CN102775313A - 一种高压连续化加氢制备1,4-环己二胺的方法 - Google Patents
一种高压连续化加氢制备1,4-环己二胺的方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN102775313A CN102775313A CN2012102647996A CN201210264799A CN102775313A CN 102775313 A CN102775313 A CN 102775313A CN 2012102647996 A CN2012102647996 A CN 2012102647996A CN 201210264799 A CN201210264799 A CN 201210264799A CN 102775313 A CN102775313 A CN 102775313A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- cyclohexanediamine
- high pressure
- dioxane
- ursol
- preparing
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
本发明公开了一种高压连续化加氢制备1,4-环己二胺的方法，包括以下步骤：在100℃下，将苯二胺溶解于1,4-二氧六环溶剂中，混合液连续送入固定床反应器中，反应温度为160～200℃，同时，保持氢气循环压力为4-8MPa，在Ru/Al2O3催化剂作用下得到目标产物1,4-环己二胺，本发明合成方法合成工艺路线短、产品转化率大于99%。
Description
技术领域
本发明涉及一种环己二胺的制备方法，尤其涉及一种高压连续化加氢制备1,4-环己二胺的方法。
背景技术
1，4-环己二胺作为结构对称而且无芳香环的有机胺，广泛用于纺织、造纸、人造革、塑料加工、液晶材料的生产中；也可用作染料、医药中间体的原料；特别是可用作制造新型氨甲基酸酯、聚酰氨树脂等的原料。根据1，4-环己二胺结构的优越性，将来必定在许多用途方面能够代替1,4-丁二胺、对苯二胺等的应用。
目前，尚未发现有关1，4-环己二胺的制备方法的报道。
发明内容
本发明的目的在于提供一种高压连续化加氢制备1,4-环己二胺的方法。
为了解决上述技术问题，本发明采用的技术方案如下：一种高压连续化加氢制备1,4-环己二胺的方法，包括以下步骤：在100℃下，将苯二胺溶解于1,4-二氧六环溶剂中，混合液连续送入固定床反应器中，反应温度为160~200℃，同时，保持氢气循环压力为4-8Mpa，在催化剂作用下得到目标产物1,4-环己二胺，反应方程式如下：
优选地，所述的1,4-二氧六环的用量与对苯二胺质量比在1:1-5。
优选地，所述的1,4-二氧六环的用量与对苯二胺质量比在1:2。
优选地，所述反应温度为170~180℃。
优选地，所述的氢气循环压力为6~8Mpa。
优选地，所述的催化剂包括活性组分和载体，活性组分为钌或钯或镍中的一种，载体为三氧化二铝。
优选地，所述的催化剂为钌。
本发明的优点在于：以对苯二胺为原料，1,4-二氧六环为溶剂，贵金属钌为催化剂（三氧化二铝为载体），连续化加氢制备1，4-环己二胺，其转化率达到99%以上。
具体实施方式
实施例1
在100℃下，将54g对苯二胺溶解于108g 的1,4-二氧六环中，该物料通过物料泵连续化送入装有Ru/Al2O3并已经升温至170℃的列管式连续化反应器中，同时保持氢气循环压力为6-8MPa，2h进料结束后，取样GC分析，去除溶剂1,4-二氧六环，测得对苯二胺含量为0.48%， 1，4-环己二胺含量为98.95%。
实施例2
在100℃下，将108g对苯二胺溶解于216g 的1,4-二氧六环中，该物料通过物料泵连续化送入装有Ru/Al2O3并已经升温至170℃的列管式连续化反应器中，同时保持氢气循环压力为6-8MPa，4h进料结束后，取样GC分析，去除溶剂1,4-二氧六环，测得对苯二胺含量为0.36%， 1，4-环己二胺含量为99.15%。
实施例3
在100℃下，将162g对苯二胺溶解于324g 的1,4-二氧六环中，该物料通过物料泵连续化送入装有Ru/Al2O3并已经升温至170℃的列管式连续化反应器中，同时保持氢气循环压力为6-8MPa，6h进料结束后，取样GC分析，去除溶剂1,4-二氧六环，测得对苯二胺含量为0.30%， 1，4-环己二胺含量为99.16%。
实施例4
在100℃下，将216g对苯二胺溶解于432g 的1,4-二氧六环中，该物料通过物料泵连续化送入装有Ru/Al2O3并已经升温至170℃的列管式连续化反应器中，同时保持氢气循环压力为6-8MPa，8h进料结束后，取样GC分析，去除溶剂1,4-二氧六环，测得对苯二胺含量为0.26%， 1，4-环己二胺含量为99.26%。
Claims (7)
1.一种高压连续化加氢制备1,4-环己二胺的方法，包括以下步骤：在100℃下，将苯二胺溶解于1,4-二氧六环溶剂中，混合液连续送入固定床反应器中，反应温度为160~200℃，同时，保持氢气循环压力为4-8Mpa，在催化剂作用下得到目标产物1,4-环己二胺，反应方程式如下：
