 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
Tan et al. | Rare earth elements recovery from waste fluorescent lamps: a review | |
CN104532006B (zh) | 从废旧荧光粉中提取氧化铕和氧化钇的方法 | |
CN102796872A (zh) | 一种回收阴极射线管荧光粉中稀土的方法 | |
CN102496545B (zh) | 从荧光灯回收稀土金属的方法 | |
CN102660688B (zh) | 一种从废旧稀土发光材料中回收稀土的方法 | |
CN102312098B (zh) | 一种从废弃荧光粉中分离提纯荧光级氧化钇和氧化铕的方法 | |
US8137645B2 (en) | Rare earth recovery from fluorescent material and associated method | |
CN103924084B (zh) | 一种利用季膦类离子液体回收废弃荧光粉中有价金属元素的方法 | |
CN102745735B (zh) | 一种回收废弃红色荧光粉中稀土元素的方法 | |
Resende et al. | Process development for the recovery of europium and yttrium from computer monitor screens | |
CN107119200B (zh) | 一种废旧混合稀土荧光粉高效回收稀土元素的方法 | |
CN103627906A (zh) | 废稀土荧光灯的综合回收处理方法 | |
CN102776366B (zh) | 一种两代酸解分解废旧稀土发光材料的工艺 | |
CN105039698A (zh) | 一种高效回收废crt荧光粉中稀土的方法 | |
CN105293554A (zh) | 一种利用锶渣制备高纯氢氧化锶的方法 | |
CN110408777A (zh) | 一种脂肪酸萃取金属离子的方法 | |
Kujawski et al. | Processes and technologies for the recycling of spent fluorescent lamps | |
CN102838988B (zh) | 从废弃荧光粉中回收钇和铕制取氧化钇铕的方法 | |
CN109055783A (zh) | 含稀土氧化物废料中稀土氧化物的回收方法 | |
CN103214018A (zh) | 稀土氧化物带正电荷纳米片溶胶的制备方法 | |
CN110306059B (zh) | 一种回收铈掺杂硅酸钇镥废料中稀土的方法 | |
CN106995884B (zh) | 一种从废弃荧光粉中提取稀土元素的方法 | |
CN114427041B (zh) | 一种废旧稀土基铝酸盐荧光粉选择性硫化-浮选分离回收铈和铽的方法 | |
CN115094239B (zh) | 从废旧荧光粉中回收稀土元素的方法及碱熔剂和在制作锰锌铁氧体中作为掺杂元素的应用 | |
CN108517426B (zh) | 一种温和条件下废crt荧光粉中稀土高效分离回收的方法 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
C06 | Publication | ||
PB01 | Publication | ||
C10 | Entry into substantive examination | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
C12 | Rejection of a patent application after its publication | ||
RJ01 | Rejection of invention patent application after publication |
Application publication date: 20121128 |