2.根据权利要求1所述的一种高压连续化加氢制备1,4-环己二胺的方法，其特征在于：所述的1,4-二氧六环的用量与对苯二胺质量比在1:1-5。
3.根据权利要求2所述的一种高压连续化加氢制备1,4-环己二胺的方法，其特征在于：所述的1,4-二氧六环的用量与对苯二胺质量比在1:2。
4.根据权利要求1所述的一种1,4-环己烷二甲酸的制备方法，其特征在于：所述反应温度为170~180℃。
5.根据权利要求1所述的一种1,4-环己烷二甲酸的制备方法，其特征在于：所述的氢气循环压力为6~8Mpa。
6.根据权利要求1所述的一种1,4-环己烷二甲酸的制备方法，其特征在于：所述的催化剂包括活性组分和载体，活性组分为钌或钯或镍中的一种，载体为三氧化二铝。
7.根据权利要求6所述的一种1,4-环己烷二甲酸的制备方法，其特征在于：所述的催化剂为钌。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN2012102647996A CN102775313A (zh) | 2012-07-30 | 2012-07-30 | 一种高压连续化加氢制备1,4-环己二胺的方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN2012102647996A CN102775313A (zh) | 2012-07-30 | 2012-07-30 | 一种高压连续化加氢制备1,4-环己二胺的方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN102775313A true CN102775313A (zh) | 2012-11-14 |
Family
ID=47120447
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN2012102647996A Pending CN102775313A (zh) | 2012-07-30 | 2012-07-30 | 一种高压连续化加氢制备1,4-环己二胺的方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN102775313A (zh) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN103304425A (zh) * | 2013-06-18 | 2013-09-18 | 姜堰市科研精细化工有限公司 | 一种1、4二氨基环己烷的制造方法 |
| CN110090641A (zh) * | 2019-05-21 | 2019-08-06 | 常州大学 | 一种用于间苯二甲胺加氢制1,3-环己二甲胺的催化剂及制备方法和应用 |
Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3657345A (en) * | 1969-10-27 | 1972-04-18 | Du Pont | Isomer enrichment of 1 4-cyclohexanediamine |
| CN1200107A (zh) * | 1995-09-12 | 1998-11-25 | 巴斯福股份公司 | 至少有一个氨基键联到芳环上的芳族化合物的加氢方法 |
| US6369274B1 (en) * | 1998-11-12 | 2002-04-09 | Lonza Ag | Method for producing cyclohexanediamines |
| JP2008074754A (ja) * | 2006-09-20 | 2008-04-03 | Iwatani Industrial Gases Corp | トランス−１，４−ジアミノシクロヘキサンの製造方法 |
| CN102503838A (zh) * | 2011-11-07 | 2012-06-20 | 四川大学 | 一种从芳香二胺加氢制备环己二胺的方法 |
-
2012
- 2012-07-30 CN CN2012102647996A patent/CN102775313A/zh active Pending
Patent Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3657345A (en) * | 1969-10-27 | 1972-04-18 | Du Pont | Isomer enrichment of 1 4-cyclohexanediamine |
| CN1200107A (zh) * | 1995-09-12 | 1998-11-25 | 巴斯福股份公司 | 至少有一个氨基键联到芳环上的芳族化合物的加氢方法 |
| US6369274B1 (en) * | 1998-11-12 | 2002-04-09 | Lonza Ag | Method for producing cyclohexanediamines |
| JP2008074754A (ja) * | 2006-09-20 | 2008-04-03 | Iwatani Industrial Gases Corp | トランス−１，４−ジアミノシクロヘキサンの製造方法 |
| CN102503838A (zh) * | 2011-11-07 | 2012-06-20 | 四川大学 | 一种从芳香二胺加氢制备环己二胺的方法 |
Non-Patent Citations (3)
| Title |
|---|
| HOON SIK KIM 等: "Ru-catalyzed hydrogenation of aromatic diamines: The effect of alkali metal salts", 《JOURNAL OF MOLECULAR CATALYSIS A:CHEMICAL》 * |
| 刘庆林 等: "PDA加氢合成CHDA的工艺", 《华南理工大学学报（自然科学版）》 * |
| 林雪 等: "对苯二胺加氢制备1,4-环己二胺的工艺研究", 《精细石油化工》 * |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN103304425A (zh) * | 2013-06-18 | 2013-09-18 | 姜堰市科研精细化工有限公司 | 一种1、4二氨基环己烷的制造方法 |
| CN110090641A (zh) * | 2019-05-21 | 2019-08-06 | 常州大学 | 一种用于间苯二甲胺加氢制1,3-环己二甲胺的催化剂及制备方法和应用 |
| CN110090641B (zh) * | 2019-05-21 | 2022-03-25 | 常州大学 | 一种用于间苯二甲胺加氢制1,3-环己二甲胺的催化剂及制备方法和应用 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN101966456B (zh) | 加氢催化剂及4,4′-二氨基-二环己基甲烷的制法 | |
| CN101927168B (zh) | 丙酮加氢制备异丙醇的镍基催化剂及其应用 | |
| CN103265438B (zh) | 二氨基二环己基甲烷的制备方法 | |
| CN105061224B (zh) | L‑2‑氨基丁醇的合成方法 | |
| CN103319313B (zh) | 氧芴开环制备邻苯基苯酚的方法 | |
| CN102617519A (zh) | 由乙酰丙酸加氢制备γ-戊内酯的方法 | |
| CN104710316A (zh) | 一种氟代硝基苯连续催化加氢制备氟代苯胺的方法 | |
| CN106543017B (zh) | 一种4‑氨基‑环己乙酸的制备方法 | |
| CN106495991B (zh) | 一种工业氧芴加氢精制制备联苯和邻苯基苯酚的方法 | |
| CN101665440B (zh) | N-羟乙基-1,3-丙二胺的一种制备方法 | |
| CN102775313A (zh) | 一种高压连续化加氢制备1,4-环己二胺的方法 | |
| CN101906084A (zh) | 一种哌嗪及哌嗪衍生物的制备方法 | |
| CN103254038A (zh) | 一种由苯生产环己醇的方法 | |
| WO2016184328A1 (zh) | 金属复合物催化剂、其制备方法以及在制备d, l-薄荷醇中的应用 | |
| CN102417445A (zh) | 一种由马来酸合成丁二酸的方法 | |
| CN107903147A (zh) | 一种克里唑替尼中间体的合成工艺 | |
| CN103450010B (zh) | 一种制备环己基甲酸的方法 | |
| CN104788408B (zh) | 一种由半纤维素生产γ‑戊内酯的方法 | |
| CN107365251B (zh) | 一种环己基甲酸的制备方法 | |
| CN102050748B (zh) | 一种制备祛痰药物氨溴索关键中间体反式-4-[(2-氨基苄基)氨基]-环己醇方法 | |
| CN102796001A (zh) | 无溶剂制备1，4-环己烷二甲酸二甲酯 | |
| CN103896778A (zh) | 一种高压制备1,4-环己二胺的方法 | |
| CN102911066B (zh) | 反式-4-氨基环己基甲酸衍生物的合成方法 | |
| CN102716761B (zh) | 用于三水六氟丙酮气相加氢生产六氟异丙醇的催化剂 | |
| CN102173979A (zh) | 一种催化加氢制备对异丙基环己醇的方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C06 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| C10 | Entry into substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| C12 | Rejection of a patent application after its publication | ||
| RJ01 | Rejection of invention patent application after publication |
Application publication date: 20121114 |